JPH03247609A - 安定なテトラフルオルエチレン共重合体 - Google Patents
安定なテトラフルオルエチレン共重合体Info
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- JPH03247609A JPH03247609A JP2256791A JP25679190A JPH03247609A JP H03247609 A JPH03247609 A JP H03247609A JP 2256791 A JP2256791 A JP 2256791A JP 25679190 A JP25679190 A JP 25679190A JP H03247609 A JPH03247609 A JP H03247609A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
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- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたパー弗素化樹脂、特に安定な重合体
末端基を有する溶融加工可能なテトラフルオルエチレン
(T F E )/パーフルオル(アルキルビニル)エ
ーテル(PAVE)共重合体に関する。
末端基を有する溶融加工可能なテトラフルオルエチレン
(T F E )/パーフルオル(アルキルビニル)エ
ーテル(PAVE)共重合体に関する。
テトラフルオルエチレン/パーフルオル(アルキルビニ
ル)エーテル(TFE/PAVE)の溶融加工可能な共
重合体は、工業的な射出成形製品及び電線絶縁用に広く
使用されている。その化学安定性と高温特性の独特な組
合せのために、それ広範囲の射出成形部品、押出しパイ
プ及びチューブ、そして容器の上塗り材(liner)
に対する好適な材料となる。
ル)エーテル(TFE/PAVE)の溶融加工可能な共
重合体は、工業的な射出成形製品及び電線絶縁用に広く
使用されている。その化学安定性と高温特性の独特な組
合せのために、それ広範囲の射出成形部品、押出しパイ
プ及びチューブ、そして容器の上塗り材(liner)
に対する好適な材料となる。
TFE/PAVE樹脂は水性重合(米国特許第3.63
5,926号)或いはパーハロゲン化溶媒中での重合(
米国特許第3,642,742号)或いは水性及びパー
ハロゲン化法の双方を含む混成法(ヨーロッパ特許願第
83104139.9号)によって製造される。遊離基
重合開始剤及び連鎖移動剤がこれらの重合では使用され
、特許文献において広く議論されている。例えば過硫酸
塩開始剤及びアルカン連鎖移動剤がTFE/PAVE共
重合体の水性重合に対して記述されている(米国特許第
3,635,926号)。弗素化パーオキサイド開始剤
及びアルコール、ハロゲン化アルカン、及び弗素化アル
コールは非水性重合(米国特許第3.642,742号
)或いは水性/非水性混成重合(ヨーロッパ特許願第8
3104139.9号)に対して記述されている。開始
剤及び連鎖移動剤の特別な選択は選ぶ処理条件(温度及
び反応物濃度)及び所望の樹脂の性質(粘度及び分子量
分布)によって決められる。
5,926号)或いはパーハロゲン化溶媒中での重合(
米国特許第3,642,742号)或いは水性及びパー
ハロゲン化法の双方を含む混成法(ヨーロッパ特許願第
83104139.9号)によって製造される。遊離基
重合開始剤及び連鎖移動剤がこれらの重合では使用され
、特許文献において広く議論されている。例えば過硫酸
塩開始剤及びアルカン連鎖移動剤がTFE/PAVE共
重合体の水性重合に対して記述されている(米国特許第
3,635,926号)。弗素化パーオキサイド開始剤
及びアルコール、ハロゲン化アルカン、及び弗素化アル
コールは非水性重合(米国特許第3.642,742号
)或いは水性/非水性混成重合(ヨーロッパ特許願第8
3104139.9号)に対して記述されている。開始
剤及び連鎖移動剤の特別な選択は選ぶ処理条件(温度及
び反応物濃度)及び所望の樹脂の性質(粘度及び分子量
分布)によって決められる。
開始剤及び連鎖移動剤の選択は共重合体鎖の末端基を決
定する。水性重合において、過硫酸塩は−COOH末端
基を与える。重合緩衝剤例えばアンモニウム塩を用いる
ならば、−Co2NH,末端基が得られ、これは熱的調
整中に−CONH2に変化する。メタンを連鎖移動剤と
して用いるならば、樹脂中には−CF、H及び−CF、
CH,末端も存在しよう。
定する。水性重合において、過硫酸塩は−COOH末端
基を与える。重合緩衝剤例えばアンモニウム塩を用いる
ならば、−Co2NH,末端基が得られ、これは熱的調
整中に−CONH2に変化する。メタンを連鎖移動剤と
して用いるならば、樹脂中には−CF、H及び−CF、
CH,末端も存在しよう。
非水性(又は水性/非水性)重合においては、パーオキ
サイド例えば(CIF 、C(CF 2)nCOO)。
サイド例えば(CIF 、C(CF 2)nCOO)。
を開始剤として使用しうるが、末端基−CF 、CIを
与える。メタノールを連鎖移動剤として用いるならば、
−CF 2H及び−CF、CH,○H末端基も存在する
。この種の重合において、生長鏡上のPVAEラジカル
の単分子転位、即ち ψへへCF 2CF 、← CF、COF+Rf
。
与える。メタノールを連鎖移動剤として用いるならば、
−CF 2H及び−CF、CH,○H末端基も存在する
。この種の重合において、生長鏡上のPVAEラジカル
の単分子転位、即ち ψへへCF 2CF 、← CF、COF+Rf
。
ORf
により一〇〇F末端基も生成する。
TFE/PAVE共重合体のパーフルオル化鎖は非常に
良好な熱安定性と化学的不活性を有するけれど、上述の
TFE/PAVE共重合体の末端基は化学的に反応があ
り、熱的に不安定である。
良好な熱安定性と化学的不活性を有するけれど、上述の
TFE/PAVE共重合体の末端基は化学的に反応があ
り、熱的に不安定である。
今回、これらの不安定な末端基はある種の末端基、特に
−COF、−CONH,及び−CF2CH。
−COF、−CONH,及び−CF2CH。
OHの酸化、加水分解及び/又は熱分解によって発生す
るHFを放出することが発見された。この不安定な末端
基から発生するHFは同様に金属も腐食し、弗化金属腐
食生成物を与えることが発見されに。
るHFを放出することが発見された。この不安定な末端
基から発生するHFは同様に金属も腐食し、弗化金属腐
食生成物を与えることが発見されに。
腐食源の発見の結果として、上述の腐食潜在性を有する
不安定な末端基を含有しない改良されたTFE/PAV
E樹脂が開発された。改良された樹脂は腐食性の抽出し
うる弗化物イオンを、溶解した)IF又はCOF2の形
で極く低量でしか有さす、また酸化、加水分解及び/又
は熱分解で更なるHFを発生しうる末端基を殆んど定量
的に含まない。
不安定な末端基を含有しない改良されたTFE/PAV
E樹脂が開発された。改良された樹脂は腐食性の抽出し
うる弗化物イオンを、溶解した)IF又はCOF2の形
で極く低量でしか有さす、また酸化、加水分解及び/又
は熱分解で更なるHFを発生しうる末端基を殆んど定量
的に含まない。
すなわち、本発明によれば、90〜99重量%の式−C
F 、CF !−で表わされる反復単位及び1〜10重
1%の式−CF(ORf)−CF。
F 、CF !−で表わされる反復単位及び1〜10重
1%の式−CF(ORf)−CF。
[式中、Rfは炭素数1〜8のパーフルオルアルキル基
である] で表わされる少なくとも1種の反復単位から成り、反応
又は分解でHFを発生しうる末端基を実質的に含まず、
372℃における溶融粘度が107ポイズ以下である溶
融加工可能な非弾性テしラフルオルエチレン共重合体で
あって、末端基の実質的にすへてか一〇F、である、こ
とを特徴とする該テトラフルオルエチレン共重合体が提
供される。
である] で表わされる少なくとも1種の反復単位から成り、反応
又は分解でHFを発生しうる末端基を実質的に含まず、
372℃における溶融粘度が107ポイズ以下である溶
融加工可能な非弾性テしラフルオルエチレン共重合体で
あって、末端基の実質的にすへてか一〇F、である、こ
とを特徴とする該テトラフルオルエチレン共重合体が提
供される。
このような改良された本発明の共重合体は不安定な末端
基を有するTFE/PAVE樹脂を、殆んどすべての不
安定な末端基を除去するのに十分な条件下に弗素ガスと
接触させ、更に抽出しうる弗化物イオン含量を必要な低
量まで減することによって製造される。
基を有するTFE/PAVE樹脂を、殆んどすべての不
安定な末端基を除去するのに十分な条件下に弗素ガスと
接触させ、更に抽出しうる弗化物イオン含量を必要な低
量まで減することによって製造される。
弗素化しうるテトラフルオルエチレン/バーフルオル(
アルキルビニル)エーテル共重合体は、TFE/PAV
E共重合体の製造について記述した常法のいずれかによ
って作られたものである。共重合体はビニルエーテルに
由来する反復単位を1〜lO重量%、好ましくは2〜4
重量%で含有する。
アルキルビニル)エーテル共重合体は、TFE/PAV
E共重合体の製造について記述した常法のいずれかによ
って作られたものである。共重合体はビニルエーテルに
由来する反復単位を1〜lO重量%、好ましくは2〜4
重量%で含有する。
共単量体のこの含量は、共重合体が弾性体よりもむしろ
プラスチックとなる、即ち部分的に結晶化し且つ室温で
2倍の延伸状態からその元の長さへ急速に収縮しないぐ
らの十分に低量である。しかじ共単量体含量は共重合体
が溶融加工か可能でないほど低量ではない。
プラスチックとなる、即ち部分的に結晶化し且つ室温で
2倍の延伸状態からその元の長さへ急速に収縮しないぐ
らの十分に低量である。しかじ共単量体含量は共重合体
が溶融加工か可能でないほど低量ではない。
ここに「溶融加工可能な」とは、共重合体が通常の溶融
加工装置で加工できる(即ち成形品例えば射出成形品、
フィルム、繊維、チューブ、電線コテイングなどへ加工
できる)ことを意味する。
加工装置で加工できる(即ち成形品例えば射出成形品、
フィルム、繊維、チューブ、電線コテイングなどへ加工
できる)ことを意味する。
このためには、共重合体の加工温度における溶融粘度が
372℃で高々107ボイズであることが必要である。
372℃で高々107ボイズであることが必要である。
好ましくはそれは372℃において107〜107ポイ
ズの範囲である。
ズの範囲である。
溶融加工可能な重合体の溶融粘度は、次のように改変し
たASTM法D−1238号に従って測定したニジリン
ダ−、オリフィス及びピストン・チップを耐腐食性合金
例えばヘイネス・ステライト(Hayness S
telliteXtm) l 9又はインコネル(tm
)625から作った。試料5.0gを372±1 ’0
に保った内径9.53mmのシリンダーに仕込んだ。試
料をシリンダーに仕込んでから5分後に、これを直径2
,101、長い方形端の牙リフイス3mmから5000
gの負vj(ピストン十重さ)下に押出した。これは変
形応力44.8kPaに相当した。ポイズ単位の溶融粘
度は53170を観察されたg/分単位の押出し速度で
割った値として計算される。
たASTM法D−1238号に従って測定したニジリン
ダ−、オリフィス及びピストン・チップを耐腐食性合金
例えばヘイネス・ステライト(Hayness S
telliteXtm) l 9又はインコネル(tm
)625から作った。試料5.0gを372±1 ’0
に保った内径9.53mmのシリンダーに仕込んだ。試
料をシリンダーに仕込んでから5分後に、これを直径2
,101、長い方形端の牙リフイス3mmから5000
gの負vj(ピストン十重さ)下に押出した。これは変
形応力44.8kPaに相当した。ポイズ単位の溶融粘
度は53170を観察されたg/分単位の押出し速度で
割った値として計算される。
共単量体は式Rf−o−cF=cp、(式中、R「は炭
i数i〜8のパーフルオルアルキル)を有する。
i数i〜8のパーフルオルアルキル)を有する。
好適な種類はn−パーフルオルアルキルである。
特別な共重合しうる共単量体はパーフルオル(メチルビ
ニルエーテル)、パーフルオル(n−プロピルビニルエ
ーテル)、パーフルオル(n−へブチルビニルエーテル
)を含む。これらの共単量体の混合物も使用しうる。
ニルエーテル)、パーフルオル(n−プロピルビニルエ
ーテル)、パーフルオル(n−へブチルビニルエーテル
)を含む。これらの共単量体の混合物も使用しうる。
重合したてのT F E / P A V E共重合体
は炭素数106当り少くとも約80の−CF、CH,O
H。
は炭素数106当り少くとも約80の−CF、CH,O
H。
C0NH,又は−COFの末端基を含み、これらの不安
定な末端基は加工及び/又は統く熱処理中に反応又は分
解してHFを生成し、これが樹脂中の認めうる抽出可能
な弗化物イオン含量となる。
定な末端基は加工及び/又は統く熱処理中に反応又は分
解してHFを生成し、これが樹脂中の認めうる抽出可能
な弗化物イオン含量となる。
