JPH0452797B2

JPH0452797B2 -

Info

Publication number: JPH0452797B2
Application number: JP59081690A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Inaba; Fumio Ishii
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-04-25
Filing date: 1984-04-25
Publication date: 1992-08-24
Also published as: JPS60225795A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は感熱転写記録媒体に関する。詳しく
は、表面平滑度の低い普通紙に対しても良好な色
素転写像を与える感熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンタ
ーやサーマルフアクシミリ等によつて普通紙の如
き記録シート上に画像を転写し形成するための記
録媒体として使用されている。この感熱転写記録
媒体は、支持体上に、少なくとも１層の色材層を
有しており、色材層としては、例えば顔料等の色
素からなる着色剤と熱溶融性物質とを含有する層
等が知られている。また、支持体としては、この
上に塗設された色材層から得られる色素転写画像
の良好な再現性を得るため、表面平滑性および寸
法安定性に優れているフイルム類等が用いられて
いる。

これら従来の感熱転写記録媒体は平滑度の低い
紙から高い紙までの各種の紙に印字すると、平滑
度の高い紙では良好な印字を行うことができる
が、平滑度の低い紙に印字を行うと線画部分に
「かすれ」を生じ、所謂ベタ黒の場合「白ヌケ」
が出て非常に見にくいものとなる。このことはサ
ーマルプリンターの普及にとつて大きな障害であ
り、解決が急がれている。

一方、支持体と色材層との間に樹脂層を介在さ
せた感熱転写記録媒体も特開昭57−36698号公報
等によつて知られているが、これら樹脂層を有す
る感熱転写記録媒体は、主に２以上の多数回印字
を目的としたものであつて、平滑度の低い普通紙
に印字すると、上記と同じように「かすれ」や
「白ヌケ」が生じてしまう。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は上記実情に鑑みて成されたもので、平
滑度の高い紙から平滑度の低い紙までの広い平滑
度領域において良好な印字を行うことを可能にす
ることを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］上記技術的課題を解決するための本発明の感熱
転写記録媒体は、支持体上に熱溶融性色材層を積
層した感熱転写記録媒体において、前記支持体と
熱溶融性色材層との間にヤング率が50℃で1.0×
10⁸Nm^-2以下のゴム系樹脂層を介在させたこと
を特徴とする。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体における樹脂層は、
ゴム系樹脂を主成分とする。

ゴム系樹脂としては、ヤング率が50℃で1.0×
10⁸Nm^-2以下のものが用いられ、好ましくは1.0
×10⁷Nm^-2以下のものである。

具体的には天然ゴム、環化ゴム、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。

本発明のゴム系樹脂層の厚みは、0.5〜5μｍ、
好ましくは0.7〜3μｍ、より好ましくは0.9〜2μｍ
である。

本発明の樹脂層はゴム系樹脂以外の樹脂を含有
してもよく、該樹脂としては、支持体と色材層に
対して密着力があればいずれのものでもよいが、
ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−エチルア
クリレート樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エ
ポキシ樹脂等は一般に良好な結果をもたらす。

本発明のゴム系樹脂は、樹脂層の樹脂成分100
重量部に対して50〜100重量部、より好ましくは
60〜100重量部添加されるのがよい。

本発明のゴム系樹脂層を樹脂層中に含有させる
方法は任意である。

本発明における熱溶融性色材層は主として低融
点物質、着色剤、柔軟剤からなつており、低融点
物質としては公知の熱溶融性物質が特別の制限な
く用いられてもよいが、硬質ワツクスの少なくと
も１種と軟質ワツクスの少なくとも１種とが組合
わせて用いられることが好ましい。

