JPH02181744A - ハロゲン化銀記録材料 - Google Patents

ハロゲン化銀記録材料

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JPH02181744A
JPH02181744A JP1295162A JP29516289A JPH02181744A JP H02181744 A JPH02181744 A JP H02181744A JP 1295162 A JP1295162 A JP 1295162A JP 29516289 A JP29516289 A JP 29516289A JP H02181744 A JPH02181744 A JP H02181744A
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alkyl
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マンフレート・ベツカー
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    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された潜像安定性を有しハロゲン化銀記
録材料に関する。
本発明は、要約すれば、次の通りである:支持体および
少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀乳剤層からなり、
前記乳剤は有効量の以後定義するクラスA、B、Cおよ
びD: A)一般式 に相当する化合物、 B)一般式 に相当する化合物またはその互変異性体、C)一般式 に相当する化合物、および D)一般式 式中、Rr〜Rs、R++”’R+s、YS Z、mお
よびnはこの明細書において定義するとおりである、 の少なくとも2つの各々からの少なくとも1つの化合物
を含有する感光性ハロゲン化銀材料は、カブリの増加お
よび感光度の損失を最小とする、効果的な潜像の安定化
により区別される。
写真ハロゲン化銀材料を露光するとき、潜像が最初に形
成し、現像剤による現像の間現像されて可視の銀画像を
形成する。露光と現像との間にしばしば延長した期間が
存在し、ここで潜像は再び劣化し、不満足な写真が生ず
る。
この理由で、長期間にわたって潜像の劣化を防止するこ
とをかんがみて、いわゆる潜像安定剤を写真材料に添加
する。
潜像安定剤として作用する化合物の例は、例えば、次の
特許に見いだすことができる:英国特許(G B)第1
.308,777号、ドイツ国特許(D H)第2.3
25.039号、2,335゜093号、3,308.
203号、日本特許出願(JP)第50/94918号
、57/100゜424号、日本特許出願(JP)第1
16,167号、英国特許第1.458.197号およ
び米国特許第4.334,014号および4,378゜
426号。
既知の化合物は、写真乳剤に添加するとき、潜像を安定
化すると思われ、ハロゲン化銀の1モル当たりの添加量
(および乳剤層のpHおよびpAg)に依存して、露光
した乳剤の貯蔵の間潜像の劣化を遅くするか、あるいは
潜像を満足に安定化するが、貯蔵のとき写真乳剤のカブ
リを増加するという欠点が伴う。
カブリ防止剤、例えば、5−メチルベンゾトリアゾール
、■−7エニルー5−メルカプトテトラゾール、2.5
−ジメルカプト−1,3,4−チジアゾールなどを、前
述の潜像安定剤に加えて添加することができることは知
られている。これらのようなカブリ防止剤は、同時に潜
像の安定化に影響をおよぼさないで、潜像安定剤により
引き起こされる貯蔵の間のカブリの増加を抑制すること
ができる。
しかしながら、この潜像安定化の方法は、カブリ防止剤
を乳剤の感光度を明確に減少する量で添加しなくてはな
らないという欠点が伴う。
したがって、本発明の目的は、潜像を効果的に安定化す
ると同時に、カブリの増加および感光度の損失を最小に
する方法を提供することである。
本発明によれば、この目的は、下に定義する少なくとも
2つの異なるクラスの各々からの少なくとも1種の化合
物を、写真材料のハロゲン化銀乳剤に添加することによ
って達成される。
したがって、支持体および少なくとも1つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなり、前記乳剤は有効量の以後定義
するクラスA1B、CおよびD:A)一般式 式中、 R1は水素;9個までの炭素原子を有するアルキル、前
記アルキルは例えば塩素、臭素、弗素、シアノ、水素、
メトキシの如きアルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ
、アルコキシカルボニル、カーボンアミドによって置換
されることができる;フェニルの如きアリール;ベンジ
ルの如きアラルキル;シクロヘキシルの如きシクロアル
キルまt;はフリル、チエニル、ピリジルの如き複素環
であり、 R2は水素;置換されていないか、あるいは置換されて
いるアルキル;アリルの如きアルケニル;フェニルの如
きアリールまたは−NR。
R6であり、 R3は水素または現像の間に解放可能な基例えば−〇O
RIまたはC0OR,。であり、R6およびR,はR4
と同一意味を有するか、あるl+’ハC0Ra、−CO
NHR,または−GOOR,であり、 R1は8個までの炭素原子を有するアルキルまたはシク
ロアルキルであり、前記基は例えばメチル、ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシメチル及びメチルメルカプトメ
チルによって置換されていないか、あるいは置換されて
おり、まj;ハアリル、ベンジル、フェニル、4−クロ
ルフェニル、4−スルホフェニルの如きフェニルである
、 R2は水素またはR8であり、 R,、R,およびRIDは8個までの炭素原子を有する
アルキルまたはシクロアルキル′、前記基は置換されて
いないか、あるいは置換されている、例えばメチル、エ
チル、イソプロピルまたはアリール、例えば、フェニル
である、に相当する化合物、 B)一般式 式中、 Zはオキサゾールまたはオキサジンの環を完成する原子
であり、 Yは少なくとも1つ酸性の基により置換された少なくと
も1つ芳香族環からなる融合した芳香族環である、 に相当する化合物またはその互変異性体、C)一般式 式中、 R11およびR12は同一であるか、あるいは異なり、
そして水素またはCr −Csアルキル例えばメチル及
びエチルであり、 R13およびR14は、同一であるか、あるいは異なり
、水素、C1−8−アルキル、例えばメチルおよびエチ
ル、シクロヘキシル例えばシクロヘキシル、アリール例
えばフェニル、複素環例えばフリルまたはチエニル、カ
ルボキシルまたはカーボンアミドであり、そして nは1または2である、 に相当する化合物、および D)一般式 式中、 RI6は水素;C,−C,アルキル、前記アルキルは置
換されていないか、あるいは置換されている、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、メトキシメチル、クロロ
エチル、シアノエチル、メチルチオメチル、およびカル
ボキシメチル;アリル;ヘンシル;式−COR1,、−
COOR、。
または R17,NH−Rts に相当する基であり、 R1またはR1?は水素またはCrCsアルキルであり
、 Rtsは水素、−COR11、−CON HR*sテあ
り、 Rtsは水素、C,−C1゜アルキルであり、R2゜、
R21およびR12は8個までの炭素原子を有するアル
キルまたはシクロアルキル、前記基は置換されることが
できる例えばメチル、エチル、シクロヘキシル;ベンジ
ル;アリルマタはアリール例えばフェニルであり、 Roは水素またはR2゜であり、 Xは直接結合または6個までの炭素原子を有するアルキ
レンであり、そして mはOまたは1である、 の少なくとも2つの各々からの少なくとも1つの化合物
を含有する、ことを特徴とする、感光性ハロゲン化銀材
料に関する。
次の置換基の定義および式は、好ましい化合物A、B、
CおよびDに適用される: 化合物Aにおいて、 R3は水素、C,−C,アルキル、前記アルキルは置換
されていないか、あるいはC,−C,アルコキシ、カル
ボキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、C1−C,アルコキシ
カルボニル、Cs  Caアルキルカルボニルオキシま
たはフェノキシにより置換されている;フェニル、前記
フェニルは置換されていないか、あるいはC、−C、ア
ルキル、C、−C4アルコキシまたはハロゲンにより置
換されている;シクロヘキシル;ベンジル;ピリジルま
たはフリルであり、 R3は水素、C,−C,アルキル、前記アルキルはカル
ボキシ、Cl−04アルコキシカルボニルまたはl−ピ
ペリジノにより置換されていてもよい;アリル;フェニ
ルまたは−NR,R,であり、R3は水素;C,−C,
アルキルカルボニルまたはC,−C,アルコキシカルボ
ニルであり、R4は水素; Cr −C4アルキルカル
ボニル:ヒドロキシエチル;C,−C4アルキルアミノ
カルボニル;シクロへキシルアミノカルボニル;スルホ
フェニル;スルホフェニルカルボニル;メチルメルカプ
トアセチルまたはC,−C,アルコキシカルボニルであ
り、 R,は水素、C,−C,アルキルカルボニルまたはC、
−C、アルコキシカルボニルであり、化合物Bについて
、式V 式中、 R24〜R2Fは、同一であるか、あるいは異なり、そ
して水素またはアルキルであり;置換基R14〜R27
の2つは一緒になって環を完成するために必要な原子で
あることができ、ただし置換基R24〜R1,の少なく
とも1つは酸性置換基を含有するか、あるいは酸性置換
基である、化合物Cにおいて、 R11およびR1は、お互いに独立に、水素またはメチ
ルであり、 R13は水素またはメチルであり、 Roは水素、メチル、フリル、メチルフリル、チエニル
、ブロモチエニル、シクロヘキシル、フェニル、カルボ
キシまたはアミノカルボニルでアリ、nは1まt;は2