勿論、不安定な末端基の数とは無関係に出発重合体が使
用でき、その数は弗素化時に減少する。出発重合体は重
合方法に依存していずれかの抽出可能な弗化物イオンを
含有しておらず、そのような場合には不安定な末端基の
数だけが弗素化と吹付は時に減少しよう。
用でき、その数は弗素化時に減少する。出発重合体は重
合方法に依存していずれかの抽出可能な弗化物イオンを
含有しておらず、そのような場合には不安定な末端基の
数だけが弗素化と吹付は時に減少しよう。
共重合体は少くとも一つの第三共単量体の少量を、即ち
5重量%までを、含有することができる。
5重量%までを、含有することができる。
本発明においていう「本質的になる」という語は、この
ことを意味している。代表的なそのような共重合しうる
共単量体は式 %式% [式中、R,は−Rf又は−Rfxであり、但シRfは
炭素数1〜12のバーフルオルアルキル基であり、−R
f−は鎖の各端に結合原子価のある炭素数1〜12のバ
ーフルオルアルキレンジラジカルであり、そしてXはH
又はCIであり:そしてR2は−Rf又は−R[−Xで
ある]によって表わされる。特別なそのような共重合し
うる弗素化されたエチレン性不飽和共単量体はへキサフ
ルオルプロピレン、3,3.3−)ルフルオルブロビレ
ンー1.3.3.4.4.5.5.6.6.6−ノナフ
ルオルヘキセン−1を含む。
ことを意味している。代表的なそのような共重合しうる
共単量体は式 %式% [式中、R,は−Rf又は−Rfxであり、但シRfは
炭素数1〜12のバーフルオルアルキル基であり、−R
f−は鎖の各端に結合原子価のある炭素数1〜12のバ
ーフルオルアルキレンジラジカルであり、そしてXはH
又はCIであり:そしてR2は−Rf又は−R[−Xで
ある]によって表わされる。特別なそのような共重合し
うる弗素化されたエチレン性不飽和共単量体はへキサフ
ルオルプロピレン、3,3.3−)ルフルオルブロビレ
ンー1.3.3.4.4.5.5.6.6.6−ノナフ
ルオルヘキセン−1を含む。
上述の不安定な末端基は重合体の弗素での処理によって
実質的に除去しうる。この弗素化は種々の弗素ラジカル
を発生する化合物を用いて行ないうるが、好ましくは重
合体を弗素ガスと接触させる。その弗素との反応は非常
に発熱であるから、弗素を窒素のような不活性ガスで希
釈することが好適である。反応条件は相互に密接に関係
がある。
実質的に除去しうる。この弗素化は種々の弗素ラジカル
を発生する化合物を用いて行ないうるが、好ましくは重
合体を弗素ガスと接触させる。その弗素との反応は非常
に発熱であるから、弗素を窒素のような不活性ガスで希
釈することが好適である。反応条件は相互に密接に関係
がある。
1つずつの条件は厳密でなく、条件の間の関係が重要で
ある。高温を用いる場合にはより短い反応時間が使用で
き、その逆も可能である。同様に高圧を用いる場合、反
応温度と時間は減少させうる。
ある。高温を用いる場合にはより短い反応時間が使用で
き、その逆も可能である。同様に高圧を用いる場合、反
応温度と時間は減少させうる。
弗素/不活性ガス混合物中の弗素量は]−100容量%
であってよいが、好ましくは純弗素での処理がより危険
であるから10〜25%である。温度は150〜250
℃1好ましくは200〜250℃であってよく、弗素化
時間は4〜16時間、好ましくは8〜12時間でありう
る。重合体を撹拌して新しい表面をMft的Iこ露出さ
せることは好適である。弗素化中のガス圧は1〜10気
圧絶対圧の範囲であるが、好ましくは大気圧が使用され
る。反応器を大気圧で用いる場合、弗素/不活性ガス混
合物を反応器中へ連続的に通過させることが簡便である
。不安定な末端は−CF、末端に転化される。
であってよいが、好ましくは純弗素での処理がより危険
であるから10〜25%である。温度は150〜250
℃1好ましくは200〜250℃であってよく、弗素化
時間は4〜16時間、好ましくは8〜12時間でありう
る。重合体を撹拌して新しい表面をMft的Iこ露出さ
せることは好適である。弗素化中のガス圧は1〜10気
圧絶対圧の範囲であるが、好ましくは大気圧が使用され
る。反応器を大気圧で用いる場合、弗素/不活性ガス混
合物を反応器中へ連続的に通過させることが簡便である
。不安定な末端は−CF、末端に転化される。
弗素化工程に対して弗素濃度と反応時間の組合せを表現
する他の手段は、重合体ポンド当りの弗素の添加量を定
義することである。適用しうる値の範囲は重合体kg当
り弗素1.8〜5.1g、望ましくは2.4〜3.3g
/kgである。これらの値は反応の開始時に0.1〜1
気圧で反応器のもたらす弗素の量を含む。
する他の手段は、重合体ポンド当りの弗素の添加量を定
義することである。適用しうる値の範囲は重合体kg当
り弗素1.8〜5.1g、望ましくは2.4〜3.3g
/kgである。これらの値は反応の開始時に0.1〜1
気圧で反応器のもたらす弗素の量を含む。
弗素化に供される重合体はいずれかの粒状形、例えば粉
末、フレーク、ペレット、立方又はビーズの形であって
よい。簡便のために粒子の寸法は5mmの辺長又は直径
を越えるべきでない。
末、フレーク、ペレット、立方又はビーズの形であって
よい。簡便のために粒子の寸法は5mmの辺長又は直径
を越えるべきでない。
重合体を所望の時間弗素に露呈した後、重合体を、抽出
可能な弗化物イオンの量が重量で3 ppm又はそれ以
下になるまで、不活性な、即ち共重合体に不活性なガス
例えは窒素流に供する。一般にこの吹きつけ(parg
e)工程においては、反応容器を好ましくはO,1気圧
まで脱気し、続いて不活性な吹きつけガスを添加する。
可能な弗化物イオンの量が重量で3 ppm又はそれ以
下になるまで、不活性な、即ち共重合体に不活性なガス
例えは窒素流に供する。一般にこの吹きつけ(parg
e)工程においては、反応容器を好ましくはO,1気圧
まで脱気し、続いて不活性な吹きつけガスを添加する。
吹きつけを完結する最小時間は流出する吹きつけガスを
殿粉/ヨウ化物溶液と接触させる、普通バブリングさせ
ることにより或いは殿粉/ヨウ化物紙上を通過させるこ
とにより規定される。指示薬の発色がなければ流出ガス
中に弗素のないことがわかる。一般に1〜4時間の吹き
つけが適当である。
殿粉/ヨウ化物溶液と接触させる、普通バブリングさせ
ることにより或いは殿粉/ヨウ化物紙上を通過させるこ
とにより規定される。指示薬の発色がなければ流出ガス
中に弗素のないことがわかる。一般に1〜4時間の吹き
つけが適当である。
弗素化及び吹きつけ条件は、処理後に共重合体が重合体
鎖の炭素数106当り6つより少ない−CF、CH,O
H,−CONH,及び−COFの末端基を含み、また重
量で3 ppHl又はそれ以下の抽出可能な弗化物イオ
ン含量を有するような゛ものである。
鎖の炭素数106当り6つより少ない−CF、CH,O
H,−CONH,及び−COFの末端基を含み、また重
量で3 ppHl又はそれ以下の抽出可能な弗化物イオ
ン含量を有するような゛ものである。
COFの不安定な末端基は前述の末端基のいずれかのう
ちで安定な−CF、基へ転化するのに最も困難なもので
ある。それが転化したならば、他のものも転化している
ことが確実である。
ちで安定な−CF、基へ転化するのに最も困難なもので
ある。それが転化したならば、他のものも転化している
ことが確実である。
得られる共重合体は金属に対する腐食性が低い。
試験法
末端基分析
薄いフィルム(0,25〜0.30mm)を、加熱した
平板プレスを用いて350℃で成形した。このフィルム
をニコレット(N 1colet) 5 D X型7リ
エ変換赤外分光器で掃引した。用いたすへての運転条件
は、変換を行なう前に集積された掃引数を除いてニコレ
ット制御ソフトウェアにおいてデフオールド・セツティ
ング(default setting)として与え
られているものであった(40回掃引/デフオール・モ
ードにおいてIO回帰引)。
平板プレスを用いて350℃で成形した。このフィルム
をニコレット(N 1colet) 5 D X型7リ
エ変換赤外分光器で掃引した。用いたすへての運転条件
は、変換を行なう前に集積された掃引数を除いてニコレ
ット制御ソフトウェアにおいてデフオールド・セツティ
ング(default setting)として与え
られているものであった(40回掃引/デフオール・モ
ードにおいてIO回帰引)。
同様に分析すべき末端基を全然有さないことが知られて
いる参照材料のフィルムを成形し、掃引した。そしてソ
フトウェアの相互消去モードを用いて参照材料の吸収ス
ペクトルを試料の吸収から消去した。4,25μmの一
〇F2倍音吸収帯を用いて、相互消去中の試料と参照材
料の間の厚さの差を相殺した。2つの範囲5.■3〜5
.88pm(1950〜1700cm−’)及び2.7
0−3゜45μm(3700〜2900cm月)におけ
るスペクトルの違いは反応性末端基による吸収を表わす
。
いる参照材料のフィルムを成形し、掃引した。そしてソ
フトウェアの相互消去モードを用いて参照材料の吸収ス
ペクトルを試料の吸収から消去した。4,25μmの一
〇F2倍音吸収帯を用いて、相互消去中の試料と参照材
料の間の厚さの差を相殺した。2つの範囲5.■3〜5
.88pm(1950〜1700cm−’)及び2.7
0−3゜45μm(3700〜2900cm月)におけ
るスペクトルの違いは反応性末端基による吸収を表わす
。
腐食に対する主たる興味は、容易に酸化されてHF及び
酸フルオリド末端基を生成するカルビノール末端基と酸
フルオリド基である。炭素数100万当りの末端基を計
算するだめの補正係数をモデル化合物の吸収から決定し
た。下表は方程式:末端基/炭素数10″−吸収子CF
/フィルムの厚さmmによって末端基を決定するための
波長と係数を表わす。
酸フルオリド末端基を生成するカルビノール末端基と酸
フルオリド基である。炭素数100万当りの末端基を計
算するだめの補正係数をモデル化合物の吸収から決定し
た。下表は方程式:末端基/炭素数10″−吸収子CF
/フィルムの厚さmmによって末端基を決定するための
波長と係数を表わす。
末端基 波長 補正係数(CF)−CO
F 5.31μm 440CHzOH
2,75,um 2300−CONHt 2
.91pm 460バーフルオルプロピルビニ
ルエーテル(PPVE)含量の決定 本明細書に記述される溶融加工しうるTFE/PPVE
中のPPVE含量も赤外分光法で決定した。10.07
μmでの吸収と4.25μmでのそれとの比を、厚さ約
0.05mmのフィルムを用いて窒素雰囲気下に決定し
た。このフィルムを350℃で圧縮成形し、次いで直ぐ
に氷水中で急冷した。次いでこの吸収の比を用いて、公
知のPPVE含量の参照フィルムで作った補正曲線から
PPVEのパーセントを決定した。参照フィルムを補正
するために主基準としては”F NMRを用いt二。
F 5.31μm 440CHzOH
2,75,um 2300−CONHt 2
.91pm 460バーフルオルプロピルビニ
ルエーテル(PPVE)含量の決定 本明細書に記述される溶融加工しうるTFE/PPVE
中のPPVE含量も赤外分光法で決定した。10.07
μmでの吸収と4.25μmでのそれとの比を、厚さ約
0.05mmのフィルムを用いて窒素雰囲気下に決定し
た。このフィルムを350℃で圧縮成形し、次いで直ぐ
に氷水中で急冷した。次いでこの吸収の比を用いて、公
知のPPVE含量の参照フィルムで作った補正曲線から
PPVEのパーセントを決定した。参照フィルムを補正
するために主基準としては”F NMRを用いt二。
抽出しうる弗化物イオンの含量
試験すべき試料(ペレット、ビーズ、薄片など)log
をポリエチレンのビンに入れた。メタノール/水(容量
比l:1)の混合物10+nj!を添加し、オリオン(
Orion)94−09−09全イオン強度調節緩衝液
(普通弗化物に特異的なイオンの測定に使用される)l
Omj!を添加した。混合物のメタノール部分は抽出を
加速するために必要であった。
をポリエチレンのビンに入れた。メタノール/水(容量
比l:1)の混合物10+nj!を添加し、オリオン(
Orion)94−09−09全イオン強度調節緩衝液
(普通弗化物に特異的なイオンの測定に使用される)l
Omj!を添加した。混合物のメタノール部分は抽出を
加速するために必要であった。
混合物を短期間撹拌し、24時間放置した。弗化物イオ
ンの濃度を、適当に補正した特別な弗化物イオン電極(
オリオン96−9O−00)を珀いて試料混合物から直
接決定した。抽出溶液l−当り0.05〜50μgの範
囲の弗化物イオンの補正は重合体試料中の重量で0゜1
1〜1O0ppの範囲の濃度を分析するのに適当であっ
た。
ンの濃度を、適当に補正した特別な弗化物イオン電極(
オリオン96−9O−00)を珀いて試料混合物から直
接決定した。抽出溶液l−当り0.05〜50μgの範
囲の弗化物イオンの補正は重合体試料中の重量で0゜1
1〜1O0ppの範囲の濃度を分析するのに適当であっ
た。
殿粉/ヨウ化物試験
吹きつけガスをヨウ化カリウム/殿粉紙[フイツンヤー
・サイエンティフィック社の試験紙を用いた]上に通過
させた。試験紙に色のつかない場合はガス中に弗素のな
いことを示す。
