JPH02263852A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた艶消し性と表面外観を有し、耐熱性に
も優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、これ
は自動車内装部品、家庭用電気機器の外装部品として好
適である。

［従来の技術］ 熱可塑性樹脂は、軽量性、成形加工性、電気絶縁性など
の特徴を持つことから近年需要は急速に高まっており、
金属代替分野への用途も大幅に拡大している。

一方、自動車内装部品、家庭用電気機器部品などの分野
においては、視覚が眩惑されるなどの安全上の問題や、
落着き感を持たせるなどの目的で成形品表面の光沢を抑
えたものに対する需要が高まっている。

一般的な艶消し方法としては、金型表面にシボ加工を施
す方法、成形品表面に液状艶消し剤を塗布する方法、無
機充填剤を樹脂に混合する方法（特公昭４９−４４５８
２号公報）、ゴム質重合体を重合後に添加する方法（特
公昭４８−２４０３４号公報、特開昭５４−１４２２５
９号公報および特公昭６２−５９７２５号公報）、ゴム
変性熱可塑性樹脂を添加する方法（特開昭５６−１３３
３５３号公報、特開昭５９−８９３４６号公報、特開昭
６０−１８５３６号公報、特開昭６０−２０２１４３号
公報および特開昭６２−１０１６１６号公報）、架橋性
モノマーを用いて三次元化した樹脂成分を添加する方法
（特開昭６３−６３７４０号公報）などが公知である。

［発明が解決しようとする課題］ 金型面の改良による方法では、高価な金型製作費、補償
管理の問題がある上、十分な艶消し効果は達成されない
。また塗装による方法では、塗装工程にコストがかかり
、さらに溶剤による樹脂表面劣化などの恐れがある。無
機充填剤の混合では、樹脂の機械的性質、特に衝撃強度
を大きく低下させる難点があり、また成形品の外観が悪
い欠点がある。

またゴム質重合体を添加する方法では、耐熱性や剛性の
低下を招き、さらに艶が均一に消えないこと（艶むら）
の原因となる。

ゴム変性熱可塑性樹脂の添加による方法では、艶消し程
度が成形条件により変動するなどの問題がある。

さらに、架橋性モノマーを用いて三次元化した樹脂成分
を添加する方法では、組成物の流動性が悪化したり、成
形品表面の外観が悪化するなどの問題がある。

本発明は成形品表面の光沢が低下しており、しかも優れ
た外観を有する低光沢熱可塑性樹脂組成物の提供を課題
とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （Ａ）（ａ）ゴム質重合体５〜８０重量部の存在下、（
ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体からな
る群より選択された一種以上のビニル系単量体、または
単量体混合物９５〜２０重量部をグラフト重合してなる
グラフト共重合体１〜９８重量部、 （Ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
、分子内に水酸基を有する単量体、および必要に応じて
他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混合物
を重合して得られ、重合体中の水酸基を有する単量体残
基の含有量が０．１〜２０重量％である共重合体１〜９
８重量部、および （Ｃ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
、分子内にエポキシ基を有する単量体、および必要に応
じて他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混
合物を重合して得られ、重合体中のエポキシ基を有する
単量体残基の含有量が０．０１〜２重量％である共重合
体１〜９８重世部、 からなる組成物であって、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量が１
００重量部である低光沢熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。

本発明で用いられる（Ａ）グラフト共重合体の構成成分
であるＣＢ’）ゴム質重合体としては、ガラス転移温度
が０℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタジ
ェン、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリ
ル−ブタジェンなどのジエン系ゴム、ポリイソプレン、
ポリクロ、ロプレン、ポリアクリル酸ブチルなどのアク
リル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
三元共電゛合体などのゴム質重合体を使用できる。特に
ブタジェンまたはブタジェン共重合体が好ましい。

（ｂ）芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、０−エチルスチレン
、ｏ−ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特に
スチレンが好ましく、これらは一種または二種以上を用
いることができる。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリレートリル、エタクリロニトリルなどが挙げら
れるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

また、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体とし
ては、炭素数１〜１０のアルキル基を持つアクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルが好適であ
り、一種または二種以上用いることができる。アクリル
酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸クロロメチル、アクリ
ル酸２−クロロエチルなどが挙げられるが、特にアクリ
ル酸メチルが好ましい。

また、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル
、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸クロロメチル、メタクリル酸２−クロロエ
チルなどが挙げられるが、特にメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチルが好ましい。

