JPH03137112A - テトラポリマー及びそれとａｂｓ樹脂とのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は改善されたガラス転移温度（Ｔｇ）を示す共重
合体に関し、更に詳しくは、ビニル芳香族単量体、アク
リロニトリル、α、β−不飽和ジカルボン酸無水物単量
体及びＮ−フェニルマレイミドのテトラポリマーに関す
る。本発明は、又前記共重合体と他の熱可塑性ポリマー
、例えばＡＢＳ樹脂とのブレンドに関する。

発明の背景 所望する組合せの化学的及び／又は物理的性質を有する
共重合体生成物を得るための２種又はそれ以−にの単量
体の共重合は、当業界で公知である。

例えばラルの米国特許節２，９１６，４６９号明細書に
、メタクリル酸、スチレン、アクリロニトリル及びメタ
クリル酸メチルから形成される、はっ水接着性を示すテ
トラポリマーが開示されている。つらの米国特許節４，
５９６．８５６号及び同４，６０３．１８６号各明細書
に、低い固ｑ粘度を示す、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α−メチルスチレン及び／又はスチレン、
及びインデンのテトラポリマーが開示されている。

デュフォーの米国特許節４，２９８，７１６号明細書に
、ＡＢＳ型ポリマーの製造に有用な、α−メチルスチレ
ン、スチレン、無水マレイン酸及びアクリロニトリルの
テトラポリマーが開示されている。タフトの米国特許節
３，２９７，６２１号明細書に、α、β−不飽和カルボ
ン酸のエステル、エステル部分にオキシラン環を含むα
、β−不飽和カルボン酸のエステル、ビニル基を含むモ
ノエチレン性不飽和化合物、及び不飽和モノ又はジカル
ボン酸又はそれらの塩から形成される他のテトラポリマ
ーが開示されている。これらのテトラポリマーは、透明
、高い光沢、耐傷性、可とう性、そして耐溶剤性のポリ
マーフィルムの製造に使用するのに適したものとして開
示されている。

そのほかに、１種又はそれ以上のマレイミド成分を含む
様々な共重合体も当業界で公知である。

例えばディー２の米国特許節４．５１４，５４３号、同
４，６６３．３９０号及び同４，７２０゜５２５号、及
びディー２らの同４．　７４９．　７４６号明細書に、
スチレン、無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレイミド
から形成されるターポリマーが開示されている。これら
のターポリマーは、他のポリマー及び共重合体とのブレ
ンド用であると開示されている。ナイルドの米国特許節
３，６７６．４０４号、リーらの同４，３７４，９５１
号、ディー２の同４，７０１，４９３号及びキシダらの
同４，７５７．１０９号各明細書にも、スチレン、アク
リロニトリル及びメタクリル酸メチルのうちの１種又は
それ以上と組合せたＮ−フェニルマレイミド等のマレイ
ミドを含む様々なターポリマー及びテトラポリマーが開
示されている。

これらのターポリマー及びテトラポリマーは、様々な組
合せの物理的性質ををするものとして開示されている。

リーーカクの米国特許節４，６０５゜７００号及び同４
，７６４，５５８号各明細書に、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、アクリロニトリル、及びα−オレフィン又はアルキ
ルビニルエーテルのターポリマーが開示されている。こ
れらのターポリマーは、熱力学的に混和性であると開示
されている。最後に、ナイルドの米国特許節３，６５２
゜７２６号明細書には、ジエンゴム基体とのグラフトに
有用な、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド及
びスチレンの上層樹脂が開示されている。

共重合体を２種又はそれ以上の単量体成分から形成する
場合、理想的には、共重合体生成物がＩｌｌ量体成分の
夫々の優れた特性を示すことが望ましい。しかし、通常
共重合体生成物は個々の成分単量体により示される優れ
た性質の全てを示すことはない。従って、優れた化学的
及び物理的性質の組合せを示す新規な共重合体が絶えず
要望されている。

発明の概要 従って、本発明の目的は、優れた化学的及び物理的性質
の組合せを有する共重合体を提供することにある。本発
明のもう１つの目的は、高いガラス転移温度及び熱変形
温度、良好な熱安定性及び良好な引張強さを示す共重合
体を提供することにある。本発明の更にもう１つの目的
は、様々な用途において単独で、又は他の熱可塑性ポリ
マーとの組合せで使用することができる共重合体を提供
することにある。

これらの、そしてその他の目的は、ビニル芳香族単量体
、アクリロニトリル、α、β−不飽和ジカルボン酸無水
物単ｍ体及゛びＮ−フェニルマレイミドから成る本発明
の共重合体により達成される。

好適な態様において、前記本発明のテトラポリマーはス
チレン、アクリロニトリル、無水マレイン酸及びＮ−フ
ェニルマレイミドから成る。本発明のテトラポリマーは
、優れた性質の組合せを示す。

特に、本発明のテトラポリマーは良好なガラス転移温度
、熱変形温度、熱安定性及び引張強さを示す。本発明の
共重合体は、単独で、又は１［又はそれ以上の他の熱可
塑性ポリマー、例えばＡＢＳ樹脂との組合せで使用する
ことができる。