・サイエンティフィック社の試験紙を用いた]上に通過
させた。試験紙に色のつかない場合はガス中に弗素のな
いことを示す。
実施例
これらの実施例で用いるテトラフルオルエチレン/パー
フルオルプロピルビニルエーテル共重合体(TFE/P
AVE)は一般に米国特許第3,642.742号[カ
ールソン(Carlson)]に従って製造した。この
特許はTFE/PPVE共重合体をF−113(1,1
,2−トリクロル−1,2,2−トルフルオルエタン)
溶媒中でパーフルオルプロピオニルパーオキサイド開始
剤及び連鎖移動剤としてのメタノールを用いて製造する
方法を教示している。
フルオルプロピルビニルエーテル共重合体(TFE/P
AVE)は一般に米国特許第3,642.742号[カ
ールソン(Carlson)]に従って製造した。この
特許はTFE/PPVE共重合体をF−113(1,1
,2−トリクロル−1,2,2−トルフルオルエタン)
溶媒中でパーフルオルプロピオニルパーオキサイド開始
剤及び連鎖移動剤としてのメタノールを用いて製造する
方法を教示している。
実施例1
押出したペレット(平均寸法約3 mm)のテトラフル
オルエチレン/バーフルオル(プロピルビニル)エーテ
ル(PPVE)共重合体(溶融粘度4.1×107ポイ
ズ及びPPVE含量3.4重量%)66゜3kgをダブ
ルコーン型混合機/反応器の弗素化装置中へ仕込んだ。
オルエチレン/バーフルオル(プロピルビニル)エーテ
ル(PPVE)共重合体(溶融粘度4.1×107ポイ
ズ及びPPVE含量3.4重量%)66゜3kgをダブ
ルコーン型混合機/反応器の弗素化装置中へ仕込んだ。
反応器の容量は4252であった。混合機とその内容物
を窒素でパージし、次いでO,1気圧に脱気した。温度
を樹脂床中の熱電対で測定して200℃まで上昇させ、
圧力を窒素ガス混合物中25モル%弗素の添加によって
1゜0気圧(絶対圧)まで上昇させた。このガス混合物
を8時間流し続け、この時点で弗素1480gの全量を
樹脂中に通過させた。次いで熱を切り、容器をO,1気
圧まで脱気した。大気圧での窒素吹きつけを開始し、殿
粉/ヨウ化物試験が陰性になるまで(約1時間)継続さ
せた。この時点で温度を30℃まで冷却し、重合体を取
出した。
を窒素でパージし、次いでO,1気圧に脱気した。温度
を樹脂床中の熱電対で測定して200℃まで上昇させ、
圧力を窒素ガス混合物中25モル%弗素の添加によって
1゜0気圧(絶対圧)まで上昇させた。このガス混合物
を8時間流し続け、この時点で弗素1480gの全量を
樹脂中に通過させた。次いで熱を切り、容器をO,1気
圧まで脱気した。大気圧での窒素吹きつけを開始し、殿
粉/ヨウ化物試験が陰性になるまで(約1時間)継続さ
せた。この時点で温度を30℃まで冷却し、重合体を取
出した。
得られた試料は、分析によると0.8ppmの抽出しう
る弗化物イオン及び5つの酸フルオリド末端基(−CO
F)/炭素数100万を有し、−CONH2又は−CH
,−CH2−OH基は検出できなかった(1以下)。
る弗化物イオン及び5つの酸フルオリド末端基(−CO
F)/炭素数100万を有し、−CONH2又は−CH
,−CH2−OH基は検出できなかった(1以下)。
実施例2
実施例1で用いたものと同様の共重合体試料(MV、−
4,9XlO’ボイズ、PPVE含量=3重量%)45
4kgを、弗素/窒素ガス中の弗素濃度が10モル%で
あり、反応器温度が200 ℃であり、そして反応時間
か15時間である以外実施例1における如く弗素化した
。得られた樹脂は分析によると0.5ppmの抽出しう
る弗化物イオン及び1つより少ない酸フルオリド末端基
/炭素数100万を有し、−CONH2又1et−CF
2 CH20H基は検出されなかった。
4,9XlO’ボイズ、PPVE含量=3重量%)45
4kgを、弗素/窒素ガス中の弗素濃度が10モル%で
あり、反応器温度が200 ℃であり、そして反応時間
か15時間である以外実施例1における如く弗素化した
。得られた樹脂は分析によると0.5ppmの抽出しう
る弗化物イオン及び1つより少ない酸フルオリド末端基
/炭素数100万を有し、−CONH2又1et−CF
2 CH20H基は検出されなかった。
比較例A
実施例1に用いたものと同様の押出し機でペレットにし
た共重合体(MV=3X107ボイズ、PPVE含量−
3,1%N、36kgを上述のように285〜290℃
の空気炉中で3時間処理した。
た共重合体(MV=3X107ボイズ、PPVE含量−
3,1%N、36kgを上述のように285〜290℃
の空気炉中で3時間処理した。
共重合体は弗素化しなかった。得られた重合体は、分析
によると39ppmの抽出しうる弗化物イオンと次素数
100万当り138の酸フルオリド末端基を含有した。
によると39ppmの抽出しうる弗化物イオンと次素数
100万当り138の酸フルオリド末端基を含有した。
実施例3
実施例1に用いたものと同様の共重合体試料(MV=3
.5XIO’ボイズ、PPVE含量3.4重量%)49
.5kgを弗素化器(反応器容量=68゜5I!、)に
仕込んだ。この容器と内容物に窒素を吹きつけ、210
℃まで加熱した。この反応器を脱気し、次いで窒素中弗
素のlOモル%混合物を用いて1気圧までにした。この
混合物を、元の圧力を1気圧にするものを含めて全量で
247.5gの弗素が6時間で容器に添加されるように
供給した。6時間の終りに、弗素混合物を止め、窒素の
吹きつけを開始した。15分の吹きつけ後に殿粉/ヨウ
化物試験は陰性になった。
.5XIO’ボイズ、PPVE含量3.4重量%)49
.5kgを弗素化器(反応器容量=68゜5I!、)に
仕込んだ。この容器と内容物に窒素を吹きつけ、210
℃まで加熱した。この反応器を脱気し、次いで窒素中弗
素のlOモル%混合物を用いて1気圧までにした。この
混合物を、元の圧力を1気圧にするものを含めて全量で
247.5gの弗素が6時間で容器に添加されるように
供給した。6時間の終りに、弗素混合物を止め、窒素の
吹きつけを開始した。15分の吹きつけ後に殿粉/ヨウ
化物試験は陰性になった。
得られた重合体は分析によると炭素数100万当り5つ
の酸フルオリド末端基を有し、また−CONH2又は−
CF 2 CH20H基が検知されず、3 ppmの抽
出しうる弗化物イオンを有した。
の酸フルオリド末端基を有し、また−CONH2又は−
CF 2 CH20H基が検知されず、3 ppmの抽
出しうる弗化物イオンを有した。
比較例B
本実施例で用いる共重合体は、過硫酸アンモニウム開始
剤、炭酸アンモニウム緩衝剤、パーフルオルオクタン酸
アンモニウム分散剤及びエタン連鎖移動剤を用いる水性
重合法によってTFE/PAVE共重合体を製造する方
法を教示する米国特許第3,635.926号に従って
製造した。70の−CONH2末端基を含むテトラフル
オルエチレン/バーフルオルプロピル上ニルエーテルの
試料(MV=3.lXl0’ポイズ、PPVE含量=3
.3%)200gを英国特許第1,210,794号に
記述された条件(250℃で2時間、弗素圧36 ps
ig)に従って弗素化した。得られた重合体は炭素数1
00万当り2つの酸フルオリド末端基、10ppmの残
存アミド末端基、及び4000 ppmよりも多い抽出
しうる弗化物イオンを示した。
剤、炭酸アンモニウム緩衝剤、パーフルオルオクタン酸
アンモニウム分散剤及びエタン連鎖移動剤を用いる水性
重合法によってTFE/PAVE共重合体を製造する方
法を教示する米国特許第3,635.926号に従って
製造した。70の−CONH2末端基を含むテトラフル
オルエチレン/バーフルオルプロピル上ニルエーテルの
試料(MV=3.lXl0’ポイズ、PPVE含量=3
.3%)200gを英国特許第1,210,794号に
記述された条件(250℃で2時間、弗素圧36 ps
ig)に従って弗素化した。得られた重合体は炭素数1
00万当り2つの酸フルオリド末端基、10ppmの残
存アミド末端基、及び4000 ppmよりも多い抽出
しうる弗化物イオンを示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、60〜99重量%の式−CF_2CF_2−で表わ
される反復単位及び1〜10重量%の式 −CF(ORf)−CF_2− [式中、Rfは炭素数1〜8のパーフルオルアルキル基
である] で表わされる少なくとも1種の反復単位から本質的に成
り、反応又は分会でHFを発生しうる末端基を実質的に
含まず、372℃における溶融粘度が10^7ポイズ以
下である溶融加工可能な非弾性テトラフルオルエチレン
共重合体であって、末端基の実質的にすべてが−CF_
3である、ことを特徴とする該テトラフルオルエチレン
共重合体。 2、パーフルオル(アルキルビニル)エーテルがn−パ
ーフルオル(アルキルビニル)エーテルである特許請求
の範囲第1項記載の共重合体。 3、エーテルがパーフルオル(プロピルビニル)エーテ
ルである特許請求の範囲第2項記載の共重合体。 4、エーテル含有量が2〜4重量%である特許請求の範
囲第3項記載の共重合体。
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Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05213062A (ja) * | 1992-02-03 | 1993-08-24 | Gunze Ltd | 摺動部材の抑え具 |
WO1993023470A1 (en) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Daikin Industries, Ltd. | Resin composition for sliding part |
JP2002500685A (ja) * | 1996-11-25 | 2002-01-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 加工性の改良されたパーフルオロエラストマー組成物 |
JP2018505283A (ja) * | 2015-02-12 | 2018-02-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペンダントスルホニル基を有するテトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレンコポリマー |
WO2022071531A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、射出成形体、被圧縮部材および被覆電線 |
WO2022071532A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、圧縮成形体、トランスファー成形体および被圧縮部材 |
WO2022071530A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、射出成形体、および被圧縮部材 |
WO2022181229A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
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WO2022181234A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
WO2022181223A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
WO2022181241A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、押出成形体、ブロー成形体、トランスファー成形体および被覆電線 |
WO2022181832A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体 |
JP2022132103A (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
CN116867814A (zh) * | 2021-02-26 | 2023-10-10 | 大金工业株式会社 | 共聚物、成型体、注射成型体和被覆电线 |
CN116917345A (zh) * | 2021-02-26 | 2023-10-20 | 大金工业株式会社 | 共聚物、成型体、注射成型体和被覆电线 |
Families Citing this family (189)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH075743B2 (ja) * | 1986-12-22 | 1995-01-25 | ダイキン工業株式会社 | テトラフルオロエチレン系共重合体粉末およびその製造法 |
US5000875A (en) * | 1987-10-16 | 1991-03-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conductive filled fluoropolymers |