本発明に用いられる硬質ワツクスは25℃（100
ｇ）における針入度が８未満のワツクス類であ
る。針入度の測定についてはJIS Ｋ 2530によ
る。そして、融点（柳本MPJ−２型による測定
値）50〜100℃の物質が好ましい。本発明に用い
られる硬質ワツクスの具体例としては、エステ
ルワツクス（カルナバワツクス、モンタンワツク
ス等の天然エステル系ワツクスやヘキスト社製
Hoechst Wax Ｅ，Ｆ，KP，KPS，BJ，OP，
OM，X22，ＵおよびＯ等の合成エステルワツク
ス等）、酸化ワツクス（パラフインワツクス、
マイクロクリスタリンワツクス等のワツクスを酸
化して得られるワツクス、日本精蝋社製のNPS
−9210，NPS−6115、東洋ペトロライト社製
PETRONABA・Ｃ，CARDIS 314等）、低分
子量ポリエチレンワツクス（特に分子量300〜
1000のもので、東洋ペトロライト社製
POLYWAX 500および655等）、酸ワツクス
（ヘキスト社製Hoechst Wax ＳおよびLP等）等
を挙げることができる。

一方、本発明に用いられる軟質ワツクスは25℃
（100ｇ）における針入度が８以上のワツクス類で
ある。そして、融点（柳本MPJ−２型による測
定値）50〜100℃の物質が好ましい。本発明に用
いられる軟質ワツクスの具体例としては、マイク
ロクリスタリンワツクス（日石マイクロワツクス
155，180（日本石油社製）、HI−MIC−1080，
HI−MIC−2065，HI−MIC−2095，HI−MIC−
1070，HI−MIC−1045，HI−MIC−2045（日本
精蝋社製）、STAR WAX 100，BE SQUARE
175，185，VICTORY，ULTRAFLEX（東洋ペ
トロライト社製）等）、ステアリン酸、ベヘン酸、
ステアリルアルコール、白ロウ、蜜ロウ、ステア
リン酸ドデシル、ステアロン、ソルビタンモノス
テアレート、ポリオキシエチレンモノステアレー
ト等を挙げることができる。なお、硬質ワツクス
と軟質ワツクスとを併用する場合、その組成比は
１：９〜９：１、より好ましくは２：８〜８：２
でよい。

本発明に用いられる着色剤は、従来公知の色素
の中から適宜選択すればよく、直接染料、酸性染
料、塩基性染料、分散染料、油融性染料（含金属
油溶性染料を含む）等の中から選べばよい。本発
明の色材層に用いる色素としては、熱溶融性物質
と共に転写（移行）可能な色素であればよいの
で、上記の他、顔料であつてもよい。なお、具体
的には下記のものが挙げられる。即ち、黄色色素
としては、カヤロンポリエステルライトイエロー
5G−Ｓ（日本化薬）、オイルイエローＳ−７（白
土）、アイゼンスピロンGRHスペシヤル（保土
谷）、スミプラストイエローFG（住友）、アイゼン
スピロンイエローGRH（保土谷）等が好適に用い
られる。赤色色素としては、ダイアセリトンフア
ストレツドＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブリリ
アントレツドBS−Ｅ（三菱化成）、スミプラスト
レツドFB（住友）、スミプラストレツドHFG（住
友）、カヤロンポリエステルピンクRCL−Ｅ（日
本化薬）、アイゼンスピロンレツドGEHスペシヤ
ル（保土谷）等が好適に用いられる。青色色素と
しては、ダイアセリトンフアストブリリアントブ
ルーＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブルーEB−
Ｅ（三菱化成）、カヤロンポリエステルブルーＢ−
SFコンク（日本化薬）、スミプラストブルー3R
（住友）、スミプラストブルーＧ（住友）等が好適
に用いられる。また、黄色顔料としては、ハンザ
エロー3G、タルトラジンレイク等が用いられ、
赤色顔料としては、ブリリアントカルミンFB−
ピユアー（山陽色素）、ブリリアントカルミン6B
（山陽色素）、アリザリンレイク等が用いられ、青
色顔料としては、セルリアンブルー、スミカプリ
ントシアニンブルーGN−Ｏ（住友）、フタロシア
ニンブルー等が用いられ、黒色顔料としては、カ
ーボンブラツク、オイルブラツク等が用いられ
る。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、特に非
昇華性着色剤であるものがよく、非昇華性着色剤
としては、加熱記録に際し、普通紙等の記録シー
トに熱溶融性物質と共に転写することが可能であ
つて、色を有する非昇華性物質であればよい。可
視光での波長（400nm〜800nm）で光吸収する物
質、又は可視光域に吸収を有する物質を形成する
物質のいずれであつてもよく、一般に色素と総称
されているもので感熱転写記録媒体に適する。染
料および顔料と称される合成色素や、動物色素若
しくは植物色素と称される天然色素等々のうち非
昇華性のものが用いられる。本発明に好ましく用
いられる非昇華性着色剤は、媒染染料等に用いら
れる昇華性（溶融ないし溶解を伴つて気化するも
のを含む）色素を除外した色素である。