また、グラフト共重合体（Ａ）は、（ａ）ゴム質重合体
５〜８０重量部、好ましくは７〜７５重量部、より好ま
しくは１０〜７０重量部に単量体混合物９５〜２０重量
部、好ましくは９３〜２５重量部、より好ましくは９０
〜３０重量部を公知の重合法、例えば、ゴム質重合体ラ
テックスの存在下に前記した割合の単量体混合物と重合
開始剤を連続的に供給して乳化グラフト重合する方法な
どによって得ることができる。

グラフト共重合体における（ａ）ゴム質重合体の割合が
５重量部未満では得られる樹脂の耐衝撃性が劣り、８０
重量部を越える場合はゴム質重合体が分散不良となり、
成形品の外観を損なうため実用的でない。

また、（ｂ）単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体、
シアン化ビニル系単量体および不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル系単量体の比串には特に制限はないが、芳香
族ビニル系単量体４０〜９０重量％、シアン化ビニル系
単量体および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル系単量体６０〜１０重量％であるごどが好ましい。

共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体は、グラフト共重合体＜Ａ）におい
て使用可能な芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系
単量体と同様のものが使用できる。

分子内に水酸基を有する単量体としては、ラジカル重合
可能なビニル基と水酸基の両者を共有する化合物であり
、具体例としてはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒド
ロキシメチルベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸４−ヒドロキシメチルベンジルなどの（メタ）アク
リル酸エステル類、１−ヒドロキシメチル−４−ビニル
ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ビニル
ベンゼンなどのビニル芳香族類などが比較的分子量の小
さい化合物として挙げられる。

一方、比較的分子量の大きい化合物としては、ポリアル
キレンオキシド基またはその誘導体を有するもの、例え
ば次式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物が好適である。

（ただし式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｎは
２〜５００を示す。） 具体的な例としては、ポリエチレングリコールアクリレ
ート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリ（
プロピレンオキシド）グリコールアクリレート、ポリ（
プロピレンオキシド）メタクリレート、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールアクリレート、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコールメタクリレート、ポリ
（ヘキサメチレンオキシド）グリコールメタクリレート
、ポリエチレングリコールアクリルアミド、ポリエチレ
ングリコールメタクリルアミド、ポリ（プロピレンオキ
シド）グリコールアクリルアミド、ポリ（プロピレンオ
キシド）グリコールメタクリルアミド、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールアクリルアミド、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコールメタクリルアミドな
どが挙げられ、特にポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールメタクリルアミドが好ま
しく用いられる。これらは単独ないし二種以上を組み合
わせて使用することもできる。

必要に応じて加える他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、グラフト共重合体（Ａ）において使用可能な不
飽和カルホン酸アルキルエステル系単量体、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド系単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸な
どのジカルボン酸無水物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル単量
体を挙げることができる。

共重合体（Ｂ）樹脂中の芳香族ビニル系単量体の共重合
体は４０〜９０重量％が好ましく、４５〜８５重量％が
より好ましい。シアン化ビニル系単量体の共重合量は６
０〜１０重量％が好ましく、５５〜１５重量％がより好
ましい。

また、分子内に水酸基を有する単量体の共重合量は０．
１〜２０重量％が好ましく、０゜２〜１５重量％がより
好ましい。

芳香族ビニル系単量体の割合が４０重量％未満の場合は
成形加工性が悪く、９０重量％を越える場合は得られる
樹脂の耐衝撃性および耐薬品性が低下するため好ましく
ない。

また、シアン化ビニル系単量体の割合が１０重量％未満
では、得られる樹脂の耐衝撃性が劣り好ましくない。ま
た、６０重量％を越える場合は、共重合体の熱安定性が
著しく低下し、色調の悪い成形品となるため好ましくな
い。

さらに、分子内に水酸基を有する単量体の割合が０．１
重量％未満の場合には表面光沢の低下が不十分であり、
２０重量％を越えると成形品表面の外観悪化が著しく、
また成形加工性にも劣るため好ましくない。

共重合体（Ｃ）を構成する芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体、必要に応じて加える他の共重合可
能なビニル系単量体は、共重合体（Ｂ）において使用可
能な芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、
他の共重合可能なビニル系単量体と同様のものが使用で
きる。

分子内にエポキシ基を有する単量体としては、ラジカル
重合可能なビニル基とエポキシ基の両者を共有する化合
物であり、具体例としてはアクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジルなどの不飽和有機酸のグリシジルエステ
ル類、アリルグリシジルエーテルなどのグリシジルエー
テル類および２−メチルグリシジルメタクリレートなど
の上記の誘導体類が挙げられ、なかでもアクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用できる
。また、これらは単独ないし二種以上を組み合わせて使
用することもできる。

