JPH05181237A - カラー写真記録材料 - Google Patents
カラー写真記録材料Info
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- JPH05181237A JPH05181237A JP4144958A JP14495892A JPH05181237A JP H05181237 A JPH05181237 A JP H05181237A JP 4144958 A JP4144958 A JP 4144958A JP 14495892 A JP14495892 A JP 14495892A JP H05181237 A JPH05181237 A JP H05181237A
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- JP
- Japan
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- silver halide
- halide emulsion
- layer
- color
- sensitized
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/11—Blue-sensitive layer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/20—Colour paper
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/35—Intermediate layer
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 スペクトル領域Aについて増感された少なく
とも1つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接したカ
ラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Bのための
少なくとも1種の増感剤を含有する分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層の分光
増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロゲ
ン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感度より
0.6〜2.5logH単位だけ低い、反射性支持体を
もつカラー写真記録材料。 【効果】 本材料は、最大デンシティの領域における延
長された階調の範囲を有しており、高いデンシティにお
いて顕著に改良された微細なディテールの解像力を有す
る。
とも1つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接したカ
ラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Bのための
少なくとも1種の増感剤を含有する分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層の分光
増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロゲ
ン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感度より
0.6〜2.5logH単位だけ低い、反射性支持体を
もつカラー写真記録材料。 【効果】 本材料は、最大デンシティの領域における延
長された階調の範囲を有しており、高いデンシティにお
いて顕著に改良された微細なディテールの解像力を有す
る。
Description
【0001】本発明は、最大デンシティの領域における
延長された階調範囲(gradation rang
e)、それゆえ、高いデンシティにおいて顕著に改良さ
れた微細なディテールの解像を有する、反射性支持体を
もつカラー写真記録材料に関する。
延長された階調範囲(gradation rang
e)、それゆえ、高いデンシティにおいて顕著に改良さ
れた微細なディテールの解像を有する、反射性支持体を
もつカラー写真記録材料に関する。
【0002】赤の調子の不適切な弁別あ、ほとんどの商
業的に入手可能なカラーネガペーパーの弱点である。非
常に高いインターイメージ効果および非常に高い色の彩
度を有するフィルムを使用し、引き続いて普通のカラー
ネガペーパーにプリントする場合、この弱点はとくに顕
著である。
業的に入手可能なカラーネガペーパーの弱点である。非
常に高いインターイメージ効果および非常に高い色の彩
度を有するフィルムを使用し、引き続いて普通のカラー
ネガペーパーにプリントする場合、この弱点はとくに顕
著である。
【0003】欧州特許(EP)第304,297号によ
れば、第1および第2のハロゲン化銀乳剤層からなり、
これらが可視スペクトルの第1および第2の領域につい
て増感されているカラー写真材料において、第2の乳剤
層は、また、可視スペクトルの第1領域について制限さ
れた程度に増感されている場合、この弱点はある程度改
良される。例えば、赤感性層が緑増感剤をさらに含有す
る場合、前の11の代わりに15の可視段階がマゼンタ
領域に発生する。同様な解決法は欧州特許(EP)第3
68,271号および米国特許第4,806,460号
に記載されている。
れば、第1および第2のハロゲン化銀乳剤層からなり、
これらが可視スペクトルの第1および第2の領域につい
て増感されているカラー写真材料において、第2の乳剤
層は、また、可視スペクトルの第1領域について制限さ
れた程度に増感されている場合、この弱点はある程度改
良される。例えば、赤感性層が緑増感剤をさらに含有す
る場合、前の11の代わりに15の可視段階がマゼンタ
領域に発生する。同様な解決法は欧州特許(EP)第3
68,271号および米国特許第4,806,460号
に記載されている。
【0004】既に記載されたように、他のカラー、例え
ば、シアンの2次デンシティは、この方法により、例え
ば、マゼンタ領域において、高いデンシティの領域にお
いてのみにかかわらず、生成する。高い赤のデンシティ
の領域において、眼はこの2次のカラーのデンシティを
偽カラー化(color falsificatio
n)として感知せず、むしろ主要なカラーが深くなるこ
ととして感知する。しかしながら、この問題の手段は、
偽カラー化が実際に可視とならないで、赤の調子につい
てのみ使用することができる。さらに得られる階調の段
階の数は不適切のまま残る。
ば、シアンの2次デンシティは、この方法により、例え
ば、マゼンタ領域において、高いデンシティの領域にお
いてのみにかかわらず、生成する。高い赤のデンシティ
の領域において、眼はこの2次のカラーのデンシティを
偽カラー化(color falsificatio
n)として感知せず、むしろ主要なカラーが深くなるこ
ととして感知する。しかしながら、この問題の手段は、
偽カラー化が実際に可視とならないで、赤の調子につい
てのみ使用することができる。さらに得られる階調の段
階の数は不適切のまま残る。
【0005】高いカラーデンシティにおける弁別を改良
する他の方法は欧州特許(EP)第356,077号に
記載されている。この場合において、2つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の間の非感光性中間層の中にカラーカプラ
ーが供給される。現像に依存して、中間層中のカラーカ
プラーは第1層のカラーに対して補色の色素を形成する
場合、第1層の露光領域は延長される。したがって、階
調の領域全体にわたって2次デンシティは徐々に増加す
る。この増加は感光性層の2次デンシティの増加に対し
て比例し、そして望まない偽カラー化に導く。
する他の方法は欧州特許(EP)第356,077号に
記載されている。この場合において、2つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の間の非感光性中間層の中にカラーカプラ
ーが供給される。現像に依存して、中間層中のカラーカ
プラーは第1層のカラーに対して補色の色素を形成する
場合、第1層の露光領域は延長される。したがって、階
調の領域全体にわたって2次デンシティは徐々に増加す
る。この増加は感光性層の2次デンシティの増加に対し
て比例し、そして望まない偽カラー化に導く。
【0006】本発明が取り扱う問題は、最大デンシティ
の領域におけるカラー分解について延長された階調の範
囲、それゆえ、高いデンシティにおいて顕著に改良され
た微細なディテールの解像を有し、さらに、実際の色素
生成層の階調を変化させないで、必要に応じて暗部にお
ける階調をフラットまたは急にすることができる、反射
性支持体をもつカラー写真記録材料を提供することであ
った。
の領域におけるカラー分解について延長された階調の範
囲、それゆえ、高いデンシティにおいて顕著に改良され
た微細なディテールの解像を有し、さらに、実際の色素
生成層の階調を変化させないで、必要に応じて暗部にお
ける階調をフラットまたは急にすることができる、反射
性支持体をもつカラー写真記録材料を提供することであ
った。
【0007】本発明によれば、この問題の解決法は、ス
ペクトル領域Aについて増感された少なくとも1つの色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接したカラーカプラー
不含の層(「センシレイアー(sensilaye
r)」)の中にスペクトル領域Bのための少なくとも1
種の増感剤を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を設け、センシレイアーの分光増感されたハロゲン化銀
乳剤の感度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感され
たハロゲン化銀乳剤の感度より0.6〜2.5logH
単位だけ低いことを特徴とする。
ペクトル領域Aについて増感された少なくとも1つの色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接したカラーカプラー
不含の層(「センシレイアー(sensilaye
r)」)の中にスペクトル領域Bのための少なくとも1
種の増感剤を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を設け、センシレイアーの分光増感されたハロゲン化銀
乳剤の感度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感され
たハロゲン化銀乳剤の感度より0.6〜2.5logH
単位だけ低いことを特徴とする。
【0008】センシレイアーは、とくに、スペクトル領
域AおよびBについて増感された2つの色素生成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の間の中間層として存在する。この場合
において、それは、好ましくは、スペクトル領域Aのた
めの増感剤およびスペクトル領域Bの両者を含有する。
域AおよびBについて増感された2つの色素生成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の間の中間層として存在する。この場合
において、それは、好ましくは、スペクトル領域Aのた
めの増感剤およびスペクトル領域Bの両者を含有する。
【0009】色素生成層は、好ましくは、緑および赤増
感されており、そして補色のカプラー、すなわち、マゼ
ンタおよびシアンのカプラーを、通常の方法で、含有す
る。本発明により提供される解決法は、スペクトル領域
A、BおよびCについて増感された3つの色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびカラーカプラー不含の中間層の
うちで、スペクトル領域AおよびBの間の中間層は少な
くとも1種の増感剤または領域A、BまたはCの少なく
とも1つのための少なくとも1種の増感剤を含有する少
なくとも1種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有
し、スペクトル領域BおよびCの間の中間層は領域A、
BまたはCの少なくとも1つのための少なくとも1種の
増感剤を含有する少なくとも1種の分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の
分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の
感度より0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特
徴とする。
感されており、そして補色のカプラー、すなわち、マゼ
ンタおよびシアンのカプラーを、通常の方法で、含有す
る。本発明により提供される解決法は、スペクトル領域
A、BおよびCについて増感された3つの色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびカラーカプラー不含の中間層の
うちで、スペクトル領域AおよびBの間の中間層は少な
くとも1種の増感剤または領域A、BまたはCの少なく
とも1つのための少なくとも1種の増感剤を含有する少
なくとも1種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有
し、スペクトル領域BおよびCの間の中間層は領域A、
BまたはCの少なくとも1つのための少なくとも1種の
増感剤を含有する少なくとも1種の分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の
分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の
感度より0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特
徴とする。
【0010】スペクトル領域AおよびBについて増感さ
れたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層は、好ましくは、
スペクトル領域AまたはBのための増感剤およびスペク
トル領域Cのための増感剤の両者を含有する。
れたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層は、好ましくは、
スペクトル領域AまたはBのための増感剤およびスペク
トル領域Cのための増感剤の両者を含有する。
【0011】スペクトル領域BおよびCについて増感さ
れたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層は、好ましくは、
スペクトル領域BまたはCのための増感剤およびスペク
トル領域Aのための増感剤の両者を含有する。
れたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層は、好ましくは、
