JPH041717B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は多数回使用できる感熱転写記録媒体に
関する。詳しくは、使用回数に伴う濃度低下が小
さく、低エネルギーで印字可能であつて高感度で
あり、かつ高濃度で解像力に優れている感熱転写
記録媒体に関する。

［従来技術］ 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体とし
ては、例えば、特開昭54−68253号公報に記載さ
れた発明がある。該発明は樹脂によつて微細多孔
質性層を形成せしめ、その孔空隙に感熱インキを
含浸させた技術であるが、色素転写像の濃度が低
く、高濃度の色素転写像を得るためには、高エネ
ルギーが必要であるし、高エネルギーの印加によ
つて高濃度の色素転写像を得たとしても、印字像
のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭55−105579号
公報にも上記と同様の技術が開示されているが、
同じ欠点がみられる。

これらの欠点を解消する感熱転写記録媒体とし
て、特開昭57−36698号公報には、インキ層（色
材層）と支持体との間に、ポリビニルブチラール
からなる樹脂層を介在させる技術が開示されてい
る。この技術によれば、インキ層と支持体との接
着力が向上し、確かに、比較的低エネルギーによ
つて高濃度の印字が可能であるが、使用回数に伴
なう色素転写像の濃度低下が著しいという欠点が
みられ、実用性に乏しい感熱転写記録媒体であつ
た。

［発明の目的］ 本発明の目的は、低エネルギー印字が可能であ
つて高感度であり、かつ使用回数に対する濃度低
下が少なくて、高濃度の色素転写像を多数回に亘
つて得ることができる感熱転写記録媒体を提供す
ることである。

本発明の別の目的は、本明細書の以下の記述に
よつて明らかになるであろう。

［発明の要旨］ 本発明者らは、鋭意研究を続けた結果、支持体
上に熱溶融性物質を含む色材層を有し、該色材層
と支持体との間に樹脂層が介在する感熱転写記録
媒体において、該樹脂層がエチレン−アルキルア
クリレート共重合体からなる層であることによつ
て上記目的が達成されることを見出し、本発明に
至つた。

［発明の構成］ 以下、本発明について更に詳述する。

本発明の樹脂層はエチレン−アルキルアクリレ
ート共重合体からなつている。本発明のエチレン
−アルキルアクリレート共重合体とはエチレンと
アルキルアクリレートの共重合体をいうが、エチ
レンとアルキルアクリレートと第三成分との三元
重合体であつてもよい。該第三成分はエチレンお
よびアルキルアクリレートと三元重合可能な単量
体であればよい。

本発明のエチレン−アルキルアクリレート共重
合体の中、特に好ましいものはエチレン−エチル
アクリレートであつて、メルトインデツクス10〜
400であつて、ピカート法による軟化点が45〜90
℃のものが特に好ましく、また、エチルアクリレ
ートモノマーの組成比が２〜50重量％のエチレン
−エチルアクリレート共重合体が好ましい。この
ようなエチレン−エチルアクリレート共重合体は
市販品からの入手も可能であり、例えば、日本ユ
ニカー社製NUC−6170、同6220および同6570等
がある。

本発明の樹脂層は実質的にエチレン−アルキル
アクリレート共重合体からなつていればよく、そ
の他の樹脂成分を含有してもよいし適当な添加剤
を含有していもよい。なお、他の樹脂成分を併用
する場合は本発明のエチレン−アルキルアクリレ
ート共重合体が50％（重量％、以下同じ）以上、
より好ましくは70％以上含まれるのがよい。

樹脂層を支持体上に塗設する技術は公知であ
り、本発明の樹脂層の塗設についてもソルベント
コーテイング等これら公知の技術を利用すること
ができる。

本発明の樹脂層の厚みは、限定的ではないが、
0.1〜4μｍでよい。

本発明において、色材層は熱溶融性物質含有層
である。ここに用いられる熱溶融性物質は従来公
知の熱溶融性物質のいずれであつてもよいが、融
点（柳本MPJ−２型による測定値）が40〜120℃
の固体または半固体状物質であるものが好まし
く、具体例としては、例えばカルナバロウ、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルロウ等の植物
ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ
等の動物ロウ、パラフインワツクス、マイクロク
リスタリンワツクス、エステルワツクス、酸化ワ
ツクス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライ
ト、セレシン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他
に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール；パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪
酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類；エステルガム、ロ
ジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノール樹脂、水
添ロジン等のロジン誘導体；フエノール樹脂、テ
ルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系
樹脂等の軟化点50〜120℃の高分子化合物；ステ
アリルアミン、ベヘニルアミン、パルミチンアミ
ン等の高級アミン類；ポリエチレングリコール
4000、ポリエチレングリコール6000等のポリエチ
レンオキサイド等が挙げられ、これらは単独で用
いられてもよいし併用してもよい。これらの中、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、アミドワツクス等の高級アミドが
特に好ましい。