であり、 化合物りにおいて、 RISは水素、C,−C,アルキル、カルボキシ−Ct
−C,−アルキル、アリル、C,−C,アルコキシカル
ボニル、ベンジルまたはX−3−CH2−CH−COO
Hであり、 NH。
R4゜は水素であり、 R17は水素またはメチルであり、 R18はC、−C、アルキルカルボニル、アミノカルボ
ニルであり、 R,、は水素またはCr −Cr。アルキルであり、X
は直接結合またはCm−C,アルキレンであり、そして mは0またはlである。
式!対応する化合物の例は、次のとおりである: No。
−I メチル メチル メチル 水素 エチル ベンジル フェノキシメチル Rユ         R3 メチル       水素 フェニル      水素 アリル       水素 アリル       水素 アリル       水素 フェニル      水素 フェニル      水素 −2O 2−ピリジル 4−ピリジル− トリフルオロメチル t−ブチル 2−フリル メチル フェニル エトキシカルボニル メチル カルボキシメチル メチル メチル 2−フリル メチル ヒドロキシメチル メチルカルボニル オキシメチル 水素 メチル メチル メチル 水素 エトキシカルボニル メチル エトキシカルボニル メチル 水素 水素 水素 水素 水素 水素 水素 水素 水素 水素 ■ービペリジノ力ル ボニルメチル 力ルボキシメチル メチル ジアセチルアミノ メチル メチル メチル 水素 水素 水素 水素 水素 水素 水素 水素 A−23 A−24 エトキシメチル エチル 水素 水素 メチル メチル フェニル 水素 ベンジル 4−クロロフェニル メチル メチル 水素 メチル 水素 水素 水素 水素 水素 水素 メチル アミノ メチルウレイド アセチルアミノ アセチルアミノ 2−ヒドロキシ アミノ 2−ヒドロキシ   水素 エチルアミノ シクロヘキシル ウレイド アミノ アミノ 4−スルホナフト リノ アミノ       水素 2−スルホフェニル 水素 カルボニルアミノ メチルメルカプト 作用アミノ 水素 水素 水素 水素 水素 A−37ヒドロキシメチル  アミン A−38メチル       アセチルアミノA−39
シクロへキシル   アミノ A−40メチル       N−アセチル−N−エト
キシ力 ルボニルアミノ A−41メチル       N−アセチル−N−ブト
キシ力 ルボニルアミノ A−42水素        ブトキシカルボニルアミ
ノ A−43水素        ジェトキシカルボニルア
ミノ 水素 アセチル 水素 エトキシ カルボニル ブトキシ カルボニル ブトキシ 力ルポニル エトキシ 力ルポニル 式IIに相当する複素環族系は、例えば、ベンゾキサゾ
ール、ナツト[1,ldl オキサゾール、ナツト [
2,3:dl オキサゾール、ナツト[2,1:d]オ
キサゾール、オキサジン、ナフト[1,8: delオ
キサジンである。オキサゾールまたはオキサジンの環は
、酸性基を含有する置換基あるいは結合した酸性基を好
ましくは含をする融合した芳香族環を含有する。酸性基
の例は、−COOH,−5o3Hおよびスルホンアミド
基であり、前記スルホンアミド基はアルキル、アラルキ
ルまたはアリール基により置換されることができる。
式!Iに相当する化合物は、さらに、ハロゲン原子、ア
ルキル、エーテルおよびエステル基により置換されるこ
とができる。
式IIおよびVの化合物の例は、次のとおりである: B−12−メルカプト−8−スルホナフト[1゜2−d
]オキサゾール、 B−22−メルカプト−7−スルホナフト[2゜3−d
]オキサゾール、 B−32−メルカプト−5−スルホナフト [2゜1−
dlオキサゾール、 B−42−メルカプト−6−スルホナフト [1゜2−
d]オキサゾール、 B−52−メルカプト−8−スルホナフト [1゜3−
delアキサゾール、 B−62−メルカプト5.8−ジスルホナフト[1,8
−de] オキサゾール、 B−72−メルカプト−5,7−ジスルホナフト [2
,3−] オキサゾール、 B−82−メルカプト−5−クロロ−7−スルホベンゾ
キサゾール、 B−92−メルカプト−5−スルホベンゾキサゾール、 B−102−メルカプト−5−スルホ−7−クロロベン
ゾキサゾール、 B−112−メルカプト−5−カルボキシベンゾキサゾ
ール、 B−122−メルカプト−7−カルボキシベンゾキサゾ
ール、 B−132−メルカプト−5−アミノスルホニルベンゾ
キサゾール、 B−142−メルカプト−7−アミノスルホニルベンゾ
キサゾール、 B−152−メルカプト−5−メチル−7−スルホベン
ゾキサゾール、 B−162−メルカプト−5−(スルホフェニル)オキ
サゾール、 B−172−メルカプト−4−(スルホ7エ二ル)オキ
サゾール、 B−182−メルカプト−4,5−ジ(スルホフェニル
)オキサゾール。
式IIIに相当する化合物の例は、次のとおりである: C−14−カルボキシチアゾリジン、 C−24−カルボキシ−5,5−ジメチルチアゾリジン
、 C−32,2−ジメチル−4−カルボキシチアゾリジン
、 C−42−(2−7リル)−4−カルボキシチアゾリジ
ン、 C−52−(2−チエニル)−4−カルボキシチアゾリ
ジン、 C−62−シクロへキシル−4−カルボキシチアゾリジ
ン、 C−72−(2−チエニル)−4−カルボキシ−5,5
−ジメチルチアゾリジン、 C−82−(5−メチル7リルー2)−4−カルボキシ
チアゾリジン、 C−92−(5−ブロモチエニル−2)−4−カルボキ
シチアゾリジン、 C−102−フェニル−4−カルボキシチアゾリジン、 C−113−アザ−4−カルボキシチアン、塩酸塩。
C−122−メチル−2,4−ジカルボキシチアゾリジ
ン、C−132−メチル−2−アミ7カルポニルー4−
カルボキシチアゾリジン、C−142−(3−チエニル
)−4−カルボキシチアゾリジン。
式IVに相当する化合物の例は、次のとおりである: D−1システィン、 D−22−アミノ−4−メルカプト酪酸、D−3S−メ
チルシスティン、 D−4システィンオクチルエステル塩酸塩、D−5n−
アミ7カルボニルシステインD−B  S−カルボキシ
メチルシスティン、D−7  3−(2−カルボキシエ
チル)−システィン、 D−8  3−エチルシスティン、 D−9  N−アニリノカルボキシルシスティン、D−
to  S−アリルシスティン、 D−11  2−アミノ−3−アミノ−3−メルカプト
酪酸、 D−12  N−アセチルシスティン、D−13 シス
ティンメチルエステル塩酸塩、D−14  N−アミジ
ノシスティン、D−15  N−ベンゾイルシスティン
、D−16  メチオニン、 D−17  N−アセチル−S−メチルシスティン、D
−18  N−アセチル−S−メチル−システィンメチ
ルエステル、 D−19  3−メトキシカルボニルシスティン、D−
2O  S−ベンジルシスティン、D−21  システ
ィン、 D−22 ジ−S−システィン−1.2−エタン、D−
23 ジ−S−システィン−1.3−プロパン。
溶液の形態の本発明による化合物を添加することが好ま
しい。適当な溶媒は、例えば、低級アルコール、テトラ
ヒドロフラン、N−メチルピロリドン間アセトンであり
、ここで本発明による化合物は水中に不溶性である。本
発明に従って使用するクラスA8よびBの化合物は銀1
モル当たり好ましくは10−h〜10−”モル、より好
ましくは3×rO−h〜10−2モルの量で使用し、一
方クラスCおよびDの化合物は銀1モル当たり好ましく
は10−’〜lO−3モル、より好ましくは3X10−
’〜3XlO−3モルの量で使用する。
乳剤は他のカブリ防止剤および安定剤を本発明による安
定剤と組み合わせて含有することができる。アザインデ
ン類、好ましくはテトラアザインデンまたはペンタアザ
インデン、ことにヒドロキシルまたはアミノ基により置
換されたものはとくに適当である。これらのような化合
物は、例えば、次の文献に記載されている:Birr、
Z、Wiss、Phot、土ユ、(1952)、2−5
8ページ。
次の雑誌に記載されているタイプの他の置換基およびカ
ブリ防止剤は、クラスA、B、CおよびDの化合物の本
発明による効果を妨害しないかぎり、添加することがで
きる:リサーチ・ディスクロージャー(Researc
h  Disclosure)No、17643.19
78年12月、節VI、英国ハンプシャイヤー州 PO
9lEF、ホウムラエル・ヘイバント、インダストリア
ル・オパチュニテーズ・リミテッド(Industri
al  0pportunities  Ltc!、)
本発明によるハロゲン化銀記録材料は、黒白材料または
カラー写真材料であることができる。
カラー写真材料の例は、カラーネガフィルム、カラー反
転フィルム、写真紙、カラーポジフィルム、色素拡散転
写法または銀漂白法のための色素感受性材料である。
カラー写真材料の製造のための適当な支持体は、例えば
、半合成および合成のポリマー、例えば、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートおよびポ
リカーボネート、およびバライタ層またはa−オレフィ
ンポリマー層(例えば、ポリエチレン)で積層した紙で
ある。
これらの支持体は色素または顔料、例えば、二酸化チタ
ンであることができる。これらは、また、光に対するス
クリーニングの目的で黒色に着色することができる。支
持体の表面は、一般に、写真乳剤層の接着を改良するた
めの処理、例えば、コロナ放電にかけて、引き続いて基
材層を適用する。
カラー写真材料は、通常、少なくとも1つの赤感性、少
なくとも1つ緑感性、少なくとも1つ青感性のハロゲン
化銀乳剤層および、必要に応じて、中間層および保護層
を含有する。
結合剤、ハロゲン化銀粒子およびカラーカプラーは、写
真乳剤層の必須の構成成分である。
ゼラチンは結合剤として使用することが好ましいが、そ
れを他の合成ポリマー、半合成ポリマーまたはなおさら
に天然に産出するポリマーによって、部分的にあるいは
完全に置換することができる。合成ゼラチン置換体は、
例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸およびそ
