KR20190055147A - 중합체 조성물, 이의 제조 방법, 이의 용도 및 이를 포함하는 물체 - Google Patents

중합체 조성물, 이의 제조 방법, 이의 용도 및 이를 포함하는 물체 Download PDF

Info

Publication number
KR20190055147A
KR20190055147A KR1020197010726A KR20197010726A KR20190055147A KR 20190055147 A KR20190055147 A KR 20190055147A KR 1020197010726 A KR1020197010726 A KR 1020197010726A KR 20197010726 A KR20197010726 A KR 20197010726A KR 20190055147 A KR20190055147 A KR 20190055147A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
copolymer
meth
polymer
polymer composition
Prior art date
Application number
KR1020197010726A
Other languages
English (en)
Inventor
베누아 앙드레
세드릭 루아
실뱅 뀌뤼에
장-미셸 뜨레미용
Original Assignee
아르끄마 프랑스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아르끄마 프랑스 filed Critical 아르끄마 프랑스
Publication of KR20190055147A publication Critical patent/KR20190055147A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12Melt flow index or melt flow ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/14Homopolymers or copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 (메트)아크릴 중합체, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체를 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다.
특히 본 발명은 (메트)아크릴 중합체를 포함하는 중합체성 (메트)아크릴 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 공중합체 내화학성을 증가시키기 위한, (메트)아크릴 중합체, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체, (메트)아크릴산 에스테르 단량체 및 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 상기와 같은 중합체성 (메트)아크릴 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 증가된 내화학성을 갖는, (메트)아크릴 중합체, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체, (메트)아크릴산 에스테르 단량체 및 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 상기와 같은 (메트)아크릴 조성물을 포함하거나 이로 제조된 물체에 관한 것이다.

Description

중합체 조성물, 이의 제조 방법, 이의 용도 및 이를 포함하는 물체
본 발명은 (메트)아크릴 중합체, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체를 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 (메트)아크릴 중합체, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체를 포함하는 중합체성 (메트)아크릴 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 내화학성을 증가시키기 위한, (메트)아크릴 중합체, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체, (메트)아크릴산 에스테르 단량체 및 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 공중합체를 포함하는, 상기와 같은 중합체성 (메트)아크릴 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 내화학성이 증가된, (메트)아크릴 중합체, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체, (메트)아크릴산 에스테르 단량체 및 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 공중합체를 포함하는, 상기와 같은 (메트)아크릴 조성물을 포함하거나 이로 제조된 물체에 관한 것이다.
[기술적 과제]
열가소성 중합체 및 특히 (메트)아크릴 중합체는, 건축 및 건설, 조명, 소비재, 운송, 자동차, 가전 제품, 욕실 적용, 및 화장품 포장 및 디스플레이를 비롯하여, 널리 사용된다. 이는 주로 탁월한 자외선 저항성 및 내후성을 갖는 고도로 투명한 중합체 재료로서의 이의 특징으로 인한 것이다. 따라서, (메트)아크릴 중합체는, 예를 들어 운송, 건축 및 건설에 사용된다.
이러한 적용은 경도 뿐 아니라, 내열성 및 내화학성과 같은, (메트)아크릴 중합체 또는 (메트)아크릴 중합체를 기반으로 하는 조성물에 대한 다양한 요구사항을 갖는다. (메트)아크릴 중합체를 기반으로 하는 이러한 조성물은 (메트)아크릴을 매우 고분자량으로 중합하거나 또는 중합체를 가교 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 하지만, 이러한 중합체는 더 이상 용이하게 변형될 수 없으며, 특히 열가소성 변형의 큰 자유를 갖기 위한 압출 또는 사출 성형에 사용될 수 없다. 이를 위해, (메트)아크릴 중합체에는 특정한 유체성 (fluidity) 이 요구된다.
또한, 내화학성, 변형에 적합한 유동성 (adapted flowability for transformation) 및 내열성 사이에 양호한 절충을 갖는 중합체 조성물에도 큰 관심이 있다.
본 발명의 목적은, 만족스러운 내화학성, 변형에 적합한 유동성 및 만족스러운 내열성을 갖는 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은, 만족스러운 내화학성, 변형에 적합한 유동성 및 만족스러운 내열성을 갖는 중합체 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 만족스러운 내화학성, 변형에 적합한 유동성 및 만족스러운 내열성의 특징들을 동시에 갖춘 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 변형에 적합한 유동성 및 만족스러운 내열성을 가지면서, 내화학성을 증가시키는데 사용될 수 있는 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 만족스러운 내화학성 및 만족스러운 내열성을 갖는 물체로 변형시킬 수 있는 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 만족스러운 내화학성 및 만족스러운 내열성을 갖는 중합체 조성물을 포함하는 물체를 제공하는 것이다.
[선행 기술]
문헌 EP2881407 에는, 메타크릴 수지의 내열성을 개선시키기 위한 공중합체가 개시되어 있다. 상기 공중합체는 45 내지 85 질량% 의 방향족 비닐 단량체 단위; 5 내지 45 질량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 단위; 및 10 내지 20 질량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함한다. 공중합체는 메타크릴 수지에 5 내지 50 질량% 로 사용된다. 메타크릴 수지는 70 내지 100 질량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단위를 포함한다. 상기 문헌에는 내화학성에 대한 어떠한 언급도 없다.
문헌 EP1742997 에는, 높은 내후성을 갖는 성형품을 위한 성형 조성물이 개시되어 있다. 성형 조성물은 2 가지 공중합체: 공중합체 (I) 및 공중합체 (II) 를 포함한다. 공중합체 (I) 은 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 말산 무수물 90-100 중량%, 및 임의로 메틸메타크릴레이트와 공중합될 수 있는 부가적인 단량체 0-10 중량% 의 중합에 의해 제조된다. 적합한 공중합체 (I) 은 10 내지 20 중량% 의 스티렌을 포함한다. 공중합체 (II) 는 메틸메타크릴레이트 80-100 중량%, 및 임의로 메틸메타크릴레이트와 공중합될 수 있는 부가적인 단량체 0-20 중량% 의 중합에 의해 제조된다.
