JPS60237078A - 写真記録材料、写真記録材料の安定化方法及び新規トリアゾ−ル - Google Patents

写真記録材料、写真記録材料の安定化方法及び新規トリアゾ−ル

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JPS60237078A
JPS60237078A JP60068585A JP6858585A JPS60237078A JP S60237078 A JPS60237078 A JP S60237078A JP 60068585 A JP60068585 A JP 60068585A JP 6858585 A JP6858585 A JP 6858585A JP S60237078 A JPS60237078 A JP S60237078A
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photographic recording
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silver halide
recording material
emulsion layer
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ハンス・エールシユレーガー
ヘルムート・メーダー
フリートヘルム・ゾンマー
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Agfa Gevaert AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカプリ防止剤を含有する写真記録材料、写真記
録材料の安定化方法及びぴ新規なトリアゾールに関する
感光性ハロゲン化銀乳剤を含む記録制料、特に化学的に
増感された型のものは、露光なしに現像されうる、核に
よシ生成されうるカプリを起す傾向を示すことが知られ
ている。カプリは特に長期の貯蔵、殊に高い温度と湿度
の条件下の貯蔵の場合に起る。
所謂”カプリ防止剤” (anti−foggant 
)または安定剤、例えば硫黄をメルカプト基の形で含む
複素環式化合物をカプリを低減させるためにハロゲン化
銀写真乳剤に添加することは知られている。例えばドイ
ツ特許出願公告筒1.183.371号(英国特許第1
.067.066号)、同第1.15− 89、580号(米国特許第3,364,028月及び
第3,365,294号)、同第1.597.5 G 
3号(米国特許第3,615,617号)及び同第1,
797、027号、及びドイツ特許公開公報筒1.52
2゜663号(英国特許第1,186,441号)、同
第2.042,533号(米国特許第3,761,27
8号)、同第2,130,031号、同第2,308,
530号及び同第2,943,673号(米国特許第4
,264,721号)参照。
米国特許第3.945.829号から、接触カプリを防
ぐためコロイド状銀を含むバインダ一層に複素環式メル
カプト化合物を添加することが知られている。
ドイツ特許公開公報筒1.906.952号及び同第1
,908,217号(米国特許第3.808.005号
及び第3.66 ’7.957号)から、記録材料中、
例えばノ・ロゲン化銀乳剤層中におけるカプリを低 6
− 滅するためカルボキシルもしくはスルホ基を含有する複
素環式化合物を使用しうろこと75床口られている。
しかしながら成る場合には、これらの化合物を浴中に持
ち越されると漂白工程を阻止して残留銀によるカプリを
起しうる。
本発明の一目的は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を
含有する写真記録材料、殊に高温での貯蔵過程における
材料を、漂白工程に悪い影響を及ぼすことなしに、カブ
リに対して安定化することである。
今回、少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層、随時
その他の層、及びカプリ防止剤を含有する写真記録材料
が見出され、本発明によれば、この材料は次の一般式: (式中、R′は水素、アルキル、シクロアルキル、アル
コキシアルキル、アルキルチオ、アリール、アミン、置
換されたアミン、または複素環式基をあられし、そして R2は少くとも5個の炭素原子を含む疎水性基をあられ
す) に相当する化合物を含有する。
好−ましい−蝮様において: の R1は水素、多くとも6イ6素原子を含むアルキル基、