共重合体（Ｃ）樹脂中の芳香族ビニル系単量体の共重合
量は４０〜９０重量％が好ましく、４５〜８５重量％が
より好ましい。シアン化ビニル系単量体の共重合量は６
０〜１０重量％が好ましく、５５〜１５重量％がより好
ましい。

また、分子内にエポキシ基を有する単量体の共重合量は
０．０１〜２重量％が好ましく、０．０３〜１重量％が
特に好ましい。

共重合体（Ｃ）樹脂中の芳香族ビニル系重合体およびシ
アン化ビニル系単量体の共重合ｍが、上記範囲をはずれ
た場合には耐衝撃性などの機械的性質が不十分であった
り、熱安定性が不十分であったりして実用的でない。

分子内にエポキシ基を有する単量体の共重合量が０．０
１重量％未満の場合には、この単量体の共重合による光
沢低下効果は現れない。また２重量％を越える場合には
、成形品の表面外観悪化が起こるため好ましくない。

さらに、本発明の樹脂組成物中における分子内にエポキ
シ基を有する単量体残基の量は１０−３〜０．１重量％
が好ましく、３Ｘ１０−３〜０．１重量％がより好まし
い。この範囲をはずれた場合には、光沢度低下度と表面
外観を同時に満足することはできず好ましくない。

共重合体（Ｂ）、（Ｃ）の製造方法に関しては特に制限
はなく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重
合、乳化重合など通常公知の方法が用いられる。共重合
成分の仕込み方法に関しても特に制限はなく、初期に一
括仕込みをしてもよく、また、共重合体の組成分布の生
成を防止するために仕込み単量体の一部または全部を連
続仕込み、または分割仕込みしながら重合してもよい。

本発明の組成物は、さらに芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体、マレイミド系単量体、および必要
に応じて他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量
体混合物を重合してなる共重合体（Ｄ）が配合されてい
ると耐熱性が向上するので好ましい。

共重合体（Ｄ）を構成する芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体、および必要に応じて加える他の共
重合可能なビニル系単量体としては、前記共重合体（Ｂ
）において使用可能な芳香族ビニル系単量体、シアン化
ビニル系単量体、および必要に応じて加える′他の共重
合可能なビニル系単量体と同様のものが使用できる。

マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピル
マレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−
ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−０
−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシ
フェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレ
イミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ
−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェ
ニルマレイミド、Ｎ　　ｏ−クロロフェニルマレイミド
、Ｎ−ｍ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−クロロ
フェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミドなどを挙
げることができる。

これらのなかでも特にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シ
クロへキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、
Ｎ−イソプロピルマレイミドおよびＮ−ｍ−メチルフェ
ニルマレイミドが好ましい。

これらを一種で、または二種以上組み合わせて用いるこ
とができる。

共重合体（Ｄ）樹脂中の芳香族ビニル系単量体およびシ
アン化ビニル系単量体の共重合量に関しては特に制限は
ないが、芳香族ビニル系単量体３０〜９０重量％、シア
ン化ビニル系単量体１０〜６０重量％が好ましい。また
、マレイミド系単量体の共重合量は２〜６０重量％が好
ましく、５〜５５重量％が特に好ましい。

芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体および
マレイミド系単量体の共重合量が、上記範囲をはずれた
場合には耐衝撃性などの機械的性質が不十分であったり
、熱安定性が不十分であったりして実用的でない。

共重合体（Ｄ）の製造方法に関しては特に制限はなく、
溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など、
通常公知の方法を用いることができる。共重合成分の仕
込み方法に関しても特に制限はなく、初期に一括仕込み
をしてもよく、また共重合体の組成分布の生成を防止す
るために、仕込み単量体の一部または全部を連続仕込み
、あるいは分割仕込みしながら重合してもよい。

本発明の樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００
重量部に対して（Ａ）グラフト共重合体１〜９８重量部
、好ましくは２〜９０重量部、さらに好ましくは５〜９
０重量部と、（Ｂ）共重合体１〜９８重量部、好ましく
は３〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部、
および（Ｃ）共重合体１〜９８重量部、好ましくは３〜
５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部から構成
される。本発明の組成物は、さらに（Ｄ）共重合体０〜
９０重景部重量ましくは０〜７０重量部、さらに好まし
くは１〜６５重量部を配合してもよい。