문헌 EP0113105 에는, 메틸 메타크릴레이트, 방향족 비닐 화합물 및 말레산 무수물의 공중합에 의해 수득된 공중합체 (I), 및 80 내지 100 중량% 의 메틸 메타크릴레이트 및 0 내지 20 중량% 의 다른 공중합 가능한 에틸렌성 단량체의 공중합에 의해 수득된 공중합체 [II] 를 포함하는, 메타크릴 수지가 개시되어 있다.
문헌 JP2003292714 에는, 내용매성 수지 조성물이 개시되어 있다. 조성물은 40-80 중량부의 공중합체 (A) 및 60-20 중량부의 공중합체 (B) 를 포함하며, 공중합체 (A) 는 85-95 중량% 의 MMA (메틸 메타크릴레이트) 단위 및 5-15 중량% 의 MA (메틸 아크릴레이트) 단위로 구성되고, 공중합체 (B) 는 70-80 중량% 의 MMA 단위, 12-18 중량% 의 ST (스티렌) 단위 및 8-12 중량% 의 MAH (말레산 무수물) 단위로 구성된 삼원중합체이다.
문헌 JP2011026563 에는, 아크릴 수지 조성물이 개시되어 있다. 수지 조성물은 방향족 비닐 단량체로부터의 반복 단위를 포함하는 공중합체를 포함한다. 이러한 방향족 비닐 단량체는 공중합체 중에 5 내지 40 중량% 의 함량으로 존재한다. 바람직하게는, 방향족 비닐 단량체는 스티렌 또는 알파-메틸 스티렌이다.
문헌 WO98/28365 에는, 스티렌 단위 및 말레산 무수물 단위의 공중합체, 및 메틸 메타크릴레이트 단위를 함유하는 공중합체로 이루어진 중합체 조성물이 개시되어 있다.
선행 기술에는, 변형에 적합한 유동성 및 만족스러운 내열성을 동시에 가지면서 내화학성을 증가시키는데 적합한 조성물, 및 변형에 적합한 유동성 및 만족스러운 내열성을 동시에 가지면서 내화학성을 증가시키기 위한 공중합체 또는 조성물의 용도가 개시되어 있지 않다.
[발명의 간단한 설명]
놀랍게도,
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하는 중합체 조성물로서,
(메트)아크릴 중합체 AP1 단독보다 양호한 내화학성을 갖는, 중합체 조성물을 발견하였다.
또한,
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하는, 내화학성을 증가시키는데 적합한 중합체 조성물의 제조 방법에 의해 수득되는 조성물을 발견하였으며,
상기 방법은 구성 요소 a) 와 b) 를 블렌딩하는 단계를 포함하며; 내화학성, 변형을 위한 유동 특성 및 내열성 사이에 만족스러운 절충을 갖는 조성물이 수득된다.
또한,
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하는 조성물을 포함하는 물체로서,
(메트)아크릴 중합체 AP1 단독을 포함하는 물체보다 양호한 내화학성을 갖는물체를 발견하였다.
또한, 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 이, (메트)아크릴 중합체 AP1 의 내화학성을 증가시키기 위해,
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 상기 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하는 조성물에 사용될 수 있다는 것을 발견하였다.
또한,
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하는 조성물이,
(메트)아크릴 중합체 AP1 단독을 사용한 물체보다 양호한 내화학성을 갖는 물체를 제조하는데 사용될 수 있다는 것을 발견하였다.
제 1 양태에 있어서, 본 발명은:
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하는 중합체 조성물로서,
공중합체 CP1 이 중합체 조성물의 적어도 5 중량% 에 해당하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물에 관한 것이다.
제 2 양태에 있어서, 본 발명은:
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하는 중합체 조성물 (물체의 제조에 적합한 상기 조성물) 의 제조 방법으로서,
구성 요소 a) 와 b) 를 블렌딩하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
또 다른 양태에 있어서, 본 발명은:
a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하며,
공중합체 CP1 이 중합체 조성물의 적어도 5 중량% 에 해당하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 양태는:
a) (메트)아크릴 중합체 AP1
b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
을 포함하며,
공중합체 CP1 이 중합체 조성물의 적어도 5 중량% 에 해당하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물을 포함하거나 이로 제조된 물체에 관한 것이다.
사용된 바, 용어 "알킬(메트)아크릴레이트" 는, 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트 둘 모두를 나타낸다.
사용된 바, 용어 "단위" 는, 중합 후 중합체 사슬에 있는 각각의 단량체를 나타낸다.
사용된 바, 용어 "공중합체" 는, 적어도 2 종의 상이한 단량체 또는 단위로 이루어진 중합체를 나타낸다.
본원에 사용된 바, 용어 "부" 는, "중량부" 를 나타낸다.
사용된 바, 용어 "열가소성 중합체" 는, 가열 시 액체로 변하거나, 또는 보다 유동적 또는 덜 점성이 되며, 열 및 압력의 적용 시 새로운 형상을 취할 수 있는 중합체를 나타낸다.
본 발명에 사용된 바, 용어 "PMMA" 는, 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 의 동종- 또는 공중합체를 나타내며, MMA 의 공중합체의 경우, PMMA 내부의 MMA 의 중량비는 적어도 50 중량% 이다.
본 발명에 따른 조성물에 관하여, 이는 (메트)아크릴 중합체 AP1, 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 을 포함한다.
