JPH0421599B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は多数回使用できる感熱転写記録媒体に
関する。詳しくは、使用回数に伴う濃度低下が小
さく、低エネルギーで印字可能であつて高感度で
あり、かつ高濃度で解像力に優れている感熱転写
記録媒体に関する。

［従来技術］ 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体とし
ては、例えば、特開昭54−68253号公報に記載さ
れた発明がある。該発明は樹脂によつて微細多孔
質性層を形成せしめ、その孔空隙に感熱インキを
含浸させた技術であるが、色素転写像の濃度が低
く、高濃度の色素転写像を得るためには、高エネ
ルギーが必要であるし、高エネルギーの印加によ
つて高濃度の色素転写像を得たとしても、印字像
のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭55−105579号
公報にも上記と同様の技術が開示されているが、
同じ欠点がみられる。

これらの欠点を解消する感熱転写記録媒体とし
て、特開昭57−36698号公報には、インキ層（色
材層）と支持体との間に、ポリビニルブチラール
からなる樹脂層を介在させる技術が開示されてい
る。この技術によれば、インキ層と支持体との接
着力が向上し、確かに、比較的低エネルギーによ
つて高濃度の印字が可能であるが、使用回数に伴
なう色素転写像の濃度低下が著しいという欠点が
みられ、実用性に乏しい感熱転写記録媒体であつ
た。

［発明の目的］ 本発明の目的は、低エネルギー印字が可能であ
つて高感度であり、かつ使用回数に対する濃度低
下が少なくて、高濃度の色素転写像を多数回に亘
つて得ることができる感熱転写記録媒体を提供す
ることである。

本発明の別の目的は、本明細書の以下の記述に
よつて明らかになるであろう。

［発明の要旨］ 本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上
に熱溶融性物質を含む色材層を有し、該色材層と
支持体との間に樹脂層が介在する感熱転写記録媒
体において、該樹脂層がポリカプロラクトン系高
分子化合物を主成分とすることによつて上記目的
が達成されることを見出し、本発明に至つた。

［発明の構成］ 以下、本発明について更に詳述する。

本発明のポリカプロラクトン系高分子化合物の
代表例は下記構造式で表わされるカプロラクトン
系熱可塑性ポリマーである。

（式中、ｎは50〜1000の整数を表わす。） 本発明のカプロラクトン系高分子の熱可塑性ポ
リマーの中、分子量が１万〜10万であつて、ピカ
ート法による軟化点が45〜85度のものが特に好ま
しい。このようなカプロラクトン系高分子の熱可
塑性ポリマーは市販品からの入手も可能であり、
例えば、ダイセル化学工業社製PLACCEL Ｈ−
１、同Ｈ−４および同Ｈ−７等がある。

本発明の樹脂層は実質的にカプロラクトン系高
分子の熱可塑性ポリマーからなつていればよく、
その他の樹脂成分を含有してもよいし適当な添加
剤を含有していてもよい。なお、他の樹脂成分を
併用する場合は本発明のカプロラクトン系高分子
の熱可塑性ポリマーが50％（重量％、以下同じ）
以上、より好ましくは70％以上含まれるのがよ
い。

樹脂層を支持体上に塗設する技術は公知であ
り、本発明の樹脂層の塗設についてもソルベント
コーテイング等これら公知の技術を利用すること
ができる。

本発明の樹脂層の厚みは、限定的ではないが、
0.1〜4μｍでよい。

本発明において、色材層は熱溶融性物質含有層
である。ここに用いられる熱溶融性物質は従来公
知の熱溶融性物質のいずれであつてもよいが、融
点（柳本MPJ−２型による測定値）が40〜120℃
の固体または半固体状物質であるものが好まし
く、具体例としては、例えばカルナバロウ、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルロウ等の植物
ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ
等の動物ロウ、パラフインワツクス、マイクロク
リスタリンワツクス、エステルワツクス、酸化ワ
ツクス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライ
ト、セレシン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他
に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリンアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール；パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪
酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類；エステルガム、ロ
ジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノール樹脂、水
添ロジン等のロジン誘導体；フエノール樹脂、テ
ルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系
樹脂等の軟化点50〜120℃の高分子化合物；ステ
アリルアミン、ベヘニルアミン、パルミチンアミ
ン等の高級アミン類；ポリエチレングリコール
4000、ポリエチレングリコール6000等のポリエチ
レンオキサイド等が挙げられ、これらは単独で用
いられてもよいし併用してもよい。これらの中、
パルミチン酸アミト、ステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、アミドワツクス等の高級アミドが
特に好ましい。