本発明の着色剤として好ましく用いられる塩基
性染料は、例えばクリスタルバイオレツト（C.
I.42555）、マラカイトグリーン（C.I.42000）、メ
チルバイオレツト（C.I.42535）、ビクトリアブル
ー（C.I.44045）、マジエンタ（C.I.42510）等のト
リフエニルメタン系染料類、オーラミンC.I.655）
等のジフエニルメタン系染料、アストラフロキシ
ンFF（C.I.48070）、アイゼンカチロンイエロー
3GLH（保土谷化学工業社製品、C.I.48055）、アイ
ゼンカチロンレツド6BH（C.I.48020）アストラゾ
ンゴールデンイエローGL（バイエル社製品、C.
I.48054）、等のメチン系及びアザメチン系染料、
ローダミンＢ（C.I.45170）、ローダミン6G（C.
I.45160）等のキサンテン系染料類、アストラゾ
ンブルーGL（C.I.11052）、アストラゾンレツド
F3BL（C.I.11055）等のチアゾールアゾ系及びト
リアゾールアゾ系染料、アイゼンカチロンブルー
5GH（C.I.11085）、メチレンブルー（C.I.52015）
等のキノンイミン系染料、アイゼンカチロンレツ
ドGTLH（C.I.11085）、セブロンイエロー3RL（デ
ユポン社製品、C.I.11087）、アストラゾンブルー
FGL（C.I.61512）等の構造末端にオニウム基をも
つ絶縁型アゾ染料及びアントラキノン系染料が挙
げられる。

油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称１：２型
アゾ系金属錯塩染料、非対称の１：２型アゾ系金
属錯塩染料、１：１型アゾ系金属錯塩染料、アゾ
メチン系金属錯塩染料、ホルマザン系金属錯塩染
料、金属フタロシアニン系染料およびこれらの染
料の有機塩基塩を挙げることができる。具体的に
は、アイゼンスピロンイエロー3RH（保土谷化学
社製品、C.I.ソルベントイエロー25）、ザポンフ
アストイエローＲ（BASF社製品、C.I.18690）、ア
イゼンスピロンオレンジ2RH（C.I.ソルベントオ
レンジ40）、ザポンフアストスカーレツトＢ（C.
I.12783）、アイゼンスピロンレツドGEH（C.I.ソ
ルベントレツド84）、ザポンフアストレツドBE
（C.I.12715）、ザポンフアストバイオレツトBE（C.
I.12196）、シアニンブルーBB（住友化学社製品、
C.I.74160）、バリフアストブラツク#3804（オリ
エント化学社製品、C.I.12195）、アイゼンスピロ
ンイエロー3RHスペシヤル（C.I.ソルベントイエ
ロー25：１）、アイゼンスピロンオレンジ2RHス
ペシヤル（C.I.ソルベントオレンジ40：１）、ア
イゼンスピロンブルー2BNH（C.I.ソルベントブ
ルー117）、ザポンフアストブルーHFL（C.
I.74350）、アイゼンスピロンブラツクBHスペシ
ヤル（C.I.ソルベントブラツク22：１）等を挙げ
ることができる。

酸性染料は、例えば、C.I.アシツドイエロー
19、C.I.アシツドレツド37、C.I.アシツドブルー
62、C.I.アシツドオレンジ10、C.I.アシツドブル
ー83、C.I.アシツドブラツク01等が挙げられる。

