JPH02193972A - 複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規な複素環化合物、その製造法およびそれ
を有効成分として含有する殺虫剤に関するものである。

〈従来の技術〉 これ迄、ある種のピラゾリン系化合物が殺虫活性を有す
ることは特開昭５１−４１８５８号公報で既に知られて
いる。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの化合物は殺虫活性等において必
ずしも十分満足できるものではない。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らはこのような状況に鑑み、より優れた殺虫活
性を有する化合物を闘発すべく種々検討した結果、４−
トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルカルバモ
イル基をｔ換基とする下記−線式［１］で示される複素
環化合物が優れた殺虫効力を有することを見い出し本発
明に至った。

すなわち、本発明は一般式 キシ基を表わし、Ｒ２は水素原子またはハロゲン原子を
表わす。〕 で示される複素環化合物（以下、本発明化合物と記す。

）、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫剤を提
供するものである。

上記−線式［１］において、ハロゲン原子としては例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等があげられ、ハロ
アルコキシ基としては例えばジフルオロメトキシ基、ト
リフルオロメトキシ基、２，２．２−トリフルオロエト
キシ基、１゜１．２．２−テトラフルオロエトキシ基等
があげられる。

次に本発明化合物の製造法について説明する。

本発明化合物は、−線式 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子またはハロアルコ〔式中、
ＲｉおよびＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される複素環化合物と、式 で示される４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフ
ェニルイソシアナートとを反応させることにより製造す
ることができる。

反応は、無溶媒または不活性有機溶媒中で行ない、反応
に供される試剤の量は、−線式［１〕で示される化合物
１当量に対して化合物［１１は０．１〜ＩＯ当量であり
、好ましくは０．８〜１．２当量である。

該反応における反応温度の範囲は反応混合物の融点〜沸
点であり、通常−５０〜１５０℃である。また、反応時
間の範囲は通常０．５〜５０時間である。

反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、シク
ロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、Ｏ−ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、トリクロロエチレン、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
アセトニトリル、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等があげられる。

反応終了後は濃縮等の通常の後処理を行ない、必要なら
ばクロマトグラフィー、再結晶等の操作を行ない目的化
合物を得る。

次にこの製造法に準じて製造される本発明化合物を第１
表に示す。

第１表 本発明化合物は、コナガ、ヨトウ類等の鱗翅尚、本発明
化合物を製造する際に用いる化合物〔鳳〕は例えば以下
の経路により製造することができる。

目害虫、コーンルートワーム等の鞘翅目害虫、ヌλ アカイエカ等の羽翅目害虫に対して優れた殺虫効力を有
し、また、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した害虫に対し
ても優れた効力を有するので本発明化合物は農園芸用殺
虫剤の有効成分として広く用いることができる。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌と混合し、
必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加し
て、油剤、乳剤゛、水和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等
のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、自己燃焼型
燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多孔セラミック板燻煙剤等
の加熱燻煙剤、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒
餌等に製剤して使用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通
常、重量比で０．０１〜９６％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラｉック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物などがあげられ、液体担体としては、たと
えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族
炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘ
キサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニ
トリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ト
リクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシ
ド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担
体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブ
タンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル
、炭酸ガス等があげられる。

界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多
価アルコールエステル類、糖アルコールｍ導体等があげ
られる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
ゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム
、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体
、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類
等）があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸
性リン酸イソプロピル）、ＢＩＴ（２，６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−；メトキシフェノールと３−　ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）
、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエス
テル等があげられる。

自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえば硝酸塩、亜
硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロ
ーズ、エチルセルローズ、木粉等の燃焼発熱剤、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム
酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、
メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻土等の増量剤
、合成糊料等の結合剤等があげられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえばアルカリ金
属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシ
ウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土などの
触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ電ン、ポリ
スチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天燃繊維片、
合成繊細片等の充填剤等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば殻物粉、植物精油、糖、
結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアセレチック酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、
チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられ
る。

フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は
、一般に１〜７５％の化合物を０．５〜１６％の分散剤
、０．１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保護コロイド
やチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜１０％の
適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、
展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防散剤等）を
含む水中で微小に分散させることによって得られる。水
の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用いて油中
懸濁剤とすることも可能でみる。保護コロイドとしては
、たとえばゲラニン、カゼイン、ガム類、セルロースエ
ーテル、ポリビニルアルコール等が用いられる。チクソ
トロピー性を付与する化合物としては、たとえばベント
ナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、キサン
タンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調
節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合して、または混
合せずに同時に用いることもできる。

