JPH0257799B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は多数回使用できる感熱転写記録媒体に
関する。詳しくは、使用回数に伴う濃度低下が小
さく、低エネルギーで印字可能であり、かつ高濃
度で解像力に優れている印字品質を与える感熱転
写記録媒体に関する。

〔従来技術〕

多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体とし
ては、例えば、特開昭54−68253号公報に記載さ
れた発明がある。該発明は樹脂によつて微細多孔
質性層を形成せしめ、その孔および空隙に熱溶融
性インキを含浸させた技術であるが、色素転写像
の濃度が低く、高濃度の色素転写像を得るために
は、高エネルギーが必要であるし、高エネルギー
の印加によつて高濃度の色素転写像を得たとして
も、印字像のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭55
−105579号公報にも上記と同様の技術が開示され
ているが、同じ欠点がみられる。

また上記以外にも様々な技術で多数回使用可能
な感熱転写記録媒体が考えられている。例えば、
特開昭57−185195号公報に示されたように、カー
ボンブラツクにビニルモノマーをグラフト化させ
る方法、同57−36698号、同57−138984号、同58
−116193号、同58−155995号各公報に示されるよ
うに基材とインキ層（熱溶融性色材層）の間に接
着のための中間層を設けたもの等が公知である。
これらはサーマルヘツドで加熱した時に一度に着
色剤が全て転写するのを防いでおり、各々ある程
度の効果を発揮しているが、まだ不十分である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、低エネルギー印字が可能であ
り、かつ使用回数に対する濃度低下が少なくて、
高濃度の色素転写像を多数回に亘つて得ることが
できる感熱転写記録媒体を提供することである。

本発明の別の目的は、本明細書の以下の記述に
よつて明らかになるであろう。

〔発明の要旨〕

本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上
に中間層と熱溶融性色材層とを順次塗設してなる
感熱転写記録媒体において、該中間層に架橋剤を
含有し、該色材層に該架橋剤と反応する反応性高
分子物質を含有することを特徴とする感熱転写記
録媒体によつて上記目的が達成されることを見出
し、本発明に至つた。

〔発明の構成〕

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は、少なくとも次の
構成を有していればよい。即ち、支持体上に架橋
剤を含有させた中間層と反応性高分子物質を含有
させた熱溶融性色材層とを順次塗設したものであ
る。

本発明の熱溶融性色材層に含有せしめられる反
応性高分子物質とは、高分子の側鎖に反応性基
（活性な官能基）を有している物質である。反応
性基の具体例としては、例えば、エポキシ基、ア
ジリジル基、イソシアナート基、チオイソシアナ
ート基、ラクトン基（例えば、β−ラクトン基）、
ケテン基、アズラクトン基、アルデヒド基、ビニ
ル基、アミノ基、メルカプト基、酸ヒドラジド
基、ヒドロキサム酸基、スルホン酸クロリド、酸
アジド基、スルホン酸基、酸無水物基、トリアジ
ン基等が挙げられる。

本発明の反応性高分子物質をさらに詳細に説明
する。

本発明に用いる反応性高分子物質を作成するモ
ノマーの具体例としては以下のようなものを挙げ
ることができる。

エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば
グリシジルアクリレート、グリシルメタクリレー
ト、アクリルグリシジルエーテル、４−ビニルシ
クロヘキサンモノエポキシサイド等が挙げられ
る。アジリジル基を有するモノマーとしては、例
えばアジリジルエチルメタクリレート、１−エチ
レンスルホニルアジリジン、１−エチレンカルボ
ニルアジリジン、アジリジルエチルアクリレート
等が挙げられる。。ホルミル基を有するモノマー
としては、例えばアクロレイン、メタアクロレイ
ン等が挙げられる。ヒドロキシメチル基を有する
モノマーとしては、例えばＮ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−メチロールジアセトアクリルアミド等が挙げら
れる。イソシアナート基を有するモノマーとして
は、例えばビニルイソシアナート、アリルイソシ
アナート等が挙げられる。チオール基を有するモ
ノマーとしては、例えばビニルチオール、ｐ−チ
オールスチレン、ｍ−チオールスチレン、ビニル
ベンジルチオールおよびこれらのアセチル体等が
挙げられる。カルバモイル基を有するモノマーと
しては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレインアミド、ジアセトンアクリルアミド
等が挙げられる。