直接染料は、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.
ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロ
ー12、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクト
ブルー25、C.I.ダイレクトブルー249、C.I.ダイレ
クトレツド81、C.I.ダイレクトレツド９、C.I.ダ
イレクトレツド31、C.I.ダイレクトブラツク154、
C.I.ダイレクトブラツク17等が挙げられる。

分散染料は、C.I.デイスポーズイエロー５、C.
I.デイスポーズイエロー51、C.I.デイスポーズイ
エロー64、C.I.デイスポーズレツド43、C.I.デイ
スポーズレツド54、C.I.デイスポーズレツド135、
C.I.デイスポーズブルー56、C.I.デイスポーズブ
ルー73、C.I.デイスポーズ91等が挙げられる。

本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナ
フトキノン色素、ステリン色素、キノフタロ色
素、フタロシアニン色素等の色素母核に、少なく
とも１つのバラスト基を有する色素である。バラ
スト基は熱溶融性物質に溶解性の高い基でアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキル
スルホニル基、ヒドロキシルアルキル基、シアノ
アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルチオ基等の炭素
数６以上のアルキル基又はアルキレン基を有する
基である。特に分子中に炭素数６以上のアルキル
基を少なくとも１個有するバラスト基が好まし
い。本発明に好ましく用いられるバラスト化色素
の構造例としては、本出願人による昭和59年４月
25日提出の特許願(A)に記載のもの等が挙げられる
が、本発明はこれらに限定されない。

本発明に用いられる柔軟剤としては、エチレン
−エチルアクリレート樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル樹脂等から選ばれる低軟化点重合体、好ましく
は軟化点（環球法による測定値）40〜90℃のもの
が挙げられる。

本発明における色材層の組成比は、低融点物質
が50〜95％（重量％、以下同じ）（より好ましく
は70〜95％）、着色剤が５〜20％、柔軟剤が０〜
30％（より好ましくは０〜10％）がよい。

なお、本発明の感熱転写記録媒体に用いられる
支持体は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表
面平滑性の高い支持体が望ましい。材料として
は、例えば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネー
ト紙、コート紙等の紙類、あるいはポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フイル
ム類および紙−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等
の金属シート等がいずれも好適に使用される。支
持体の厚さは良好な熱伝導性をうる上で通常約
60μｍ以下、特に２〜20μｍであるのが好ましい。
なおまた、本発明の感熱転写記録媒体は、その支
持体裏面側の構成は任意であり、ステイツキング
防止層等のバツキング層を設けてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、ゴム系樹
脂層を重合体フイルム等の支持体に塗布するのに
適した技術および熱溶融性色材層をゴム系樹脂層
の上に塗布するのに適した技術は、当業界におい
て公知であり、これらの技術は本発明にも用いる
ことができる。例えば、ゴム系樹脂層（および熱
溶融性色材層）はその組成物をホツトメルトコー
テイングするか、または該組成物を適宜の溶媒に
溶解または分散せしめてなる塗布液をソルベント
コーテイングして形成せしめた層である。本発明
のゴム系樹脂層（および熱溶融性色材層）の塗布
方法としては、リバースロールコーター法、押出
コーター法、グラビアコーター法やワイヤバー塗
布法等、公知の任意の技術を採用できる。本発明
の熱溶融性色材層は20μｍ以下、より好ましくは
１〜15μｍとされればよい。

本発明の感熱転写記録媒体はその構成層中に又
は支持体中に高熱伝導性微粉末を含有せしめても
よい。該高熱伝導性微粉末としては前述の樹脂よ
り熱伝導率が大きく（例えば、熱伝導率6.0×
10^-4〜25.0×10^-4cal／sec・cm・℃）かつ融点が
高いものであればよく、アルミニウム、銅等の多
くの金属が可能であり、また酸化スズ、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム等の酸化物、窒化チ
タン等の窒化物も使用可能である。本発明の高熱
伝導率の微粉末はその粒径が3μｍ以下、より好
ましくは0.01〜1μｍがよい。例えば、本発明のゴ
ム系樹脂層に含有せしめる場合、前述の樹脂と微
粉末の混合比率は微粉末の体積率が10〜90％が望
ましく、より好ましくは20〜60％である。