れらの誘導体、とくにコポリマーである。天然に産出す
るゼラチン置換体は、例えば、他のタンパク質、例えば
、アルブミンまたはカゼイン、セルロース、糖、澱粉ま
たはアルギネートである。半合成ゼラチン置換体は、一
般に、変性した天然生成物である。セルロース誘導体、
例えば、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースおよびフタリルセルロースであり、そし
て、また、アルキル化剤またはアシル化剤との反応によ
って、あるいは重合可能なモノマーのグラフト化によっ
て得られたゼラチン誘導体はこのような変性天然生成物
の例である。
結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって十分に抵抗性
の層を生成できるように、適当な数の官能基を含有すべ
きである。問題のタイプの官能基は、とくに、アミノ基
およびまたカルボキシル基、ヒドロキシル基および活性
メチレン基である。
ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアルカリ性の消化
によって得ることができる。このようなゼラチンの製造
は、例えば、ゼラチンの科学および技術(The  5
cience  and  Technology  
of  Ge1atine)、A、G、ワード(War
d)およびA、コーラ(Courts)編、アカデミツ
ク・プレス(Academic  Press)、19
77.295ページ以降。使用する粒状ゼラチンは、で
きるだけわずかの写真的に活性な不純物(不活性ゼラチ
ン)を含有すべきである。高い粘度および低い膨潤性の
ゼラチンは、とくに有利である。
写真材料中に感光性構成成分として存在するハロゲン化
銀は、ハロゲン化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物お
よびそれらの混合物を含有することができる。例えば、
少なくとも1つ層のハロゲン化物の0〜15モル%はヨ
ウ化物から成り、0〜100モル%の塩化物および0〜
100モル%の臭化物から成ることができる。臭化ヨウ
化銀乳剤は、通常、カラーネガフィルムおよびカラー反
転フィルムの場合において使用するが、純粋な塩化銀乳
剤までの高い塩化物含量の塩化臭化銀乳剤は通常カラー
ネガペーパーおよびカラー反転ペーパーの場合において
使用する。ハロゲン化銀は、主として詰まった結晶から
成り、これらの結晶は、例えば、規則正しい立方体また
は入角形の形態または転移の形態を有することができる
。しかしながら、ハロゲン化銀は、また、小板様結晶か
ら成ることができ、その平均の直径対厚さの比は好まし
くは少なくとも5:1であり、結晶の直径は結晶の投影
した面積に相当する面積をもつ円の直径として定義され
る。しかしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀を含
有し、ここで直径対厚さの比はSatより大きく、例え
ば、121〜30:1である。
ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子構造をもち、最も
簡単な場合において、内側および外側のコア領域(コア
/シェル)をもち、ハロゲン化物の組成および/または
外側の変性、例えば、個々の粒子領域のドーピング(d
oping)は異なる。乳剤の平均の粒子サイズは好ま
しくは0.2μm〜2.0μmである;粒子サイズの分
布は均質分散および異質分散の両者であることができる
ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀塩、例え
ば、銀ベンズトリアゾレートまI;は銀ベヘネートを含
有することができる。
別々に調製したハロゲン化銀乳剤の1またはそれ以上の
タイプを、また、混合物の形態で使用できる。
写真乳剤は可溶性銀塩類および可溶性ハロゲン化物から
種々の方法によって調製できる[参照、例えば、P、ゲ
ラフキデス(Glafkides)、ヒミー・エト・フ
ィジク・7オトグラフイク(Chimie  et  
Physique  Photographique)
、パウル・モンテル(Paul  Montel)、パ
リ (1!11167)、G、F、ズフィン(Du f
 f in) 、写真乳剤の化学(Photograp
hic  Emulsion  Chemistry)
、ザー7オウカル争ブレス(The  Focal  
Press)、ロンドン(1966)、V、L、ゼリク
マン(Zelikman)ら、写真乳剤の調製および被
覆(Making  and  Coating  P
hotographic  Emulsion)、ザ・
フォラカル・プレス(The  Focal  Pre
ss)、Oンドン(1966)]。
ハロゲン化銀の沈澱は、好ましくは、結合剤、例えば、
ゼラチンの存在下に実施し、そして酸性、中性またはア
ルカリ性のpHの範囲で実施することができ、ハロゲン
化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハロゲン化
銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテル、イミ
ダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは過剰のハ
ライドである。水溶性銀塩類およびハライドを順次に単
一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法により、
あるいは両者の方法の組み合わせによって、−緒にする
。添加は好ましくは流入速度を増大させて実施するが、
新しい核がなおちょうど形成しない「臨界的」供給速度
を越えるべきではない。
pAg範囲は沈澱の間広い限界内で変化させることがで
きる;いわゆるpAgコントロール法を適用することが
好ましく、ここであるpAg値を一定に保持するか、あ
るいはpAg値はない沈澱の間定めI;プロフィルを通
過する。しかしながら、過剰のハライドの存在下の沈澱
に加えて、過剰の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も
可能である。
ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび/または/%ロゲン化銀錯化剤の
存在下に物理的熟成[オストワルド(Ostwald)
の熟成〕によって成長させることができる。乳剤粒子は
、オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさ
えでき、その目的で、微細な粒子のいわゆるリップマン
(L i ppma n n)乳剤を、好ましくは、容
易には可溶性でない乳剤と混合し、そしてその中に溶解
しかつそれから結晶化させる。
金属、例えば、Cd、Zn、Pb、TI、BiqI r
、Rh、Feの塩類または錯塩類を、沈澱および/また
はハロゲン化銀粒子の熟成の間存在させることができる
さらに、沈澱は、また、増感色素の存在下に実施するこ
とができる。錯化剤および/または色素は、任意の時間
に、例えば、pHfi![を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができる
結晶の形成が完結したとき、あるいはより早い段階にお
いてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリング(no
odling)および洗浄によって、凝集および洗浄に
よって、限外濾過によって、あるいはイオン交換によっ
て乳剤から除去する。
ハロゲン化銀乳剤は、一般に、定められた条件(p )
(% p A gs  t msゼラチン、ハロゲン化
銀および増感剤の濃度)下に、感光度およびカブリの両
者が最適となるまで、化学的に増感する。この方法は、
例えば、次の文献に記載されている:H,7リーザー(
Frieser)rハロゲン化銀を使用する写真法の基
礎(Die  Grundlagen  der  P
hotographischen  Prozesse
  mit  Silberhalogeniden)
J、675−734ページ、Akademische 
 Verlagsgense 115cha f t)
J(1986)。
化学的増感は、イオウ、セレン、テルルおよび/または
周期系の第Vlll亜族の金属(例えば、金、白金、パ
ラジウム、イリジウム)の化合物を使用して実施するこ
とができる。チオシアネート、表面活性化合物、例えば
、チオエーテル、複素環族窒素化合物(例えば、イミダ
ゾール、アゾインデン)まt;はさらに分光増感剤[例
えば1、F。
ヘイマー(Hame r) 、rシアニン色素および関
連化合物(Cyanine  Dyes  and  
Re1ated  Compounds)Js1964
、およびウルマンの工業化学の百科事典(Ullman
s  Encyklopadied e r  t e
 c h n i s c h e n  Chemi
e)、第4版、Vol、18、p、431以降、および
リサーチ・ディスクロージャー(ResearchDi
sclosure)No、 17643、節VIIII
 を、また、使用することができる。還元剤[スズ(I
り塩、ヒドラジン誘導体、アミノポラン、シラン、ホル
ムアミジンスルホン酸〕の添加により還元増感は、化学
的増感の代わりにまたはそれに加えて、水素により、低
い1)Ag値(例えば、5以下)および/または高いp
HC例えば、8以上)により実施することができる。
本発明に従って製造する感光性材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層は、種々の目的で、塗布促進のた
め、帯電を防止するために、非ブロッキング(non−
blocking)性を改良するため、分散液を乳化す
るため、接着を防止するため、および写真特性(例えば
、現像の加速、高いコントラスト、増感など)を改良す
るために、表面活性剤を含有することができる。天然の