本発明の色材層に含有させる色素は、従来公知
の色素の中から適宜選択すればよく、直接染料、
酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶性染料
（油溶性金属錯塩染料を含む）等の中から選べば
よい。本発明に用いる色素としては、熱溶融性物
質と共に転写（移行）可能な色素であればよいの
で、上記の他、顔料であつてもよい。具体的には
下記のものが挙げられる。即ち、黄色色素として
は、カヤロンポリエステルライトイエロー5G−
Ｓ（日本化薬）、オイルレイエローＳ−７（白土）、
アイゼンスピロンイエローGRHスペシヤル（保
土谷）、スミプラストイエトーFG（住友）、アイゼ
ンスピロンイエローGRH（保土谷）、等が好適に
用いられる。赤色色素としては、ダイアセリトン
フアストレツドＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブ
リリアントレツドBS−Ｅ（三菱化成）、スミプラ
ストレツドFB（住友）、スミプラストレツドHFG
（住友）、カヤロンポリエステルピンクRCL−Ｅ
（日本化薬）、アイゼンスピロンレツドGEHスペ
シヤル（保土谷）等が好適に用いられる。青色色
素としては、ダイアセリトンフアストブリリアン
トブルーＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブルー
EB−Ｅ（三菱化成）、カヤロンポリエステルブル
ーＢ−SFコンク（日本化薬）、スミプラストブル
ー3R（住友）、スミプラストブルーＧ（住友）等が
好適に用いられる。また、黄色願料としては、ハ
ンザエロー3G、タルトラジンレイク等が用いら
れ、赤色顔料としては、ブリリアントカルミン
FB−ピユアー（山陽色素）、プリリアントカルミ
ン6B（山陽色素）、アリザリンレイク等が用いら
れ、青色顔料としては、セルリアンブルー、スミ
カプリントシアニンブルーGN−Ｏ（住友）、フタ
ロシアニンブルー等が用いられ、黒色顔料として
は、カーボンブラツク、オイルブラツク等が用い
られる。この他、金属粒子や金属酸化物を用いて
もよい。

本発明の色材層には結合剤を含有せしめること
が好ましい。本発明に用いる結合剤としては軟化
点（環球法による測定値）が40〜200℃のものが
好ましく、親水性ポリマー、疏水性ポリマーのい
ずれでも用いることができる。親水性ポリマーと
しては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体、カゼイン等の蛋白質、デンプン等
の多糖類糖の天然物およい天然物誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のよ
うな合成水溶性ポリマー、さらに、ビニル系、ポ
リウレタン系のポリマーラテツクスが挙げられ
る。疏水性ポリマーとしては、米国特許第
3142586号、同3143386号、同3062674号、同
3220844号、同3287289号、同3411911号に記載の
合成ポリマーを例として挙げることができる。好
ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、エチルセルロース、セ
ルロースアセテート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−
酢酸ビニル−マレイン酸−ターポリマー、ポリメ
チルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリ
イソブチレン、エステルガムのようなロジン誘導
体等が挙げられる。本発明では、これらの樹脂の
中から、１種又は２種以上組合せて用いられる。

本発明の色剤層の組成比は限定的ではないが、
色材層総量100部（重量部、以下同じ。）に対し、
熱溶融性物質が50〜90部、着色剤が５〜20部、そ
して結合剤が30部以下（好ましくは５〜30部）で
ある。

本発明の色材層には公知の添加剤を含有せしめ
てもよい。例えば、熱伝導性物質としては、例え
ばアルミニウム、銅、亜鉛等の熱伝導率のよい金
属等が挙げられる。かかる熱伝導性物質は色剤層
を熱によつて溶融、軟化または昇華させる熱の伝
導効果を促進するものである。また、オレイン
酸、ヒマシ油、フタル酸ジオクチル等の柔軟剤が
添加されてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、色剤層を
重合体フイルム等の支持体に、樹脂層を介して塗
布するのに適した技術は当業界において公知であ
り、これらの技術は本発明にも用いることができ
る。例えば、色剤層はその組成物をホツトメルト
コーテイングするか、または該組成物を適宜の溶
媒に溶解または分散せしめてなる塗布液をソルベ
ントコーテイングして形成せしめた層である。本
発明の色材層の塗布方法としては、リバースロー
ルコーター法、押出コーター法、グラビアコータ
ー法やワイヤバー塗布法等、公知の任意の技術を
採用できる。

本発明の感熱転写記録媒体は、上塗層（例えば
熱溶融性物質から成る層。）等の他の構成層を有
していてもよい。

なお、本発明の感熱転写記録媒体に用いられる
基材としての支持体は、耐熱強度を有し、寸法安
定性および表面平滑性の高い支持体が望ましい。
耐熱強度としては、サーマルヘツド等の熱源の加
熱温度により軟質化、可塑化しない支持体として
強靱さを保持する強度と寸法安定性を必要とし表
面平滑性としては、支持体上の熱溶融性物質含有
層が良好な転写率を示すに充分な平滑度が望まれ
る。平滑度は、ベツク試験機による平滑度試験
（JIS Ｐ 8119）で100sec以上のものがよく、
300sec以上であると、より良好な転写率で再現性
のある画像が得られる。材料としては、例えば、
普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コート
紙等の紙類、あるいはポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙
−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等が使用される。支持体の厚さは良好な熱伝導性
をうる上で通常約60μｍ以下、特に２〜15μｍで
あるのが好ましい。