ここで（Ａ）の割合が１重量部未満では成形品の耐衝撃
性が低く、一方９８重量部を越えると十分な低光沢樹脂
が得られない。（Ｂ）または（Ｃ）の割合が１重量部未
満では十分な低光沢樹脂が得られず、一方（Ｃ）が９８
重量部を越えると成形加工性が悪く、成形品の外観を損
ねる。

さらに、（Ｄ）を配合することで耐熱性が向上するが、
９０重量部を越えると成形加工性が悪く、耐衝撃性に劣
るため好ましくない。

また、本発明の樹脂組成物中におけるゴム質重合体は１
〜４０重量％が適当であり、２〜３５重量％が特に好ま
しい。上記範囲をはずれる場合には、耐衝撃性、剛性、
熱安定性のバランスに優れた組成物を得ることが困難な
ため好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
く、例えば、グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）
、共重合体（Ｃ）、共重合体（Ｄ）をペレット粉末、再
片状態などで高速撹拌機などを用いて均一混合した後、
十分な混線能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混
練する方法など、種々の方法を採用することができる。

またグラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）、グラフ
ト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｄ
）などのように、４成分のうち２成分あるいは３成分を
予め予備混練しておき、後に所定の配合比に調節して混
練する方法も可能である。

本発明の樹脂組成物は、他の熱可塑性重合体、例えば、
スチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチ
レン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン
／スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／メ
タクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン／アクリルアミド共重合体、ポリメタクリル酸メチル
などを混合することによって、溶融流動性、耐熱性およ
び耐衝撃性のバランスを一層向上させることも可能であ
る。

例えば、グラフト共重合体中（Ａ）中のゴム質重合体濃
度の高い場合には、スチレン／アクリロニトリル／メタ
クリル酸メチル共重合体などの上記共重合体の一種以上
を添加する方法などが一般的である。

また、目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維
、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加することもで
きる。

［実　施　例］ 本発明をさらに具体的に説明するために以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明するが、これら実施例は本発明
を限定するものではない。ここでは、特にことわりのな
い限り「部」は重量部、「％」は重量％を表わす。なお
、最終的に得られた樹脂組成物は、射出成形法によって
成形された後、下記の試験法により諸魯性を測定した。

アイゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６％インチ
、ノツチ付、２３℃（ｋｇ　＊　ｃｍ／　ｃｍ）熱変形
温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８ ，１＞インチ、１８．６ｋｇ／ｃｄ荷重（”Ｃ）表面光
沢：スガ試験機■製、デジタル変角光沢針ＵＧＶ−５Ｄ
を用い、入射角 ６０度での成形品鏡面の表面反射 光の測定を行った。

表面外観：成形品を目視で評価した。

◎；非常に良好 ０；良好 ×；悪い（表面粗変人、艶の分布大など）参考例１（グ
ラフト共重合体（Ａ）の製造）Ａ−１：ポリブタジェン
ラテックス（ゴム粒子径０．２５μ、ゲル含率８０％）
３５部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アク
リロニトリル３０％からなる単量体混合物６５部を乳化
重合した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、
苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状の
グラフト共重合体（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２：　Ａ−１で用いたポリブタジェンラテックス３
５部（固形分換算）の存在下でスチレン６５％、アクリ
ロニトリル３０％、メチルメタクリレート５％からなる
単量体混合物６５部を乳化重合し、Ａ−１と同様の処理
を行い、パウダー状のグラフト共重合体（Ａ　−２）を
調製した。

参考例２（共重合体（Ｂ）の製造） Ｂ−１：スチレン７１％、アクリロニトリル２４％、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル５％を懸濁重合し、ビ
ーズ状の共重合体（Ｂ−１）を調製した。

Ｂ−２：スチレン６８％、アクリロニトリル２４％、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル４％、メタクリル酸メ
チル４％を懸濁重合し、ビーズ状の共重合体（Ｂ−２）
を調製した。

Ｂ−３：スチレン７４％、アクリロニトリル２５％、メ
タクリル酸２−ヒドロキシプロピル１％を懸濁重合し、
ビーズ状の共重合体（Ｂ　−３）を調製した。

Ｂ−４：スチレン６６％、アクリロニトリル２２％、ポ
リエチレングリコールメタクリレート（分子量：ｎ−７
〜８）１２％を懸濁重合し、ビーズ状の共重合体（Ｂ−
４）を調製した。

参考例３（共重合体（Ｃ）の製造） Ｃ−１：スチレン７６％、アクリロニトリル２３％、グ
リシジルアクリレート１％を懸濁重合し、ビーズ状の共
重合体（Ｃ−１）を調製した。