5もしくは6個の炭素原子を含むシクロアルキル基、メ
トキシメチル基、多くとも6個の炭素原子を含むアルギ
ルチオ基、フェニル、Ni12、で ジメチルアミノまたは5−もしくはる−員複素環をあら
れし;そして R2はカルボキシルもしくはスルホ基を含まないC6〜
C1,アルキルをあられす。
R1であられされる適当な複素環基は例えばピリジル、
フリル及びチェニルである。
少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び随時その化の層
を含有する写真記録材料を安定化する方法もまた見出さ
れ、その方法においてカプリ防止剤(I)は、それが少
くとも一つのハロゲン化銀乳剤層に作用しうるように、
材料中へ導入される。
次の一般式: (式中、R1はアルコキシアルキル、アルキルチオ、ア
ミン、置換されたアミン、または複素環式基をあられし
;そして R2は疎水性基をあられす)  9− に相当する新規化合物もまた今回見出された。一般式t
I)に相当する新規化合物のうち特に好ましいものは、 R′がメトキシメチル、多くとも6個の炭素原子を言む
アルキルチオ基、NH2、ジメチルアミノ基または5−
もしくは6−員複素環をあられし;そして R1がカルボキシルもしくはスルホ基を含まないC3〜
C1□アルキルをあられす、 化合物である。
好ましい複素環式基(R1)は、例えばピリジル、フリ
ル及びチェニルである。
次の表1に掲げる化合物は特に好ましいものである。
−10− (θ 寸 罰 −12− 0 r へ 哨 h の CP+ セ で −− w−Pv” v’ y’ w” ?’ ドイツ特許公開公報第2,842,063号と第2゜9
37.127号及び米国特許第4.259.457号、
第4,562,878号及び第4.359.521号か
ら、現像薬酸化生成物との反応の過程で現像を阻止する
メルカプト−トリアゾールを遊離するところのDIRカ
プラーの使用が可能であることは知られている。メルカ
プト−トリアゾールには現像の過程で生成されるだけで
あるから、それらは予め、特に貯蔵中に、活性になるこ
とはありえない。形像的に露光した後、それらは現像期
間中均一に分散して生成されるだけではなく、むしろ現
像に従って生成されるのである。
これとは対照的に、本発明によるメルカプト−トリアゾ
ールは、最初から記録材料中に存在する、即ち貯蔵期間
中に活性でありそしてそれらを含む層中に均一に分散し
ている。本発明の文中で、”記録材料°”とは、記録を
意図するが但し未だ露光または現像されていない材料を
意味すると理解されるべきである。
本発明による化合物は母体の3−メルカプト−1,2,
4−トリアゾールをトリエチルアミンまたは苛性ソーダ
の如き塩基の存在下にハロゲン化アルキルと反応させる
ことによって容易に得ることができる。
化合物1th1.1の製造 苛性力!J’28gをメタノール500−に溶かし、得
られた溶液を6−メルカグ)−1,2,4−)リアゾー
ル50.59及びヘキシルブロマイド82.5gと共に
12時間還流下に加熱する。沈殿した塩を沖去し、溶液
を減圧蒸発によって縫縮する。残渣をシクロヘキサンか
らPJ結晶すると融点59〜62℃の6−−キ″′チオ
−1・2・4−トリア (ゾール8“2.5gを曲る。
その他の化合物も同様にして製造することかできる。
本発明によるかぶり防止剤含有写真材料において達成し
うる感光度は非常に高くそして貯蔵期間中に低下するこ
とはない。写真材料の安定性は、この技術分野において
非常に重要なことであるが、本発明の化合物を用いると
安定性は卓越した状況に達成される。かぶりは、さもな
いと一般には現像の間に起るのであるが、これが抑制さ
れる。
本発明による化合物は溶液の形で添加するのが好ましい
。適当な溶剤は、例えば低級アルコール、テトラヒドロ
フランまたはアセトンである。
乳剤は本発明によるかぶり防止剤と組合わせて他のかぶ
り防止剤及び安定剤を含有してもよく、それらのうちア
ザインデン、好ましくはテトラ−もしくはペンタ−アザ
インデン、殊にヒドロキシルまたはアミン基で置換され
たもの、が特に適する。そのような化合物は例えばピア
(Birr )の−15− 論文、Z、Wiss、phot、47、(1952)、
2〜58頁に記載されている。その他の適当な安定剤及
びカブリ防止剤はリサーチ・ディスクロージャ(Rgs
earch、Disclosure )+417646
.1978年12月、第1及び■章(Section 
■ 及び■)、インダストリアル・オポテユニテイーズ
・リミテッド(Indus−trial 0pport