スペクトル領域BまたはCのための増感剤およびスペク
トル領域Aのための増感剤の両者を含有する。
【0012】色素生成層は、好ましくは、赤、緑および
青増感されており、そして補色のカプラー、例えば、シ
アン、マゼンタおよびイエローのカプラーを、通常の方
法で、含有する。
青増感されており、そして補色のカプラー、例えば、シ
アン、マゼンタおよびイエローのカプラーを、通常の方
法で、含有する。
【0013】センシレイアーは、また、色素生成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の上または下に配置することができる。
ゲン化銀乳剤層の上または下に配置することができる。
【0014】センシレイアーは、画像のカラーの構成に
対してのみ寄与するカプラーを含有しない層であること
が理解される。しかしながら、センシレイアーは、像様
のカプリング反応において、写真的に活性な基、例え
ば、現像抑制剤および現像促進剤、いわゆるDIRまた
はDARカプラー、およびまたDIRまたはDAR化合
物を典型的な有効量でを含有する化合物をを含有するこ
とができる。後者の化合物は、カプリング反応の間に、
色素を生成しない。
対してのみ寄与するカプラーを含有しない層であること
が理解される。しかしながら、センシレイアーは、像様
のカプリング反応において、写真的に活性な基、例え
ば、現像抑制剤および現像促進剤、いわゆるDIRまた
はDARカプラー、およびまたDIRまたはDAR化合
物を典型的な有効量でを含有する化合物をを含有するこ
とができる。後者の化合物は、カプリング反応の間に、
色素を生成しない。
【0015】センシレイアーは、そうでなければ、中間
層の典型的な構成成分、例えば、結合剤およびいわゆる
DOPトラッパー、すなわち、現像剤酸化生成物と反応
して無色の物質を生成する物質およびまたDOPを還元
するスカベンジャーを含有することができる。
層の典型的な構成成分、例えば、結合剤およびいわゆる
DOPトラッパー、すなわち、現像剤酸化生成物と反応
して無色の物質を生成する物質およびまたDOPを還元
するスカベンジャーを含有することができる。
【0016】とくに好ましい実施態様において、本発明
による材料は、少なくとも1種のイエローカプラーを含
有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少
なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、少
なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1
種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも1つの
保護層を層支持体上にその順序で含み、そして緑感性お
よび赤感性のハロゲン化銀乳剤層の間の中間層および青
感性および緑感性のハロゲン化銀乳剤層の間の中間層
は、互いに独立に、本発明に従い設計されており、そし
て緑または赤または青増感されているか、あるいは緑お
よび赤または赤および青または緑および青増感されてい
るか、あるいは緑および赤および青増感されたハロゲン
化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の分光
増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロゲ
ン化銀乳剤層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度
より0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特徴と
する、材料である。
による材料は、少なくとも1種のイエローカプラーを含
有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少
なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、少
なくとも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1
種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも1つの
保護層を層支持体上にその順序で含み、そして緑感性お
よび赤感性のハロゲン化銀乳剤層の間の中間層および青
感性および緑感性のハロゲン化銀乳剤層の間の中間層
は、互いに独立に、本発明に従い設計されており、そし
て緑または赤または青増感されているか、あるいは緑お
よび赤または赤および青または緑および青増感されてい
るか、あるいは緑および赤および青増感されたハロゲン
化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の分光
増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロゲ
ン化銀乳剤層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度
より0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特徴と
する、材料である。
【0017】とくに好ましい実施態様において、前節に
記載されている材料の両者の中間層は赤、緑および青に
増感されている。
記載されている材料の両者の中間層は赤、緑および青に
増感されている。
【0018】AgBr、AgBrCl、AgBrClI
およびAgClは、カラーカプラーを含有しないハロゲ
ン化銀乳剤層およびカラーカプラーを含有するもののハ
ロゲン化銀として使用することができる。
およびAgClは、カラーカプラーを含有しないハロゲ
ン化銀乳剤層およびカラーカプラーを含有するもののハ
ロゲン化銀として使用することができる。
【0019】本発明による中間層を包含する、すべての
感光性層のハロゲン化銀は、好ましくは、少なくとも8
0モル%の塩化物、よりとくに95〜100モル%の塩
化物、0〜5モル%の臭化物および0〜1モル%のヨウ
化物を含有する。ハロゲン化銀乳剤は直接ポジ乳剤また
は、好ましくは、ネガ乳剤であることができる。
感光性層のハロゲン化銀は、好ましくは、少なくとも8
0モル%の塩化物、よりとくに95〜100モル%の塩
化物、0〜5モル%の臭化物および0〜1モル%のヨウ
化物を含有する。ハロゲン化銀乳剤は直接ポジ乳剤また
は、好ましくは、ネガ乳剤であることができる。
【0020】本発明に従い使用するハロゲン化銀は、主
として詰まった結晶から成り、これらの結晶は、例え
ば、規則正しい立方体または八角形の形態または転移の
形態を有することができる。しかしながら、ハロゲン化
銀は、また、対になった、すなわち、小板様の結晶から
成ることが有利であり、その平均の直径対厚さの比は好
ましくは少なくとも5:1であり、結晶の直径は結晶の
投影した面積に相当する面積をもつ円の直径として定義
される。しかしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀
を有することができ、ここで直径対厚さの比は5:1よ
り大きく、例えば、12:1〜30:1である。
として詰まった結晶から成り、これらの結晶は、例え
ば、規則正しい立方体または八角形の形態または転移の
形態を有することができる。しかしながら、ハロゲン化
銀は、また、対になった、すなわち、小板様の結晶から
成ることが有利であり、その平均の直径対厚さの比は好
ましくは少なくとも5:1であり、結晶の直径は結晶の
投影した面積に相当する面積をもつ円の直径として定義
される。しかしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀
を有することができ、ここで直径対厚さの比は5:1よ
り大きく、例えば、12:1〜30:1である。
【0021】ハロゲン化銀粒子は、また、多層の粒子構
造、最も簡単な場合において、内側および外側のコア領
域(コア/シェル)をもつ多層の粒子構造であることが
でき、個々の粒子領域のハロゲン化物組成および/また
は他の変更、例えば、ドーピングは異なる。乳剤の平均
の粒子サイズは好ましくは0.2μm〜2.0μmであ
り、そして粒子サイズの分布は均質分散および異質分散
の両者であることができる。ハロゲン化銀に加えて、乳
剤は、また、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリアゾレー
トまたは銀ベヘネートを含有することができる。
造、最も簡単な場合において、内側および外側のコア領
域(コア/シェル)をもつ多層の粒子構造であることが
でき、個々の粒子領域のハロゲン化物組成および/また
は他の変更、例えば、ドーピングは異なる。乳剤の平均
の粒子サイズは好ましくは0.2μm〜2.0μmであ
り、そして粒子サイズの分布は均質分散および異質分散
の両者であることができる。ハロゲン化銀に加えて、乳
剤は、また、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリアゾレー
トまたは銀ベヘネートを含有することができる。
【0022】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の1また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。
【0023】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる[参照、
例えば、P.グラフキデス(Glafkides)、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク(Chimi
e et PhysiquePhotographiq
ue)、パウル・モンテル(Paul Monte
l)、パリ(1967);G.F.ズフィン(Duff
in)、写真乳剤の化学(Photographic
Emulsion Chemistry)、ザ・フォウ
カル・プレス(The Focal Press)、ロ
ンドン(1966);V.L.ゼリクマン(Zelik
man)ら、写真乳剤の調製および被覆(Making
and Coating Photographic
Emulsion)、ザ・フォウカル・プレス(Th
e Focal Press)、ロンドン(196
6)]。
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる[参照、
例えば、P.グラフキデス(Glafkides)、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク(Chimi
e et PhysiquePhotographiq
ue)、パウル・モンテル(Paul Monte
l)、パリ(1967);G.F.ズフィン(Duff
in)、写真乳剤の化学(Photographic
Emulsion Chemistry)、ザ・フォウ
カル・プレス(The Focal Press)、ロ
ンドン(1966);V.L.ゼリクマン(Zelik
man)ら、写真乳剤の調製および被覆(Making
and Coating Photographic
Emulsion)、ザ・フォウカル・プレス(Th
e Focal Press)、ロンドン(196
6)]。
【0024】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のpHの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。添加は好ましくは流入速度を増大させて実施
するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない「臨界
的」供給速度を越えるべきではない。pAg範囲は沈澱
の間広い限界内で変化させることができる。いわゆるp
Agコントロール法を適用することが好ましく、ここで
あるpAg値を一定に保持するか、あるいはpAg値は
ない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しかしなが
ら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過剰の銀
イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。ハロゲ
ン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた過剰の
ハライドおよび/またはハロゲン化銀錯化剤の存在下に
物理的熟成[オストワルド(Ostwald)の熟成]
によって成長させることができる。乳剤粒子は、オスト
ワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえでき、
微細な粒子のいわゆるリップマン(Lippmann)
乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤と混合
し、そしてその中に溶解しかつそれから結晶化させる。
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のpHの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。添加は好ましくは流入速度を増大させて実施
するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない「臨界
的」供給速度を越えるべきではない。pAg範囲は沈澱
の間広い限界内で変化させることができる。いわゆるp
Agコントロール法を適用することが好ましく、ここで
あるpAg値を一定に保持するか、あるいはpAg値は
ない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しかしなが
ら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過剰の銀
イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。ハロゲ
ン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた過剰の
ハライドおよび/またはハロゲン化銀錯化剤の存在下に
物理的熟成[オストワルド(Ostwald)の熟成]
によって成長させることができる。乳剤粒子は、オスト
ワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえでき、
微細な粒子のいわゆるリップマン(Lippmann)
乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤と混合
し、そしてその中に溶解しかつそれから結晶化させる。
【0025】ハロゲン化銀の沈澱は、成長変更剤、すな
わち、特別の粒子の形態および粒子の表面(例えば、A
gClの場合において111表面)が形成されるような
方法において成長に影響を及ぼす物質の存在下に実施す