US4902444A (en) * | 1988-03-18 | 1990-02-20 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Conductive fluoropolymers |
US4948844A (en) * | 1988-04-16 | 1990-08-14 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Process for preparation of perfluorinated copolymer |
US5093409A (en) * | 1988-05-27 | 1992-03-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the stabilization of fluoropolymers |
US4946902A (en) * | 1988-05-27 | 1990-08-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the setabilization of fluoropolymers |
KR940001852B1 (ko) * | 1988-05-31 | 1994-03-09 | 이 아이 듀우판 디 네모아 앤드 캄파니 | 플루오로중합체의 안정화 방법 |
JPH0762056B2 (ja) * | 1988-09-10 | 1995-07-05 | ダイキン工業株式会社 | 新規非結晶性含フッ素共重合体 |
US5986012A (en) * | 1989-04-24 | 1999-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorination of radiation crosslinked perfluoroelastomers |
DE69032115T2 (de) * | 1989-10-06 | 1998-10-08 | Du Pont | Fluorkohlenstoffharze geringen Verlustes und damit hergestellte Kabel |
JP2921026B2 (ja) * | 1990-05-14 | 1999-07-19 | ダイキン工業株式会社 | テトラフルオロエチレン共重合体およびその製法 |
US5256747A (en) * | 1991-05-20 | 1993-10-26 | Leo Ojakaar | Soluble perfluoroelastomers |
US5208305A (en) * | 1992-04-17 | 1993-05-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof |
DE4305619A1 (de) * | 1993-02-24 | 1994-08-25 | Hoechst Ag | Feinteilige Dispersionen von thermoplastischen Fluorpolymeren |
US5285002A (en) * | 1993-03-23 | 1994-02-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof |
IT1271422B (it) * | 1993-10-15 | 1997-05-28 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri del tetrafluoroetilene con altri monomeri perfluorurati |
EP1716821A3 (en) * | 1994-07-08 | 2009-07-08 | ev3 Inc. | Intravascular filtering device |
US5618894A (en) * | 1995-03-10 | 1997-04-08 | The University Of North Carolina | Nonaqueous polymerization of fluoromonomers |
US5674957A (en) * | 1995-03-10 | 1997-10-07 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Nonaqueous polymerization of fluoromonomers |
US5760151A (en) * | 1995-08-17 | 1998-06-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene copolymer |
DE19547909A1 (de) * | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Nachbehandlung von thermoplastischen Fluorpolymeren |
JP3852136B2 (ja) * | 1996-09-09 | 2006-11-29 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体の安定化方法 |
US6664337B2 (en) | 1996-09-09 | 2003-12-16 | Daikin Industries, Ltd. | Method for stabilizing fluorine-containing polymer |
US5874523A (en) * | 1996-11-25 | 1999-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated perfluoroelastomer composition having improved processability |
US5877264A (en) * | 1996-11-25 | 1999-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fast-curing perfluoroelastomer composition |
US6114452A (en) * | 1996-11-25 | 2000-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having excellent heat stability |
US5936060A (en) * | 1996-11-25 | 1999-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having improved processability |
US5726214A (en) * | 1996-12-26 | 1998-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Self-foaming fluoropolymer composition |
US6689833B1 (en) | 1997-04-09 | 2004-02-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer stabilization |
DE19805832A1 (de) | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Dyneon Gmbh | Mischungen aus thermoplastischen Fluorpolymeren |
WO1999046307A1 (fr) * | 1998-03-09 | 1999-09-16 | Daikin Industries Ltd. | Polymere fluore stabilise et procede de stabilisation associe |
EP1840142B1 (en) * | 1998-03-25 | 2009-12-02 | Daikin Industries, Ltd. | Method of reducing metal content in fluorine-containing polymer |
DE69933476T2 (de) * | 1998-11-13 | 2007-10-18 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorelastomer und vernetzbare zusammensetzung daraus |
US6541588B1 (en) | 1999-01-29 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymers with higher drawability |
US6416698B1 (en) | 1999-02-18 | 2002-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer finishing process |
JP2001048922A (ja) * | 1999-08-13 | 2001-02-20 | Daikin Ind Ltd | 安定な変性ポリテトラフルオロエチレン成形用樹脂粉末およびその製造方法 |
US6686426B2 (en) | 1999-12-30 | 2004-02-03 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoro copolymers of tetrafluoroethylene and perflouro alkyl vinyl ethers |
DE19964006A1 (de) * | 1999-12-30 | 2001-07-12 | Dyneon Gmbh | Tetrafluorethylen-Copolymere |
JP4792622B2 (ja) * | 2000-05-30 | 2011-10-12 | 旭硝子株式会社 | テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体及びその製造方法 |
US6632902B2 (en) | 2000-05-31 | 2003-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for rotomolding with melt-extruded TFE/PAVE copolymer |
CN1193045C (zh) * | 2000-06-01 | 2005-03-16 | 3M创新有限公司 | 高纯度氟聚合物的制造方法 |
IT1318596B1 (it) * | 2000-06-23 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Copolimeri termoprocessbili del tfe. |
KR100766206B1 (ko) | 2000-11-21 | 2007-10-10 | 타이코 일렉트로닉스 코포레이션 | 레이저 마킹에 사용하기 위한 안료 및 조성물 |
DE60226655D1 (de) | 2001-04-26 | 2008-06-26 | Daikin Ind Ltd | Pulverförmiges fluorhaltiges Polymer und Herstellungsverfahren dafür sowie beschichteter Gegenstand |
ITMI20010921A1 (it) * | 2001-05-07 | 2002-11-07 | Ausimont Spa | Polimeri (per)fluorurati amorfi |
US6653379B2 (en) * | 2001-07-12 | 2003-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers resistant to stress cracking |
JP5135658B2 (ja) * | 2001-08-02 | 2013-02-06 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー、それから得られるポリテトラフルオロエチレン成形体およびその製造方法 |
US7060772B2 (en) * | 2001-09-20 | 2006-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers from tetrafluoroethylene and perfluoro(alkoxyalkyl vinyl) ether |
JP2007238960A (ja) * | 2001-12-04 | 2007-09-20 | Daikin Ind Ltd | 射出成形品 |