중합체 조성물은, 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 을, 적어도 5 중량%, 바람직하게는 적어도 6 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 8 중량%, 유리하게는 적어도 10 중량%, 가장 유리하게는 적어도 12 중량% 포함한다. 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 중합체 조성물의 5 중량% 내지 50 중량% 에 해당한다. 더욱 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 중합체 조성물의 6 중량% 내지 45 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 7 중량% 내지 40 중량%, 유리하게는 8 중량% 내지 35 중량%, 더욱 유리하게는 10 중량% 내지 35 중량%, 및 가장 유리하게는 12 중량% 내지 35 중량% 에 해당한다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 에 관하여, 이는 아크릴 및/또는 메타크릴 단량체에서 유래하는 단량체를 적어도 50 중량% 포함하는, 중합체성 중합체 사슬이다. (메트)아크릴 중합체는 또한 (메트)아크릴 중합체 AP1 내지 APx 의 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
아크릴 및/또는 메타크릴 단량체는, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산의 에스테르, 메타크릴산의 에스테르, 알킬 아크릴 단량체, 알킬 메타크릴 단량체 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 단량체는, 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 아크릴 단량체, 알킬 메타크릴 단량체 및 이들의 혼합물, 선형, 분지형 또는 시클릭의, 1 내지 22 개의 탄소를 갖는 알킬기; 바람직하게는 선형, 분지형 또는 시클릭의, 1 내지 12 개의 탄소를 갖는 알킬기로부터 선택된다.
유리하게는, (메트)아크릴 단량체는, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산, n-부틸 아크릴레이트, 이소-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
다른 공단량체는, (메트)아크릴 중합체 AP1 이 이의 중합체 사슬에 아크릴 및/또는 메타크릴 단량체에서 유래하는 단량체를 적어도 50 중량% 포함하는 한, 아크릴 및/또는 메타크릴 단량체와 공중합될 수 있다. 다른 공단량체는, 스티렌 또는 스티렌 유도체와 같은 스티렌계 단량체, 아크릴로니트릴, 비닐아세테이트와 같은 비닐에스테르로부터 선택될 수 있다. 이러한 공단량체의 양은, 0 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 0 중량% 내지 30 중량%, 유리하게는 0 중량% 내지 20 중량% 이다.
제 1 바람직한 구현예에서, (메트)아크릴 중합체 AP1 은, 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 를 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 60%, 유리하게는 적어도 70% 및 더욱 유리하게는 적어도 80 중량% 포함하는, 메틸 메타크릴레이트의 동종- 또는 공중합체이다.
메틸 메타크릴레이트 (MMA) 의 공중합체는, 메틸 메타크릴레이트 50% 내지 99.9 중량%, 및 메틸 메타크릴레이트와 공중합할 수 있는 적어도 하나의 에틸렌성 불포화를 갖는 적어도 하나의 단량체 0.1 내지 50 중량% 를 포함한다.
이러한 단량체는 널리 공지되어 있고, 특히 아크릴 및 메타크릴산, 및 알킬-(메트)아크릴레이트 (여기서 알킬기는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 가짐) 가 언급될 수 있다. 예로서, 메틸 아크릴레이트, 및 에틸, 부틸 또는 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트가 언급될 수 있다. 바람직하게는, 공단량체는 알킬 아크릴레이트 (여기서 알킬기는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가짐) 이다.
보다 바람직한 제 1 구현예에 있어서, 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 의 공중합체는, 80 중량% 내지 99.8 중량%, 유리하게는 90 중량% 내지 99.7 중량% 및 더욱 유리하게는 90 중량% 내지 99.5 중량% 의 메틸 메타크릴레이트, 및 0.2 중량% 내지 20 중량%, 유리하게는 0.3 중량% 내지 10 중량% 및 더욱 유리하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 의, 메틸 메타크릴레이트와 공중합할 수 있는 적어도 하나의 에틸렌성 불포화를 갖는 적어도 하나의 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 공단량체는 메틸 아크릴레이트 또는 에틸 아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 은, 0.1g/10min 내지 20g/10min 의, ISO 1133 (230℃/3.8kg) 에 따른 용융 흐름 지수 (melt flow index (MFI)) 를 갖는다. 바람직하게는, 용융 흐름 지수는 0.2g/10min 내지 18g/10min, 더욱 바람직하게는 0.3g/10min 내지 16g/10min, 유리하게는 0.4g/10min 내지 13g/10min 이다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 은, 1.46 내지 1.52, 바람직하게는 1.47 내지 1.52 및 더욱 바람직하게는 1.48 내지 1.52 의 굴절률을 갖는다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 은, 적어도 85%, 바람직하게는 86%, 더욱 바람직하게는 87% 의, ASTM D-1003 (측정된 시트 3mm 두께) 에 따른 광선 투과율을 갖는다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 은, 적어도 90℃ 의 Vicat 연화 온도를 갖는다. Vicat 연화 온도는 ISO 306:2013 (B50 방법) 에 따라 측정된다.
본 발명에 따른 조성물은 (메트)아크릴 중합체 AP1 이외에, 또한 (메트)아크릴 중합체 AP2 를 포함할 수 있다. (메트)아크릴 중합체 AP1 및 (메트)아크릴 중합체 AP2 는 혼합물 또는 블렌드를 형성한다. 이러한 혼합물 또는 블렌드는 MMA 의 적어도 하나의 동종중합체 및 적어도 하나의 공중합체, 또는 상이한 평균 분자량을 갖는 MMA 의 적어도 2 개의 동종중합체 또는 2 개의 공중합체의 혼합물, 또는 상이한 단량체 조성을 갖는 MMA 의 적어도 2 개의 공중합체의 혼합물로 이루어진다.