る。
わち、特別の粒子の形態および粒子の表面(例えば、A
gClの場合において111表面)が形成されるような
方法において成長に影響を及ぼす物質の存在下に実施す
る。
【0026】金属イオン、とくに遷移金属のイオンまた
は錯イオンを、粒子の内側または表面上に、含有するハ
ロゲン化銀粒子を好ましくは本発明による中間層のため
に使用する。Cd、Zn、Pb、Tl、Bi、Ir、R
h、Fe、Pt、Pd、RuまたはOsの塩類または錯
塩類をハロゲン化銀のドーピングのために使用する。中
間層の感度およびコントラストはこの方法においてスペ
クトル的に調節することができる。
は錯イオンを、粒子の内側または表面上に、含有するハ
ロゲン化銀粒子を好ましくは本発明による中間層のため
に使用する。Cd、Zn、Pb、Tl、Bi、Ir、R
h、Fe、Pt、Pd、RuまたはOsの塩類または錯
塩類をハロゲン化銀のドーピングのために使用する。中
間層の感度およびコントラストはこの方法においてスペ
クトル的に調節することができる。
【0027】さらに、沈澱は、増感色素の存在下に実施
することができる。錯化剤および/または色素は、任意
の時間に、例えば、pH値を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができ
る。
することができる。錯化剤および/または色素は、任意
の時間に、例えば、pH値を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができ
る。
【0028】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。
【0029】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。
【0030】ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアル
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようのゼ
ラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学および技術
(The Science and Technolo
gy of Gelatine)、A.G.ワード(W
ard)およびA.コーツ(Courts)編、アカデ
ミック・プレス(Academic Press)、1
977、295ページ以降。使用する特定のゼラチン
は、できるだけわずかの写真的に活性な不純物(不活性
ゼラチン)を含有すべきである。高い粘度および低い膨
潤性のゼラチンは、とくに有利である。ゼラチンは完全
にまたは部分的に酸化することができる。
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようのゼ
ラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学および技術
(The Science and Technolo
gy of Gelatine)、A.G.ワード(W
ard)およびA.コーツ(Courts)編、アカデ
ミック・プレス(Academic Press)、1
977、295ページ以降。使用する特定のゼラチン
は、できるだけわずかの写真的に活性な不純物(不活性
ゼラチン)を含有すべきである。高い粘度および低い膨
潤性のゼラチンは、とくに有利である。ゼラチンは完全
にまたは部分的に酸化することができる。
【0031】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリ
ング(noodling)および洗浄によって、凝集お
よび洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン
交換によって乳剤から除去する。
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリ
ング(noodling)および洗浄によって、凝集お
よび洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン
交換によって乳剤から除去する。
【0032】写真乳剤は、カブリを防止するための化合
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。
【0033】このタイプのとくに適当な化合物は、アザ
インデン、好ましくはテトラインデンおよびペンタイン
デン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で置換され
たものである。これらのような化合物は、例えば、ビル
(Birr)、Z.Wiss.Phot.47(195
2)、pp.2−58、に記載されている。他の適当な
カブリ防止剤は、金属、例えば、水銀またはカドミウム
の塩類、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸、例え
ば、ベンゼンスルフィン酸、または窒素含有複素環式化
合物、例えば、ベンズイミダゾール、ニトロインダゾー
ル、置換されていてもよいベンズトリアゾールまたはベ
ンズチアゾリウム塩である。メルカプト基を含有するヘ
テロサイクル化合物はとくに適当であり、このような化
合物の例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカプ
トチアジアゾール、メルカプトピリミジンである;これ
らのメルカプトアゾールは、なお、水可溶化基、例え
ば、カルボキシル基またはスルホ基を含有することがで
きる。他の適当な化合物は、リサーチ・ディスクロージ
ャー(Reseach Disclosure)No.
17643(1978)、節VIに発表されている。
インデン、好ましくはテトラインデンおよびペンタイン
デン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で置換され
たものである。これらのような化合物は、例えば、ビル
(Birr)、Z.Wiss.Phot.47(195
2)、pp.2−58、に記載されている。他の適当な
カブリ防止剤は、金属、例えば、水銀またはカドミウム
の塩類、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸、例え
ば、ベンゼンスルフィン酸、または窒素含有複素環式化
合物、例えば、ベンズイミダゾール、ニトロインダゾー
ル、置換されていてもよいベンズトリアゾールまたはベ
ンズチアゾリウム塩である。メルカプト基を含有するヘ
テロサイクル化合物はとくに適当であり、このような化
合物の例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカプ
トチアジアゾール、メルカプトピリミジンである;これ
らのメルカプトアゾールは、なお、水可溶化基、例え
ば、カルボキシル基またはスルホ基を含有することがで
きる。他の適当な化合物は、リサーチ・ディスクロージ
ャー(Reseach Disclosure)No.
17643(1978)、節VIに発表されている。
【0034】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。
【0035】2種またはそれ以上の前述の化合物の混合
物を、また、使用できる。
物を、また、使用できる。
【0036】本発明に従って製造する感光性材料の写真
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性(例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など)を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性(例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など)を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。
【0037】適当な増感色素は、シアニン色素、よりと
くに次のクラスに属するものである: 1、赤増感剤 塩基性末端基としてナフトチアオールまたはベンズチア
ゾールをもつジカーボシアニン類、これらは5−および
/または6−位置においてハロゲン、メトキシにより置
換されていてもよい、およびまた、アルキルまたはスル
ホアルキル置換基を窒素に有する9,11−アルキレン
−架橋の、よりとくに9,11−ネオペンチレンチアジ
カーボシアニン類。
くに次のクラスに属するものである: 1、赤増感剤 塩基性末端基としてナフトチアオールまたはベンズチア
ゾールをもつジカーボシアニン類、これらは5−および
/または6−位置においてハロゲン、メトキシにより置
換されていてもよい、およびまた、アルキルまたはスル
ホアルキル置換基を窒素に有する9,11−アルキレン
−架橋の、よりとくに9,11−ネオペンチレンチアジ
カーボシアニン類。
【0038】2、緑増感剤 9−エチルオキシカーボシアニン類、これらは5−位置
に塩素またはフェニルにより置換されておりそして窒素
にアルキルまたはスルホアルキル置換基、好ましくはス
ルホアルキル置換基を有する。
に塩素またはフェニルにより置換されておりそして窒素
にアルキルまたはスルホアルキル置換基、好ましくはス
ルホアルキル置換基を有する。
【0039】3、塩基性末端基としてベンゾオキサオー
ル、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾール、ナフトキ
サゾール、ナフトチアゾールを含有し、5−および/ま
たは6−位置においてハロゲン、メチル、メトキシによ
り置換されておりそして窒素に少なくとも1つの好まし
くは2つのスルホアルキル置換基を有する:また、チオ
シアニン基を含有するアポメロシアニン類。
ル、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾール、ナフトキ
サゾール、ナフトチアゾールを含有し、5−および/ま
たは6−位置においてハロゲン、メチル、メトキシによ
り置換されておりそして窒素に少なくとも1つの好まし
くは2つのスルホアルキル置換基を有する:また、チオ
シアニン基を含有するアポメロシアニン類。
【0040】ある種のスペクトル領域についてのハロゲ
ン化銀の自然感度、例えば、臭化銀の青感度が十分であ
る場合、増感剤は不必要である。
ン化銀の自然感度、例えば、臭化銀の青感度が十分であ
る場合、増感剤は不必要である。
【0041】非拡散性モノマーまたはポリマーのカラー
カプラーを異なって増感した乳剤層に関連させ、そして
同一層または隣接層の中に配置することができる。通
常、シアンカプラーは赤感性層に、マゼンタは緑感性層
に、そしてイエローカプラーは青感性層に関連させる。
カプラーを異なって増感した乳剤層に関連させ、そして
同一層または隣接層の中に配置することができる。通
常、シアンカプラーは赤感性層に、マゼンタは緑感性層
に、そしてイエローカプラーは青感性層に関連させる。
【0042】シアン成分の色素画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーである。
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーである。
【0043】マゼンタ成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、5−ピラゾロンタイプ、インダゾ
ロンタイプまたはピラゾロンタイプのカプラーである。
カプラーは、一般に、5−ピラゾロンタイプ、インダゾ
ロンタイプまたはピラゾロンタイプのカプラーである。
【0044】イエロー成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカ
ラー、よりことにα−アセチルアセトアミドタイプのカ
プラーであり、それらの適当な例はα−ベンゾイルアセ
トアニリドのカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニ
リドのカプラーである。
カプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカ
ラー、よりことにα−アセチルアセトアミドタイプのカ
プラーであり、それらの適当な例はα−ベンゾイルアセ
トアニリドのカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニ
リドのカプラーである。
【0045】カラーカプラーは4−当量のカプラーおよ
びまた2−当量のカプラーであることができる。2−当
量のカプラーは、カプリング反応の間に排除される置換
基をカプリング位置に含有する4−当量のカプラーから
誘導される。
びまた2−当量のカプラーであることができる。2−当
量のカプラーは、カプリング反応の間に排除される置換
基をカプリング位置に含有する4−当量のカプラーから
誘導される。
【0046】カプラーは、通常、材料内に、すなわち、
1つかつ同一の層内にあるいは層から層への、拡散を防
止するためにバラスト(ballast)基を含有す
る。バラスト基を含有するカプラーの代わりに、また、
高分子量のカプラーを使用することができる。
1つかつ同一の層内にあるいは層から層への、拡散を防
止するためにバラスト(ballast)基を含有す
る。バラスト基を含有するカプラーの代わりに、また、
高分子量のカプラーを使用することができる。
【0047】適当なカラーカプラーおよびそれらが記載
されている参考文献は、リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)17 6
43(1978)、章VIIに見いだすことができる。
されている参考文献は、リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)17 6
43(1978)、章VIIに見いだすことができる。
【0048】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている:ドイツ国特許出願(DE−
C)1 297 417号、ドイツ国特許出願(DE−
A)24 07 569号、ドイツ国特許出願(DE−
A)31 48 125号、ドイツ国特許出願(DE−
A)32 17 200号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33 20 079号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33 24 932号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33 31 743号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33040 376号、欧州特許出願(EP−A)
0 027 284号および米国特許(US−A)4