本発明の色材層に含有させる色素は、従来公知
の色素の中から適宜選択すればよく、直接染料、
酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶性染料等
の中から選べばよい。本発明に用いる色素として
は、熱溶融性物質と共に転写（移行）可能な色素
であればよいので、上記の他、顔料であつてもよ
い。具体的には下記のものが挙げられる。即ち、
黄色色素としては、カヤロンポリエステルライト
イエロー5G−Ｓ（日本化薬）、オイルイエローＳ
−７（白土）、アイゼンスピロンGRHスペシヤル
（保土谷）、スミプラストイエローFG（住友）、ア
イゼンスピロンイエローGRH（保土谷）、等が好
適に用いられる。赤色色素としては、ダイアセリ
トンフアストレツドＲ（三菱化成）、ダイアニツク
スブリリアントレツドBS−Ｅ（三菱化成）、スミ
プラストレツドFB（住友）、スミプラストレツド
HFG（住友）、カヤロンポリエステルピンクRCL
−Ｅ（日本化薬）、アイゼンスピロンレツドGEH
スペシヤル（保土谷）、等が好適に用いられる。
青色色素としては、ダイアセリトンフアストブリ
リアントブルーＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブ
ルーEB−Ｅ（三菱化成）、カヤロンポリエステル
ブルーＢ−SFコンク（日本化薬）、スミプラスト
ブルー3R（住友）、スミプラストブルーＧ（住友）
等が好適に用いられる。また、黄色顔料として
は、ハンザエロー3G、タルトラジンレイク等が
用いられ、赤色顔料としては、ブリリアントカル
ミンFB−ピユアー（山陽色素）、ブリリアントカ
ルミン6B（山陽色素）、アリザリンレイク等が用
いられ、青色顔料としては、セルリアンブルー、
スミカプリントシアニンブルーGN−Ｏ（住友）、
フタロシアニンブルー等が用いられ、黒色顔料と
しては、カーボンブラツク、オイルブラツク等が
用いられる。この他、金属粒子や金属酸化物を用
いてもよい。

本発明の色材層には樹脂を含有せしめることが
好ましい。本発明に用いる樹脂としては軟化点
（環球法による測定値）が40〜200℃のものが好ま
しく、親水性ポリマー、疎水性ポリマーのいずれ
でも用いることができる。親水性ポリマーとして
は、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、カゼイン等の蛋白質、デンプン等の多
糖類等の天然物および天然物誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような
合成水溶性ポリマー、さらに、ビニル系、ポリウ
レタン系のポリマーラテツクスが挙げられる。疎
水性ポリマーとしては、米国特許第3142586号、
同3143386号、同3062674号、同3220844号、同
3287289号、同3411911号に記載の合成ポリマーを
例として挙げることができる。好ましいポリマー
としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アミド、エチルセルロース、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリエチルアクリレート、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
−エチルアクリレートコポリマー、塩化ビニル−
エチルアクリレート−マレイン酸−ターポリマ
ー、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル
樹脂、ポリイソブチレン、エステルガムのような
ロジン誘導体等が挙げられる。本発明では、これ
らの樹脂の中ら、１種又は２種以上組合せて用い
られる。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、
色材層総量100部（重量部、以下同じ。）に対し、
熱溶融性物質が50〜90部、着色剤が５〜20部、そ
して樹脂が30部以下（好ましくは５〜30部）であ
る。

本発明の色材層には公知の添加剤を含有せしめ
てもよい。例えば、熱伝導性物質としては、例え
ばアルミニウム、銅、亜鉛等の熱伝導率のよい金
属等が挙げられる。かかる熱伝導性物質は色材層
を熱によつて溶融、軟化または昇華させる熱の伝
導効果を促進するものである。また、オレイン
酸、ヒマシ油、フタル酸ジオクチル等の柔軟剤が
添加されてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、色材層を
重合体フイルム等の支持体に、樹脂層を介して塗
布するのに適した技術は当業界において公知であ
り、これらの技術の本発明にも用いることができ
る。例えば、色材層はその組成物をホツトメルト
コーテイングするか、または該組成物を適宜の溶
媒に溶解または分散せしめてなる塗布液をソルベ
ントコーテイングして形成せしめた層である。本
発明の色材層の塗布方法としては、リバースロー
ルコーター法、押出コーター法、グラビアコータ
ー法やワイヤバー塗布法等、公知の任意の技術を
採用できる。

本発明の感熱転写記録媒体は、上塗層（例えば
熱溶融性物質から成る層。）等の他の構成層を有
していてもよい。

なお、本発明の感熱転写記録媒体に用いられる
基材としての支持体は、耐熱強度を有し、寸法安
定性および表面平滑性の高い支持体が望ましい。
耐熱強度としては、サーマルヘツド等の熱源の加
熱温度により軟質化、可塑化しない支持体として
の強靭さを保持する強度と寸法安定性を必要と
し、表面平滑性としては、支持体上の熱溶融性物
質含有層が良好な転写率を示すに充分な平滑度が
望まれる。平滑度は、ベツク試験機による平滑度
試験（JIS Ｐ 8119）で100sec以上のものがよ
く、300sec以上であると、より良好な転写率で再
現性のある画像が得られる。材料としては、例え
ば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コ
ート紙等の紙類、あるいはポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類およ
び紙−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シ
ート等が使用される。支持体の厚さは良好な熱伝
導性をうる上で通常約60μｍ以下、特に２〜15μ
ｍであるのが好ましい。なおまた、本発明の感熱
転写記録媒体は、その支持体裏面側の構成は任意
である。