unities Ltd、l 英国)eングシャー州P
091EFホームウエル・ハバント(Homewell
 Eavant、Ilamp’5hire。
P 09 1 EF、Great J)ritain)
発行の中に見出される。
カブリ防止剤は感光性ハロゲン化銀乳剤へ、化学熟成の
前、化学熟成の間または化学熟成の後に添加することが
できる。好ましい一態様において、それらは化学熟成の
後調製された注型溶液に添加される。
16一 安定剤は好ましくは化学熟成の前または後に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に添加される。安定剤はまたもちろんハロ
ゲン化銀乳剤に連合する他の写真層に添加することもで
きる。乳剤中の安定剤の濃度は広い範囲内で変ることが
でき、そしてこれは乳剤の本質及び所望の効果によって
定められる。
一般ニ、ハロゲン化銀1モル当り0.05〜50ミリモ
ル、更に特定的には0.2〜20ミリモルの量を用いる
ことにより所望の効果が得られる。
常用のハロゲン化銀乳剤は本発明に適当である。
それらはハロゲン化銀として塩化銀、臭化銀またはその
混合物を、随時10モル%までの少量の沃化銀と共に、
含むことができる。
ハロゲン化銀乳剤は各種の常法(例えば一定もしくは加
速送給による単一噴流、二重噴流)によって調製するこ
とができる。好ましく fd p A tyを調節しつ
つ二重噴流法によって調製される;上記リサーチ・ディ
スクロージャ(ReseαrchDisclosure
 ) tJn 17643、第1及び■章(Secti
on I 及びIt )参照。
の形態にあることができる。
乳剤は、好ましくけ粒子の表面において、化学的に増感
されて高い表面感光度となる。それらは公知法、例えば
活性ゼラチンでまたは硫黄、セレニウム、テルリウム、
金、・9ラジウム、白金、イリジウムの化合物で化学的
に増感することができ、窒素化合物例えばイミダゾール
、アザインデン、アザピリダジン及びアザピリミジン、
及びチオンアネートa導体、チオエーテル及びその他の
ノ・ロゲン化銀溶剤の存在において実施しうる。その代
りにまたはそれに加えて、本発明の乳剤は還元増感例え
ば水素により、低pAa(例えば5以下)及び/まだは
高pH(例えば8以上)により、塩化錫(II)、二酸
化チオ尿素及びアミノボランの如き還元剤により、還元
増感に付することかできる。
表面−熟成核は、ドイツ特許公開公報筒2,606、4
47号及び米国特許第3.966.476号に従い、穴
居核(表面下の核)の形態で存在することができる。そ
の他の方法は上記リサーチ・ディスクロージャ(Re5
earch Disclosure )Nu17643
、第■章(Section m )に記載されている。
乳剤は公知法により光学的に増感することができる;サ
ルマンのエンサイクロペデイエ・デル・テクニツシエン
・ヘミイ(Ulltnanns Ency−clopa
die der technischen Chemi
e )、19− 4版、Vol、1B、431頁以降及び上記リサーチ・
ディスクロージャ(Re5ea、rch Dis−cl
osure ) Nn 17643、第■章(Sect
ion■)参照。スペクトル的増感は乳剤調製過程の任
意の時点、即ちハロゲン化銀の沈殿の間または後、及び
化学的増感の前、間−または後、において実施すること
ができる。
本発明による記録材料はカラー写真記録材料でおる。好
ましい一態様において、染料影像はカラーカプラーによ
って生成される。またカラーカプラーを現像段階まで記
録材料中へ拡散せしめないことも可能である。
しかしながら、好ましい一態様において、写真拐科それ
自体が、現像薬齢化生成物、一般にp−フェニレンジア
ミン、と反応して染料を生成しうる常用のカラーカプラ
ーを含有する。適当なカフ。
ラーは、例えばダプリュ・ぜルツ(W、Pe1z)、−
20− [カラー・カプラーJ ” Farbkuppler 
”、アグファ社、レーフエルクーゼン/ミュンヘンの研
究所報告(Hitteilungen awe den
Forschungslaboratorien de
r Agfa。
Leverkusen/Munchen)、 Vol、
Tfl、(” The Chemistry of 5
yntheticDytts ” )、Vol、4、p
341〜387、アカデミツク・プレス(Academ
ic press )(1971)Hティ・エイチ・ジ
ェームス(T。
H,James )、[写真プロセスの理論J(” T
he Theory of the photogra