表面活性化合物、例えば、サポニン、に加えて、合成の
表面活性化合物(界面活性剤)を主として使用する:非
イオン性界面活性剤(例えば、アルキレンオキシド化合
物、グリセロール化合物またはグリシジル化合物;カチ
ン性界面活性剤、例えば、高級アルキルアミン、第四ア
ンモニウム塩、ピリジン化合物および他の複素環族化合
物、スルホニウム化合物またはホスホニウム化合物;酸
性基、例えば、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステルまたはリン酸エステルの基を含有するアニオン
性界面活性剤:両性界面活性剤、例えば、アミノ酸およ
びアミノスルホン酸化合物および、また、アミノアルコ
ールのイオウまたはリン酸エステル。
写真乳剤は、メチン色素または他の色素を使用、して分
光的に増感することができる。とく適当な色素はシアニ
ン色素、メロシアニン色素および錯塩メロシアニン色素
である。
分光増感剤、適当なそれらの組み合わせおよびそれらの
超増感剤としてポリメチン色素の外観は、リサーチ・デ
ィスクロージャー(Research  Disclo
sure)No、17643/1978、節IVに見い
だすことができる。
次の色素(スペクトル領域の順序)は、とくに適当であ
る: l、赤増感剤として 9−エチルカルボシアニン類およびベンゾチアゾール、
ベンズセレノアゾールまたはす7トチアゾール、塩基性
末端基、これらは5−および/または6−位置において
ハロゲン、メチル、メトキシ、カルボキシ、アリールに
より置換されることができる、およびまた、9−エチル
ナフトキサチアシアニン類またはペンズイミダゾ力ルポ
ニシア二ン類、ただし色素は複素環族窒素に少なくとも
1つのスルホアルキル基を含有する。
2、緑増感剤として 9−エチルカルボシアニン類およびベンゾキサゾール、
ナフトキサゾールまたはベンゾキサゾール類およびベン
ズチアゾール類、塩基性末端基およびまた、ペンズイミ
ザゾ力ルポシアニン、これらは、また、さらに置換され
ることができそして、まI;、複素環族の窒素において
少なくとも1つのスルホアルキル基を含有しなくてはな
らない。
3、青増感剤 複素環族窒素に少なくとも1つスルホアルキル基および
、必要に応じて、芳香族核に他の置換基を含有する対称
および非対称のベンズイミダゾ−オキサ−、チア−また
はセレナシアニン類およびまた、チオシアニン基を含有
するアオメロシアニン類。
次の赤増感剤R3,緑増感剤GSおよび青増感BSは、
個々にあるいはお互いに組み合わせて、例えば、R5l
およびR32およびまたGSlおよびGSI使用するこ
とができ、そしてネガフィルムおよび反転フィルムのた
めの例として特に記載する。
RSI:  Rt、Rs、Rt、Re=H;  R2、
R8=Cα;R4=SO3” NH(C2Hs)x; 
Rs”CJ5; R,=so、em、n=3;  Xs
Y”恥 Ra2: 12.、R3、R,・H,R,・フェニル;
R4=−CH−SoneKe ; CH3 Ra”CzHs; R,=SO3” ; R,、R6=
−OCH3; m=2;n=3;  X”O;  Y”
S; R33:  RtJ*”H; R2、R1は一緒に−Cl−CH−CH=CH−。
R4=SO,θNaΦ、  R,=C,H,、R,=S
O,e 。
R,、R,=C4;  m、n=3;  x=S; y
=lll−c、)l、;R54:  Rt”0CHs;
  Rz、R*=CH5;  Rs、RいR7、R*=
H;Rs”C2H51R,−So、e ;  m=2;
  n−4; X=S;  Y−Se;R35: R1
、R7=H; R2、RsおよびRいR9は一緒に−C
H−CH−CH=CH−;  R4=SO3” NHC
CzHs>s:Rs”CJs;  R6=SO3θ; 
 m=2;  n=3;  X、Y=S;GSI: R
,、R,、RアJs”H; R2=フェニル;R,=C
H−5Q3eNH(C,H,)3.  R,=C,HS
iCH。
R,=SO,e 、  Ra=CQ: m=2i  n
=3;  x、y=o;GS2:  R,、R1、R7
、Ra・CQ; Rs、Re、Ra、Rs=H;R4=
−CH−3o、 e KΦ;  mqn=2; x、y
=N−c2)1s;CM。
GS3: R1,R7・H; R2、R3およびR,、
R,は−緒に−C?CH−CH;CH−;  R4WS
O,” Na■i  R5=C2HIiRa”5Ose
;  m5n=3;  x、y=o;GS4:  Rい
R,、RいR,、RいRI=H;  R2=OCH3;
  Rs”CJs;L=SOse;  m=2; n=
4; Xll0; ?S;R11”−C)11−COO
H C2H! CH3 R++”CJa ハロゲン化銀の天然感光度、例えば、臭化銀び青感光度
がある種のスペクトル領域に十分である場合、増感剤は
不必要である。
非拡散性モノマーまたはポリマーのカプラーは、異なっ
て増感する乳剤層に関連させ、そして同一層または隣接
層に配置することができる。シアンカプラーは通常赤感
性層と関連させ、マゼンタカプラーを緑感性層と関連さ
せ、そしてイエローカプラーを青感性層と関連させる。
シアン成分の色素画像を生成するカラーカプラーは、=
般に、フェノールまたはα−ナフトールタイプのカプラ
ーであり、それらの適当な例は次のとおりである: R++・CJs BO2: R,=Hi R2=H。
R1・ BGI: R,=H; R,=1(; R,= BO2: BO2: L=)l; Fh・CQ:  Rs□−CCCzHs’
)z−CCHz)to−CHsR,=H;  J=−0
−CHz−CHz−S−CH(COOH)−C+zHz
sR3=シクロヘキシル BO2: BO2: BO2: Rt”−N)lcOOcH2−CH(CH3)2;  
R2gH;R1・−(CH2) 3−QC、□LsR,
=H,R1=−OCH2−CH,−SoICM、、R,
=、C,、H,。
L=)[;  Rz=−OCHz−CONH−(CHi
)g−OCHs;R3= K。
BO2:  Rt”−CnHe;  J=H;  R,
=−CN;  R4=CQBGIO:  R1’−C4
HI;  R2=H;  R3”H;  R4”−5O
zCHFzBGII:  R+=−04Hs;  Rt
”BO2: L*l(;  J−H;  R1− R,=H;  R,=−CN BGI2:  Rt”CJs;  R2=l(;  R
3=H;  R*エニー02CH1BG13:  R+
=−C+Hs; Rz=H;  R3=H:  R4=
−5ol−C4H9BG14:  R+=−C4Hs;
  Rz=H;  Rs=−CN;  R+=−CNB
Cl2:  R1=−C4HI;  Rz”H;  R
s”H;  R4=−So□−CI(、−CHF。
BCl2:  R+=−CJsi  R2”H;  J
”H;R,=−So、−CI、−CHF−C3H?BG
17:  Rt−−C4H*;  R2=H;  R3
”H;  R4=FBG18:  Rt”−Ca)Is
;  R,=n;  Rs=H;  R4=−S02C
H3BG19:  R1=−C,HI;  L=H; 
 R3=H;  R4=−CNBG20: BG21: BG22: BG23: BG24: R,=−CH,; R,=−CH3゜ R,=−C2H,; R1”−C2H4; R1”−C2H8; し1 R2=−CJs;  Rs、R4”−t−CJItR*
”H;  RiJ4”−t−C6H++R2□−CJi
;  R3、R4”(−CJIIR1=−C4H@; 
 Rs、R4!+−t−CsH++R2・−C,H,;
  R,、R,・−t−C,H。
l R,=−C,Fア BG26:  R+=−NHSOz−CaHs;  R
2=H;  Rx=−C+2H2s;R,=CM; R
,=フェニル BG27: Rt、R2=−t−Csl(++; R2
”CQ、 R3ニーCH(CHs)2;R,=CQ;R
s=ペンタフルオロフェニルBG28: R1−−t−
CsH++; R2=CQ, R,−C.H,、; R
.−CQ;RI=−2−クロロフェニル マゼンタ成分の色素画像を生成するカラーカプラーは、
一般に、5−ピラゾロンタイプ、インダシロンタイプま
たはピラゾロンタイプのカプラであ・す、それらの適当
な例は次のとおりである:BG25: RtJz”−t−CsH+ l; R,・−C4H.。
R4=H。
PP l: R.= pp  7:  Rt・−C*H+*;  Rz=P 2: 12、=H R.= PP 8:  R1= PP 3: PP4: PP 5: R2=H R1=−C+2H2s;  Rt”H R.・−0−C16H33;  R2・HR+−−C+
3+by;  Rz= PP9: bu,しh3 PP6: R.= ppto: PPII: R,= R,=H PP15: し1 PP12:R,= 1−H PP13:R,= R,=H PP14:R+” R,= PP17: PP18二 R,= R,=−CH。
PP19: Rt+ h。
QC,H。
PP20:  R,= R1=−t−C4H。
PP21:  R,− R,=−CH。
PP22: イエロー成分の色素画像を生成するカラーカプラーは、
一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカラー、よりこ
とにα−アセチル▽アセトアミドタイプのカプラーであ
り、それらの適当な例は次の式に相当するα−ペンゾイ
ルアセトア一二リすカプラーおよびa−ピバロイルアセ
トアニリドである:GB  l:  R+= R▽、▽=CQ ; Rs” GB 2:  R+= Rz”−OC+5Hss;R3=−3O2NHCH3G
B 3:  R+” R2=cQ;  Rs=−NHSOz−C+5HssG
B 4:  R,= J”CI2;  R3=−COOC+JxsGB 5:
  R,= R▽2=CQ ; R,= GB  6:  R+= R2=(4; R,= GB 7:  Rt= Rt=CQ:  Rs”−NHSOzC+aH3sGB
  8二 R+” ▽ R,=C(2; R1・ CB 9: R,= R2・OC+5Hs3; R3=−SOzNHCOCJs GBIO二 R,= R2=C6; Rs” GB13ニ RP−OC+J33; Rs=−S02NHCHs GB14: R1== R,−CQ; R5= GB15: R+、Rs、Rs、Rs”H; R4−0CR,: GBII: R,= R,=C12; Rz’−COOCH−COOC+2H2saHs GB12: R1・ R2=Cα; R3= R,= GB16: R2、R,=H。