적어도 41 중량% 의 중합체성 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 에 관하여, 비닐 방향족 단량체는 바람직하게는 스티렌 기반 단량체에서 유도된다.
바람직하게는, 공중합체 CP1 은 최대 84 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 41 중량% 내지 84 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함한다.
바람직하게는, 공중합체 CP1 은 적어도 6 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 최대 49 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 6 중량% 내지 49 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한다.
바람직하게는, 공중합체 CP1 은 적어도 10 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 최대 20 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함한다. 보다 더욱 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 10 중량% 내지 20 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함한다.
가장 바람직하게는, 공중합체 CP1 은 41 중량% 내지 84 중량% 의 비닐 방향족 단량체, 6 중량% 내지 49 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체, 및 10 중량% 내지 20 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함한다.
유리하게는, 공중합체 CP1 은 46 중량% 내지 81 중량% 의 비닐 방향족 단량체 단위를 포함한다.
더욱 유리하게는, 공중합체 CP1 은 8 중량% 내지 35 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 단위를 포함한다.
보다 더욱 유리하게는, 공중합체 CP1 은 11 중량% 내지 19 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체 단위를 포함한다.
가장 유리하게는, 공중합체 CP1 은 46 중량% 내지 81 중량% 의 비닐 방향족 단량체 단위, 8 중량% 내지 35 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체 단위, 및 11 중량% 내지 19 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체 단위를 포함한다.
공중합체 CP1 의 스티렌 기반 단량체는, 스티렌, o-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌, 에틸 스티렌, p-tert-부틸 스티렌, α-메틸 스티렌, 및 α-메틸-p-메틸 스티렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 이들 중에서, 스티렌이 바람직하다.
공중합체 CP1 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체는, 다양한 메타크릴산 에스테르 단량체, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 디시클로펜타닐 메타크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트; 및 다양한 아크릴산 에스테르 단량체, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-메틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 데실 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 이들 중에서, 메틸 메타크릴레이트 단위가 바람직하다.
공중합체 CP1 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체는, 다양한 산 무수물 단량체, 예컨대 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 및 아코니트산 무수물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 이들 중에서, 말레산 무수물 단위가 바람직하다.
공중합체 CP1 은 88 % 이상의 전광선 투과율 (total light transmittance) 을 가지며, 전광선 투과율은 3 mm 두께를 갖는 샘플에 대하여 ASTM D1003 에 따라 측정된 것이다.
공중합체 CP1 은 또한 임의로 방향족 비닐 단량체, (메트)아크릴산 에스테르 단량체 및 불포화 디카르복실산 무수물 단량체 이외의 공중합 가능한 비닐 단량체 단위를, 본 발명의 효과에 악영향을 미치지 않는 양으로 함유할 수 있다. 여기서, 바람직한 양은 5 중량% 이하이다. 공중합 가능한 비닐 단량체 단위의 예로서, 비닐 시아나이드 단량체, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴; 비닐 카르복실산 단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산; N-알킬 말레이미드 단량체, 예컨대 N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드; N-아릴 말레이미드 단량체, 예컨대 N-페닐 말레이미드, N-메틸페닐 말레이미드 및 N-클로로페닐 말레이미드에서 유도된 단위가 언급될 수 있다. 공중합 가능한 비닐 단량체 단위는 이러한 단위의 2 종 이상의 유형을 포함할 수 있다.
공중합체 CP1 의 제조 방법은 EP2881407 에 기재되어 있다.
본 발명 또는 (메트)아크릴 중합체 AP1 의 중합체 조성물에 관하여, 본 발명의 하나의 구현예에서, 이는 부가적으로 충격 개질될 수 있다. 이는, 중합체 조성물이 충격 개질제를 포함한다는 것을 의미한다. 중합체 조성물에 충격 개질제를 첨가하는 방법에는 여러 가지가 있다.
하나의 구현예에서, 중합체 조성물은 충격 개질된 (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함한다. 이는, 충격 개질된 (메트)아크릴 중합체 AP1 이 조성물에 첨가된 것을 의미한다. (메트)아크릴 중합체 AP1 은 적어도 충격 개질제 IM1 을 포함한다.
또 다른 구현예에서, 충격 개질제 IM2 가 중합체 조성물에 첨가된다.
바람직한 충격 개질제는 코어-쉘 다층 중합체, 및 적어도 하나의 경질 (hard) 및 적어도 하나의 연질 (soft) 블록을 갖는 블록 공중합체이다. 코어-쉘 (다층) 충격 개질제는, 연질 (고무 또는 엘라스토머) 코어 및 경질 쉘, 연질 엘라스토머-층으로 커버된 경질 코어, 및 당업계에 공지된 다른 코어-쉘 형태의 경질 쉘을 가질 수 있다. 고무 층은 낮은 유리 전이 온도 (Tg) 중합체로 구성되며, 이에는, 비제한적으로 부틸 아크릴레이트 (BA), 에틸헥실 아크릴레이트 (EHA), 부타디엔 (BD), 부틸아크릴레이트/스티렌, 및 다수의 다른 조합으로 제조된 중합체가 포함된다. 엘라스토머 코어 또는 층의 바람직한 유리 전이 온도 (Tg) 는 20℃ 미만, 바람직하게는 0℃ 미만이어야 한다. 중합체의 유리 전이 온도 Tg 는 ISO 11357-2/2013 에 따라 동적 시차 열량법 (시차 주사 열량법, DSC) 으로 측정된다. 엘라스토머 또는 고무 층은 통상적으로 개선된 에너지 흡수를 위해, 다관능성 단량체로 가교 결합된다. 코어/쉘 충격 개질제에서 가교 결합제로서 사용하기에 적합한 가교 결합 단량체는 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 이는 일반적으로, 존재하는 단일불포화 단량체와 공중합 가능하며, 거의 동일한 반응성을 갖는 에틸렌성 다관능성 기를 갖는 단량체이다. 예에는, 비제한적으로, 디비닐벤젠, 디- 및 트리메타크릴레이트 및 아크릴레이트의 글리콜, 트리올 트리아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트 등이 포함된다. 그래프팅 단량체는 또한 충격 개질제의 내부층 그래프팅 및 매트릭스/개질제 입자 그래프팅을 향상시키는데 사용된다. 그래프팅 단량체는 임의의 다관능성 가교 결합 단량체일 수 있다. 연질 코어 다층 충격 개질제의 경우, 코어는 충격 개질제의 30 중량% 내지 85 중량% 범위이고, 외부 쉘은 15 중량% 내지 70 중량% 범위이다. 엘라스토머 층에서 가교 결합제는 0 중량% 내지 5 중량% 범위이다. 코어-쉘 충격 개질제의 합성은 당업계에 널리 공지되어 있으며, 예를 들어 US3,793,402, US3,808,180, US3,971,835 및 US3,671,610 의 다수의 참조문헌이 존재한다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 또는 중합체 조성물용 충격 개질제 IM1 또는 IM2 는, 바람직하게는 선행 기술로부터 널리 공지된 코어-쉘 충격 개질제 입자이다. 입자의 중량 평균 직경은 일반적으로 1 ㎛ 미만, 및 유리하게는 50 내지 400 nm 이다.