s−phic Process″) 、41J、% ’
P −555〜362;及びまたリサーチ・ディスクロ
ージャ(Research Disclosure )
Nn1,7643、第■章(Section■)から知
られている。
記録材料はまたDIR化合物を含有することもできる。
D I I?化合物とはカラー現像薬酸化生成物と反応
して、ハロゲン化銀の現像を禁止する拡散する有様化合
物を遊離するところの化合物であると理解されるべきで
ある。禁止剤は直接または非禁止性中間化合物を経て遊
離されうる;英国特許第953.454号、米国特許第
3,632,345号、同第4.248.962号及び
英国特許第2,072.363号参照。
カラーカプラー及びDIR化合物は常法によって本発明
の材料中に合体させることができる。
本発明による記録材料は好ましくは背、緑及び赤の光を
記録するだめの少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層単位
を含有する。
好ましい一態様において、緑、赤及び青の光を 1記録
するための単位の少くとも一つは二つの成分層から成る
。異なるスペクトル増感の成分層のためにその感光度に
従って組合せることができる。
常用の層支持体を使用しうる;上記リサーチ・ディスク
ロージーy (Rettttarch Disclos
ure )NQ17643、第X■章(Section
 X■)参照。
記載材料の層のだめに用いられる保護コロイド及びバイ
ンダーは各種常用の親水性フィルム形成剤であることが
でき、例えばプロティン、特にゼラチン、アルギン酸も
しくはその誘導体例えばエステル、アミドまたは塩、セ
ルロース誘導体例えばカルボキシメチルセルロース及び
セルロースサルフェート、殿粉もしくはその誘導体、ま
たは親水性合成バインダー例えばポリビニルアルコール
、部分けん化されたポリビニルアセテート、ホリヒニル
ビロリドン及びその他である。層はまだ、親水性バイン
ダーと混合して、その他の合成バインダーを溶解または
分散した形で含有することもで 23 − き、それらは例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸ま
たはそれらの誘導体例えばエステル、アミドもしくはニ
トリルのホモ−またはコポリマー、及ヒビニルエステル
もしくはビニルエーテルの如きビニルポリマーである。
また上記リサーチ・ディスクロージャ(Researc
h Disclosure )17643、第■章(5
ection ■) K記載されているバインダーも挙
げられる。
写真材料の層は常法、例えばエポキシ型、複素環エチレ
ンイミン−及びアクリロイル−型の硬化剤を用いて、硬
化することができる。層はまたドイツ特許公開公報第2
,218,009号に従い硬化して高温処理に適するカ
ラー写真材料を作ることもできる。また写真材料または
むしろカラー写真多重層材料を、ジアジン−、トリアジ
ン−もしくは1,2−ジヒドロキノリン−型の硬化剤を
用い、またはビニルスルホン−型の硬化剤を用いて硬化
24− することも可能である。その他の適当な硬化剤はドイツ
特許公開公報第2,439,551号、第2,225、
230号及び第2,317,672号、及び上記リサー
チ・ディスクロージャ(ResearchDisclo
sure ) 17643、第XI章(Section
 XI )から知られている。
本発明による写真材料はその他の物質、特に可塑剤、濡
れ剤、スクリーン染料、光散乱剤、光反射剤、滑剤、静
電防止剤、艶消し剤その他〔リサーチ−ディスクロージ
ャ(Re5earch Dis−closure )1
7643及びプロダクト・ライセンシング・インデック
ス(product Licen−sing Inde
x )、 1971年12月、107−110頁所載〕
を含有することもできる。
本発明の材料用に適当なカラー現像薬は、特にp−フェ
ニレンジアミン−型のもの、例えば4−アミノ−N、N
−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−
N−エチル−N−β−(メタン−スルホンアミド)−エ
チルアニリンザルフェート水和物、4−アミノ−6−メ
チル−N−ニーy−ルー N−β−ヒドロキシエチルア
ニリンケルフェート、4−アミノ−N−エナルーN−(
2−メトキシエチル)−nt−トルイジン−ジ−p−ト
ルエンスルホン酸及びN−エテル−N−β−ヒドロキシ
エチル−p−フェニレンジアミンである。その他の適当
なカラー現像薬は例えばアメリカ化学会誌(J、Ame