KR100726318B1 (ko) | 2001-12-04 | 2007-06-11 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 내오존성 물품용 성형 재료 및 내오존성 사출 성형품 |
ITMI20012745A1 (it) * | 2001-12-21 | 2003-06-21 | Ausimont Spa | Copolimeri termoprocessabili del tfe |
WO2004052987A1 (ja) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂組成物製造方法、半導体製造装置及び被覆電線 |
EP1462465B1 (en) * | 2003-03-25 | 2012-02-22 | 3M Innovative Properties Company | Melt-processible thermoplastic fluoropolymers having improved processing characteristics and method of producing the same |
ITMI20030773A1 (it) * | 2003-04-15 | 2004-10-16 | Solvay Solexis Spa | Polimeri perfluorurati amorfi. |
ITMI20030774A1 (it) * | 2003-04-15 | 2004-10-16 | Solvay Solexis Spa | Polimeri perfluorurati. |
EP2916377B1 (en) * | 2003-05-13 | 2016-07-20 | Asahi Glass Company, Limited | Process for the production of a membrane-electrode assembly |
US7126056B2 (en) * | 2003-05-14 | 2006-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High melt flow fluoropolymer |
US7579418B2 (en) * | 2003-05-14 | 2009-08-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion process and product |
US7122609B2 (en) | 2003-05-14 | 2006-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High melt flow fluoropolymer |
US20040242819A1 (en) * | 2003-05-14 | 2004-12-02 | Earnest Thomas Robert | High melt flow fluoropolymer |
FI116432B (fi) | 2003-05-15 | 2005-11-15 | Elektrobit Testing Oy | Menetelmä ja järjestely kanavasimulaation suorittamiseksi |
US20040232584A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-11-25 | Johnson David William | Testing of fabricated fluoropolymer articles for metal contamination |
WO2005020363A2 (en) * | 2003-08-19 | 2005-03-03 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Membranes of fluorinated ionomer blended with nonionomeric fluoropolymers for electrochemical cells |
US7575789B2 (en) * | 2003-12-17 | 2009-08-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coated pipes for conveying oil |
CA2560732A1 (en) | 2004-04-06 | 2005-10-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Lined vessels for conveying chemicals |
JP4626234B2 (ja) * | 2004-04-09 | 2011-02-02 | ダイキン工業株式会社 | テトラフルオロエチレン共重合体及びその製造方法 |
EP1741732B1 (en) * | 2004-04-13 | 2013-06-19 | Daikin Industries, Ltd. | Chlorotrifluoroethylene copolymer |
TW200538472A (en) * | 2004-04-13 | 2005-12-01 | Daikin Ind Ltd | The component of fluid transporter |
US7211629B2 (en) * | 2004-04-30 | 2007-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of low fuming fluoropolymer |
US7423087B2 (en) * | 2004-04-30 | 2008-09-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Reduced fuming fluoropolymer |
ITMI20041572A1 (it) | 2004-07-30 | 2004-10-30 | Solvay Solexis Spa | Capolimeri termoprocessabili a base di tfe |
EP2264818B1 (en) | 2004-08-18 | 2012-05-09 | Asahi Glass Company, Limited | Electrolyte polymer for fuel cells, process for its production, electrolyte membrane and membrane/electrode assembly |
US7588058B2 (en) * | 2004-11-24 | 2009-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coated pipes for harsh environments |
US20060127622A1 (en) | 2004-11-24 | 2006-06-15 | Mohan Pidatala K | System of pipes for use in oil wells |
BRPI0516799A (pt) * | 2004-11-24 | 2008-09-23 | Du Pont | ferramentas para uso em um canal de petróleo |
US7342081B2 (en) * | 2004-12-28 | 2008-03-11 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions, coated articles, and method of making the same |
US7214740B2 (en) * | 2005-05-03 | 2007-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated ionomers with reduced amounts of carbonyl end groups |
JP2006316174A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Yunimatekku Kk | フッ素化処理含フッ素共重合体の製造法 |
JP4607738B2 (ja) * | 2005-11-08 | 2011-01-05 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 溶融成形用フッ素樹脂組成物 |
JP4530972B2 (ja) * | 2005-11-08 | 2010-08-25 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 射出成形用テトラフルオロエチレン共重合体組成物 |
US8039073B2 (en) * | 2005-12-20 | 2011-10-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pipe preformed liner comprising metal powder |
US8617765B2 (en) * | 2005-12-22 | 2013-12-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Chemically stabilized ionomers containing inorganic fillers |
JP2009521579A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-06-04 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 無機充填剤を含有する化学安定化イオノマーを製造する方法 |
WO2007089016A1 (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-09 | Daikin Industries, Ltd. | 安定化フルオロポリマー製造方法 |
CN103254345A (zh) * | 2006-02-23 | 2013-08-21 | 索尔维索莱克西斯公司 | Lan电缆 |
JP5542295B2 (ja) * | 2006-06-02 | 2014-07-09 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フッ素樹脂成形方法及びフッ素樹脂成形品 |
US20070292685A1 (en) * | 2006-06-15 | 2007-12-20 | Brothers Paul D | Perfluoropolymers |
DE102006041512A1 (de) * | 2006-08-29 | 2008-03-20 | Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. | Radikalfreies PTFE und Verfahren zur seiner Herstellung |
ATE451432T1 (de) | 2006-10-03 | 2009-12-15 | 3M Innovative Properties Co | Mehrschichtige artikel und verfahren zur erhöhung ihrer ablöselebensdauer |
EP1914251A1 (en) | 2006-10-17 | 2008-04-23 | Solvay Solexis S.p.A. | Process for stabilizing fluoropolymer having ion exchange groups |
ATE512165T1 (de) * | 2006-11-09 | 2011-06-15 | Du Pont | Wässrige polymerisation von fluorierten monomeren unter verwendung eines polymerisationsmittels, das fluorpolyethersäure oder -salz und kohlenwasserstofftensid umfasst |
US7977438B2 (en) | 2006-11-09 | 2011-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous polymerization of fluorinated monomers using polymerization agent comprising fluoropolyether acid or salt and siloxane surfactant |