本発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面
側の構成は任意であるが、支持体裏面にはステイ
ツキング現象を防止するためにバツキング層を設
けることが好ましい。例を挙げると特開昭55−
7467号におけるシリコン樹脂層、特開昭57−
129789号の常温では固体ないし半固体の界面活性
剤又は有機塩類を含有する樹脂、特願昭58−
189295号に記載の熱溶融性物質と樹脂の組み合わ
せ等がある。

［発明の効果］ 本発明によれば、支持体上に熱溶融性物質を含
む色材層を有し、該色材層と支持体との間に樹脂
層が介在する感熱転写記録媒体において、該樹脂
層がカプロラクトン系高分子の熱可塑性ポリマー
からなる構成としたので、頭記した本発明の目的
を達成できる。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。なお、以下に用い
る「部」とは「重量部」を示す。

実施例 １ カプロラクトン系高分子の熱可塑性ポリマー
（PLACCEL Ｈ−７ダイセル化学工業社製）（軟
化点60℃）100部をトルエン1000部に溶解して樹
脂層用塗布液を得た。この塗布液を厚さ5μｍの
ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、ワイヤバーを用いて塗布し、乾燥して厚さ
2μｍの樹脂層を形成した。

次ぎに、マイクロクリスタリンワツクス60部、
カルナバワツクス10部、エチレン−エチルアクリ
レート樹脂10部およびカーボンブラツク20部から
なる色材層を上記樹脂上に、塗設した。この色材
層は乾燥膜厚3μｍである。

このようにした得られた本発明の感熱転写記録
媒体試料を普通紙（ベツク平滑度200secの白色
紙。）に重ね、サーマルプリンター（発熱素子密
度が8dot／mmの薄膜型ラインサーマルヘツドを搭
載した試作機。）を用い、試料に印加エネルギー
0.5ｍＪ／dotを与えて、熱転写した。これを１〜
６回繰り返えした。

比較例 １ 前記本発明の試料において、樹脂層をポリビ
ニルブチラール（エスレツクBL−１、積水化学
社製）（軟化点120℃）からなる層に代えた他は同
様にして比較の感熱転写記録媒体試料を作成
し、上記と同じく多数回印字を繰り返えした。

その結果、第１図に示すように、比較の試料
では印字回数に対する色素転写像の濃度低下が著
しくみられたのに対し、本発明の試料では印字
回数に対する色素転写像の濃度低下が抑制され
た。

実施例 ２ 実施例１と同様にして作成したインクリボンの
支持体の裏面に塩化ビニリデン樹脂とフツ素系界
面活性剤との混合物を塗布した。

実施例１と同様に多数回印字を繰り返えしたと
ころ、試料と同じく印字回数に対する色素転写
像の濃度低下が抑制され、同時にインクリボンの
裏写りがなく、サーマルヘツドの汚れを防止し得
た。

比較例 ２ 特開昭54−68253号公報の実施例１に従つて、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体10部、カルナバ
ワツクス７部、カスターワツクス11部、カーボン
ブラツク４部、酢酸エチル51部、トルエン17部か
らなる塗布液をカーボン原紙上にソルベントコー
テイングし該公報に記載のように処理して、比較
の感熱転写記録媒体試料を得た。また、特開昭
55−105579号公報の実施例に従つて、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体20部、食塩40部、ｐ，ｐ
−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）２部、メチルエチルケトン60部、ヘプタン40
部からなる塗布液を、厚さ12μｍのポリエステル
フイルムにソルベントコーテイングし、その後、
該実施例に記載のように処理して、微細多孔質イ
ンキ層を有する比較の感熱転写記録媒体試料を
得た。

これら比較の試料およびについて、上記実
施例１と同じく普通紙に繰り返えし印字を試み
た。しかし、両試料とも最初の印字から、実用に
耐えない程の低濃度の色素転写像しか得られなか
つた。また、この両試料、を用いて前記本発
明の試料を用いて得た色素転写像のときと同程度
の転写濃度を得るには、約2.5倍の印加電力を必
要とした。しかも、得られた色素転写像のエツジ
の鮮明さは、本発明の試料に比べて数段も劣つ
ていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は感熱転写記録媒体試料について印字回
数と色素転写像の濃度との関係を示すグラフであ
り、×印が本発明の試料の場合を示し、○印が
比較の試料の場合を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に熱溶融性物質を含む色材層を有
   し、該色材層と支持体との間に樹脂層が介在する
   感熱転写記録媒体において、該樹脂層がポリカプ
   ロラクトン系高分子化合物を主成分とすることを
   特徴とする感熱転写記録媒体。