080 211号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。しかしながら、それらは、
また、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができ
る。
の特許に記載されている:ドイツ国特許出願(DE−
C)1 297 417号、ドイツ国特許出願(DE−
A)24 07 569号、ドイツ国特許出願(DE−
A)31 48 125号、ドイツ国特許出願(DE−
A)32 17 200号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33 20 079号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33 24 932号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33 31 743号、ドイツ国特許出願(DE−
A)33040 376号、欧州特許出願(EP−A)
0 027 284号および米国特許(US−A)4
080 211号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。しかしながら、それらは、
また、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができ
る。
【0049】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。
【0050】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願(D
E−A)26 09 741号およびドイツ国特許出願
(DE−A)26 09 742号に記載されている。
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願(D
E−A)26 09 741号およびドイツ国特許出願
(DE−A)26 09 742号に記載されている。
【0051】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許(US−A)2,32
2,027号、米国特許(US−A)2,801,17
0号、米国特許(US−A)2,801,171号およ
び欧州特許出願(EP−A)0 043 037号に記
載されている。
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許(US−A)2,32
2,027号、米国特許(US−A)2,801,17
0号、米国特許(US−A)2,801,171号およ
び欧州特許出願(EP−A)0 043 037号に記
載されている。
【0052】高沸点溶媒を使用する代わりに、また、オ
リゴマーまたはポリマー、いわゆる油形成剤を使用する
ことが可能である。
リゴマーまたはポリマー、いわゆる油形成剤を使用する
ことが可能である。
【0053】化合物は、また、帯電したラテックスの形
態で塗布溶液の中に導入することができる:参照、例え
ば、ドイツ国特許出願(DE−A)25 41 230
号、ドイツ国特許出願(DE−A)25 41 274
号、ドイツ国特許出願(DE−A)28 35 856
号、欧州特許出願(EP−A)0 014 921号、
欧州特許出願(EP−A)0 014 921号、欧州
特許出願(EP−A)0 069 671号、欧州特許
出願(EP−A)0 130 115号および米国特許
第4,291,113号。
態で塗布溶液の中に導入することができる:参照、例え
ば、ドイツ国特許出願(DE−A)25 41 230
号、ドイツ国特許出願(DE−A)25 41 274
号、ドイツ国特許出願(DE−A)28 35 856
号、欧州特許出願(EP−A)0 014 921号、
欧州特許出願(EP−A)0 014 921号、欧州
特許出願(EP−A)0 069 671号、欧州特許
出願(EP−A)0 130 115号および米国特許
第4,291,113号。
【0054】アニオン性水溶性化合物(例えば、色素)
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。
【0055】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。
【0056】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る:ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−2−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−t−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、N,N−ジブチル−2−ブトキシ−
5−t−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。
る:ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−2−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−t−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、N,N−ジブチル−2−ブトキシ−
5−t−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。
【0057】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。
【0058】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、2つ
の機能で使用する。例は次のとおりである:アリール置
換ベンゾトリアゾール[米国特許(US−A)3,53
3,794号]、4−チアゾリドン化合物[米国特許
(US−A)3,314,794号および米国特許(U
S−A)3,352,681号]、ベンゾフェノン化合
物[日本国特許出願(JP−A)2784/71号]、
桂皮酸エステル化合物[米国特許(US−A)3,70
5,805号および米国特許(US−A)3,707,
375号]、ブタジエン化合物[米国特許(US−A)
4,045,229号]またはベンゾキサゾール化合物
[米国特許(US−A)3,700,455号]。
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、2つ
の機能で使用する。例は次のとおりである:アリール置
換ベンゾトリアゾール[米国特許(US−A)3,53
3,794号]、4−チアゾリドン化合物[米国特許
(US−A)3,314,794号および米国特許(U
S−A)3,352,681号]、ベンゾフェノン化合
物[日本国特許出願(JP−A)2784/71号]、
桂皮酸エステル化合物[米国特許(US−A)3,70
5,805号および米国特許(US−A)3,707,
375号]、ブタジエン化合物[米国特許(US−A)
4,045,229号]またはベンゾキサゾール化合物
[米国特許(US−A)3,700,455号]。
【0059】また、UV吸収性カプラー(例えば、α−
ナフトール型のシアンカプラー)およびUV吸収性ポリ
マーを使用することができる。これらのUV吸収剤は媒
染により特別の層中に固定することができる。
ナフトール型のシアンカプラー)およびUV吸収性ポリ
マーを使用することができる。これらのUV吸収剤は媒
染により特別の層中に固定することができる。
【0060】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。
【0061】適当なホワイトナー(whitener)
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(Rese
ach Disclosure)17 643(197
8年12月)のV章、米国特許(US−A)2,63
2,701号および米国特許(US−A)3,269,
840号および英国特許出願(GB−A)852,07
5号および英国特許出願(GB−A)1,319,76
3号に記載されている。ある種の結合剤層、とくに支持
体最も遠い層であるが、場合によって同様に中間層は、
とくにそれらが製造の間支持体から最も遠い層である場
合、無機または有機の写真的に不活性の粒子を、例え
ば、艶消し剤またはスペーサーとして、含有することが
できる[ドイツ国特許出願(DE−A)3 331 5
42号、ドイツ国特許出願(DE−A)3 424 8
93号、リサーチ・ディスクロージャー(Reseac
h Disclosure)17 643(1978年
12月)のXVI章]。
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(Rese
ach Disclosure)17 643(197
8年12月)のV章、米国特許(US−A)2,63
2,701号および米国特許(US−A)3,269,
840号および英国特許出願(GB−A)852,07
5号および英国特許出願(GB−A)1,319,76
3号に記載されている。ある種の結合剤層、とくに支持
体最も遠い層であるが、場合によって同様に中間層は、
とくにそれらが製造の間支持体から最も遠い層である場
合、無機または有機の写真的に不活性の粒子を、例え
ば、艶消し剤またはスペーサーとして、含有することが
できる[ドイツ国特許出願(DE−A)3 331 5
42号、ドイツ国特許出願(DE−A)3 424 8
93号、リサーチ・ディスクロージャー(Reseac
h Disclosure)17 643(1978年
12月)のXVI章]。
【0062】スペーサーの平均の粒子直径はとくに0.
2〜10μmの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。
2〜10μmの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。
【0063】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤[リサーチ
・ディスクロージャー(Research Discl
osure)No.17643(1978年12月)章
VII]は、化合物の次のクラスに属すことができる:
ハイドロキノン、6−ヒドロキシクロマン、5−ヒドロ
キシクマロン、スピロクマロン、スピロインダン、p−
アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。
しかつカラーカブリの減少するための添加剤[リサーチ
・ディスクロージャー(Research Discl
osure)No.17643(1978年12月)章
VII]は、化合物の次のクラスに属すことができる:
ハイドロキノン、6−ヒドロキシクロマン、5−ヒドロ
キシクマロン、スピロクマロン、スピロインダン、p−
アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。
【0064】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を1つのかつ同一
分子中にを含有する化合物[米国特許(US−A)4,
268,593号]は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害[劣化(deterio
rationまたはdegradation)]を防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類[日本
国特許出願(JP−A)159 644/81号]およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類[日本国特許出願(JP−A)8
9 835/80号]は、マゼンタ−赤色素画像の障害
(劣化)、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に有
効である。
体障害フェノールの部分的構造の両者を1つのかつ同一
分子中にを含有する化合物[米国特許(US−A)4,
268,593号]は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害[劣化(deterio
rationまたはdegradation)]を防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類[日本
国特許出願(JP−A)159 644/81号]およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類[日本国特許出願(JP−A)8
9 835/80号]は、マゼンタ−赤色素画像の障害
(劣化)、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に有
効である。
【0065】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある:ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−(2−クロロエチ
ル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物[米国特許(US−A)3,288,775号、
米国特許(US−A)2,732,303号、英国特許
出願(GB−A)974,723号および英国特許出願
(GB−A)1,167,207号]、ジビニルスルホ
ン化合物、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−1,3,5−トリアジンおよび反応性オレフ
ィン結合を含有する他の化合物[米国特許(US−A)
3,635,718号、米国特許(US−A)3,23
2,763号および英国特許出願(GB−A)994,
869号];N−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび
他のN−メチロール化合物[米国特許(US−A)2,
732,316号および米国特許(US−A)2,58
6,168号];イソシアネート[米国特許(US−
A)3,103,437号];アジリジン化合物[米国
特許(US−A)3,017,280号および米国特許
(US−A)2,983,611号];および酸誘導体
[米国特許(US−A)2,725,294号および米
国特許(US−A)2,725,295号];カーボジ
イミドタイプの化合物[米国特許(US−A)2,72
5,294号];カルバモイルピリジニウム塩類[ドイ
ツ国特許出願(DE−A)22 25 230号および
ドイツ国特許出願(DE−A)24 39 551
号];カルバモイルオキシプリジニウム化合物[ドイツ
国特許出願(DE−A)24 39 814号];リン
−ハロゲン結合を含有する化合物[日本国特許出願(J