바람직하게는, 충격 개질제는 경질 코어 층, 하나 이상의 중간 엘라스토머 층 및 경질 쉘 층으로 이루어진 적어도 3 개의 층의 코어/쉘 입자 구조를 갖는, 다단계, 순차-제조된 중합체이다. 중합의 제 1 단계에서 형성된 비(非)엘라스토머 중합체 또는 "경질 코어" 중합체는, 25℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖고, 이는 유리 전이 온도가 20℃ 이하, 바람직하게는 10℃ 미만이 되도록 단량체 구성 성분으로부터 후속 단계에서 제조되는 엘라스토머 중합체에 연결되고, 상기와 같은 엘라스토머 중합체는 결국, 중합체의 유리 전이 온도가 바람직하게는 25℃ 초과, 및 가장 바람직하게는 적어도 60℃ 가 되도록 단량체로부터 후속 단계에서 제조되는 중합체에 연결된다. 각각의 중합체의 유리 전이 온도 Tg 는 ISO 11357-2/2013 에 따라 동적 시차 열량법 (시차 주사 열량법, DSC) 으로 측정된다.
바람직하게는, 본 발명의 중합체 조성물은, 충격 개질되는 경우, 아크릴 코어-쉘 충격 개질제를 포함하는 (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함한다. 적합한 아크릴 충격 개질제 및/또는 이의 제조 방법은, US 3,793,402 및 US 3,808,180 에 개시되어 있다. 충격 개질제와 (메트)아크릴 중합체 AP1 인 (메트)아크릴 중합체 AP1 사이의 비는, 충격 개질제 및 (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물의 40 중량% 내지 90 중량% 에 해당한다.
중합체 조성물은 임의로 안정화제, 가소화제, 윤활제, 항산화제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 착색제 등을 이용하여 제형화될 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 조성물의 제조 방법에 관하여, 이는 구성 요소 a) 와 b) 를 블렌딩하는 단계를 포함한다.
블렌딩은 (메트)아크릴 중합체 AP1 및 공중합체 CP1 을 혼련 (kneading) 및 혼합함으로써 이루어질 수 있다. 여기서, 용융 혼련에 대하여 공지된 기술이 사용될 수 있다. 바람직하게 사용되는 용융 혼련 장치로서, 축 (screw) 압출기, 예컨대 단축 압출기, 동일한 방향으로 회전하는 맞물림 (enganging) 날개 및 축을 갖는 이축 압출기, 상이한 방향으로 회전하는 맞물림 날개 및 축을 갖는 이축 압출기, 및 비(非)맞물림 또는 부분-맞물림 날개를 갖는 이축 압출기; 밴버리 (Banbury) 믹서; 코-니더 (co-kneader); 및 혼합 밀 (mixing mill) 이 언급될 수 있다.
바람직하게는, 상기 방법은 압출기 상에서, 더욱 바람직하게는 상기 언급된 이축 압출기 중 하나 상에서의 컴파운딩 (compounding) 에 의해 이루어진다.
상기 방법은 또한 상기 조성물을 이용하여 물체를 제조하는데 적합한 중합체 조성물의 제조를 가능하게 한다.
바람직하게는, 중합체 조성물의 제조 방법은, 하기의 블렌딩 단계 중 적어도 하나를 포함한다:
- a) (메트)아크릴 중합체 AP1 을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 과 혼합하는 단계;
- a) (메트)아크릴 중합체 AP1 및 충격 개질제 IM1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 과 혼합하는 단계;
- a) (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1, 및 충격 개질제 IM1 또는 IM2 와 혼합하는 단계;
- a) (메트)아크릴 중합체 AP1 및 충격 개질제 IM1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 및 충격 개질제 IM2 와 혼합하는 단계
(여기서 IM1 및 IM2 는 동일하거나 상이할 수 있음).
(메트)아크릴 중합체 AP1 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 은, 상기 기재된 바와 동일하다.
임의로, 상기 방법은 또한 첨가제를 갖는 마스터배치를 포함하는 구성 요소를 부가적으로 혼합하는 단계를 포함할 수 있다. 첨가제를 갖는 마스터배치를 포함하는 구성 요소는, 부가적인 구성 요소일 수 있지만, 이는 또한, 첨가제를 이미 포함하며 마스터배치로서 역할을 하는, 구성 요소 a) (메트)아크릴 중합체 AP1 또는 구성 요소 b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 일 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 본 발명은 내화학성을 증가시키기 위한, 조성물의 용도에 관한 것이다.