WO2008060460A1 (en) * | 2006-11-09 | 2008-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous polymerization of fluorinated monomer using polymerization agent comprising high molecular weight fluoropolyether acid or salt and fluoropolyether acid or salt surfactant |
US20080161435A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion of a Foamable Fluoropolymer |
US20080149899A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foamable Fluoropolymer Composition |
US20080153936A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foamed Fluoropolymer Article |
US7473848B2 (en) * | 2007-04-25 | 2009-01-06 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Crust resistant twisted pair communications cable |
US7638709B2 (en) | 2007-05-15 | 2009-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer wire insulation |
JP5109161B2 (ja) * | 2007-05-16 | 2012-12-26 | 旭硝子株式会社 | パーフルオロポリマーの製造方法、製造装置、および固体高分子形燃料電池用電解質膜の製造方法 |
JP5338660B2 (ja) * | 2007-05-16 | 2013-11-13 | 旭硝子株式会社 | フッ素化処理されたパーフルオロポリマーの製造方法 |
JP5463910B2 (ja) * | 2007-07-24 | 2014-04-09 | ダイキン工業株式会社 | テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 |
TW200912963A (en) * | 2007-08-08 | 2009-03-16 | Daikin Ind Ltd | Covered electric wire and coaxial cable |
ES2628059T3 (es) | 2007-10-03 | 2017-08-01 | Daikin Industries, Ltd. | Composición de fluororesina y cable eléctrico recubierto |
CN101440143B (zh) * | 2007-11-20 | 2011-04-06 | 山东东岳神舟新材料有限公司 | 一种增加聚全氟乙丙烯树脂端基稳定性的聚合工艺 |
US8192677B2 (en) * | 2007-12-12 | 2012-06-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Core/shell polymer and fluoropolymer blending blow molding and blown film process |
US20090152776A1 (en) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Core/Shell Polymer and Fluoropolymer Blending Blown Film Process |
US20090197028A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Lyons Donald F | Fluoropolymers of tetrafluoroethylene and 3,3,3-trifluoropropylene |
EP2252649B1 (en) * | 2008-02-15 | 2014-07-02 | Daikin America, Inc. | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer and the production method thereof, and electrical wire |
US20090233052A1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-09-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Conductors Having Polymer Insulation On Irregular Surface |
US7795539B2 (en) | 2008-03-17 | 2010-09-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crush resistant conductor insulation |
EP3323853B1 (en) * | 2008-05-30 | 2019-06-26 | Whitford Corporation | Blended fluoropolymer compositions |
JP5500788B2 (ja) * | 2008-06-04 | 2014-05-21 | 株式会社フジクラ | ケーブル |
US8247486B2 (en) | 2008-07-01 | 2012-08-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Creep resistant fluoropolymer |
US20100113691A1 (en) * | 2008-11-06 | 2010-05-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoro olefin polymerization |
US8436053B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-05-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer |
WO2010075495A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer |
US8835547B2 (en) * | 2008-12-23 | 2014-09-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer particles having a nucleus of fluorinated ionomer |
US20100160584A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-06-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene-Tetrafluoroethylene Carboxylic Acids and Salts |
US8153738B2 (en) | 2008-12-23 | 2012-04-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer |
US8058376B2 (en) * | 2008-12-23 | 2011-11-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated lonomer produced in situ |
US8436054B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-05-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer produced in situ |
US20100160552A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-06-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using Hydrogen Containing Branched Fluoroether Surfactant |
CN102365299B (zh) * | 2009-03-31 | 2014-08-13 | 大金工业株式会社 | 稳定化含氟聚合物的制造方法 |
US8329813B2 (en) * | 2009-05-08 | 2012-12-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Thermal reduction of fluoroether carboxylic acids or salts from fluoropolymer dispersions |
US8178592B2 (en) | 2009-05-15 | 2012-05-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Foamable fluoropolymer composition |
JP5140693B2 (ja) * | 2010-03-17 | 2013-02-06 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | トナー分散機構及びそれを備えた現像装置並びに画像形成装置 |
JP5545639B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2014-07-09 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フッ素樹脂成形品およびその製造方法 |
JP5271316B2 (ja) | 2010-07-12 | 2013-08-21 | 川崎重工業株式会社 | 歯車列の潤滑装置 |
EP2409998B1 (en) | 2010-07-23 | 2015-11-25 | 3M Innovative Properties Company | High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles |
US8960271B2 (en) | 2010-08-06 | 2015-02-24 | E I Du Pont De Nemours And Company | Downhole well communications cable |
US8648147B2 (en) | 2010-08-06 | 2014-02-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Melt-fabricable perfluoropolymers having improved heat aging property |
US8378030B2 (en) | 2010-08-06 | 2013-02-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flex life of tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer (PFA) |
EP3112397A1 (en) * | 2011-07-05 | 2017-01-04 | Asahi Glass Company, Limited | Treatment method for fluororesin pellets |
WO2013079352A1 (en) | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Process for reducing unstable end-groups in fluorinated polymers |
EP2620471B1 (en) | 2012-01-27 | 2021-03-10 | 3M Innovative Properties Company | Polytetrafluoroethene compound with microspheres and fibers |
US8785560B2 (en) | 2012-05-09 | 2014-07-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Employing pretreatment and fluorination of fluoropolymer resin to reduce discoloration |