P−A)113 929/83号;N−カルボニルオキ
シイミド化合物[日本国特許出願(JP−A)4335
3/81号];N−スルホニルオキシイミド化合物[米
国特許(US−A)4,111,926号]、ジヒドロ
キノリン化合物[米国特許(US−A)4,013,4
68号、2−スルホニルオキシピリジニウム塩類[日本
国特許出願(JP−A)110 762/81号]、ホ
ルムアミジニウム塩類[欧州特許出願(EP−A)0
162 308号]、2またはそれ以上のN−アシルオ
キシイミノ基を含有する化合物[米国特許(US−A)
4,052、373号]、エポキシ化合物[米国特許
(US−A)3,091、537号]、イソキゾールタ
イプの化合物[米国特許(US−A)3,321,31
3号および米国特許(US−A)3,543,292
号];ハロカルボキシアルデヒド、例えば、ムココール
酸;ジオキサン誘導体、例えば、ジヒドロキシジオキサ
ンおよびジクロロジオキサン;および無機硬膜剤、例え
ば、クロム明礬および硫酸ジルコニウム。
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある:ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−(2−クロロエチ
ル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物[米国特許(US−A)3,288,775号、
米国特許(US−A)2,732,303号、英国特許
出願(GB−A)974,723号および英国特許出願
(GB−A)1,167,207号]、ジビニルスルホ
ン化合物、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−1,3,5−トリアジンおよび反応性オレフ
ィン結合を含有する他の化合物[米国特許(US−A)
3,635,718号、米国特許(US−A)3,23
2,763号および英国特許出願(GB−A)994,
869号];N−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび
他のN−メチロール化合物[米国特許(US−A)2,
732,316号および米国特許(US−A)2,58
6,168号];イソシアネート[米国特許(US−
A)3,103,437号];アジリジン化合物[米国
特許(US−A)3,017,280号および米国特許
(US−A)2,983,611号];および酸誘導体
[米国特許(US−A)2,725,294号および米
国特許(US−A)2,725,295号];カーボジ
イミドタイプの化合物[米国特許(US−A)2,72
5,294号];カルバモイルピリジニウム塩類[ドイ
ツ国特許出願(DE−A)22 25 230号および
ドイツ国特許出願(DE−A)24 39 551
号];カルバモイルオキシプリジニウム化合物[ドイツ
国特許出願(DE−A)24 39 814号];リン
−ハロゲン結合を含有する化合物[日本国特許出願(J
P−A)113 929/83号;N−カルボニルオキ
シイミド化合物[日本国特許出願(JP−A)4335
3/81号];N−スルホニルオキシイミド化合物[米
国特許(US−A)4,111,926号]、ジヒドロ
キノリン化合物[米国特許(US−A)4,013,4
68号、2−スルホニルオキシピリジニウム塩類[日本
国特許出願(JP−A)110 762/81号]、ホ
ルムアミジニウム塩類[欧州特許出願(EP−A)0
162 308号]、2またはそれ以上のN−アシルオ
キシイミノ基を含有する化合物[米国特許(US−A)
4,052、373号]、エポキシ化合物[米国特許
(US−A)3,091、537号]、イソキゾールタ
イプの化合物[米国特許(US−A)3,321,31
3号および米国特許(US−A)3,543,292
号];ハロカルボキシアルデヒド、例えば、ムココール
酸;ジオキサン誘導体、例えば、ジヒドロキシジオキサ
ンおよびジクロロジオキサン;および無機硬膜剤、例え
ば、クロム明礬および硫酸ジルコニウム。
【0066】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオ
ーバーコートすることにより実施することができる。
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオ
ーバーコートすることにより実施することができる。
【0067】述べたクラスのうちで、遅く作用する硬膜
剤および速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるい
わゆるインスタント硬膜剤が存在する。インスタント硬
膜剤は、塗布直後であるが、一番遅くて24時間におい
て、そして、好ましくは、塗布後8時間に、交差反応の
結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組
み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進行
してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化合
物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの水
性処理の間の湿った層の厚さと乾燥層の厚さとの間の差
を意味する[フォトグラフィック・サイエンス・エンジ
ニアリング(Photogr.Sci.Eng.)8
(1964)、275;フォトグラフィック・サイエン
ス・エンジニアリング(Photogr.Sci.En
g.)(1972)、449]。
剤および速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるい
わゆるインスタント硬膜剤が存在する。インスタント硬
膜剤は、塗布直後であるが、一番遅くて24時間におい
て、そして、好ましくは、塗布後8時間に、交差反応の
結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組
み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進行
してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化合
物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの水
性処理の間の湿った層の厚さと乾燥層の厚さとの間の差
を意味する[フォトグラフィック・サイエンス・エンジ
ニアリング(Photogr.Sci.Eng.)8
(1964)、275;フォトグラフィック・サイエン
ス・エンジニアリング(Photogr.Sci.En
g.)(1972)、449]。
【0068】ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応し
て、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応し
て、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。
【0069】層の組成物のすべての層に対して同一の硬
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしなが
ら、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、
低分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイ
プの硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高
度に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が
最小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性
質を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要
である[欧州特許出願(EP−A)0 114699
号]。
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしなが
ら、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、
低分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイ
プの硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高
度に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が
最小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性
質を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要
である[欧州特許出願(EP−A)0 114699
号]。
【0070】カラー材料は、通常、現像、漂白、定着お
よび洗浄によるか、あるいは引き続く洗浄なしで現像、
漂白、定着および安定化により処理する;漂白および定
着は組み合わせて単一の処理工程にすることができる。
適当な発色現像化合物は、それらの酸化生成物の形態で
カラーカプラーと反応してアゾメチンまたはインドフェ
ノール色素を生成することができる、任意の現像剤化合
物である。適当な発色現像化合物は、次のとおりであ
る:少なくとも1つのp−フェニレンジアミンタイプの
第一アミン基を含有する芳香族化合物、例えば、N,N
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン、例えば、N,
N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、1−(N−エ
チル−N−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル
−p−フェニレンジアミン、1−(N−エチル−N−ヒ
ドロキシエチル)−3−メチル−p−フェニレンジアミ
ンおよび1−(N−エチル−N−メトキシエチル)−3
−メチル−p−フェニレンジアミン。他の有用な発色現
像は、例えば、次の文献に記載されている:ジャーナル
・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー(J.
Am.Chem.Soc.)、73、3106(195
1)およびG.Haist、現代写真の処理(Mode
rn Photographic Processin
g)、1979、John Wiley and So
ns、ニューヨーク、545ページ以降。
よび洗浄によるか、あるいは引き続く洗浄なしで現像、
漂白、定着および安定化により処理する;漂白および定
着は組み合わせて単一の処理工程にすることができる。
適当な発色現像化合物は、それらの酸化生成物の形態で
カラーカプラーと反応してアゾメチンまたはインドフェ
ノール色素を生成することができる、任意の現像剤化合
物である。適当な発色現像化合物は、次のとおりであ
る:少なくとも1つのp−フェニレンジアミンタイプの
第一アミン基を含有する芳香族化合物、例えば、N,N
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン、例えば、N,
N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、1−(N−エ
チル−N−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル
−p−フェニレンジアミン、1−(N−エチル−N−ヒ
ドロキシエチル)−3−メチル−p−フェニレンジアミ
ンおよび1−(N−エチル−N−メトキシエチル)−3
−メチル−p−フェニレンジアミン。他の有用な発色現
像は、例えば、次の文献に記載されている:ジャーナル
・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー(J.
Am.Chem.Soc.)、73、3106(195
1)およびG.Haist、現代写真の処理(Mode
rn Photographic Processin
g)、1979、John Wiley and So
ns、ニューヨーク、545ページ以降。
【0071】発色現像に引き続いて酸停止浴または洗浄
を実施することができる。
を実施することができる。
【0072】材料は通常漂白し、そして発色現像直後に
定着する。適当な漂白剤は、例えば、Fe(III)塩
類およびFe(III)錯塩類、例えば、フェリシアニ
ド、ジクロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とく
に好ましい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄(II
I)、よりことに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
プロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、N−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボ
ン酸、および対応するリン酸である。他の適当な漂白剤
は過硫酸塩類および過酸化物、例えば、過酸化水素であ
る。
定着する。適当な漂白剤は、例えば、Fe(III)塩
類およびFe(III)錯塩類、例えば、フェリシアニ
ド、ジクロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とく
に好ましい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄(II
I)、よりことに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
プロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、N−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボ
ン酸、および対応するリン酸である。他の適当な漂白剤
は過硫酸塩類および過酸化物、例えば、過酸化水素であ
る。
【0073】漂白/定着浴または定着浴に引き続いて、
一般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、ある
いは水の供給もついくつかの槽から成る。
一般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、ある
いは水の供給もついくつかの槽から成る。
【0074】ホルムアルデヒドをほとんどあるいはまっ
たく含有しない、引き続く仕上げ浴を使用する場合、好