R,=−QC,。H)3; RいR,=−OCR3゜ R,= GB17: R2、R@・H; R,=−OCR,; R4=CQ 。
Rs ” −COOC12H□; R,= GB18: R,=H; R+”−OC+6H3s; R,=CQ。
R51R1−OCH3; R3= GB21: GB19: GB20: R2、R,=H; R1=−OC+aHss; R3= R5・−5OzN(CHz)* R2、RI=H; R,、R,=−ocu、;R3= Rs= R,=−OCR,; カラーカプラーは、4当量のカプラーまたは2当量のカ
プラーであることができる。後者は、知られているよう
に、カプリング反応において切り放される置換基を、カ
プリング位置に、有する4当量のカプラーから誘導され
る。2当量のカプラーは、事実上無色のカプラーおよび
、生ずる画像の色素の色によって置換されるべき、カラ
ーカプリングのとき消失する、それら自身の強い色をも
つカプラー(マスキングカプラー)の両者を包含する。
既知の白色カプラーは、原理的には、また、2当量のカ
プラーとして見なすべきであるが、それらがカラー現像
剤の酸化生成物と反応すると、実質的に無色の生成物を
生成する。2当量のカプラーは、また、カラー現像剤の
酸化生成物との反応の結果解放される除去可能な基をカ
プリング位置に有し、そして、直接あるいは本来切り放
される基から1または2以上のそれ以上の基が切り放さ
れた後、要求される特定の写真活性、例えば、現像の抑
制剤または促進剤、を発現するカプラーを包含する[例
えば、ドイツ国特許出願(DE−A)27 03 14
5号、ドイツ国特許出願(DE−A)28 55 69
7号、ドイツ国特許出願(DE−A)31 05 02
6号およびドイツ国特許出1et(DE−A)33 1
9 428号]。このような2当量のカプラーは既知の
DIRカプラーおよびDARおよびFARカプラーであ
る。 ホワイトカプラーは、次のとおりである: マスクカプラーの例は、 次のとおりである: M’/ M14 アゾールタイプの現像抑制剤、例えば、トリアゾールお
よびベンゾトリアゾールを含有するDIRカプラーは、
次のドイツ国特許出願(DE−A)に記載されている:
 C! −C4Cr −Ca  OO6号、26 10
 546号、26 59 417号、27 54 28
1号、27 26 180号、36 26 219号、
36 30 546号、36 36 824号、36 
44 416号および28 42 063号。カラー再
現、すなわち、カラー分解およびカラー純度に関して、
およびデイテール、すなわち、鮮鋭度および粒状性に関
してそれ以上の利点は、DIRカプラーを使用して得る
ことができ、DIRカプラーは、例えば、酸化した発色
現像剤とのカプリングの直接の結果として現像抑制剤を
解放しないが、それ以上の反応後に、例えば、タイミン
グ(t iming)基との反応後に現像抑制剤を解放
する。これらのようなりIRカプラーの例は、次の特許
に見いだすすることができる:ドイッ国特許出@(DE
−A)28 55 697号、32 99 671号、
38 18 231号、35.18797号、欧州特許
出願(EP−A)157 146号および204 17
5号;米国特許(US−A)4,146.396号およ
び4,438.393号および英国特許出願(GB−A
)2,072.363号。
現像剤浴中で分解して写真的に実質的に不活性な生成と
なる現像抑制剤を解放するDrRカメラ−は、例えば、
ドイツ国特許出願(DE−A)3209 486号およ
び欧州特許出願(EP−A)167 168号および2
19 713号に記載されている。問題がない現像およ
び安定な処理は、この手段により達成される。
DIRカプラー、とくに拡散容易な抑制剤を使用する場
合、カラー再現の改良、例えば、より分化したカラー再
現は適当なにより光学的増感の間に、例えば、次の特許
に記載されているようにして得ることができる:欧州特
許出願(EP−A)304 304号、167 173
号、英国特許出願(GB−A)2,165.058号、
ドイツ国特許出1[(DE−A)37 00 419号
および米国特許(US−A)4,707.436号。
多層写真材料において、DIRカグラーは種々の層、例
えば、非感光性層または中間層に添加することができる
。しかしながら、それらは好ましくは感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加し、ハロゲン化銀乳剤の特性、例えば、
そのヨウ化物を含有する、ハロゲン化銀粒子またはそれ
らの粒子サイズ分布は得られる写真の性質に影響を及ぼ
す。解放された抑制剤の効果は、例えば、ドイツ国特許
出願(DH−A)24 31 223号に従って抑制剤
捕捉層の組み込みにより制限することができる。反応性
または安定性の理由で、DIRカプラーを導入する特定
の層において、カプリング反応の間にその層において生
成されべきカラーと異なるカラーを生成するDIRカプ
ラーを使用することは有利であることがある。
感光度、コントラストおよび最大デンシティを増加する
ために、なかでも、現像促進剤またはカブリ剤を解放す
るすべてのDARまたはFARカプラーを使用すること
は可能である。このタイプの化合物は、例えば、次の特
許に記載されている:ドイツ国特許出願(DH−A)2
5 34 4665号、32 09 110号、333
3355号、34  to  616号、342954
5号、34 41 823号、欧州特許出願(EP−A
)89 834号、110 511号、118 087
号、147 765号および米国特許(US−A)4,
618.’572号および4゜656.123号。
BAR(漂白促進剤解放性)カプラーの1例は、欧州特
許比a(EP−A)193 389号に見いだすことが
できる。
ドイツ国特許出願(DE−A)35 06 805号に
従い、カプラーから解放された写真的に活性な基の解放
後この基と他の基との間の分子間反応により、前者の基
の作用を変更することは有利なことがある。
DIRカプラーの例は、次のとおりである:し113 / C*Hs し11m DARカプラーの例は、 次のとおりである: DIR,DARおよびFARカプラーの場合において、
カプリング反応の間解放される基の活性は高度に望まし
く、これらのカプラーの色素生成性質は重要性が低いの
で、カプリング反応の間実質的に無色の生成物を与える
DIR,DARおよびFARカプラーは、また、適当で
ある[ドイツ国特許出11!(DE−A)1 547 
640号1゜解放可能な基は、また、カラー現像剤の酸
化生成物との反応が、米国特許(US−A)4 420
556号に記載されるように、拡散できるか、あるいは
少なくともある程度の、制限された移動性を有する、カ
プリング生成物、例えば、色素を生成するように、バラ
スト基(ballastg r o u p)であるこ
とができる。
材料は、また、解放しうるカプラーと異なる化合物を含
有することができ、それらの例は、現像抑制剤、現像促
進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀の溶媒、カプ
リ剤または抗力ブリ剤および、例えば、次の特許に記載
されているタイプの他の化合物である:米国特許(US
−A)4..636.546号、4,345,024号
、4,684.604号およびドイツ国特許出願(DE
−A)31 45 640号、25 15 213号お
よび欧州特許出願(EP−A)198 438号。
高分子量のカラーカプラーは、例えば、次の特許に記載
されている:ドイッ国特許出願(DE−c)1 297
 417号、ドイツ国特許出願(DE−A)24 07
 569号、ドイツ国特許出@(DE−A)31 48
 125号、ドイツ国特許出@(DE−A)32 17
 200号、ドイツ国特許出願(DE−A)33 20
 079号、ドイツ国特許出@(DE−A)33 24
932号、ドイツ国特許出@ (DE−A)3331 
743号、ドイツ国特許出願(D H−A)33040
 376号、欧州特許比!II(EP−A)0 027
 284号および米国特許(US−A)4 080 2
11号。高分子量カラーカプラーは、一般に、エチレン
系不飽和上ツマ−のカラーカプラー重合することによっ
て調製される。しかしながら、それらは、また、ポリ付
加またはポリ縮合によって得ることができる。
カプラーまたは他の化合物は、最初に特定の化合物の溶
液、分散液または乳濁液を調製し、次いでそれを特定の
層のための塗布溶液に添加することによって、ハロゲン
化銀乳剤層に混入することができる。適当な溶媒または
分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に依存する。
水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法によって導入す
る方法は、例えば、ドイツ国特許出II(DE−A)2
 609 741号およびドイツ国粋ff出[(DH−
A)2 609 742号に記載されている。
疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸点溶媒、いわ
ゆる油形成剤を使用して導入できる。対応する方法は、
例えば、米国特許(US−A)2゜322.027号、
米国特許(US−A)2.8Of、170号、米国特許
(US−A)2,801.171号および欧州特許比@
(EP−A)0043 037号に記載されている。
高沸点溶媒を使用する代わりに、また、オリゴマーまた
はポリマー、いわゆる油形成剤を使用することが可能で
ある。
化合物は、また、塗布溶液に、帯電した格子の形態で導
入することができる、参照、例えば、ドイツ国特許出願
(DE−A)2 541 230号、ドイツ国特許出願
(DH−A)2 541274号、ドイツ国特許出1!