本発明化合物を農園芸用殺虫剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は通常１０アールあたり１〜１０００
Ｆであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈し
て施用する場合、その施用濃度は１０〜１０００　ｐｐ
ｍであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく、製剤
のまま施用する。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度の
状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増
加させたり、減少させたりすることができる。

〈実施例〉 以下、製造例、参考例、製剤例および試験例により本発
明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

まず、製造例を示す。

製造例１ ８−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−４−フェニ
ル−４，５−ジヒドロピラゾール１．０　Ｏｆ　（８，
４７ｍｍｏｌ　）をトルエン１０ｍ１に溶かし、ここに
４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニルイソ
シアナート０．９８　ｆ　（８，４７ｍｍｏｌ　）を含
むトルエン溶液Ｌｏｓｓ／を加え、室温で１０時間撹拌
した。

その後、減圧下で濃縮し、得られた油状物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、白色固体状の８−（
４−ジフルオロメトキシフェニル）−４−フェニル−１
−（４−）リフルオロメタンスルホニルオキシフェニル
カルバモイル）−４，５−ジヒドロピラゾール（以下、
化合物（１）と記す。）１．７５ｆを得た。

ｍ、　ｐ、　１５１６℃ 次に製造中間体である化合物［１１１１の製造例を参考
例として示す。

参考例１ ｐ−ニトロフェノール６、９６　ｆ　（５０ｍｍｏｌ）
を含む無水ピリジン溶液８０　ｙｘｌに、無水トリフル
オロメタンスルホン酸１８．１８ｆ（５８ｍｍｏｌ）を
撹拌下、０°Ｃ１８０分間で滴下した。その後、６０°
Ｃで２時間撹拌し、濃塩酸−水混合物中に撹拌しながら
注ぎこんだ。この混合物をエーテルで抽出し、２．５Ｎ
の水酸化ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、
淡黄色固体状の４−トリフルオロメタンスルホニルオキ
シニトロベンゼン１２．５５Ｆを得た。

次に、４−トリフルオロメタンスルホニルオキシニトロ
ベンゼン１２．δ６　ｆ　（４６１ｍｍｏｌ）を５％パ
ラジウム−活性炭５００４、濃塩酸１０１ｔおよびエタ
ノール１００　ｍｌと混合し、この混合物を室温下、常
圧で水素雰囲気下で撹拌した。８．１１の水素が消費さ
れた時点で反応を中断し、セライトを通じて触媒を除去
した。セライトおよび触媒をエタノールで洗浄し、洗浄
液をろ銭とあわせて減圧下で濃縮することにより淡黄色
固体状の４−トリフルオロメタンスルホニルオキシアニ
リン塩酸塩１１．６０ｙを得た。

得られた塩酸塩１１．６０　＆Ｋｉ　０％（Ｗ、’Ｖ）
ホスゲン−トルエン溶液８００ｘｌを加え、室温下で１
時間、次いで８０°Ｃで２０時間加熱還流した。反応終
了後、得られた均一溶液を減圧下で濃縮し、残渣を減圧
蒸留することにより無色液状の４−トリフルオロメタン
スルホニルオキシフェニルイソシアナート５．１５　ｆ
を得た。

ｂ、ｐ、１４０〜１５０℃（１５Ｔｏｒｒ）次に製剤例
を示す。尚、部は重量部を表わす。

製剤例１　乳剤 化合物（１）　１０部をキシレン８５部およびジメチル
ホルムアミド８６部に溶解し、ポリオキシエチレンスチ
リルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム６部を加え、よく撹拌混合して１０
％乳剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物（１）　２０部をラウリル硫酸ナトリウム４部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素
微粉末２０部および珪藻±６４部を混合した中に加え、
ジュース主キサ−で撹拌混合して２０％水和剤を得る。

製剤例８　粒　剤 化合物（１）５部に合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト
８０部およびクレー５６部を加え、充分撹拌混合する。

次いで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹
拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５％粒剋を得る。

製剤例４　粉　剤 化合物（１）１部を適当量のアセトンに溶解し、これに
合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰｏ、８部およびク
レー９８．７部を加え、ジュース主キサ−で撹拌混合し
、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得る。