適な結果を得ることができる。
たく含有しない、引き続く仕上げ浴を使用する場合、好
適な結果を得ることができる。
【0075】しかしながら、洗浄は、通常向流で操作す
る安定化浴で置換することができる。ホルムアルデヒド
を添加する場合、この安定化浴は、また、仕上げ浴の機
能をはたす。
る安定化浴で置換することができる。ホルムアルデヒド
を添加する場合、この安定化浴は、また、仕上げ浴の機
能をはたす。
【0076】本発明によるカラー写真材料は、また、反
転現像することができる。この場合において、発色現像
の前に、まず、カプラーと色素を形成せず、そして第2
露光または化学的カブリを拡散する現像剤を使用して現
像を実施する。この場合において、少なくとも1つの色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接するカラーカプラー
不含の層のためのハロゲン化銀乳剤として、色素生成性
層の感度より高い、よりとくに0.6〜2.5logH
だけ高い感度をもつハロゲン化銀乳剤を選択することは
最良である。本発明による材料は好ましくはネガ現像す
る。
転現像することができる。この場合において、発色現像
の前に、まず、カプラーと色素を形成せず、そして第2
露光または化学的カブリを拡散する現像剤を使用して現
像を実施する。この場合において、少なくとも1つの色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接するカラーカプラー
不含の層のためのハロゲン化銀乳剤として、色素生成性
層の感度より高い、よりとくに0.6〜2.5logH
だけ高い感度をもつハロゲン化銀乳剤を選択することは
最良である。本発明による材料は好ましくはネガ現像す
る。
【0077】
【実施例】高速処理に適当なカラー写真記録材料は、両
側がポリエチレンでコーティングされた紙に次の層を連
続的に適用することによって製造する。示された量はす
べて1m2に基づく。適用したハロゲン化銀について、
対応する量のAgNO3が示されている。
側がポリエチレンでコーティングされた紙に次の層を連
続的に適用することによって製造する。示された量はす
べて1m2に基づく。適用したハロゲン化銀について、
対応する量のAgNO3が示されている。
【0078】実施例1 層配置1 第1層(支持体層) 0.2gのゼラチン 第2層(青感性層) 1.38gのゼラチン 0.60gのイエローカプラーY−1 0.48gのトリクレシルホスフェート(TCP) を含有する0.50gのAgNO3の青感性ハロゲン化
銀乳剤(99.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化
物、平均粒子直径0.78μm) 第3層 1.18gのゼラチン 0.08gの2,5−ジオクチルハイドロキノン 0.08gのジブチルフタレート(DBP) 第4層 1.02gのゼラチン 0.37gのマゼンタカプラーM−1 0.40gのDBP を含有する0.40gのAgNO3の緑感性ハロゲン化
銀乳剤(99.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化
物、平均粒子直径0.37μm) 第5層(中間層) 1.20gのゼラチン 0.66gの式
銀乳剤(99.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化
物、平均粒子直径0.78μm) 第3層 1.18gのゼラチン 0.08gの2,5−ジオクチルハイドロキノン 0.08gのジブチルフタレート(DBP) 第4層 1.02gのゼラチン 0.37gのマゼンタカプラーM−1 0.40gのDBP を含有する0.40gのAgNO3の緑感性ハロゲン化
銀乳剤(99.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化
物、平均粒子直径0.37μm) 第5層(中間層) 1.20gのゼラチン 0.66gの式
【0079】
【化1】
【0080】に相当するUV吸収剤 0.52gの2,5−ジオクチルハイドロキノン 0.36gのTCP 第6層(赤感性層) 0.84gのゼラチン 0.39gのシアンカプラーC−1 0.39gのTCP を含有する0.28gのAgNO3の赤感性ハロゲン化
銀乳剤(99.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化
物、平均粒子直径0.35μm) 第7層(UV吸収層) 0.65gのゼラチン 0.21gの層5におけるようなUV吸収剤 0.11gのTCP 第8層(保護層) 0.65gのゼラチン 0.39gの式
銀乳剤(99.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化
物、平均粒子直径0.35μm) 第7層(UV吸収層) 0.65gのゼラチン 0.21gの層5におけるようなUV吸収剤 0.11gのTCP 第8層(保護層) 0.65gのゼラチン 0.39gの式
【0081】
【化2】
【0082】に相当する硬膜剤実施例2 (比較) 実施例1に記載するのと同一方法であるが、ただし層5
が0.90gのゼラチンおよび、さらに、0.1gのマ
ゼンタカプラーM−1を含有する、カラー写真記録材料
を製造した。
が0.90gのゼラチンおよび、さらに、0.1gのマ
ゼンタカプラーM−1を含有する、カラー写真記録材料
を製造した。
【0083】実施例3(比較) 実施例1に記載するのと同一方法であるが、ただし層6
における赤感性乳剤をGS1(50μモル/モルのA
g)でさらに増感した、カラー写真記録材料を製造し
た。
における赤感性乳剤をGS1(50μモル/モルのA
g)でさらに増感した、カラー写真記録材料を製造し
た。
【0084】実施例4(本発明) 実施例1に記載するのと同一方法であるが、ただし層5
が30mgのGS1/100gのAgNO3で増感した
0.28gの追加の緑感性ハロゲン化銀乳剤(99.5
モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒子直径
0.18μm)を含有する、カラー写真記録材料を製造
した。
が30mgのGS1/100gのAgNO3で増感した
0.28gの追加の緑感性ハロゲン化銀乳剤(99.5
モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒子直径
0.18μm)を含有する、カラー写真記録材料を製造
した。
【0085】緑露光したカラー分解ウェッジをこの材料
から調製し、そして記載する方法により処理した。
から調製し、そして記載する方法により処理した。
【0086】マゼンタにおいて実施例1および2の比較
材料は17の可視の段階を発現するが、実施例3の材料
は15の可視段階を発現し、そして本発明による材料は
21の可視の段階を発現する。したがって、本発明によ
る材料は、実施例1〜3の比較材料より延長された階調
および高いマゼンタデンシティにおけるよりすぐれた弁
別、および実施例3の比較材料より大きい高いデンシテ
ィにおけるカラー純度を有する。
材料は17の可視の段階を発現するが、実施例3の材料
は15の可視段階を発現し、そして本発明による材料は
21の可視の段階を発現する。したがって、本発明によ
る材料は、実施例1〜3の比較材料より延長された階調
および高いマゼンタデンシティにおけるよりすぐれた弁
別、および実施例3の比較材料より大きい高いデンシテ
ィにおけるカラー純度を有する。
【0087】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、高い赤デンシ
ティにおいて、実施例1〜3の比較材料より有意にすぐ
れた微細なディテールの解像および高いマゼンタデンシ
ティにおいて実施例3の比較材料より低い偽カラー化を
示す。
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、高い赤デンシ
ティにおいて、実施例1〜3の比較材料より有意にすぐ
れた微細なディテールの解像および高いマゼンタデンシ
ティにおいて実施例3の比較材料より低い偽カラー化を
示す。
【0088】実施例5(本発明) 実施例1に記載するのと同一方法であるが、ただし層5
が20mgのRS1/100gのAgNO3で増感した
0.28gの追加の赤感性ハロゲン化銀乳剤(99.5
モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒子直径
0.14μm)を含有する、カラー写真記録材料を製造
した。
が20mgのRS1/100gのAgNO3で増感した
0.28gの追加の赤感性ハロゲン化銀乳剤(99.5
モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒子直径
0.14μm)を含有する、カラー写真記録材料を製造
した。
【0089】赤露光したカラー分解ウェッジをこの材料
から調製し、そして記載する方法により処理した。
から調製し、そして記載する方法により処理した。
【0090】シアンにおいて実施例1の比較材料は1
4、実施例2の比較材料は15および実施例3の比較材
料は14の可視の段階を発現するが、実施例3による材
料は15の可視段階を発現し、そして本発明による材料
は20の可視の段階を発現する。したがって、本発明に
よる材料は、実施例1〜3の比較材料より延長された階
調および高いマゼンタデンシティにおけるよりすぐれた
弁別を有する。実施例2の比較材料と対照的に、本発明
による材料は直線の階調の範囲におけるシアンから青へ
の識別できるカラーのシフトを示さない。
4、実施例2の比較材料は15および実施例3の比較材
料は14の可視の段階を発現するが、実施例3による材
料は15の可視段階を発現し、そして本発明による材料
は20の可視の段階を発現する。したがって、本発明に
よる材料は、実施例1〜3の比較材料より延長された階
調および高いマゼンタデンシティにおけるよりすぐれた
弁別を有する。実施例2の比較材料と対照的に、本発明
による材料は直線の階調の範囲におけるシアンから青へ
の識別できるカラーのシフトを示さない。
【0091】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、高い緑デンシ
ティにおいて、実施例1〜3の比較材料より有意にすぐ
れた微細なディテールの解像および青に向かう緑の調子
のシフトを示さない。
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、高い緑デンシ
ティにおいて、実施例1〜3の比較材料より有意にすぐ
れた微細なディテールの解像および青に向かう緑の調子
のシフトを示さない。
【0092】実施例6(本発明) 実施例1に記載するのと同一方法であるが、ただし層5
が30mgのGS1/100gのAgNO3および20
mgRS1/100gのAgNO3で増感した0.28
gの追加の赤感性および緑感性ハロゲン化銀乳剤(9
9.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒
子直径0.14μm)を含有する、カラー写真記録材料
を製造した。
が30mgのGS1/100gのAgNO3および20
mgRS1/100gのAgNO3で増感した0.28
gの追加の赤感性および緑感性ハロゲン化銀乳剤(9
9.5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒
子直径0.14μm)を含有する、カラー写真記録材料
を製造した。
【0093】赤露光および緑露光したカラー分解ウェッ
ジをこの材料から調製し、そして記載する方法により処
理した。
ジをこの材料から調製し、そして記載する方法により処
理した。
【0094】実施例2の比較材料はシアンにおいて15
の可視段階およびマゼンタにおいて17の可視段階を発
現し、実施例3の比較材料はシアンにおいて14の可視
段階およびマゼンタにおいて15の可視段階を発現し、
そして本発明による材料はシアンにおいて20の可視の
段階およびマゼンタにおいて21の可視段階を発現す
る。したがって、本発明による材料は、実施例2の比較
材料より延長された階調および高いマゼンタおよびシア
ンのデンシティにおけるよりすぐれた弁別ならびに直線
の階調の範囲においてより大きいカラー純度を有しそし
て実施例3の比較材料より高いマゼンタにおいてより大
きいカラー純度を有する。
の可視段階およびマゼンタにおいて17の可視段階を発
現し、実施例3の比較材料はシアンにおいて14の可視
段階およびマゼンタにおいて15の可視段階を発現し、
そして本発明による材料はシアンにおいて20の可視の
段階およびマゼンタにおいて21の可視段階を発現す
る。したがって、本発明による材料は、実施例2の比較
材料より延長された階調および高いマゼンタおよびシア
ンのデンシティにおけるよりすぐれた弁別ならびに直線
の階調の範囲においてより大きいカラー純度を有しそし
て実施例3の比較材料より高いマゼンタにおいてより大
きいカラー純度を有する。
【0095】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例2およ
び3の比較材料より、高いデンシティにおける有意にす
ぐれた微細なディテールの解像ならびに赤、緑および青
およびまたマゼンタおよびシアンにおいて、より大きい
カラー純度を示す。
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例2およ
び3の比較材料より、高いデンシティにおける有意にす
ぐれた微細なディテールの解像ならびに赤、緑および青
およびまたマゼンタおよびシアンにおいて、より大きい
カラー純度を示す。
【0096】実施例7(本発明) 実施例1に記載するのと同一方法であるが、ただし層3
が10mgのGS1/100gのAgNO3および5m
gRS1および60mgのBS1/100gのAgNO
3で増感した0.28gの追加の赤感性、青感性および
緑感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%の塩化物、
0.5モル%の臭化物、平均粒子直径0.35μm)を
含有し、そして層5が20mgのGS1/100gのA
gNO3および70mgBS1および15mgのRS1
/100gのAgNO3で増感した0.28gの追加の
赤感性、青感性および緑感性ハロゲン化銀乳剤(99.
5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒子直
径0.35μm)を含有する、カラー写真記録材料を製
造した。
が10mgのGS1/100gのAgNO3および5m
gRS1および60mgのBS1/100gのAgNO
3で増感した0.28gの追加の赤感性、青感性および
緑感性ハロゲン化銀乳剤(99.5モル%の塩化物、
0.5モル%の臭化物、平均粒子直径0.35μm)を
含有し、そして層5が20mgのGS1/100gのA
gNO3および70mgBS1および15mgのRS1
/100gのAgNO3で増感した0.28gの追加の
赤感性、青感性および緑感性ハロゲン化銀乳剤(99.