r、Chem、、Soc、)73.3100 (195
1)及びジー・ノ・イスト(G 。
Ba1st)、モダーン・フォトグラフィック・プロセ
シング(Afodern photographicニ
ューヨーク(New York )、545頁以降に記
載されている。カラー現像薬はその他の常用成分、例え
ば抗−石灰剤、酸化防止剤、及びかぶり修正剤例えばブ
ロマイド、または公知の安定剤を含有することができる
。カラー現像後、材料は常法で漂白及び定着される。漂
白と定着は別々にまたは一緒に行なうことができる。適
当な漂白剤は常用の化合物、例えばFe1+塩及びFe
”十錯塩例えばフェリシアナイド、ジノロム酸塩、水溶
性コバルトfA塩その他である。特に適当な漂白剤は、
−アミノポリカルボン酸例えば特にエチレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、N−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリ6[、アルキルイミ
ノジカルボン酸の鉄(m)錯塩及び相当するホスホン酸
の錯塩である。過硫酸塩もまた適当な漂白剤である。
実施例 1 乳剤1 kg当り5モル%の沃化物及び硝酸銀として計
算して150gの銀(ゼラチン:銀の比1ニー 27− 1.2)を含有する高感度の臭化沃化銀乳剤を硫黄及び
全の化合物を用いて最上の感度に熟成した。
乳剤を数個の部分に分けそして乳剤1 klF当シ次の
物質を添加した; 4−ヒドロキシ−6−メチル−1 ,3,3a、7−チトラアザイン デン(1%水性アルカリ溶液) 1500+yサポニン
 (10%水溶i ) 3.511次いで下記表に掲げ
る本発明による化合物(メタノール中1%溶液の形伸で
)を表示の量で添加した。量は感度が著しく損われない
ように計られた。
乳剤を次いで酢酸セルロース支持体−ヒ罵へ注型しそし
て乾燥した(被覆の厚さは1平方米当りの硝酸銀として
表わして6,7〜7.0.9 )。次に適当な硬化剤及
び濡れ剤を含む保護層を1平方米当り2Iのゼラチンに
相当する厚さで乳剤1@に怖しだ。
28− 次にこれら試料を感光性測定器の灰色くさびのうしろで
露光しそして欠配組成を有する現像液中38℃で6分間
現像した。この銀錯化剤を含む現像液は写真材料の反転
法用の山−黒現像液の代表的なものである。
現像液 I 4−ヒドロキシメチル−4−メチル −1−フェニル−6−ピラゾリドン 1.4g重炭酸ナ
トリウム、乾燥 12.9 ジエチレングリコール 12− 水酸化カリウム、45% 7− 沃化カリウム 4.5■ カリウムハイドロキノンスルホネート 22g炭酸カリ
ウム、乾燥 14g 並硫耐硫酸ウム、45% 44− チオシアン酸カリウム、乾燥 1g 臭化カリウム 2.2g ニトリロメチレントリホスホン酸 のHa6塩 1 ml 水で全量11とし、p H9,6に調整次に水11中酢
酸ナトリウム(乾燥)10.!9及び96%氷酢酸20
Fより成る停止浴が続く。試料を次いで15%チオ硫酸
アンモニウム溶液及び1%亜硫酸ナトリウム溶液を用い
て定着し、そして次に洗滌する。感光性測定の評価結果
を下の表2に示す。
かぶりを試験するため、露光されない試料を現像液■中
68℃で6分間及び6分間現像した。
以後の処理を上記と同じように行なう。得られたかぶシ
の尺度として°′かぶり百分率”を表2中に示す。かぶ
り百分率は現像された銀(硝酸銀として)を処理前の@
(硝酸銀として)で除した比( を100倍したものである。
表から、物質はかぶりを低減し、従って反転材実施例 
2 銀(硝酸銀として)対ゼラチンの比が1:0.4であり
、乳剤1 kg当り0.91モルのハロゲン化銀及び5
モル%の沃化物を含有する緑−増感された臭化沃化銀乳
剤1 kl?に対し4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3α、7−チトラアザインデン1.2gの水性−ア
ルカリ溶液を添加した。得られた乳剤を数個の等量部分
に分け、これにメタノールに溶かした下記表3記載の本
発明による化合物を表示の量で添加した。注型前に次の
成分を乳剤(1kg当り)に添加した: 5%ゼラチン溶−Q 75.!i’ 次記欠配ンタカプラーの11.1%カプラー分散wL 
109.9 −32− −33− 濡れ削氷溶液及び水 1180m/ 酢酸セルロース支持体の銀分散体より成るハレーション
防止層上へ上記乳剤を2.2〜2.6I・A g N 
O、/ rrlの銀被覆に相当する厚さで注型した。
この乳剤層に適当な硬化剤及び濡れ剤を含有する保膜層