또 다른 추가의 양태에 있어서, 본 발명은 물체 또는 성형된 물체의 제조를 위한 조성물의 용도로서, 상기 물체가 증가된 내화학성을 갖는 용도에 관한 것이다.
또 다른 부가적인 양태에 있어서, 본 발명은 (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물의 내화학성을 증가시키는 방법으로서, 상기 조성물이 물체 또는 성형된 물체의 제조에 사용될 수 있는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 구성 요소 a) (메트)아크릴 중합체 AP1 과, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 을 블렌딩하는 단계를 포함한다. (메트)아크릴 중합체 AP1 및 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 은, 상기 정의된 바와 동일하다.
본 발명에 따른 조성물은 물체 또는 성형된 물체 또는 물품의 제조에 사용될 수 있거나, 또는 물품 또는 물체의 일부로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 수득된 조성물은 물품 또는 물체로 바로 변형되는데 사용될 수 있거나, 또는 물품 또는 물체의 일부일 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 본 발명은 본 발명에 따른 중합체 조성물을 변형 및/또는 가공함으로써 물체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
변형은 사출 성형, 압출, 공압출 또는 압출/블로우 성형에 의해 이루어질 수 있다. 바람직하게는, 변형은 사출 성형, 공압출 또는 압출에 의해 이루어진다.
또 다른 추가의 양태에 있어서, 본 발명은 본 발명에 따른 중합체 조성물로 제조되거나 이를 포함하는 물체 또는 성형된 물체에 관한 것이다.
본 발명의 물체 또는 성형된 물체는 시트, 블록, 필름, 다층 필름, 포일, 튜브 또는 프로파일링된 (profiled) 요소의 형태일 수 있다.
또한, 본 발명의 또 다른 양태에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 건축 및 건설, 조명, 소비재, 가정용 적용, 운송, 자동차, 가전 제품, 위생용 적용 또는 욕실 적용, 및 화장품 포장 및 화장품 스탠드 또는 디스플레이, 및 포장에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어, 하기와 같은 다양한 특정 적용을 갖는다:
- 샤워 트레이
- 욕조
- 식품용 필름 (alimentary film)
- 세탁기용 패널
- 식기 세척기용 패널
- 운송 기계용 패널.
[방법]
중합체의 광학적 특성은 하기 방법에 따라 측정한다: 광선 투과율 및 헤이즈는 표준 ASTM D1003 (3mm 두께의 시트) 에 따라 측정한다.
용융 흐름 비 (MFR) 는 표준 ISO 1133 에 따라, 230℃ 의 온도 및 3.8kg 의 하중에서 측정한다.
Vicat 값 또는 온도는 표준 ISO 306 (방법 B50) 에 따라 측정한다.
내화학성은 균열 발생까지 걸린 시간 (time to crack) 으로 평가한다.
시편: 하기 시험의 경우, 시편을 경면 마무리된 표면을 갖는 3 mm 두께의 주입된 샘플 플레이트 (100*100mm) 의 중간에서, 톱을 이용하여 길이 방향으로 절단한다. 요구되는 경우, 및 결과 시험에서 가장자리 효과 (edge effect) 를 피하기 위해, 끝을 다듬는다. 최종 시험 시편의 크기는 너비 25mm 및 길이 100mm 이다.
컨디셔닝: 시험 시편을 80℃ 에서 16 h 동안 건조시키고, 시험할 때까지 23℃ 및 50% 상대 습도에서 최소 24h 보관한다.
시험: 시험은 20℃ 의 온도에서 수행한다. 시편을 외부 표면에 굽힘 응력을 적용하기 위해 일정한 반경을 갖는, 둥근 셰이퍼 (shaper) 위에 유지시킨다. 약 10 min 완화 시간 (relaxation time) 후, 시편의 표면을 시험 액체 (이소프로판올 99%) 중에 침지된 천으로 습윤화시킨다. 하기 결과에 대하여, 시편의 외부 표면의 변형률은 0.75% 이다. "균열 발생까지 걸린 시간" 은, 시험 시편의 2 개의 부분으로의 완전한 파괴를 수득하는데 필요한 시간으로 결정된다.
천 조각: 이러한 조각은 치수가 15 mm x 10 mm 이고, 면으로 제조된 것이다. 가장자리의 습윤화를 피하기 위해, 직물의 조각을 시편의 중앙에 위치시킨다. 거친 가장자리의 습윤화는 조기 균열을 야기할 수 있다. 액체 시험의 증발을 방지하기 위해, 직물 조각의 습도를 피펫을 사용하여 유지시킨다.
[실시예]
일련의 실시예는, 중합체 조성물의 제조에 관한 것이다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 로서, 2.8g/10min (230℃/3.8kg 에서) 의 용융 흐름 지수 및 108℃ 의 Vicat 연화 온도를 갖는 메틸 메타크릴레이트의 공중합체를 사용한다. Altuglas 사의 시판용 등급 V825T® 을 사용한다. 이러한 중합체는 AP1a 로서 언급된다.
공중합체 CP1 로서, Denki 사의 시판용 등급 Resify R200 을 사용한다.
충격 개질제로서, US3,793,402 실시예 2 에 기재된 바와 같은 생성물을 제조하고, 이를 (메트)아크릴 중합체 AP1a 50 중량% 와 블렌딩한다. 수득된 조성물은 AP1b 로서 언급된다.
실시예
(메트)아크릴 중합체 AP1, 조성물 AP1b 각각, 및 공중합체 CP1 을, 압출기 상에서 컴파운딩하여, 하기 조성물을 제조한다.