5モル%の塩化物、0.5モル%の臭化物、平均粒子直
径0.35μm)を含有する、カラー写真記録材料を製
造した。
【0097】赤露光、緑露光および青露光したカラー分
解ウェッジをこの材料から調製し、そして記載する方法
により処理した。
解ウェッジをこの材料から調製し、そして記載する方法
により処理した。
【0098】実施例1の比較材料はイエローにおいて1
5の可視段階、マゼンタにおいて17の可視段階および
シアンにおいて14の可視段階を発現し、実施例2の比
較材料はイエローにおいて15の可視段階、マゼンタに
おいて17の可視段階およびシアンにおいて15の可視
段階を発現し、実施例3の比較材料はイエローにおいて
15の可視段階、マゼンタにおいて20の可視段階およ
びシアンにおいて14の可視段階を発現し、そして本発
明による材料はイエローにおいて22の可視段階、マゼ
ンタにおいて21の可視段階およびシアンにおいて20
の可視段階を発現する。したがって、本発明による材料
は、実施例1、2および3の比較材料より、灰色のバラ
ンスに悪影響を及ぼさないで、延長された階調および高
いマゼンタ、シアンおよびイエローのデンシティにおけ
るよりすぐれた弁別を有する。
5の可視段階、マゼンタにおいて17の可視段階および
シアンにおいて14の可視段階を発現し、実施例2の比
較材料はイエローにおいて15の可視段階、マゼンタに
おいて17の可視段階およびシアンにおいて15の可視
段階を発現し、実施例3の比較材料はイエローにおいて
15の可視段階、マゼンタにおいて20の可視段階およ
びシアンにおいて14の可視段階を発現し、そして本発
明による材料はイエローにおいて22の可視段階、マゼ
ンタにおいて21の可視段階およびシアンにおいて20
の可視段階を発現する。したがって、本発明による材料
は、実施例1、2および3の比較材料より、灰色のバラ
ンスに悪影響を及ぼさないで、延長された階調および高
いマゼンタ、シアンおよびイエローのデンシティにおけ
るよりすぐれた弁別を有する。
【0099】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例1、2
または3の比較材料より、赤、緑および青の領域におい
て、およびイエロー、マゼンタおよびシアンの領域にお
いて、高いデンシティにおける有意にすぐれた微細なデ
ィテールの解像ならびにより大きいカラー純度を示す。
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例1、2
または3の比較材料より、赤、緑および青の領域におい
て、およびイエロー、マゼンタおよびシアンの領域にお
いて、高いデンシティにおける有意にすぐれた微細なデ
ィテールの解像ならびにより大きいカラー純度を示す。
【0100】
【化3】
【0101】
【化4】
【0102】
【化5】
【0103】
【化6】
【0104】増感最大:708nm
【0105】
【化7】
【0106】増感最大:480nm
【0107】
【化8】
【0108】増感最大:545nm a)発色現像剤−45秒−35℃ トリエタノールアミン 9.0g/l N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g/l ジエチレングリコール 0.005g/l 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−メタン スルホンアミドエチルアニリンサルフェート 5.0g/l 亜流酸カリウム 0.2g/l トリエチレングリコール 0.05g/l 炭酸カリウム 22g/l 水酸化カリウム 0.4g/l エチレンジアミンテトラ酢酸2Na塩 2.2g/l 塩化カリウム 2.5g/l 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6− トリスルホン酸3ナトリウム塩 0.5g/l 水で1,000mlとする;pH10.0 b)漂白/定着浴−45秒−35℃ チオ硫酸アンモニウム 75g/l 亜硫酸水素ナトリウム 13.5g/l 酢酸アンモニウム 2.0g/l エチレンジアミンテトラ酢酸(鉄アンモニウム塩) 57g/l アンモニア、25重量% 9.5g/l 酢酸 9.0g/l 水で1,000mlとする;pH5.5 c)リンス−2分−33℃ 実施例8 (比較) 両側をポリエチレンでコーティングしたペイパーの層の
支持体は次の層を有した。量はすべて1m2に基づく。
支持体は次の層を有した。量はすべて1m2に基づく。
【0109】1、添加したKNO3およびクロム明礬を
含有する200mgのゼラチンの支持体層 2、320mgのゼラチンの結合層 3、1,600mgのゼラチン、1.0ミリモルのイエ
ローカプラーY−2、27.7mgの2,5−ジオクチ
ルハイドロキノンおよび650mgのトリクレシルホス
フェートを含有する450mgのAgNO3の青感性臭
化塩化銀乳剤層(2モル%の塩化物) 4、1,200mgのゼラチン、80mgの2,5−ジ
オクチルハイドロキノンおよび100mgのトリクレシ
ルホスフェートの中間層 5、750mgのゼラチン、0.625ミリモルのマゼ
ンタカプラーM−1、43mgの2,5−ジオクチルハ
イドロキノン、343mgのジブチルフタレートおよび
43mgのトリクレシルホスフェートを含有する530
mgのAgNO3の緑感性臭化塩化銀乳剤層(20モル
%の塩化物) 6、1,550mgのゼラチン、500mgの実施例
1、第5層と同一のUV吸収剤、80mgのジオクチル
ハイドロキノンおよび650mgのトリクレシルホスフ
ェートの第1UV層 7、1,470mgのゼラチン、0.780ミリモルの
カラーカプラーC−1、285mgのジオクチルハイド
ロキノンおよび122mgのトリクレシルホスフェート
を含有する400mgのAgNO3の赤感性臭化塩化銀
乳剤層(20モル%の塩化物) 8、400mgのゼラチン、134mgの実施例1、第
5層と同一のUV吸収剤、および240mgのトリクレ
シルホスフェートの第2UV層 9、1,200mgのゼラチンおよび400mgの次の
式
含有する200mgのゼラチンの支持体層 2、320mgのゼラチンの結合層 3、1,600mgのゼラチン、1.0ミリモルのイエ
ローカプラーY−2、27.7mgの2,5−ジオクチ
ルハイドロキノンおよび650mgのトリクレシルホス
フェートを含有する450mgのAgNO3の青感性臭
化塩化銀乳剤層(2モル%の塩化物) 4、1,200mgのゼラチン、80mgの2,5−ジ
オクチルハイドロキノンおよび100mgのトリクレシ
ルホスフェートの中間層 5、750mgのゼラチン、0.625ミリモルのマゼ
ンタカプラーM−1、43mgの2,5−ジオクチルハ
イドロキノン、343mgのジブチルフタレートおよび
43mgのトリクレシルホスフェートを含有する530
mgのAgNO3の緑感性臭化塩化銀乳剤層(20モル
%の塩化物) 6、1,550mgのゼラチン、500mgの実施例
1、第5層と同一のUV吸収剤、80mgのジオクチル
ハイドロキノンおよび650mgのトリクレシルホスフ
ェートの第1UV層 7、1,470mgのゼラチン、0.780ミリモルの
カラーカプラーC−1、285mgのジオクチルハイド
ロキノンおよび122mgのトリクレシルホスフェート
を含有する400mgのAgNO3の赤感性臭化塩化銀
乳剤層(20モル%の塩化物) 8、400mgのゼラチン、134mgの実施例1、第
5層と同一のUV吸収剤、および240mgのトリクレ
シルホスフェートの第2UV層 9、1,200mgのゼラチンおよび400mgの次の
式
【0110】
【化9】
【0111】
【化10】
【0112】に相当する硬膜剤実施例9 (本発明) 実施例8に記載するのと同一方法であるが、ただし第6
層が25mgのGS1/100gのAgNO3および1
8mgRS1mgのBS1/100gのAgNO3で増
感した0.40gの追加の赤感性および緑感性ハロゲン
化銀乳剤(20モル%の臭化塩化銀乳剤)を含有する、
カラー写真記録材料を製造した。
層が25mgのGS1/100gのAgNO3および1
8mgRS1mgのBS1/100gのAgNO3で増
感した0.40gの追加の赤感性および緑感性ハロゲン
化銀乳剤(20モル%の臭化塩化銀乳剤)を含有する、
カラー写真記録材料を製造した。
【0113】赤露光および緑露光したカラー分解ウェッ
ジをこの材料から調製し、そして記載する方法により処
理した。
ジをこの材料から調製し、そして記載する方法により処
理した。
【0114】実施例8の比較材料はシアンにおいて17
の可視段階、およびマゼンタにおいて16の可視段階お
発現するが、本発明による材料はシアンにおいて20の
可視段階、およびマゼンタにおいて20の可視段階お発
現する。したがって、本発明による材料は、実施例8の
比較材料より、延長された階調および高いマゼンタおよ
びシアンのデンシティにおけるよりすぐれた弁別を有す
る。
の可視段階、およびマゼンタにおいて16の可視段階お
発現するが、本発明による材料はシアンにおいて20の
可視段階、およびマゼンタにおいて20の可視段階お発
現する。したがって、本発明による材料は、実施例8の
比較材料より、延長された階調および高いマゼンタおよ
びシアンのデンシティにおけるよりすぐれた弁別を有す
る。
【0115】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例8の比
較材料より、赤、緑および青の領域において、およびマ
ゼンタおよびシアンの領域において、高いデンシティに
おける有意にすぐれた微細なディテールの解像を示す。
ーネガ(画像のモチーフ)で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例8の比
較材料より、赤、緑および青の領域において、およびマ
ゼンタおよびシアンの領域において、高いデンシティに
おける有意にすぐれた微細なディテールの解像を示す。
【0116】 発色現像 33℃ 3.5分 漂白/定着浴 33℃ 1.5分 リンス 33℃ 3.0分 処理浴を次の処方に従い調製した:現像液 900mlの水 15mlのベンジルアルコール 15mlのエチレングリコール 3 gのヒドロキシルアミンサルフェート 4.5gの3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
(β−メタンスルホニルアミドエチル)−アニリンサル
フェート 32 gの炭酸カリウムsicc. 2 gの亜流酸カリウムsicc. 0.6gの臭化カリウム 1 gの1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸の2ナトリウム塩 水で1リットルにし、そしてpH10.2に調節する。
(β−メタンスルホニルアミドエチル)−アニリンサル
フェート 32 gの炭酸カリウムsicc. 2 gの亜流酸カリウムsicc. 0.6gの臭化カリウム 1 gの1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸の2ナトリウム塩 水で1リットルにし、そしてpH10.2に調節する。
【0117】漂白/定着液 700mlの水 35mlのアンモニア溶液(28重量%) 30 gのエチレンジアミン−N,N,N’,N’−テ
トラ酢酸 15 gの亜硫酸ナトリウムsicc. 100 gのチオ硫酸アンモニウムsicc. 60 gのナトリウム(エチレンジアミンテトラアセテ
ート)鉄(III)錯塩 水で1リットルにし、そしてpH7に調節する。
トラ酢酸 15 gの亜硫酸ナトリウムsicc. 100 gのチオ硫酸アンモニウムsicc. 60 gのナトリウム(エチレンジアミンテトラアセテ
ート)鉄(III)錯塩 水で1リットルにし、そしてpH7に調節する。
【0118】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。
である。
【0119】1、スペクトル領域Aについて増感された
少なくとも1つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接
したカラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Bの
ための少なくとも1種の増感剤を含有する分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層
の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性
ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感
度より0.6〜2.5logH単位だけ低い、反射性支
持体をもつカラー写真記録材料。
少なくとも1つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接
したカラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Bの
ための少なくとも1種の増感剤を含有する分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層
の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性
ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感
度より0.6〜2.5logH単位だけ低い、反射性支
持体をもつカラー写真記録材料。
【0120】2、カラーカプラー不含の層が、スペクト
ル領域AおよびBについて増感された2つの色素生成性
ハロゲン化銀乳剤層の間の中間層であることを特徴とす
る上記第1項記載のカラー写真記録材料。
ル領域AおよびBについて増感された2つの色素生成性
ハロゲン化銀乳剤層の間の中間層であることを特徴とす
る上記第1項記載のカラー写真記録材料。
【0121】3、カラーカプラー不含の中間層が、スペ
クトル領域Aのための増感剤およびスペクトル領域Bの
両者を含有することを特徴とする上記第2項記載のカラ
ー写真記録材料。
クトル領域Aのための増感剤およびスペクトル領域Bの
両者を含有することを特徴とする上記第2項記載のカラ
ー写真記録材料。
【0122】4、スペクトル領域AおよびBが緑および
赤または赤および緑のスペクトル領域であることを特徴
とする上記第1項記載のカラー写真記録材料。
赤または赤および緑のスペクトル領域であることを特徴
とする上記第1項記載のカラー写真記録材料。
【0123】5、スペクトル領域AおよびBの間の中間
層は、スペクトル領域A、BまたはCの少なくとも1つ
のための少なくとも1種の増感剤を含有する少なくとも
1種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、スペ
クトル領域BおよびCの間の中間層はスぺくとる領域
A、BまたはCの少なくとも1つのための少なくとも1
種の増感剤を含有する少なくとも1種の分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間
層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成
性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の
感度より0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特
徴とする、スペクトル領域A、BおよびCについて増感
された3つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層およびカラ