Ｃ−２＝スチレン６９％、アクリロニトリル３０．５％
、グリシジルメタクリレート０．５％を懸濁重合し、ビ
ーズ状の共重合体（Ｃ−２）を調製した。

Ｃ−３：スチレン６８％、アクリロニトリル２６．７％
、グリシジルメタクリレート０．３％、メチルメタクリ
レート５％を懸濁重合し、ビーズ状の共重合体（Ｃ−３
）を調製した。

Ｃ−４：スチレン７５％、アクリロニトリル２５％を懸
濁重合し、ビーズ状の共重合体（Ｃ−４）を調製した。

Ｃ−５：スチレン７０％、アクリロニトリル２５％、グ
リシジルアクリレート５％を懸濁重合し、ビーズ状の共
重合体（Ｃ−５）を調製した。

参考例４（共重合体（Ｄ）の製造） Ｄ−１；スチレン５０％、アクリロニトリル２０％、Ｎ
−フェニルマレイミド３０％を懸濁重合し、共重合体（
Ｄ−１）を調製した。

Ｄ−２：スチレン３０％、α−メチルスチレン２０％、
アクリロニトリル２０％、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド３０％を懸濁重合し、共重合体（Ｄ−２）を調製した
。

Ｄ−３：スチレン４０％、α−メチルスチレン１０％、
アクリロニトリル２０％、Ｎ−フェニルマレイミド３０
％を懸濁重合し、共重合体（Ｄ−３）を調製した。

Ｄ−４：スチレン４０％、アクリロニトリル２０％、Ｎ
−フェニルマレイミド３５％、メチルメタクリレート５
％を懸濁重合し、共重合体（Ｄ−４）を調製した。

実施例１〜１３、比較例１〜５ 前記参考例で調製したグラフト共重合体（Ａ）、共重合
体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）および共重合体（Ｄ）をそれ
ぞれ表−１に示した配合割合でヘンシェルミキサーで混
合し、次に４０ｍｍφ押出機により押出温度２７０℃で
押出し、それぞれベレット化した後、各ベレットについ
て成形温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形
に供し、各試験片を作製し、それについて物性の評価を
行った。これらの結果を表−１に示す。

以下余白 実施例および比較例より次のことが明らかである。すな
わち、本発明によって得られた熱可塑性樹脂組成物から
なる成形品は、いずれも成形品表面の光沢が均一に低下
し、高品位に艶消されていた。それに対して、分子内に
水酸基を含有する共重合体（Ｂ）を配合しないもの（比
較例１）や、分子内にエポキシ基を含有する共重合体（
Ｃ）を配合しないもの（比較例２．３）では、成形品表
面光沢が低下せず好ましくない。

また、組成物中における分子内にエポキシ基を有する単
量体残基の量が０．１重量％を越えるもの（比較例４）
、および共重合体（Ｃ）中の分子内にエポキシ基を有す
る単量体の共重合量が多いもの（比較例５）では、表面
光沢は低下するものの、表面外観の悪化が著しいため、
満足できる成形品を得ることはできない。

［発明の効果］ 本発明により得られた熱可塑性樹脂組成物は、成形品の
機械的物性を損ねることなく、著しい表面低光沢化の向
上が見られ、自動車内装部品や家庭用電気機器の外装部
品などの成形材料として好適であり、この効果は、グラ
フト共重合体（Ａ）、分子内に水酸基を有する共重合体
（Ｂ）および分子内にエポキシ基を有する共重合体（Ｃ
）を所定の割合で混合することにより初めて発揮される
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（ａ）ゴム質重合体５〜８０重量部の存在下、（
   ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体お
   よび不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体からな
   る群より選択された一種以上のビニル系単量体、または
   単量体混合物９５〜２０重量部をグラフト重合してなる
   グラフト共重合体１〜９８重量部、 （Ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
   、分子内に水酸基を有する単量体、および必要に応じて
   他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混合物
   を重合して得られ、重合体中の水酸基を有する単量体残
   基の含有量が０．１〜２０重量％である共重合体１〜９
   ８重量部、および （Ｃ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
   、分子内にエポキシ基を有する単量体、および必要に応
   じて他の共重合可能なビニル系単量体を加えた単量体混
   合物を重合して得られ、重合体中のエポキシ基を有する
   単量体残基の含有量が０．０１〜２重量％である共重合
   体１〜９８重量部、 からなる組成物であって、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量が１
   ００重量部である低光沢熱可塑性樹脂組成物。