I(DE−A)2 835 856号、欧州特許出願(
EP−A)0014 921号、欧州特許用II (E
P−A) 0069 671号、欧州特許用[(EP−
A)0 130 115号および米国特許(U !3−
 A)4.2.91,113号。
アニオン性水溶性化合物(例えば、色素)を、また、カ
チオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマーの助けにより
、非拡散形態で混入することができる。
適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アルキルエステノ
呟  リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エ
ステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステ
ル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体および炭
化水素である。
適当な油形成剤の例は、次のとおりであるニジブチルフ
タレート、ジシクロへキシルフタレート、ジー2−エチ
ルへキシルフタレート、デシルフタレート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、とり−2−エチルへキシルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー2−
エチルヘキシルフェニルホスフェート、2−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチル
へキシル−p−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルドデ
カンアミド、N−テトラデシルピロリドン、インステア
リルアルコール、2゜4−ジ−t−アミルフェノール、
ジオクチルアセテート、グリセロールトリブチレート、
インステアリルラクテート、トリオクチルシトレート、
N。
N−ジブチル−2−ブトキシ−5−t−オクチルアニリ
ン、パラフィン、ドデシルベンゼンおよびジイソプロピ
ルナフタレン。
異なって増感された感光性層の各々は、単一の層から成
ることができるか、あるいは2またはそれ以上の部分的
なハロゲン化銀乳剤層からなることができる[ドイツ国
特許出願(DE−C)1121 470号]。赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層は、しばしば、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層よりも層支持体に近く配置され、次に緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層は青感性ハロゲン化銀乳剤層よりも近く配
置され、非感光性イエローフィルター層は、般に、緑感
性層および青感性層との間に存在する。
緑感性層または赤感性層の自然感度は適当には低いとす
ると、イエローフィルター層を用いないで他の層の配置
を選択することができ、ここで、例えば、青感性層、次
いで赤感性層および最後に緑感性層は支持体上に順番に
配置される。
一般に、異なる分光感度の層の間に配置される非感光性
中間層は、1つの感光性層から分光感度が異なる他の感
光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な拡散を防止す
るだめの化合物を含有することができる。
スカベンジャーまt二はDoPトラ・ンバー(trap
per)として知られている、問題のタイプの適当な化
合物は、次の文献に記載されている:リサーチ・ディス
クロージャー(Research  Disclosu
re)No、17643 (1978年12月)、章V
I111784/1O79,94−97ページおよび1
8716/1979.650ベージい欧州特許出願(E
P−A)69070号、98 072号、124 87
7号、125 522号および米国特許(U S −A
)463.226号。
とくに適当な化合物の例は、次のとおりである: DH R1R2−−L−C,H+ t −5−c+2Ls −も一〇6H1:I CH。
C−(CH*)s−Coo−n−CaH+sCH。
−5−CaH+7 −c+sL+ 同一分光感度のいくつかの部分的層が存在する場合、そ
れらは、とくにハロゲン化銀結晶のタイプおよび量に関
する限り、それに組成にお互いに異なることができる。
一般に、感度が高い部分的層は感度が低い部分的層より
も支持体から遠くに配置される。同一感度の部分的層は
、お互いに隣接して配置することができるか、あるいは
、他の層によって、例えば、分光感度が異なる層によっ
て、分離することができる。例えば、すべての高い感度
の層およびすべての低い感度の層は、それぞれ、−緒に
して、層単位または層パックを形成することができる[
ドイツ国特許出願(D E −A)1 958 709
号、ドイツ国特許出@(DE−A)2 530 645
号、ドイツ国特許出願(DE−A)2 622 922
号]。
写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイトナー、スペ
ーサー、フィルター色素、ホルマリンスカベンジャ−1
光安定剤、酸化防止剤、D441色素、色素、カプラー
および白色の安定化のための添加剤、カラーカブリ減少
剤、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤および他の添加剤
含有することができる。
紫外線吸収化合物は、一方において、紫外線に富んだ日
光の影響下に退行に対して画像色素を保護し、そして、
他方において、フィルター色素として、露光時の日光の
紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの色再現を改良
する。異なる構造の化合物は、通常、2つの機能で使用
する。例は次のとおりであるニアリール置換ベンゾトリ
アゾール[米国特許(US−A)3,533.794号
]4−チアゾリドン化合物〔米国特許(US−A)3.
314,794号および米国特許(U 5−A)3.3
52,781号】、ベンゾフェノン化合物[日本国特許
出願(J P−A) 2784/71号1、桂皮酸エス
テル化合物[米国特許(US−A)3゜705.805
号および米国特許(US−A)3゜707.375号]
、ブタジェン化合物[米国特許(US−A)4,045
,229号1まt;はベンゾキサゾール化合物[米国特
許(US−A)3゜700.455号]。
とくに適当な化合物の例は、次のとおりである: R謬H,R,閤i−C,□H2!、R2−CH5R、R
+、 R、−t−C,H。
R& R1+ R2= n−C6Hl 3 iR3,R4顧C
N Rr、Rz−CH2’CH−CH2;  R3,R4−
CNR、Rl−H;  R2−t−CaHsR−H,R
□+ R2士t−C,H。
R=H;  Rr、Ri禦t−C,H,。
R”)1;  Rr” 5−Can@、  R2−t−
CaHsR−C1;  Rr−t−C4H,、R,−5
−C4H。
R−C1;  R++R、+w t−CaHsR”C1
;  Rl= t−C4Hg、R2−−CH2−CH2
−C00C@H+yR、、Rl冨t(;  Rs= C
N;  R4= Co−NHCt2HzsR1,Rz−
CHs;  R3−CN;  Ra−Co−NHCtz
Hzsまた、紫外線吸収カプラー(例えば、α−ナフト
ール型のシアンカプラー)および紫外線吸収ポリマーを
使用することが可能である。これらの紫外線吸収剤は特
別の層中に媒染によって固定することができる。
可視光のために適当なフィルター色素は、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロシア
ニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を包含する。こ
れらの色素のうちで、オキソノール色素、ヘミオキソノ
ール色素およびメロシアニン色素をとくに有利に使用す
ることができる。
適当な白色トナーは、例えば、1978年12月のリサ
ーチ・ディスクロージャー(Reseach  Dis
closure)No、17643の7章、米国特許(
US−A)2,632.701号および米国特許(US
−A)3,269,840号BよrJ英国特許1fl*
(GB−A)852゜075号オヨび英国特許臼!(G
B−A)1.319.763号に記載されている。
ある種の結合剤層、とくに支持体膜も遠い層であるが、
場合によって同様に中間層は、とくにそれらが製造の間
支持体から最も遠い層である場合、無機または有機の写
真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤またはスペー
サーとして、含有することができる[ドイツ国特許出*
 (DE−A)3331 542号、ドイツ国特許出願
(DE−A)3 424 893号、1978年12月
のリサーチ・ディスクロージャー(ReseachDi
sclosure)No、17643のX71章、22
ページ以降1゜ スペーサーの平均の粒子直径はとくに0.2〜lOμm
の範囲である。スペーサーは水中に不溶性であり、そし
てアルカリ中に不溶性または可溶性であることができ、
アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、アルカリ性現像
剤浴中の写真材料から除去される。適当なポリマーの例
は、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸およびメチ
ルメタクリレートのコポリマーおよびまたヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースへキサヒドロフタレートである
適当なホルマリス力ベンジャーの例は、次のとおりであ
る: 色素、カプラーおよび白色の安定性を改良しかつカラー
カブリの減少するための添加剤[リサーチ・ディスクロ
ージャー(Research  Disclosure
)No、17643/1978章Vlllは、化合物の
次のクラスに属すことができる:ハイドロキノン、6−
ヒドロキシクロマン、5−ヒドロキシクマロン、スピロ
クマロン、スピロインダン、p−アルコキシフェノール
、立体障害フェノール、没食子酸誘導体、メチレンジオ
キシベンゼン、アミノフェノール、立体障害アミン、エ
ステル化量エーテル化したフェノール性ヒドロキシル基
を含有する誘導体、金属錯塩。
立体障害アミンの部分的構造およびまた立体障害フェノ
ールの部分的構造の両者を1つのかつ同一分子中にを含
有する化合物[米国特許(US−A)4,268.59
3号]は、熱、湿気村よび光の発生の結果、イエロー色
素の画像の障害[劣化(deter 1orat io
nまたはdegradation)]の防止するために
と(に有効である。スピロインダンJ[[日本国特許出
願(JP−A)159 644/81号]およびハイド
ロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより置換され
たクマロン類[日本国特許出願(JP−A)89 83
5/80号]は、マゼンタ−赤画像の障害(劣化)、と
くに光の作用の結果の障害の防止に特に有効である。
とくに適当な化合物は、次のとおりである:ti3U 
  しha およびDOPとして述べた化合物。
写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜することができる
。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりである:ホルム
アルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同様なアルデヒ
ド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオンおよび同様
なケトン化合物、ビス−(2−クロロエチル尿素)、2
−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−1リア
ジンおよび活性ハロゲンを含をする他の化合物[米国特
許(US−A)3,288,775号、米国特許(US
−A)2,732.303号、英国特許出願(GB−A
)974.723号および英国特許出願(GB−A)1
.167.207号]、ジビニルスルホン化合物、5−
アセチル−1,3−ジアクリロイルへキサヒドロ−1,
、!、5−トリアジンおよび反応性オレフィン結合を含
有する他の化合物[米国特許(US−A)3,635.