US20130303709A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing High pH and Oxygen Source to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration |
US20130303652A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Light and Oxygen Source in Presence of Photocatalyst to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration |
US20130303718A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Oxidizing Agent to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration |
US9175110B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-11-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluoropolymer resin treatment employing melt extrusion and exposure to oxygen source to reduce discoloration |
US20130303707A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorination of Fluoropolymer Resin to Reduce Discoloration |
US9175115B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-11-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluoropolymer resin treatment employing heating and oxygen source to reduce discoloration |
JP2015516029A (ja) | 2012-05-09 | 2015-06-04 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 変色を低減するための酸化剤を利用するフッ素化ポリマー樹脂処理 |
US9175112B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-11-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Drying wet fluoropolymer resin and exposing to oxygen source to reduce discoloration |
US20130303708A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Hypochlorite Salts or Nitrite Salts to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration |
US8785516B2 (en) | 2012-05-09 | 2014-07-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer dispersion treatment employing ultraviolet light and oxygen source to reduce fluoropolymer resin discoloration |
US20130303710A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Hydrogen Peroxide to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration |
JP5665800B2 (ja) | 2012-06-22 | 2015-02-04 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体 |
US20140255703A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Adhesion of Fluoropolymer to Metal |
US9574027B2 (en) | 2013-03-11 | 2017-02-21 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluoropolymer resin treatment employing sorbent to reduce fluoropolymer resin discoloration |
CN103665215B (zh) * | 2013-11-29 | 2015-09-30 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种ptfe悬浮树脂的端基氟化处理方法 |
US10227484B2 (en) | 2014-08-22 | 2019-03-12 | 3M Innovative Properties Company | Fluorothermoplastic polymer compositions |
EP3183279B1 (en) | 2014-08-22 | 2018-08-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluorothermoplastic polymer |
JP6465653B2 (ja) | 2014-12-26 | 2019-02-06 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 耐ブリスター性に優れたpfa成形体およびpfa成形体のブリスター発生を抑制する方法 |
JP6428315B2 (ja) * | 2015-01-30 | 2018-11-28 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
CN107223139B (zh) | 2015-02-12 | 2020-06-30 | 3M创新有限公司 | 包含全氟烷氧基烷基侧基的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物及其制备和使用方法 |
CN107223140A (zh) | 2015-02-12 | 2017-09-29 | 3M创新有限公司 | 包含全氟烷氧基烷基侧基的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物 |
CN108541237B (zh) | 2015-04-01 | 2021-06-08 | 3M创新有限公司 | 包括防粘表面的多层制品及其方法 |
WO2017010425A1 (ja) * | 2015-07-14 | 2017-01-19 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及び成形体 |
JP2019500469A (ja) | 2015-12-30 | 2019-01-10 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | ペルフルオロトリビニルトリアジン化合物のコポリマー及び該コポリマーの合成方法 |
EP3284762A1 (en) | 2016-08-17 | 2018-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers comprising tetrafluoroethene and one or more perfluorinated alkyl allyl ether comonomers |
WO2018034839A1 (en) | 2016-08-17 | 2018-02-22 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethylene and perfluorinated allyl ether copolymers |
JP7202082B2 (ja) | 2017-06-23 | 2023-01-11 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 熱溶融性フッ素樹脂成形品 |
WO2018237297A1 (en) | 2017-06-23 | 2018-12-27 | Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co. Ltd | MOLDED ARTICLE IN A FLUORINATED RESIN THAT CAN BE IMPLEMENTED IN THE FADED STATE |
EP3750945A4 (en) * | 2018-02-07 | 2021-08-18 | Daikin Industries, Ltd. | METHOD FOR PREPARING A COMPOSITION WITH LOW MOLECULAR WEIGHT POLYTETRAFLUORETHYLENE |
EP3527634A1 (en) | 2018-02-15 | 2019-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers and fluoropolymer dispersions |
US11014999B2 (en) | 2018-04-24 | 2021-05-25 | Inhance Technologies, LLC | Systems and methods for processing fluoropolymer materials and related workpieces |
JP6614385B2 (ja) * | 2018-04-26 | 2019-12-04 | ダイキン工業株式会社 | 精製フルオロポリマーの製造方法 |
JP7335685B2 (ja) | 2018-06-07 | 2023-08-30 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 熱溶融性フッ素樹脂組成物及びこれから成る射出成形品 |
WO2020016719A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluroethylene fluoropolymers containing perfluorinated allyl ethers |
CN110922609A (zh) * | 2018-09-19 | 2020-03-27 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种挤出用氟树脂pfa端基的处理方法 |
CN110922608A (zh) * | 2018-09-19 | 2020-03-27 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种模压用氟树脂pfa端基的处理方法 |
EP3640281A1 (en) | 2018-10-19 | 2020-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Sprayable powder of fluoropolymer particles |
CN114223086A (zh) * | 2019-08-26 | 2022-03-22 | 大金工业株式会社 | 蓄电体和垫片 |
JP6841369B2 (ja) * | 2019-08-26 | 2021-03-10 | ダイキン工業株式会社 | 射出成形方法 |
JP6870722B1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-05-12 | ダイキン工業株式会社 | 射出成形品の製造方法 |
JP7395338B2 (ja) * | 2019-12-04 | 2023-12-11 | 日東電工株式会社 | 光学用樹脂組成物の製造方法及び光学用樹脂組成物 |
JP2020100843A (ja) * | 2020-03-16 | 2020-07-02 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | フッ素樹脂成形体 |