これらの、そしてその他の目的、並びに本発明の共重合
体及び組成物により与えられる利点は、以下の詳細な説
明により更に十分に理解される。

詳細な説明 本発明の共重合体は、４種類の必須の成分、即ちビニル
芳香族単量体、アクリロニトリル、α。

β−不飽和ジカルボン酸無水物単量体及びＮ−）みニル
マレイミドから形成される。本発明の共重合体は、他の
単量体が前記の４種類の必須の成分を含む共重合体の性
質に実質的な悪影響を及ぼすことがなければ、少量の他
の単量体を含むことができる。前記の４種類の必須の成
分は、様々な量で本発明の共重合体中に含まれることが
できるが、前記共重合体が約２５乃至約８０重量％のビ
ニル芳香族単量体、約２乃至約３５重量％のアクリロニ
トリル、約２乃至約３０重量％のα、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物単量体及び約１乃至約３０重量％のＮ−フ
ェニルマレイミドから成ることが好ましい。更に好まし
くは、本発明の共重合体は約６０乃至約８０重量％のビ
ニル芳香族単量体、約５乃至約１５重量％のアクリロニ
トリル、約５乃至約１５重量％のα、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物単量体及び約１乃至約１０重量％のＮ−フ
ェニルマレイミドから成る。

本発明の共重合体に含まれるビニル芳香族単量体は、好
ましくはモノビニル芳香族単量体であり、そして更に好
ましくはスチレン、置換スチレン又はこれらの混合物か
ら成る。本発明の共重合体において使用するのに適した
置換スチレン単量体は、当業界で公知のものであり、ヘ
ロゲン原子、１乃至約８個の炭素原子を含むアルキル基
などから選ばれる１ｔＩ又はそれ以上の置換基を含むこ
とができる。本発明のポリマーにおいて使用するのに好
適な置換スチレン単量体は、α−メチルスチレン及びジ
プロモスチレンから成る。本発明の共重合体に含まれる
ａ、β−不飽和ジカルボン酸無水物単量体は、好ましく
は無水マ・レイン酸又はその誘導体から成る。本発明の
共重合体に含まれるアクリロニトリル及びＮ−フェニル
マレイミド成分が、夫々アクリロニトリル及びＮ−フェ
ニルマレイミドの誘導体から成ることも、本発明の範囲
内である。

本発明の共重合体は、塊状重合法により有利に製造する
ことができる。重合を、好ましくは、溶媒又は希釈剤を
必要としない塊状重合法により行なう。塊状重合法にお
いて、連鎖移動剤及び／又は開始剤を使用することがで
きる。当業界で知られているその他の重合法も、使用す
ることができる。

本発明の共重合体は、様々な用途において単独で、又は
他の熱可塑性ポリマーとの組合せで使用することができ
る。好適な態様においては、前記共重合体をＡＢＳ樹脂
との組合せで使用する。ＡＢＳ樹脂は当業界で周知であ
り、通常は、スチレンとアクリロニトリルの剛性共重合
体がゴム状ポリマー基体にグラフトされて成る。通常、
ＡＢＳ樹脂はゴム状ポリマー基体にグラフトしたスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体の外に遊離のスチレン−
アクリロニトリル共重合体をも含む。また当業界で周知
の様に、ＡＢＳ樹脂を形成する際に、グラフトする共重
合体を構成するスチレン及び／又はアクリロニトリルの
一部又は全部を、１種又はそれ以上の他の単量体で置き
換えることもできる。

前記ＡＢＳ樹脂及び本発明の共重合体は、様々な量でブ
レンドすることができるが、得られるブレンド組成物が
約１０乃至約９０重量９６のＡＢＳ樹脂及び約９０乃至
約１０重量％の、ビニル芳香族１１　ｍ体、アクリロニ
トリル、α、β−不飽和ジカルボン酸無水物単二体及び
Ｎ−フェニルマレイミドの共重合体から成ることが好ま
しい。更に好ましくは、前記ブレンド組成物が約１０乃
至約５０重量％のＡＢＳ樹脂及び約５０乃至約ｃｌｏＴ
″Ｉｆｍ％の前記テトラポリマーから成る。他の好適な
態様においては、前記ＡＢＳ樹脂は少なくとも５０重量
２６のゴム状基体ポリマーを含む高ゴムグラフトＡＢＳ
から成る。

本発明の共重合体及び組成物を、以下の実施例により例
証する。

実施例１ 本実施例は、様々な本発明の共重合体を示し、そして本
発明の共重合体を、本発明の共重合体に含まれる４種類
の必須の成分を含まない様々な共重合体と比較するもの
である。更に詳しくは、溶媒及び希釈剤の不在下で、塊
状重合法を用いて本発明の共重合体Ａ乃至Ｆ及び比較共
重合体Ｇ乃至りを調製した。ｎ−オクチルメルカプタン
（Ｎ。