これら反応性基を有するモノマーと共重合する
他のモノマーとしては種々のものを用いることが
できる。例えば、スチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルベンジルクロリド、ｔ−ブチルスチレン、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、ジビニルベンゼ
ン、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（アクリルアミド）、
エチレンジアクリレート、エチレンジメタクリレ
ート、塩化ビニル、塩化ビニリデン等を挙げるこ
とができる。

本発明の熱溶融性色材層は、前記反応性高分子
物質のほかに主として低融点物質、着色剤、柔軟
剤からなつており、低融点物質としては、融点
（柳本MPJ−２型による測定値）が40〜120℃の
固体または半固体状物質であり、具体例として
は、例えばカルナバロウ、木ロウ、オウリキユリ
ーロウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、密ロウ、
昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、
パラフインワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス、エステルワツクス、酸化ワツクス等の石油
ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等
の鉱物ロウ等のワツクス類の他に；パルミチン
酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の
高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステアリル
アルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルア
ルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール
等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パル
ミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステア
リン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセト
アミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、アミドワツクス等のア
ミド類；エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、
ロジンフエノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘
導体；フエノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペ
ンタジエン樹脂、芳香族系樹脂等の軟化点50〜
120℃の高分子化合物；ステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン
類；ポリエチレングリコール4000、ポリエチレン
グリコール6000等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし併
用してもよい。これらの中、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ア
ミドワツクス等の高級アミドが特に好ましい。ま
た特開昭54−68253号公報に記載されている「常
温で固体の熱可塑性固体状成分」や、前記特開昭
55−105579号公報に記載されている「ビヒクル」
を用いてもよい。

本発明に用いられる着色剤は、従来公知の色素
の中から適宜選択すればよく、直接染料、酸性染
料、塩基性染料、分散染料、油溶性染料（含金属
油溶性染料を含む）等の中から選べばよい。本発
明の色材層に用いる色素としては、熱溶融性物質
と共に転写（移行）可能な色素であればよいの
で、上記の他、顔料であつてもよい。なお、具体
的には下記のものが挙げられる。即ち、黄色色素
としては、カヤロンポリエステルライトイエロー
5G−Ｓ（日本化薬）、オイルイエローＳ−７（白
土）、アイゼンスピロンGRHスペシヤル（保土
谷）、スミプラストイエローFG（住友）、アイゼン
スピロンイエローGRH（保土谷）、等が好適に用
いられる。赤色色素としては、ダイアセリトンフ
アストレツドＲ（三菱化成）、ダイアニツクスプリ
リアントレツドBS−Ｅ（三菱化成）、スミプラス
トレツドFB（住友）、スミプラストレツドHFG
（住友）、カヤロンポリエステルピンクRCL−Ｅ
（日本化薬）、アイゼンスピロンレツドGEHスペ
シヤル（保土谷）、等が好適に用いられる。青色
色素としては、ダイアセリトンフアストブリリア
ントブルーＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブルー
EB−Ｅ（三菱化成）、カヤロンポリエステルブル
ーＢ−SFコンク（日本化薬）、スミプラストブル
ー3R（住友）、スミプラストブルーＧ（住友）等が
好適に用いられる。また、黄色顔料としては、ハ
ンザエロー3G、タルトラジンレイク等が用いら
れ、赤色顔料としては、ブリリアントカルミン
FB−ピユアー（山陽色素）、ブリリアントカルミ
ン6B（山陽色素）、アリザリンレイク等が用いら
れ、青色顔料としては、セルリアンブルー、スミ
カプリントシアニンブルーGN−Ｏ（住友）、フタ
ロシアニンブルー等が用いられ、黒色顔料として
は、カーボンブラツク、オイルブラツク等が用い
られる。この他、金属粒子や金属酸化物を用いて
もよい。

本発明に用いられる柔軟剤としては、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等から選ばれる低軟化点重合体が
挙げられる。

本発明の中間層に用いられる架橋剤としては複
数の官能基を有する化合物を挙げることができ
る。例えば、アミン類（例えば、ヘサメチレンジ
アミン）、フエノール類（例えば、ビスフエノー
ル−Ａ）、カルボン酸類（例えば、テレフタル
酸）、アルコール類（例えば、エチレングリコー
ル）等が用いられる。