製剤例５　フロアブル剤（水中懸濁剤）化合物（１）　
２０部とソルビタントリオレエート１．５部とを、ポリ
ビニルアルコール２部を含む水溶液２８．６部と混合し
、サンドグラインダーで微粉砕（粒径８μ以下）した後
、この中に、キサンタンガム０．０５部およびアルミニ
ウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０
部を加え、さらにプロピレングリコール１０部を加えて
撹拌混合して２０％水中懸濁剤を得る。

次に試験例を示す。

試験例１　　（ハスモンヨトウに対する殺虫試験）製剤
例１に準じて供試化合物を乳剤にし、その水による２０
０倍希釈液（５００ＰＰｍ）２　ｇ／を、直径１１ａｌ
のポリエチレンカップ内に調整した１８ｆのハスモンヨ
トウ用人工飼料にしみ込ませた。その中にハスモンヨト
ウ４令幼虫１０頭を放ち、６日後にその生死を調査し、
死出率を求めた（２反復）。無処理の場合、死出率が０
％であるのに対し、化合物（１）を処理した場合、死出
率は１００％であった。

試験例２　（サザンコーンルートワームに対する殺虫試
験） 製剤例１に準じて供試化合物を乳剤にし、その水による
２０００倍希釈液（５ｏｐｐｍ）１＊ｌを直径５．５　
ｃＮのポリエチレンカップの底に敷いた同大のろ紙に滴
下し、サザンコーンルートワームの卵を２０〜８０卵お
よびトウモコシの芽出し１粒を入れて蓋をした。８日後
に幼虫の生死とトウモロコシの食害程度を調査した。効
果判定規準は下記のとおりである。

（死出率）　　　　　　　（食害程度）Ａ：１００％　
　　　　−：食害なし Ｂ：９０％以上１００％未満　＋：食害ややありＣ：９
０％未満　　　　　←：無処理と同等の食害あり 結果を第２表に示す。

第　　２　　表 試験例８　（ハスモンヨトウに対する殺虫試験）製剤例
１に準じて供試化合物を乳剤にし、その水による４００
０倍希釈液（２５ｐｐｍ　）２６ｍｌを直径９１、深さ
７１のプラスチックカップ植えのカンランに散布した。

風乾後、ハスモンヨトウ４令幼虫１０頭を放飼し、５日
後に生死を調査し死出率を求めた（２反復）。

結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例４　（薬剤抵抗性コナガに対する殺虫試験） 製剤例１に準じて供試化合物を乳剤にし、その水による
８０００倍希釈液（１２，５ｐｐｍ）２０胃／を直径９
ｃＷｌ、深さ７ｃｍのプラスチックカップ植えのカンラ
ンに散布した。

風乾後、薬剤（ピレスロイド、有機リン）抵抗性コナガ
８令幼虫１０頭を放飼し、５日後に生死を調査し死出率
を求めた（２反復）。

無処理の場合、死出率が０％であるのに対し、化合物（
１）を処理した場合、死出率は１００％であった。

試験例５　（アカイエカに対する殺虫試験）製剤例１に
準じて供試化合物を乳剤にし、それを水で２００倍に希
釈し、その液０．７　ｌ１ｌｌｘ　１００　ｔｘｔのイ
オン交換水に加えた（有効成分濃度８．５ｐｐｍ）。そ
の中にアカイ二ヵ終令幼虫２０頭を放ち、１日後の死出
率を調査した。その後餌を与え無処理区がすべて羽化す
るまで約８日間飼育し、羽化阻害率を調べた。

効果判定基準は Ａ　： Ｂ　： Ｃ： （死出率）　　　　　（羽化阻害率） ９０％以上　　　　Ａ：９０％以上 １０％以上９０％未満　　Ｂ＝　８０％以上９０％未満
１０％未満　　　　Ｃ：８０％未満 とした。その結果を第４表に示す。

第　　４　　表 〈発明の効果〉 本発明化合物は、鱗翅目害虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫
等に対して優れた殺虫効力を有し、また、既存殺虫剤抵
抗性の害虫に対しても優れた殺虫効力を有するので殺虫
剤の有効成分として有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はハロゲン原子またはハロアルコキシ基
   を表わし、Ｒ＿２は水素原子またはハロゲン原子を表わ
   す。〕 で示される複素環化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はハロゲン原子またはハロアルコキシ基
   を表わし、Ｒ＿２は水素原子またはハロゲン原子を表わ
   す。〕 で示される複素環化合物と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフ
   ェニルイソシアナートとを反応させることを特徴とする
   請求項１記載の複素環化合物の製造法。
3. （３）請求項１記載の複素環化合物を有効成分として含
   有することを特徴とする殺虫剤。