718号、米国特許(US−A)3,232.763号
および英国特許比@(GB−A)994.869号] 
;N−ヒドロキシメチルフタルイミドオヨび他のN−メ
チロール化合物[米国特許(US−A)2,732.3
16号および米国特許(US=A)2,586.168
号] ;イソシアネート[米国特許(US−A)3,1
03,437号] ;アジリジン化合物[米国特許(U
S−A)3,017.280号および米国特許(US−
A)2゜983.611号1 ;および酸誘導体[米国
特許(US−A)2,725,294号および米国特許
(US−A)2,725.295号] ;カーポジイミ
ドタイプの化合物[ドイツ国特許出!(DE−A)22
 25 230号およびドイツ国特許出!(DE−A)
24 39 551号] ;カルバモイルオキシプリジ
ニウム化合物[ドイツ国特許出願(DE−A)24 3
9 814号] ;リン−ハロゲン結合を含有する化合
物[日本国特許比!I(JP−A)113 929/8
3号;N−カルボニルオキシイミド化合物[日本国特許
出願(JP−A)43353/81号] ;N−スルホ
ニルオキシイミド化合物[米国特許(US−A)4.1
11.926号1、ジヒドロキノリン化合物[米国特許
(US−A)4,013,468号、2−スルホニルオ
キシピリジニウム塩類[日本国特許出願(JP−A)1
10 762/81号]、ホルムアミジニウム塩類[欧
州特許出願(EP−A)0 162 308号]、2ま
たはそれ以上のN−アシルオキシイミノ基を含有する化
合物[米国特許(US−A)4,052.373号]、
エポキシ化合物[米国特許(US−A)3,091.5
37号]、イソキゾールタイプの化合物[米国特許(L
JS−A)3,321.313号および米国特許(US
−A)3,543.292号] ;ハロカルボキシアル
デヒド、例えば、ムココール酸ニジオキサン誘導体、例
えば、ジヒドロキシジオキサンおよびジクロロジオキサ
ン;および無機硬膜剤、例えば、クロム明馨および硫酸
ジルコニウム。
硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬膜すべき層の
ための流延溶液に添加することによるか、あるいは硬膜
すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオーバーコート
することにより実施することができる。
述べたクラスのうちで、遅く作用する硬膜剤および速く
作用する硬膜剤およびとくに有利であるいわゆるインス
タント硬膜剤が存在する。インスタント硬膜剤は、塗布
直後であるが、一番遅くて24時間において、そして、
好ましくは、塗布後8時間に、交差反応の結果、センシ
トメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組み合わせの膨
潤が存在しないような程度に、硬膜が進行してしまうよ
うな方法で、適当な結合剤を架橋する化合物であると理
解すべきである。膨潤とは、フィルムの水性処理の間の
差を意味する[フォトグラフィック・サイエンス・エン
ジニアリング(Photogr。
Sc +、Eng、)8 (1964) 、275 ;
フォトグラフィック・サイエンス・エンジニアリング(
Photogr、Sci、Eng、)(1972)、4
49]  。
ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤は、例えば、
ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応することができる
カルバモイルピリジニウム塩類であり、こうしてこれら
の基はゼラチンの遊離アミノ基と反応して、ペプチド結
合を形成しかつゼラチンを架橋する。
インスタント硬膜剤の適当な例は、例えば、次の一般式
に相当する化合物である: (a) 式中、 R3はアルキル、アリールまI;はアラルキルであり、 R3はR,と同一の意味を有するか、あるいはアルキレ
ン、アリーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレン
を表し、第2結合剤は次の式に相当する基に結合してい
る 飢 か、あるいは R1およびR2は、−緒になって、置換されていてもよ
い複素環式環を完成するために必要な原゛子を表し、前
記複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまた
はモルホリンであり、例えば、Cr−CsアルキルまI
;はハロゲンで置換されることができ、 R3は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−NR
a −COR6、−(CH,)、−NRa Rs、−(
CHz) −CON Rlsまたは−(CHt)−CH
−Y   R1m IS であるか、あるいはポリマー鎖への架橋構成員または直
接結合であり、 R4、R6、R7、R1いR8いR111およびR19
は水素またはC,−C,アルキルを表し、R1は水素C
r  CaアルキルまたはN R* R7を表し、 R,は−COR□。を表し、 R1゜はNR,□R12を表し、 R11はCa−Caアルキルまたはアリール、とくにフ
ェニルを表し、 R12は水素、C,−C,アルキルまたはアリール、と
くにフェニルを表し、 R13は水素、C,−C,アルキルまたはアリール、と
くにフェニルを表し、 R14は水素、C,−C,アルキル、COR+aまたは
CON HRr tを表し、 mは1〜3の数であり、 nは0〜3の数であり、 pは2〜3の数であり、 YはOまたはN Rt tを表すか、あるいはR13お
よびR14は、−緒になって、置換されていてもよい複
素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記複素
環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモル
ホリンであり、例えば、Ca−Csアルキルまたはハロ
ゲンで置換されることができ、 Zは、融合ベンゼン環を有してもよい、5員または6員
の芳香族複素環式環を完成するために必要な原子を表し
、そして xeはアニオン性基が分子の残部に既に結合していると
き還元剤であるアニオンを表す;(b) 勾 式中 R1、R2、R1およびxeは式(a)について定義し
たとおりである。
層の組成物のすべての層に対して同一の硬膜効果を有す
る拡散性硬膜剤が存在する。しかしながら、また、その
効果がある層に限られる、非拡散性の、低分子量および
高分子量の硬膜剤が存在する。このタイプの硬膜剤では
、個々の層、例えば、保護層はとくに高度に華僑するこ
とができる。これは、ハロゲン化銀層が最小に硬膜して
、銀の被覆力を増加し、そして機械的性質を保護層を通
して改良しなくてはならない場合、重要である[欧州特
許出願(EP−A)0 114 699号]。
カラー写真のネガ材料は、通常、現像、漂白、定着およ
び洗浄によるか、あるいは引き続く洗浄なしで現像、漂
白、定着および安定化により地理する;漂白および定着
は組み合わせて単一の処理工程にすることができる。適
当な発色現像化合物は、それらの酸化生成物の形態でカ
ラーカプラーと反応してアゾメチンまたはインドフェノ
ール色素を生成することができる、任意の現像剤化合物
である。適当な発色現像化合物は、次のとおりである:
少なくとも1つのp−フェニレンジアミンタイプの第一
アミン基を含有する芳香族化合物、例えば、N、N−ジ
アルキル−p−フェニレンジアミン、例えば、N、N−
ジエチル−p−7二二レンジアミン、1−(N−エチル
−N−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル−p
−フェニレンジアミン、1−(N−エチル−N−ヒドロ
キシエチル)−3−メチル−p−9エニレンジアミンお
よび1−(N−エチル−N−メトキシエチル)−3−メ
チル−p−7二二レンジアミン。他の有用な発色現像は
、例えば、次の文献に記載されている:ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー(J、Am
、Chem、、Soc、)、73.3106 (195
1)およびG、Haist、現代写真の処理(Mode
rn  Phot。
graphic  Processing)、197゛
9、John  Wiley  and  5ons。
ニューヨーク、545ページ以降。
カラー現像に引き続いて、酸性停止または洗浄を実施す
ることができる。
材料は通常漂白し、そして発色現像直後に定着する。適
当な漂白剤は、例えば、Fe (I I I)塩類およ
びFe(III)錯塩類、例えば、フェリシアニド、ジ
クロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とくに好ま
しい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄(III)、
よりことに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、プロピ
レン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、イミノニ酢酸、N−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン酸、
および対応するリン酸である。他の適当な漂白剤は過硫
酸塩類および過酸化物、例えば、過酸化水素である。
漂白/定着浴または定着浴に引き統いて、一般に、洗浄
を実施し、これは向流で実施するか、あるいは水の供給
もついくつかの槽から成る。
ホルムアルデヒドをほとんどあるいはまったく含有しな
い、引き続く仕上げ浴を使用する場合、好適な結果を得
−ることができる。
しかしながら、洗浄は、通常向流で操作する安定化浴で
置換することができる。ホルムアルデヒドを添加する場
合、この安定化浴は、また、仕上げ浴の機能をはたす。
カラー反転材料は、まず、黒白現像液で現像し、その酸
化生成物はカラーカプラーと反応することができない。
現像に引き続いて拡散第2露光を実施し、次いで発色現
像液で現像し、漂白し、そして定着する。
実施例1 3モル%の塩化物および4.5モル%の消化物を含有す
る立方体の塩化臭化ヨウ化銀乳剤(ここで乳剤粒子に直
径が等しい球の直径の90%は〉0.40pmであり、
そして90%<0.87pmであり、そして最も普通の
直径は0.58μmであった)を8.4μモルのチオ硫
酸ナトリウム1モルのAg、6.3μモルのナトリウム
ジチオスルファト−アラレート(1)1モルのAgおよ
び441μモルのチオシアン酸アンモニウム1モルのA
gと2時間58°Cにおいて熟成し、そして0.188
μモル1モルAgの色素!および0゜325μモル1モ
ルAgの色素IIで分光増感した: 次いで、2.0μモルの6−メチル−4−ヒドロキシ−
1,3,3a、7−チトラアザインデン1モルAgを添
加して乳剤を安定化した。この乳剤を分割した。
潜像安定剤を、表1.試験1〜8に従って乳剤の種々の
部分に添加した。これらの部分の各々をゼラチンの添加
により221gのゼラチン1モルのAgのゼラチン含量
にし、pH6,0およびpAg9.0に調節し、透明な
層支持体に適用しく銀の適用量32ミリモルのAg/m
”)そして保護層により硬膜した。