高熱伝導性微粉末はゴム系樹脂層に分散含有せ
しめるのが好ましいが、その他にも、支持体およ
び／または色剤層に含有せしめてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体は、下塗層（例えば
膜付き向上のための層。）、上塗層（例えば熱溶融
性物質から成る層。）等の他の構成層を有してい
てもよい。

［作用］本発明の感熱転写記録媒体は公知の感熱転写記
録媒体と同じ方法によつて普通紙等の記録シート
に記録（印字）可能であり、例えば、サーマルヘ
ツドで加熱時に色材層が溶解し、この溶解した色
材層を、ゴム系樹脂層のゴム弾性によつて被転写
媒体である記録シートに有効に転写せしめること
で平滑度の低い紙にも良好な印字を行うことが可
能となる。

［発明の効果］本発明によれば、支持体上に熱溶融性色材層を
積層した感熱転写記録媒体において、前記支持体
と熱溶融性色材層との間にゴム系樹脂層を介在さ
せた構成としたので、ゴム系樹脂の使用という簡
単な手段で頭記した本発明の技術課題を解決でき
る。

［実施例］以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。なお、以下に用い
る「部」とは「重量部」を示す。

実施例１ 5.3μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて乾燥膜厚が1μｍ
となるように以下の組成の塗布液を塗布しゴム系
樹脂層を得た。

ゴム系樹脂層塗布液ポリブタジエン（JSR RB810 日本合成ゴム
社製）［8.0×10⁶Nm^-2（50℃）］ 10部トルエン 200部乾燥後、下記の色材層塗布液をワイヤーバーを
用いて、乾燥膜厚が3μｍになるように塗布した
後、60℃で乾燥機中で20分間加熱して本発明の感
熱転写記録媒体試料を得た。

色材層塗布液カーボンブラツク 10部マイクロクリスタリンワツクス（マイクロUHF BARECO社製） 20部モンタンワツクス（加藤洋行社製） 20部エチレン−エチルアクリレート樹脂（NUC−6070 日本ユニカー社製）２部トルエン 120部この感熱転写記録媒体試料を使用して、サー
マルプリンター（発熱素子密度8dot／mmの薄膜型
ラインサーマルヘツドを搭載した試作機。）を用
いて１加熱素子当りの印加電力が0.6Wで印加時
間が１ミリ秒のエネルギーを与えて記録を行つ
た。被転写紙としてはボンド紙（ベツク平滑度12
秒）を用いた。その結果、線画部分に「かすれ」
がなく、ベタ黒部分には「白ヌケ」が全く生じな
い鮮明な印字が得られた。

比較例１実施例１において、上記と同じ組成の熱溶融性
色材層のみを塗布し、60℃で乾燥機中で20分間加
熱して比較の感熱転写記録媒体試料を得た。乾
燥膜厚は3μｍであつた。この試料を実施例１
と同じサーマルプリンターを用いて同様にボンド
紙（ベツク平滑度12秒）を用いて印字を行つた。
その結果、線画部分に「かすれ」を生じ、ベタ黒
部分は「白ヌケ」が出て非常に見にくい印字しか
得られなかつた。

比較例２実施例１において、ポリブタジエンをポリビニ
ルブチラールに代えた以外はすべて同様にして比
較の感熱転写記録媒体試料を得た。該樹脂層の
乾燥膜厚は1μｍであつた。この試料を実施例
１と同様に印字を行つたが線画部分に「かすれ」
を生じ、ベタ黒部分は「白ヌケ」が出て非常に見
にくい印字しか得られなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に熱溶融性色材層を積層した感熱転
写記録媒体において、前記支持体と熱溶融性色材
層との間にヤング率が50℃で1.0×10⁸Nm^-2以下
のゴム系樹脂層を介在させたことを特徴とする感
熱転写記録媒体。