Ｍ）から成る連鎖移動剤を使用した。Ａ乃至りの各共重
合体の製造用供給原料中に使用した、スチレン、アクリ
ロニトリル、無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレイミ
ドの重量百分率を、表１に示した。そのほか、表１に各
ポリマーの製造に使用した連鎖移動剤の小量体供給原料
１００重瓜部あたりの重量部、重合反応温度、及び定常
状態における総固型分パーセント（％ＴＳ　　ＳＳ）を
も示した。共重合体Ａ乃至りを、米国材料試験協会（Ａ
　Ｓ　ＴＭ）法Ｄ３４１ｇ−８２に準拠したガラス転移
温度（Ｔｇ）の測定及び熱１ｆＥｍ分析（ＴＧＡ）に付
し、結果を同様に表１に示した。

−９ε 表１に示した様に、本発明の共重合体Ａ乃至Ｆが比較共
重合体Ｇ乃至りと比べて高いガラス転移温度を示した。

実施例２ 本実施例においては、実施例１で調製した共重合体とＡ
ＢＳＪＭ詣を含むポリマーブレンド組成物を調製した。

これらの組成物は、７５重量％の実施例１からの各共重
合体と２５重量％のＡＢＳ樹脂を含んでいた。ＡＢＳ樹
脂は、ポリブタジェン基体にスチレン−アクリロニトリ
ルグラフト共重合体を重合させた高ゴムグラフトであっ
た。ＡＢＳ樹脂は、？０ｆｌｆｆｉ％のポリブタジェン
を含んでいた。ブレンド組成物を、バンバリーミキサ−
を用いて調製した。得られたブレンド組成物を、ＡＳＴ
Ｍ法Ｄ２５６に準拠したアイゾツト衝撃強さ、ＡＳＴＭ
法Ｄ１２３ｇに準拠した４５０下でのメルトインデック
ス、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に準拠し、１／２Ｘ１／８イン
チの射出成形されたアニールされてない（ＩＭＵ）試料
を用いた２　６４　ｐｓｌでの熱変形温度及びＡＳＴＭ
法Ｄ６３８に準拠した降伏強さ及び引張モジュラスの測
定に付した。これらの測定の結果を、表２に示した。

表２に示した結果は、共重合体Ａ乃至Ｆを夫々含む本発
明のブレンド組成物が、特に比較共重合体Ｇ乃至りを含
む比較組成物と比べた場合に良好な熱安定性、衝撃強さ
及び引張強さの組合せを示したことを表わしている。

以上の実施例は、本発明の特定の態様を例証するために
示されたものであり、本発明の共重合体及び組成物の範
囲を限定することを意図していない。請求の範囲に記載
した発明の範囲内の他の態様及び利点は、当業者にとっ
て明らかである。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビニル芳香族単量体、アクリロニトリル、α、β
   −不飽和ジカルボン酸無水物単量体及びＮ−フェニルマ
   レイミドの共重合体。
2. （２）約２５乃至約８０重量％のビニル芳香族単量体、
   約２乃至約３５重量％のアクリロニトリル、約２乃至約
   ３０重量％のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物単量体
   及び約１乃至約３０重量％のＮ−フェニルマレイミドか
   ら成る請求項１記載の共重合体。
3. （３）約６０乃至約８０重量％のビニル芳香族単量体、
   約５乃至約１５重量％のアクリロニトリル、約５乃至約
   １５重量％のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物単量体
   及び約１乃至約１０重量％のＮ−フェニルマレイミドか
   ら成る請求項２記載の共重合体。
4. （４）ビニル芳香族単量体がスチレンから成り、そして
   α、β−不飽和ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸か
   ら成る請求項１記載の共重合体。
5. （５）塊状重合法により形成される請求項１記載の共重
   合体。
6. （６）塊状重合を溶媒又は希釈剤の不在下で行なう請求
   項５記載の共重合体。
7. （７）塊状重合で熱又は過酸化物開始剤を用いる請求項
   ５記載の共重合体。
8. （８）（ａ）ＡＢＳ樹脂及び （ｂ）ビニル芳香族単量体、アクリロニ トリル、α、β−不飽和ジカルボン酸無水物及びＮ−フ
   ェニルマレイミドの共重合体 を含むポリマーブレンド組成物。
9. （９）（ａ）約１０乃至約９０重量％のＡＢＳ樹脂及び （ｂ）約９０乃至約１０重量％の共重合体 を含む請求項８記載のポリマーブレンド組成物。
10. （１０）（ａ）約１０乃至約３０重量％のＡＢＳ樹脂及
    び （ｂ）約５０乃至約９０重量％の共重合体 を含む請求項９記載のポリマーブレンド組成物。
11. （１１）ＡＢＳ樹脂が少なくとも５０重量％のゴム状基
    体ポリマーを含む請求項８記載のポリマーブレンド組成
    物。
12. （１２）（ａ）ＡＢＳ樹脂及び （ｂ）スチレン、アクリロニトリル、 無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレイミドの共重合体 を含むポリマーブレンド組成物。