표 1 - 각각의 (메트)아크릴 중합체 AP1 및 공중합체 CP1 의 중합체 조성물
Figure pct00001
각각의 실시예 및 비교예의 조성물을 시트로 사출 성형하고, 이로부터 상기 기재된 바와 같이 시편을 제조한다.
표 2 - 표 1 의 각각의 실시예 및 비교예의 조성을 포함하는, 각각의 (메트)아크릴 중합체 AP1 및 공중합체 CP1 의 중합체 조성물, 및 공압출된 샘플의 평가
Figure pct00002
본 발명에 따른 조성물을 포함하는 샘플은, 균열 발생까지 걸린 시간으로 평가되는, 개선된 내화학성을 나타낸다.
공중합체 CP1 은 (메트)아크릴 중합체 AP1 의 내화학성을 증가시키는데 사용될 수 있다.
(메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물의 MFR 은, 공중합체 CP1 에 의해 유의한 영향을 받지 않는다.
충격 개질된 (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물의 MFR 은, 공중합체 CP1 에 의해 약간 증가되어, 보다 양호한 변형을 가능하게 한다.

Claims (30)

  1. a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
    b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
    을 포함하는 중합체 조성물로서,
    공중합체 CP1 이 중합체 조성물의 적어도 5 중량% 에 해당하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 중합체 조성물의 5 중량% 내지 50 중량% 에 해당하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 중합체 조성물의 12 중량% 내지 35 중량% 에 해당하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 41 중량% 내지 84 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 46 중량% 내지 81 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 10 중량% 내지 20 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 11 중량% 내지 19 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 6 중량% 내지 49 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 8 중량% 내지 35 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 41 중량% 내지 84 중량% 의 비닐 방향족 단량체, 6 중량% 내지 49 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체, 및 10 중량% 내지 20 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 CP1 이 46 중량% 내지 81 중량% 의 비닐 방향족 단량체, 8 중량% 내지 35 중량% 의 (메트)아크릴산 에스테르 단량체, 및 11 중량% 내지 19 중량% 의 불포화 디카르복실산 무수물 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, (메트)아크릴 중합체 AP1 이 아크릴 및/또는 메타크릴 단량체에서 유래하는 단량체를 적어도 50 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, (메트)아크릴 중합체 AP1 이, 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 를 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 유리하게는 적어도 70 중량% 및 더욱 유리하게는 적어도 80 중량% 포함하는, 메틸 메타크릴레이트의 동종- 또는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 의 공중합체가, 80 중량% 내지 99.8 중량%, 유리하게는 90 중량% 내지 99.7 중량%, 및 더욱 유리하게는 90 중량% 내지 99.5 중량% 의 메틸 메타크릴레이트, 및 0.2 중량% 내지 20 중량%, 유리하게는 0.3 중량% 내지 10 중량%, 및 더욱 유리하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 의, 메틸 메타크릴레이트와 공중합할 수 있는 적어도 하나의 에틸렌성 불포화를 갖는 적어도 하나의 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, (메트)아크릴 중합체 AP1 이 0.1g/10min 내지 20g/10min 의, ISO 1133 (230℃/3.8kg) 에 따른 용융 흐름 지수 (melt flow index (MFI)) 를 갖는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, (메트)아크릴 중합체 AP1 이 0.4g/10min 내지 13g/10min 의, ISO 1133 (230℃/3.8kg) 에 따른 용융 흐름 지수 (MFI) 를 갖는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 충격 개질제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물.
  18. a) (메트)아크릴 중합체 AP1, 및
    b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1
    을 포함하는, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 제조 방법으로서,
    구성 요소 a) 와 b) 를 블렌딩하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물의 제조 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 블렌딩이 압출기 상에서의 컴파운딩 (compounding) 에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물의 제조 방법.
  20. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서, 하기의 블렌딩 단계 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물의 제조 방법:
    - a) (메트)아크릴 중합체 AP1 을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 과 혼합하는 단계;
    - a) (메트)아크릴 중합체 AP1 및 충격 개질제 IM1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 과 혼합하는 단계;
    - a) (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1, 및 충격 개질제 IM1 또는 IM2 와 혼합하는 단계;
    - a) (메트)아크릴 중합체 AP1 및 충격 개질제 IM1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 및 충격 개질제 IM2 와 혼합하는 단계
    (여기서 IM1 및 IM2 는 동일하거나 상이할 수 있음).
  21. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서, 하기의 블렌딩 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물의 제조 방법:
    - a) (메트)아크릴 중합체 AP1 및 충격 개질제 IM1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 과 혼합하는 단계.
  22. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서, 하기의 블렌딩 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물의 제조 방법:
    - a) (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1, 및 충격 개질제 IM1 또는 IM2 와 혼합하는 단계.
  23. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서, 하기의 블렌딩 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합체 조성물의 제조 방법:
    - a) (메트)아크릴 중합체 AP1 및 충격 개질제 IM1 을 포함하는 조성물을, b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 및 충격 개질제 IM2 와 혼합하는 단계
    (여기서 IM1 및 IM2 는 동일하거나 상이할 수 있음).
  24. 내화학성을 증가시키기 위한, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 용도.
  25. 증가된 내화학성을 갖는 물체를 제조하기 위한, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 용도.
  26. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물을 변형 및/또는 가공하여 물체를 제조하는 방법.
  27. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물을 포함하거나, 또는 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물로 제조된 물체.
  28. 제 27 항에 있어서, 시트, 블록, 필름, 다층 필름, 포일, 튜브 또는 프로파일링된 (profiled) 요소의 형태인 것을 특징으로 하는 물체.