なお、本発明の感熱転写記録媒体に用いられる
支持体は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表
面平滑性の高い支持体が望ましい。材料として
は、例えば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネー
ト紙、コート紙等の紙類、あるいはポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フイル
ム類および紙−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等
の金属シート等がいずれも好適に使用される。支
持体の厚さは良好な熱伝導性をうる上で通常約
60μm以下、特に２〜20μmであるのが好ましい。
なおまた、本発明の感熱転写記録媒体は、その支
持体裏面側の構成は任意であり、ステイツキング
防止層等のパツキング層を設けてもよい。 本発
明の感熱転写記録媒体において、下引層を重合体
フイルム等の支持体に塗布するのに適した技術お
よび熱溶融性色材層を下引層の上に塗布するのに
適した技術は、前記特開昭54−68253号、同55−
105579号各公報等に記載され当業界において公知
であり、これらの技術は本発明にも用いることが
できる。例えば、熱溶融性色材層はその組成物を
ホツトメルトコーテイングするか、または該組成
物を適宜の溶媒に溶解または分散せしめてなる塗
布液をソルベントコーテイングして形成せしめた
層である。本発明の熱溶融性色材層の塗布方法と
しては、リバースロールコーター法、押出コータ
ー法、グラビアコーター法やワイヤバー塗布法
等、公知の任意の技術を採用できる。本発明の熱
溶融性色材層は20μm以下、より好ましくは１〜
15μmとされればよい。また本発明の中間層は
3μm以下、より好ましくは1μm以下とされればよ
い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、支持体上の下引層に含まれる
架橋剤と熱溶融性色材層中に含まれる反応性高分
子とが互いに反応し、熱溶融性色材層を強固に支
持体上に保持するため、複数回の印字が可能とな
り、とくに本発明によれば、従来の複数回使用感
熱転写記録媒体で問題となつていた２回目以降の
印字濃度の低下は著しく改善される。

〔実施例〕

以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。なお、以下に用い
る「部」とは「重量部」を示す。

実施例 １ 6μm厚のポリエチレンテレフタレートフイルム
上に中間層としてヘキサメチレンジアミンの20％
エタノール溶液をワイヤーバーを用いて乾燥膜厚
が0.6μmとなるように塗布する。この中間層の上
に下記組成の色剤層をワイヤーバーを用いて乾燥
膜厚が8.0μmとなるように塗布後80℃の乾燥機中
で20分間加熱し、本発明の感熱転写記録媒体試料
を得た。

色剤層塗布液組成 カーボンブラツク 10部 マイクロクリスタリンワツクス （マイクロUHF BARECO社製） 40部 メチルメタクリレート−ジグリシル メタクリレート共重合体 ５部 （重量比74：26，エポキシ価510） トルエン 120部 この感熱転写記録媒体試料をサーマルプリン
ター（発熱素子密度8dot／mmの薄膜型ラインサ
ーマルヘツドを搭載した試作機。）を用いて１加
熱素子当りの印加電力が0.6Wで印加時間が１ミ
リ秒のエネルギーを与えて普通紙に記録（印字）
した。これを１〜４回繰り返した。なお、普通紙
は市販の上質紙（60g／m²）を用いた。

その結果、第１図にとして示すように４回目
でさえも十分な濃度の印字が得られた。また印字
品質も良好なものであつた。

比較例 １ 比較例として中間層を塗布せずに前記色剤層塗
布液からメチルメタクリレート−ジグリシルメタ
クリレート共重合体を除いた色剤層塗布液を塗布
し、比較の感熱転写記録媒体試料を得た。この
感熱転写記録媒体試料を用いて実施例１と同様
にサーマルプリンターで印字を行つた。その結
果、第１図にとして示すように濃度（Dmax）
が小さく、また印字品質も悪いものであつた。

比較例 ２ 比較例として前記本発明の試料において、中
間層をポリビニルブチラール（エスレツクBL−
１、積水化学社製）（軟化点120℃）からなる層に
代えた他は同様にして比較の感熱転写記録媒体試
料を得た。この感熱転写記録媒体試料を用い
て実施例１と同様にサーマルプリンターで印字を
行つた。その結果、第１図にとして示すように
濃度（Dmax）が小さく、また印字品質も悪いも
のであつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱転写記録媒体試料につい
て印字回数と色素転写像の濃度との関係を示すグ
ラフであり、が本発明の試料の場合を示し、
およびが比較の試料およびの場合を示
す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に中間層と熱溶融性色材層とを順次
   塗設してなる感熱転写記録媒体において、該中間
   層に架橋剤を含有し、該色材層に該架橋剤と反応
   する反応性高分子物質を含有することを特徴とす
   る感熱転写記録媒体。