WO2021214664A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | 3M Innovative Properties Company | Particles including polytetrafluoroethylene and process for making a three-dimensional article |
JP2022010438A (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-17 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 熱可塑性樹脂の射出成形に用いる金型部品、および熱可塑性樹脂の射出成形方法 |
US20240132643A1 (en) | 2021-02-26 | 2024-04-25 | 3M Innovative Properties Company | Process for Making a Fluoropolymer and Fluoropolymer Made Therefrom |
CN116888166A (zh) * | 2021-02-26 | 2023-10-13 | 大金工业株式会社 | 共聚物、成型体、注射成型体和被覆电线 |
WO2023277137A1 (ja) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンパウダーの製造方法およびポリテトラフルオロエチレンパウダー |
CN116144050B (zh) * | 2021-11-23 | 2024-04-02 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种pfa树脂端基稳定化处理方法 |
WO2023099974A1 (en) | 2021-12-01 | 2023-06-08 | 3M Innovative Properties Company | Semi-fluorinated thermoplastic copolymers and passive cooling articles including the same |
WO2024010787A1 (en) | 2022-07-06 | 2024-01-11 | The Chemours Company Fc, Llc | Flexible laminate material |
TW202415742A (zh) | 2022-09-30 | 2024-04-16 | 美商科慕Fc有限責任公司 | 用作鋰離子二次電池組電極中之黏合劑之乾燥易碎氟聚合物黏聚物組成物 |
WO2024148042A1 (en) | 2023-01-05 | 2024-07-11 | The Chemours Company Fc, Llc | Flexible laminate material |
CN116731226B (zh) * | 2023-07-04 | 2024-02-23 | 四川红华实业有限公司 | 一种含氟热塑性聚合物不稳定端基的氟化处理方法及应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61248533A (ja) * | 1985-04-26 | 1986-11-05 | Fujitsu Ltd | 半導体装置の製造方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL251214A (ja) * | 1959-05-05 | |||
NL302303A (ja) * | 1962-12-22 | |||
FR1600355A (ja) * | 1968-01-18 | 1970-07-20 | ||
US4131726A (en) * | 1974-08-08 | 1978-12-26 | Trw Inc. | Perfluoroelastomers from hydrofluoroelastomers |
US4200711A (en) * | 1977-04-25 | 1980-04-29 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Process for preparing fluorine-containing polymers having carboxyl groups |
JPS58191127A (ja) * | 1982-04-08 | 1983-11-08 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | パーフルオロカーボン共重合体フイルム及びその製造方法 |
JPS58189210A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Daikin Ind Ltd | テトラフルオロエチレン/フルオロ(アルキルビニルエ−テル)共重合体の製法 |
US4626587A (en) * | 1984-01-16 | 1986-12-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion finishing of perfluorinated copolymers |
DE3577094D1 (de) * | 1984-01-16 | 1990-05-17 | Du Pont | Fertigbearbeitung von perfluorierten mischpolymerisatenim extruder. |
US4599386A (en) * | 1984-10-18 | 1986-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat stable tetrafluoroethylene-perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymers |
IT1191635B (it) * | 1984-11-14 | 1988-03-23 | Central Glass Co Ltd | Procedimento di conversione di un polimero elevato contenente fluoro in un polimeto a peso molecolare inferiore |
-
1985
- 1985-10-21 US US06/789,893 patent/US4743658A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-10-20 DE DE8686308129T patent/DE3686696T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-20 EP EP86308129A patent/EP0220910B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-21 JP JP61248533A patent/JPS62104822A/ja active Granted
-
1990
- 1990-09-26 JP JP2256790A patent/JPH0830097B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-26 JP JP2256791A patent/JPH03247609A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61248533A (ja) * | 1985-04-26 | 1986-11-05 | Fujitsu Ltd | 半導体装置の製造方法 |
Cited By (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05213062A (ja) * | 1992-02-03 | 1993-08-24 | Gunze Ltd | 摺動部材の抑え具 |
WO1993023470A1 (en) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Daikin Industries, Ltd. | Resin composition for sliding part |
US5604285A (en) * | 1992-05-21 | 1997-02-18 | Daikin Industries, Ltd. | Resin composition for sliding part |
JP2002500685A (ja) * | 1996-11-25 | 2002-01-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 加工性の改良されたパーフルオロエラストマー組成物 |
JP2005048193A (ja) * | 1996-11-25 | 2005-02-24 | E I Du Pont De Nemours & Co | 硬化性パーフルオロエラストマー組成物 |
JP2018505283A (ja) * | 2015-02-12 | 2018-02-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペンダントスルホニル基を有するテトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレンコポリマー |
JP2019085582A (ja) * | 2015-02-12 | 2019-06-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペンダントスルホニル基を有するテトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレンコポリマー |
WO2022071531A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、射出成形体、被圧縮部材および被覆電線 |
WO2022071532A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、圧縮成形体、トランスファー成形体および被圧縮部材 |
WO2022071530A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、射出成形体、および被圧縮部材 |
JP2022058290A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、射出成形体、被圧縮部材および被覆電線 |
JP2022058289A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、射出成形体、および被圧縮部材 |
JP2022058291A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、圧縮成形体、トランスファー成形体および被圧縮部材 |
CN116323689A (zh) * | 2020-09-30 | 2023-06-23 | 大金工业株式会社 | 共聚物、注射成型体、被压缩部件和被覆电线 |
WO2022181836A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体 |
JP2022132110A (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
WO2022181230A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
WO2022181234A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、射出成形体および被覆電線 |
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WO2022181241A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、成形体、押出成形体、ブロー成形体、トランスファー成形体および被覆電線 |
WO2022181832A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体 |
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DE3686696D1 (de) | 1992-10-15 |
JPS62104822A (ja) | 1987-05-15 |
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EP0220910A3 (en) | 1988-08-03 |
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