  29. 건축 및 건설, 조명, 소비재, 가정용 적용, 운송, 자동차, 가전 제품, 위생용 적용 또는 욕실 적용, 및 화장품 포장 및 화장품 스탠드 또는 디스플레이, 및 포장에서의, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 용도.
  30. (메트)아크릴 중합체 AP1 을 포함하는 조성물의 내화학성을 증가시키는 방법으로서, 구성 요소 a) (메트)아크릴 중합체 AP1 과 b) 적어도 41 중량% 의 비닐 방향족 단량체를 포함하는 공중합체 CP1 을 블렌딩하는 단계를 포함하는, 조성물의 내화학성을 증가시키는 방법.
KR1020197010726A 2016-09-20 2017-09-20 중합체 조성물, 이의 제조 방법, 이의 용도 및 이를 포함하는 물체 KR20190055147A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1658819 2016-09-20
FR1658819A FR3056218B1 (fr) 2016-09-20 2016-09-20 Composition de polymere, son procede de preparation, son utilisation et objet comprenant celle-ci
PCT/EP2017/073819 WO2018054999A1 (en) 2016-09-20 2017-09-20 A polymeric composition, its method of preparation, its use and object comprising it

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190055147A true KR20190055147A (ko) 2019-05-22

Family

ID=58314310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197010726A KR20190055147A (ko) 2016-09-20 2017-09-20 중합체 조성물, 이의 제조 방법, 이의 용도 및 이를 포함하는 물체

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20190248999A1 (ko)
EP (1) EP3515987A1 (ko)
JP (1) JP2019529652A (ko)
KR (1) KR20190055147A (ko)
CN (1) CN109689777A (ko)
FR (1) FR3056218B1 (ko)
MX (1) MX2019003050A (ko)
WO (1) WO2018054999A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3109780A1 (fr) 2020-04-30 2021-11-05 Arkema France Composition comprenant un copolymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, son utilisation et objet moulé

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE685172A (ko) 1965-08-09 1967-01-16
US3808180A (en) 1970-04-13 1974-04-30 Rohm & Haas Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof
US3971835A (en) 1970-07-17 1976-07-27 Rohm And Haas Company Vinyl halide polymer impact modifiers
US3793402A (en) 1971-11-05 1974-02-19 F Owens Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer
US4377664A (en) * 1981-11-12 1983-03-22 Atlantic Richfield Company Thermoplastic molding composition comprising a methyl methacrylate polymer and styrene-citraconic anhydride copolymer
US4558098A (en) 1982-12-28 1985-12-10 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Methacrylic resin composition
AU5347998A (en) * 1996-12-20 1998-07-17 Dsm N.V. Polymer composition
JP2003292714A (ja) 2002-04-04 2003-10-15 Asahi Kasei Corp 耐溶剤性樹脂組成物およびそれを用いた車輌用ランプレンズ
DE10359358A1 (de) * 2003-12-16 2005-07-14 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Chemiekalienbeständigkeit
DE102004022540A1 (de) 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
JP2011026563A (ja) 2009-06-22 2011-02-10 Asahi Kasei Chemicals Corp 耐熱アクリル系樹脂組成物、及びその成形体
WO2014021264A1 (ja) * 2012-07-30 2014-02-06 電気化学工業株式会社 メタクリル樹脂耐熱性向上用の共重合体
EP3246360A4 (en) * 2015-01-15 2018-02-14 Denka Company Limited Transparent, highly heat resistant resin composition
JP2019167534A (ja) * 2018-03-23 2019-10-03 テクノUmg株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
JP2021080345A (ja) * 2019-11-18 2021-05-27 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、平板状成形体、多層体および反射防止フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
US20190248999A1 (en) 2019-08-15
CN109689777A (zh) 2019-04-26
US20230227643A1 (en) 2023-07-20
EP3515987A1 (en) 2019-07-31
MX2019003050A (es) 2019-07-18
FR3056218B1 (fr) 2020-10-02
WO2018054999A1 (en) 2018-03-29
JP2019529652A (ja) 2019-10-17
FR3056218A1 (fr) 2018-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4718475B2 (ja) ポリマー混合物および射出成形品のためのその使用
JP6359080B2 (ja) 改善された光学特性を有する、耐衝撃性に加工されたpmma
EP3733767B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded product using same
KR20170062984A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
TWI810360B (zh) 熱塑性樹脂組成物
KR101903916B1 (ko) 개선된 특성 프로파일을 갖는 충격-저항성 몰딩 재료
KR20140086729A (ko) 투명 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102001482B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP2022116033A (ja) 多段ポリマー及び2種の異なる(メタ)アクリルポリマーを含む組成物、その製造方法、並びに前記組成物を含む物品
CN114269799A (zh) 抗冲击疏水性高耐热光学丙烯酸类共聚物
JPH0873686A (ja) 熱可塑性成形材料
US20230227643A1 (en) Polymeric composition, its method of preparation, its use and object comprising it
JP5630891B2 (ja) アクリル系重合体樹脂粒子及び当該アクリル系樹脂粒子を含有する熱可塑性樹脂組成物
US5189100A (en) Polymer blends
WO2005103144A1 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2007514046A (ja) 改善された耐薬品性を有する熱可塑性成形材料
JPS6256171B2 (ko)
CN110607063A (zh) 一种pc/pmma复合材料及其制备方法
KR102671450B1 (ko) 저광택 복합수지 조성물, 이를 포함하여 제조된 저광택 필름 및 적층필름
JP3929229B2 (ja) 耐熱性ポリ(メタ)アクリルスチレン系樹脂組成物、そのシート及び包装容器
JPH0331725B2 (ko)
JPH10310669A (ja) 耐熱性樹脂組成物および耐熱性成形品
JPH11166089A (ja) 耐熱性樹脂組成物
JPS6079055A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application