を1m′当り2Iのゼラチンに相当する厚さで施した。
試料の試験は、新しいときと、加熱室中に6日間60℃
、相対湿度40%で貯蔵した後と、熱帯的の室中に3日
間65℃、相対湿度80%で貯蔵した後とに行なった。
次いで試料を感光性測定器中ステップくさびのうしろで
露光し、そして欠配の現像液■中でs ’A分間38℃
で現像した。
現像液 ■ 1−ヒドロギシエタン−1,1− 64− ジホスホン酸、Na、−塩 2I エチレンジアミン−N、N、N’。
N′−ナト2酢酸 2I 炭酸カリウム、乾燥 34.19 重炭酸ナトリウム、乾燥 1.55.9ジ亜硫酸ナトリ
ウム、乾燥 ’ 0.28 g亜硫酸ナトリウム、乾燥
 3.46.9臭化ナトリウム 1.54.9 硫酸ヒドロキシルアミン 2.4g 4−アミノ−3−メチル−N−エ テル−N−(β−ヒドロキシエチ ル)−アニリン 4.7I 水で11とする。
その後の工程は次の浴処理から成る: 停止浴 38℃で1分; 漂白浴 38℃で6z分; 洗滌 38℃で31/2分; −35− 定着浴 38℃で3Z分; 洗 滌 38℃で5分。
使用した停止浴、漂白浴及び定着浴は普通に用いられて
いるものに相当する〔プリティッシュ・′ジャーナル・
オプ・フォトグラフィー(BritishJourna
l of Photography)、1974159
7〜598頁〕。
得られた結果を表3に示す。
使用化合物は感光度または階調に余り悪い影響を及ばず
ことなしに非常にひどいかぶりを低減しそして写真材料
の貯蔵安定性を改善する。
これとけ対照的に、ドイツ特許第1,906,952号
から知られているスルホエテル基含有トリアゾール誘導
体(比較I〜■)はかぶりの低減を生じない。過Kに短
鎖のアルキル基を含有するアルキルチオ) IJアゾー
ル(比較V及び■)もまた有効ではない。
36− 比較II 4.10−’ 21.7 比較m 4.10−’ 21.9 比較■ 、2.1(]−’ 21.3 比較V 4.10”−’ 20.8 比較IV 4.10−’ 21.3 比較■=化合物IV&1122 ドイツ特許1.906
.952比較■=化合物陰26 ドイツ特許1.906
.952比較■−化合物Nh26 ドイツ特許1.90
6.952比較■−化合物Nn3Q)”イッ特許1.9
06.9520.21 21.9 0,28 0.28 22.2 0,30 0.23 21.8 0.28 0.26 21.2 0.29 0.26 21.8 05〇 −68一 実施例 3 塩化物15モル%及び1にg当1)’l0Dflの硝酸
銀を含有する赤−増感された塩化臭化銀乳剤1k11に
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,j、3α。
7−チトラアザインデン64■の水性アルカリ溶液を添
加した。得られた乳剤を数個の部分に分け、これにメタ
ノールに溶かした表4記載の本発明化金物を添加した。
然る後、トリクレジルホスフェートを用いゼラチン溶液
中に乳化した下記のシアンカプラー: C,H。
■ l 39− 及び語れ剤も添加した。
これら乳剤の各々を下塗シされたポリエチレン被覆紙支
持体に1 m’当シ銀(AgNO,として)048gの
銀被覆に相当する厚さで施す。この乳剤層に1d当り1
.8gのゼラチンを含む保護層を施した。
次にこの組合せ層の上に適当な硬化剤の上塗り被覆を施
した。
このようにしてつくられた層をくさび(階調k>及び赤
フィルターのうしろで露光し、然る後次の如く現像した
: カラー現像液m 33°C6,5分 漂白一定着浴 66℃ 1.5分 洗滌 35℃ 3分 処理浴は次の成分から調製された: 現像液 m 水 900− 40− ベンジルアルコール 15ゴ エチレングリコール 15m1 ヒドロキシルアミンサルフエー) 3F3−メチル−4
−アミノ−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミ
ド−エチル)−アニリン−サルフェート 45g 炭酸カリウム、乾燥 319 硫酸カリウム、乾燥 29 臭化カリウム、 0.61 1−ヒドロキシ−エチリデン−1,1−ジホスホン酸ジ
ナトリウム塩 1g 水で11としそしてpH10,2に調整する。
漂白一定着浴 水 700 tri アンモニア溶1(28%) 35mg エチレンジアミン−N、N、N’、N’−テトラ酢酸 
30.9 亜硫酸ナトリウム、乾燥 15g チオ硫酸ナトリウム、乾燥 100.9ナトリウム−(
エテレンージアミンーテトう酢酸)−鉄(m)錯塩 6
0.9 水で11としそしてpH7に調整する。
現像後、シャンカラーくさびを評価した。その結果を表