［発明の効果］ 本発明によれば、支持体上に熱溶融性物質を含
む色材層を有し、該色材層と支持体との間に樹脂
層が介在する感熱転写記録媒体において、該樹脂
層がエチレン−アルキルアクリレート共重合体か
らなる層である構成としたので、頭記した本発明
の目的を達成できる。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。なお、以下に用い
る「部」とは「重量部」を示す。

実施例 １ エチレン−エチルアクリレート共重合体
（NUC−6570 日本ユニカー社製）軟化点43℃）
100部をメチルエチルケトン1000部に溶解して樹
脂層用塗布液を得た。この塗布液を厚さ5μｍの
ポリエチレンテレフテレートフイルム支持体上
に、ワイヤバーを用いて塗布し、乾燥して厚さ
2μｍの樹脂層を形成した。

次ぎに、マイクロクリステリワツクス60部、カ
ルナバワツクス10部、エチレン−酢酸ビニル樹脂
10部およびカーボンブラツク20部からなる色材層
を上記樹脂層上に、塗設した。この色材層は乾燥
膜厚3μｍである。

このようにして得られた本発明の感熱転写記録
媒体試料を普通紙（ベツク平滑度200secの白色
紙）に重ね、サーマルプリンター（発熱素子密度
が8dot／mmの薄膜型ラインサーマルヘツドを搭載
した試作機）を用い、試料に印加ネルギー0.5ｍ
Ｊ／dotを与えて、熱転写した。これを１〜６回
繰り返えした。

比較例 １ 前記本発明の試料において、樹脂層をポリビ
ニルブチラール（エスレツク BL−１、積水化
学社製）（軟化点 120℃）からなる層に代えた他
は同様にして比較の感熱転写記録媒体試料を作
成し、上記と同じく多数回印字を繰り返えした。

その結果、第１図に示すように、比較の試料
では印字回数に対する色素転写像の濃度低下が著
しくみられたのに対し、本発明の試料では印字
回数に対する色素転写像の濃度低下が抑制され
た。

比較例 ２ 特開昭54−68253号公報の実施例１に従つて、
塩化ビニル／エチルアクリレート共重合体10部、
カルナバワツクス７部、カスターワツクス11部、
カーボンブラツク４部、酢酸エチル51部、トルエ
ン17部からなる塗布液をカーボン原紙上にソルベ
ントコーテイングし該公報に記載のように処理し
て、比較の感熱転写記録媒体試料を得た。ま
た、特開昭55−105579号公報の実施例に従つて、
塩化ビニル／エチルアクリレート共重合体20部、
食塩40部、ｐ，p′−オキシ−ビス（ベンゼンスル
ホニルヒドラジド）２部、メチルエチルケトン60
部、ヘプタン40部からなる塗布液を、厚さ12μｍ
のポリエステルフイルムにソルベントコーテイン
グし、その後、該実施例に記載のように処理し
て、微細多孔質インキ層を有する比較の感熱転写
記録媒体試料を得た。

これら比較の試料およびについて、上記実
施例１と同じく普通紙に繰り返えし印字を試み
た。しかし、両試料とも最初の印字から、実用に
耐えない程の低濃度の色素転写像しか得られなか
つた。また、この両試料、を用いて前記本発
明の試料を用いて得た色素転写像のときと同程度
の転写濃度を得るには、約2.5倍の印加電力を必
要とした。しかも、得られた色素転写像のエツジ
の鮮明さは、本発明の試料に比べて数段も劣つ
ていた。

比較例 ３ 下記組成の色材層組成物を6μｍ厚のポリエチ
レンテルフタレートフイルム支持体上に膜厚5μ
ｍになるように塗布して、比較の感熱転写記録媒
体試料を得た。

色材層組成物 マイクロワツクス180°F（日本石油製）（融点82℃）
68部 エチレン−エチルアクリレート共重合体（NUC
−6070、日本ユニカー社製）（重合比75／25、軟
化点95℃） 17部 カーボンブラツク 15部 このようにして作成した比較の感熱転写記録媒
体試料に実施例１と同様に多数回印字を試み
た。

しかし、実施例１と同じ0.50ｍＪ／dotのエネ
ルギーの時には、一回目の印字濃度は、実施例１
に比べ高かつたが、二回目の印字濃度はほとんど
なく、通常の一回使用のリボンと大差なかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は感熱転写記録媒体試料について印字回
数と色素転写像の濃度との関係を示すグラフであ
り、×印が本発明の試料の場合を示し、○印が
比較の試料の場合を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に熱溶融性物質を含む色材層を有
   し、該色材層と支持体との間に樹脂層が介在する
   感熱転写記録媒体において、該樹脂層がエチレン
   −アルキルアクリレート共重合体からなる層であ
   ることを特徴とする多数回感熱転写記録媒体。