フィルムの試料を3/2灰色ウェッジの背後でセンシト
メーター内で露光し、そして商用黒白現像液(Refi
nal)中で20℃において16分間現像した。貯蔵性
能を決定するために、1つの試料を新しく処理した(=
貯蔵しない、6時間以内の露光);第2試料露光し、5
7°C/35%の相対湿度において14日間貯蔵し、次
いで処理した;第3試料を露光前に57°C/35%の
相対湿度において14日間貯蔵し、露光し、次いで露光
の6時間以内に処理した。表1が示すように、化合物A
−3、A−4、A−23およびB−8は、個々に、潜像
に対して多少の安定化作用を有するが、それらは明らか
に新鮮な材料の感光度を減少する。潜像を一方ががクラ
スAに属し、そして他方がクラスBに属す、2種類の化
合物で安定化する場合、潜像安定剤の合計量1モルのハ
ロゲン化銀(通常600μモル1モルAg)は変化させ
なかったが、感光度は常により高い。
実施例2 表2に示す試験を、クラスCの化合物を使用して、実施
例1の乳剤をもちいて実施した。
クラスAおよびCの各々からの化合物の組み合わせを使
用する潜像安定化は、常に、表1との比較により示され
るように、クラスA単独の化合物を使用する潜像安定化
よりより高い感光度により特徴づけられる。C−4単独
を使用する潜像安定化は、A−3、A−4、A−23ま
たはB−8単独を使用する潜像安定化潜像安定化より弱
くそして、同時に、より高いカブリに導く。
クラスA、BおよびCの各々からの化合物の3成分の組
み合わせは、潜像安定化に作用しない2成分の組み合わ
せより、多少高い感光度を提供する。
実施例3 表3に示す結果は、クラスDの化合物および実施例1に
記載する乳剤を使用して得られる。実施例2におけるよ
うに、2つの異なるクラス(A+dまたはB+D)また
は3つの異なるクラス(人士B+C)からの化合物の組
み合わせを潜像安定化に使用することは、単一の潜像安
定化化合物の使用より、有利であることが発見された。
本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。
11支持体および少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀
乳剤層からなり、前記乳剤は有効量の以後定義するクラ
スA、B、CおよびD:A)一般式 式中、 R1は水素;9個までの炭素原子を有するアルキル、前
記アルキルは置換されることができる;アリール;アラ
ルキル;シクロアルキルまたは複素環であり、 R2は水素;置換されていないか、あるいは置換されて
いるアルキル:アルケニル;アリールまたは−NR,R
,であり、 R1は水素または現像の間に解放可能な基であり、 R4およびR6はR,と同一意味を有するか、あるいは
−〇OR,、−CON HRyまたは−COORaであ
り、 R2は8個までの炭素原子を有するアルキルまたはシク
ロアルキルであり、前記基は置換されていないか、ある
いは置換されており、R2は水素またはR8であり、 RいR,およびR1゜はアルキルまたはシクロアルキル
、前記基は置換されていないか、あるいは置換されてい
る、またはアリール、例えば、フェニルである、 に相当する化合物、 B)一般式 式中、 Zはオキサゾールまたはオキサジンの環を完成する原子
であり、 Yは少なくとも1つ酸性の基により置換されt;少なく
とも1つ芳香族環からなる融合した芳香族環である、 に相当する化合物またはその互変異性体、C)一般式 式中、 R11およびR1!は同一であるか、あるいは異なり、
そして水素またはC,−C3アルキルであり、 RI3およびR14は、同一であるが、あるいは異なり
、水素、シクロヘキシル、アリーノ呟複素環、カルボキ
シルまたはカーボンアミドであり、そして nは1または2である、 に相当する化合物、および D)一般式 式中、 R16は水素;CTCsアルキル、前記アルキルは置換
されていないか、あるいは置換されている;アリJし;
ベンジル;式−COR2゜、C00R21または に相当する基であり、 RtsまたはR17は水素まt;はC,−C,アルキル
であり、 Rtsは水素、−COR2*、−C:0NHR13”あ
り、 R1l+は水素、CrCr。アルキルであり、R2゜、
R2,およびR2□は8個までの炭素原子を有するアル
キルまたはシクロアルキル、前記基は置換されることが
できる;ベンジル;アリルまたはアリールであり、 R23は水素またはR2゜であり、 Xは直接結合または6個までの炭素原子を有するアルキ
レンであり、そして mはOまたはlである、 の少なくとも2つの各々からの少なくとも1つの化合物
を含有する、ことを特徴とする、感光性ハロゲン化銀材
料。
2、化合物Aにおいて、 R6は水素1ce−Csアルキル、前記アルキルは置換
されていないか、あるいはClC4アルコキシ、カルボ
キシ、ヒドロキシ、ハロゲン、cl−04アルコキシカ
ルボニル、ClC4アルキルカルボニルオキシまたはフ
ェノキシにより置換されている;フェニル、前記フェニ
ルは置換されていないか、あるいはC、−C、アルキル
、Cニー〇4アルコキシまたはハロゲンにより置換され
ている;シクロヘキシル;ベンジル;ピリジルまたはフ
リルであり、 R2は水素、C,−C,アルキル、前記アルキルはカル
ボキシ、cl−C4アルコキシカルボニルまたはI−ピ
ペリジノにより置換されていてもよい;アリル:フェニ
ルまたは−NR,Raであり、R1は水素;C,−C4
アルキルカルボニルまたはC,−C6アルコキシカルボ
ニルであり、R4は水素、C,−C,アルキルカルボニ
ル;ヒドロキシエチル、C,−C,アルキルアミノカル
ボニル;シクロへキシルアミノカルボニル;スルホフェ
ニル;スルホフェニルカルボニル;メチルメルカプトア
セチルまたはCr −C4アルコキシカルボニルであり
、 R5は水素、C,−C,アルキルカルボニルまたはC,
−C4アルコキシカルボニルであり、化合物Bは、式 式中、 R14〜Rzyは、同一であるか、あるいは異なり、そ
して水素またはアルキルであり;置換基R24〜R17
の2つは一緒になって環を完成するために必要な原子で
あることができ、t;だし置換基R2,〜R27の少な
くとも1つは酸性置換基を含有するか、あるいは酸性置
換基である、に相当し、 化合物Cにおいて、 R11およびR12は、お互いに独立に、水素またはメ
チルであり、 R13は水素またはメチルであり、 R14は水素、メチ4.フリル、メチルフリル、チエニ
ル、ブロモチエニル、シクロヘキシル、フェニル、カル
ボキシまたはアミノカルボニルであり、nは1または2
であり、 化合物りにおいて、 RISは水素、C,−C4アルキル、カルボキシ−C,
−C,−アルキル、アリル、C,−C,アルコキシカル
ボニル、ベンジルまたはX−5−CH2−CH−C0O
Hであり、 NH。
R11は水素であり、 R17は水素またはメチルであり、 R+sはCl  C4アルキルカルボニルルボニルであ
り、 R,、は水素またはC r − C 、。アルキルであ
り、Xは直接結合またはC 2− C 、アルキレンで
あり、そして mは0または1である、 上記第1項記載の感光性ハロゲン化銀材料。
3、10”’〜10−”モルのクラスAの化合物、10
−’〜10−2モルのクラスBの化合物、10−’〜1
0−3モルのクラスCの化合物および10−s〜IO−
3モルのクラスCの化合物をハロゲン化銀の1モル当た
り使用する、上記第1項記載の感光性ハロゲン化銀材料
4、支持体、シアンカプラーが関連する少なくとも1つ
赤感性層、マゼンタカプラーが関連する少なくとも1つ
緑感性層、およびイエロー力ブラ−が関連する少なくと
も1つ青感性層からなる、カラー写真ハロゲン化銀材料
であることを特徴とする、上記第1項お載の感光性ハロ
ゲン化銀材料。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体および少なくとも1つの感光性ハロゲン化銀
    乳剤層からなり、前記乳剤は有効量の以後定義するクラ
    スA、B、CおよびD: A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 R_1は水素;9個までの炭素原子を有するアルキル、
    前記アルキルは置換されることができる;アリール;ア
    ラルキル;シクロアルキルまたは複素環であり、 R_2は水素;置換されていないか、あるいは置換され
    ているアルキル;アルケニル;アリールまたは−NR_
    4R_5であり、 R_3は水素または現像の間に解放可能な基であり、 R_4およびR_5はR_1と同一意味を有するか、あ
    るいは−COR_6、−CONHR_7または−COO
    R_8であり、 R_6は8個までの炭素原子を有するアルキルまたはシ
    クロアルキルであり、前記基は置換されていないか、あ
    るいは置換されており、 R_7は水素またはR_6であり、 R_8、R_9およびR_1_0は8個までの炭素原子
    を有するアルキルまたはシクロアルキル、前記基は置換
    されていないか、あるいは置換されている、またはアリ
    ール、例えば、フェニルである、に相当する化合物、 B)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Zはオキサゾールまたはオキサジンの環を完成する原子
    であり、 Yは少なくとも1つ酸性の基により置換された少なくと
    も1つ芳香族環からなる融合した芳香族環である、 に相当する化合物またはその互変異性体、 C)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 R_1_1およびR_1_2は同一であるか、あるいは
    異なり、そして水素またはC_1−C_3アルキルであ
    り、 R_1_3およびR_1_4は、同一であるか、あるい
    は異なり、水素、シクロヘキシル、アリール、複素環、
    カルボキシルまたはカーボンアミドであり、そして nは1または2である、 に相当する化合物、および D)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 R_1_5は水素;C_1−C_8アルキル、前記アル
    キルは置換されていないか、あるいは置換されている;
    アリル;ベンジル;式−COR_2_0、−COOR_
    2_1または ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する基であり、 R_1_6またはR_1_7は水素またはC_1−C_
    3アルキルであり、 R_1_8は水素、−COR_2_2、−CONHR_
    2_3であり、 R_1_9は水素、C_1−C_1_0アルキルであり
    、R_2_0、R_2_1およびR_2_2は8個まで
    の炭素原子を有するアルキルまたはシクロアルキル、前
    記基は置換されることができる;ベンジル;アリルまた
    はアリールであり、 R_2_3は水素またはR_2_0であり、Xは直接結
    合または6個までの炭素原子を有するアルキレンであり
    、そして mは0または1である、 の少なくとも2つの各々からの少なくとも1つの化合物
    を含有する、ことを特徴とする、感光性ハロゲン化銀材
    料。
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