ーカプラー不含の中間層からなる反射性支持体をもつカ
ラー写真記録材料。
層は、スペクトル領域A、BまたはCの少なくとも1つ
のための少なくとも1種の増感剤を含有する少なくとも
1種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、スペ
クトル領域BおよびCの間の中間層はスぺくとる領域
A、BまたはCの少なくとも1つのための少なくとも1
種の増感剤を含有する少なくとも1種の分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間
層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成
性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の
感度より0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特
徴とする、スペクトル領域A、BおよびCについて増感
された3つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層およびカラ
ーカプラー不含の中間層からなる反射性支持体をもつカ
ラー写真記録材料。
【0124】6、スペクトル領域AおよびBについて増
感されたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層が、スペクト
ル領域AまたはBのための増感剤およびスペクトル領域
Cのための増感剤の両者を含有することを特徴とする上
記第5項記載のカラー写真記録材料。
感されたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層が、スペクト
ル領域AまたはBのための増感剤およびスペクトル領域
Cのための増感剤の両者を含有することを特徴とする上
記第5項記載のカラー写真記録材料。
【0125】7、スペクトル領域BおよびCについて増
感されたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層が、スペクト
ル領域BまたはCのための増感剤およびスペクトル領域
Aのための増感剤の両者を含有することを特徴とする上
記第5項記載のカラー写真記録材料。
感されたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層が、スペクト
ル領域BまたはCのための増感剤およびスペクトル領域
Aのための増感剤の両者を含有することを特徴とする上
記第5項記載のカラー写真記録材料。
【0126】8、スペクトル領域A、BおよびCが赤、
緑および青のスペクトル領域について任意の順序で存在
することを特徴とする上記第5項記載のカラー写真記録
材料。
緑および青のスペクトル領域について任意の順序で存在
することを特徴とする上記第5項記載のカラー写真記録
材料。
【0127】9、本発明による中間層を包含する、すべ
ての感光性層のハロゲン化銀が、少なくとも80モル%
の塩化物、よりとくに95〜100モル%の塩化物、0
〜5モル%の臭化物および0〜1モル%のヨウ化物を含
有することを特徴とする上記第1および5項記載のカラ
ー写真記録材料。
ての感光性層のハロゲン化銀が、少なくとも80モル%
の塩化物、よりとくに95〜100モル%の塩化物、0
〜5モル%の臭化物および0〜1モル%のヨウ化物を含
有することを特徴とする上記第1および5項記載のカラ
ー写真記録材料。
【0128】10、緑感性および赤感性のハロゲン化銀
乳剤層の間の中間層および青感性および緑感性のハロゲ
ン化銀乳剤層の間の中間層は、互いに独立に、本発明に
従い設計されており、そして緑または赤または青増感さ
れているか、あるいは緑および赤または赤および青また
は緑および青増感されているか、あるいは緑および赤お
よび青増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカ
プラー不含の中間層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤
の感度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハ
ロゲン化銀乳剤の感度より0.6〜2.5logH単位
だけ低いことを特徴とする、少なくとも1種のイエロー
カプラーを含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化
銀乳剤層、中間層、少なくとも1種のマゼンタカプラー
を含有する少なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、少なくとも1種のシアンカプラーを含有す
る少なくとも1種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少
なくとも1つの保護層を層支持体上にその順序で含有す
る反射性支持体をもつカラー写真記録材料。
乳剤層の間の中間層および青感性および緑感性のハロゲ
ン化銀乳剤層の間の中間層は、互いに独立に、本発明に
従い設計されており、そして緑または赤または青増感さ
れているか、あるいは緑および赤または赤および青また
は緑および青増感されているか、あるいは緑および赤お
よび青増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカ
プラー不含の中間層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤
の感度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハ
ロゲン化銀乳剤の感度より0.6〜2.5logH単位
だけ低いことを特徴とする、少なくとも1種のイエロー
カプラーを含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化
銀乳剤層、中間層、少なくとも1種のマゼンタカプラー
を含有する少なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、少なくとも1種のシアンカプラーを含有す
る少なくとも1種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少
なくとも1つの保護層を層支持体上にその順序で含有す
る反射性支持体をもつカラー写真記録材料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート・ペータース ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン・グテンベルクシユトラーセ25 (72)発明者 ヘルムート・カンプフアー ドイツ連邦共和国デー6781フイツシユバツ ハ・ヘーシユトラーセ5 (72)発明者 ボルフガング・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグ ラートバツハ2・ギーラタービーゼ26
Claims (3)
- 【請求項1】 スペクトル領域Aについて増感された少
なくとも1つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接し
たカラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Bのた
めの少なくとも1種の増感剤を含有する分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層の
分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感度
より0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特徴と
する反射性支持体をもつカラー写真記録材料。 - 【請求項2】 スペクトル領域AおよびBの間の中間層
はスペクトル領域A、BまたはCの少なくとも1つのた
めの少なくとも1種の増感剤を含有する少なくとも1種
の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、スペクト
ル領域BおよびCの間の中間層はスペクトル領域A、B
またはCの少なくとも1つのための少なくとも1種の増
感剤を含有する少なくとも1種の分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の分
光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感度よ
り0.6〜2.5logH単位だけ低いことを特徴とす
る、スペクトル領域A、BおよびCについて増感された
3つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層およびカラーカプ
ラー不含の中間層からなる反射性支持体をもつカラー写
真記録材料。 - 【請求項3】 緑感性および赤感性のハロゲン化銀乳剤
層の間の中間層および青感性および緑感性のハロゲン化
銀乳剤層の間の中間層は、互いに独立に、本発明に従い
設計されており、そして緑または赤または青増感されて
いるか、あるいは緑および赤または赤および青または緑
および青増感されているか、あるいは緑および赤および
青増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラ
ー不含の中間層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感
度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲ
ン化銀乳剤の感度より0.6〜2.5logH単位だけ
低いことを特徴とする、少なくとも1種のイエローカプ
ラーを含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含
有する少なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、少なくとも1種のシアンカプラーを含有する少な
くとも1種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくと
も1つの保護層を層支持体上にその順序で含有する反射
性支持体をもつカラー写真記録材料。
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---|---|---|---|
DE4115972 | 1991-05-16 | ||
DE4115972.1 | 1991-07-17 | ||
DE4123601.7 | 1991-07-17 | ||
DE4123601A DE4123601A1 (de) | 1991-05-16 | 1991-07-17 | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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JP (1) | JPH05181237A (ja) |
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US5576128A (en) * | 1994-12-05 | 1996-11-19 | Eastman Kodak Company | Color negative films with low mid-scale contrast for telecine transfer applications |
US5561012A (en) * | 1994-12-05 | 1996-10-01 | Eastman Kodak Company | Process of forming a telecine transfer image having enhanced shadow detail |
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US3819372A (en) * | 1972-06-13 | 1974-06-25 | Minnesota Mining & Mfg | Film element and method for production of spatially distinct dye and silver photographic images |
JPS5969754A (ja) * | 1982-10-14 | 1984-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
GB2137372B (en) * | 1983-03-31 | 1986-08-28 | Konishiroku Photo Ind | Light-sensitive silver halide color photographic material |
JPS6191657A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 多層ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
JPS6299748A (ja) * | 1985-10-25 | 1987-05-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4902609A (en) * | 1987-08-20 | 1990-02-20 | Eastman Kodak Company | Photographic print material with increased exposure latitude |
US4946765A (en) * | 1988-08-15 | 1990-08-07 | Eastman Kodak Company | Photographic material with increased exposure latitude |
-
1991
- 1991-07-17 DE DE4123601A patent/DE4123601A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-05-04 US US07/878,168 patent/US5266451A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-06 EP EP92107601A patent/EP0515873B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-06 DE DE59201631T patent/DE59201631D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-12 JP JP4144958A patent/JPH05181237A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0515873A1 (de) | 1992-12-02 |
DE59201631D1 (de) | 1995-04-20 |
EP0515873B1 (de) | 1995-03-15 |
DE4123601A1 (de) | 1992-11-19 |
US5266451A (en) | 1993-11-30 |
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