4に示す。
表4はまた乳剤が注型前に40℃で24時間熟成された
とき得られたかぶり値をも示す。
実施例 4 この実施例は露光段階における公知のメルカプト基含有
安定剤と本発明による安定剤とを比較する。
この目的のために、下表5に示す安定剤の各景(銀1モ
ル当シの安定剤のモル数)を銀フィルター黄ゼラチン溶
液に添加し、そして濡れ剤としてサポニンを添加した後
、安定化された溶液を下塗りされたポリエチレン−被覆
紙支持体に注型して密度1.7〜2.9を有する層を形
成せしめた。
試料を緩衝液中pH10で5分間処理し、5分間洗滌し
、次いで下記組成を有する漂白一定着浴中に20℃で1
分間浸漬した: エチレンジアミンテトラ酢酸のFg−(m)Ha塩の錯
塩 20g 亜硫酸ナトリウム、乾燥 10.9 カリウムニ水素リン酸塩、乾燥 5g チオ硫酸アンモニウム、乾燥 100g水で1jとする
、7) B 6.0゜ 次にくさびを流水中で1分間洗滌しそして乾燥した。処
理前及び処理後にくさびの密度を測定し、その結果を表
5に示す。 ・ 1 11′−人 H銭−−)( ヘ − I セ ヘ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層、随時そ
    の他の層、及びカプリ防止剤を含有する写真記録材料に
    おいて、該材料が次の一般式:(式中、R′は水素、ア
    ルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキ
    ルチオ、アリール、アミン、置換されたアミンまたは複
    素環式基をあられし:そして R2は少くとも5個の炭素原子を含む疎水性基をあられ
    す) に相当する化合物を含有することを特徴とする写真記録
    材料。 2、 R1が水素、多くとも6個の炭素原子をばむアル
    キル基、5もしくは6個の炭素原子を含むシクロアルキ
    ル基、メトキシエtル基、多くとも6個の炭素原子を含
    むアルキルチオ基、フェニル、NH,、ジメチルアミン
    または5−もしくは6−員v!i素環をあられし;そし
    て R2がカルポギ区しくはスルホ基を含まないC6〜C8
    ,アルキル基をあらゎす、 ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真記録
    材料。 3、R1がピリジル、フリルまたはチェニルをあられす
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真記録
    材料。 4、少くとも一つの化合物(I)がハロゲン化銀乳剤層
    中に含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項記載の写真記録材料。 5.少くとも一つの化合物(I)がノ・ロゲン化銀乳剤
    層に連合するバインダ一層中に含まれていることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の写真記録材料。 6、化合物(I)が連合するハロゲン化銀乳剤層の1モ
    ル当り0.05〜50ミリモルの計で存在することを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真記録材料。 2、特許請求の範囲第1項記載の一般式に相当するカプ
    リ防止剤を、それが少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層
    上に作用し車うるように材料中に導入することを特徴と
    するV少くとも一つのノ・ロゲン化銀乳剤層及び随時そ
    の他の層を含有する写真記録材料の安定化方法。 8 次の一般式: (式中、R′は水素、アルキル、シクロアルキル、アル
    コキシアルキル、アルキルチオ、アリール、アミノ、置
    換されたアミンまたは複素環式基をあられし;そして R1は少くとも5個の炭素原子を含む疎水性基をあられ
    す) に相当する化合物。 9 R′がメトキシメチル、多くとも6個の炭素原子を
    含むアルキルチオ基、フェニルL NH,、ジメチルア
    ミノ基または5もしくは6個の環原子を含む複素環基を
    あられし;そして R2がカルボキシルもしくはスルホ基を含まないC6〜
    C1,アルキル基をあられす、ことを特徴とする特許請
    求の範囲第8項記載の化金物。
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