JPH05181237A

JPH05181237A - カラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH05181237A
Application number: JP4144958A
Authority: JP
Inventors: Arno Schmuck; アルノ・シユムク; Manfred Peters; マンフレート・ペータース; Helmut Kampfer; ヘルムート・カンプフアー; Wolfgang Schmidt; ボルフガング・シユミツト
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1991-05-16
Filing date: 1992-05-12
Publication date: 1993-07-23
Also published as: EP0515873A1; DE59201631D1; EP0515873B1; DE4123601A1; US5266451A

Abstract

(57)【要約】【構成】スペクトル領域Ａについて増感された少なく
とも１つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接したカ
ラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Ｂのための
少なくとも１種の増感剤を含有する分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層の分光
増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロゲ
ン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感度より
０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ低い、反射性支持体を
もつカラー写真記録材料。【効果】本材料は、最大デンシティの領域における延
長された階調の範囲を有しており、高いデンシティにお
いて顕著に改良された微細なディテールの解像力を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、最大デンシティの領域における
延長された階調範囲（ｇｒａｄａｔｉｏｎｒａｎｇ
ｅ）、それゆえ、高いデンシティにおいて顕著に改良さ
れた微細なディテールの解像を有する、反射性支持体を
もつカラー写真記録材料に関する。

【０００２】赤の調子の不適切な弁別あ、ほとんどの商
業的に入手可能なカラーネガペーパーの弱点である。非
常に高いインターイメージ効果および非常に高い色の彩
度を有するフィルムを使用し、引き続いて普通のカラー
ネガペーパーにプリントする場合、この弱点はとくに顕
著である。

【０００３】欧州特許（ＥＰ）第３０４，２９７号によ
れば、第１および第２のハロゲン化銀乳剤層からなり、
これらが可視スペクトルの第１および第２の領域につい
て増感されているカラー写真材料において、第２の乳剤
層は、また、可視スペクトルの第１領域について制限さ
れた程度に増感されている場合、この弱点はある程度改
良される。例えば、赤感性層が緑増感剤をさらに含有す
る場合、前の１１の代わりに１５の可視段階がマゼンタ
領域に発生する。同様な解決法は欧州特許（ＥＰ）第３
６８，２７１号および米国特許第４，８０６，４６０号
に記載されている。

【０００４】既に記載されたように、他のカラー、例え
ば、シアンの２次デンシティは、この方法により、例え
ば、マゼンタ領域において、高いデンシティの領域にお
いてのみにかかわらず、生成する。高い赤のデンシティ
の領域において、眼はこの２次のカラーのデンシティを
偽カラー化（ｃｏｌｏｒｆａｌｓｉｆｉｃａｔｉｏ
ｎ）として感知せず、むしろ主要なカラーが深くなるこ
ととして感知する。しかしながら、この問題の手段は、
偽カラー化が実際に可視とならないで、赤の調子につい
てのみ使用することができる。さらに得られる階調の段
階の数は不適切のまま残る。

【０００５】高いカラーデンシティにおける弁別を改良
する他の方法は欧州特許（ＥＰ）第３５６，０７７号に
記載されている。この場合において、２つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の間の非感光性中間層の中にカラーカプラ
ーが供給される。現像に依存して、中間層中のカラーカ
プラーは第１層のカラーに対して補色の色素を形成する
場合、第１層の露光領域は延長される。したがって、階
調の領域全体にわたって２次デンシティは徐々に増加す
る。この増加は感光性層の２次デンシティの増加に対し
て比例し、そして望まない偽カラー化に導く。

【０００６】本発明が取り扱う問題は、最大デンシティ
の領域におけるカラー分解について延長された階調の範
囲、それゆえ、高いデンシティにおいて顕著に改良され
た微細なディテールの解像を有し、さらに、実際の色素
生成層の階調を変化させないで、必要に応じて暗部にお
ける階調をフラットまたは急にすることができる、反射
性支持体をもつカラー写真記録材料を提供することであ
った。

【０００７】本発明によれば、この問題の解決法は、ス
ペクトル領域Ａについて増感された少なくとも１つの色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接したカラーカプラー
不含の層（「センシレイアー（ｓｅｎｓｉｌａｙｅ
ｒ）」）の中にスペクトル領域Ｂのための少なくとも１
種の増感剤を含有する分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を設け、センシレイアーの分光増感されたハロゲン化銀
乳剤の感度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感され
たハロゲン化銀乳剤の感度より０．６〜２．５ｌｏｇＨ
単位だけ低いことを特徴とする。

【０００８】センシレイアーは、とくに、スペクトル領
域ＡおよびＢについて増感された２つの色素生成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の間の中間層として存在する。この場合
において、それは、好ましくは、スペクトル領域Ａのた
めの増感剤およびスペクトル領域Ｂの両者を含有する。

【０００９】色素生成層は、好ましくは、緑および赤増
感されており、そして補色のカプラー、すなわち、マゼ
ンタおよびシアンのカプラーを、通常の方法で、含有す
る。本発明により提供される解決法は、スペクトル領域
Ａ、ＢおよびＣについて増感された３つの色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびカラーカプラー不含の中間層の
うちで、スペクトル領域ＡおよびＢの間の中間層は少な
くとも１種の増感剤または領域Ａ、ＢまたはＣの少なく
とも１つのための少なくとも１種の増感剤を含有する少
なくとも１種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有
し、スペクトル領域ＢおよびＣの間の中間層は領域Ａ、
ＢまたはＣの少なくとも１つのための少なくとも１種の
増感剤を含有する少なくとも１種の分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の
分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の
感度より０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ低いことを特
徴とする。

【００１０】スペクトル領域ＡおよびＢについて増感さ
れたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層は、好ましくは、
スペクトル領域ＡまたはＢのための増感剤およびスペク
トル領域Ｃのための増感剤の両者を含有する。

【００１１】スペクトル領域ＢおよびＣについて増感さ
れたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層は、好ましくは、
スペクトル領域ＢまたはＣのための増感剤およびスペク
トル領域Ａのための増感剤の両者を含有する。

【００１２】色素生成層は、好ましくは、赤、緑および
青増感されており、そして補色のカプラー、例えば、シ
アン、マゼンタおよびイエローのカプラーを、通常の方
法で、含有する。

【００１３】センシレイアーは、また、色素生成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の上または下に配置することができる。

【００１４】センシレイアーは、画像のカラーの構成に
対してのみ寄与するカプラーを含有しない層であること
が理解される。しかしながら、センシレイアーは、像様
のカプリング反応において、写真的に活性な基、例え
ば、現像抑制剤および現像促進剤、いわゆるＤＩＲまた
はＤＡＲカプラー、およびまたＤＩＲまたはＤＡＲ化合
物を典型的な有効量でを含有する化合物をを含有するこ
とができる。後者の化合物は、カプリング反応の間に、
色素を生成しない。

【００１５】センシレイアーは、そうでなければ、中間
層の典型的な構成成分、例えば、結合剤およびいわゆる
ＤＯＰトラッパー、すなわち、現像剤酸化生成物と反応
して無色の物質を生成する物質およびまたＤＯＰを還元
するスカベンジャーを含有することができる。

【００１６】とくに好ましい実施態様において、本発明
による材料は、少なくとも１種のイエローカプラーを含
有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、少
なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１
種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの
保護層を層支持体上にその順序で含み、そして緑感性お
よび赤感性のハロゲン化銀乳剤層の間の中間層および青
感性および緑感性のハロゲン化銀乳剤層の間の中間層
は、互いに独立に、本発明に従い設計されており、そし
て緑または赤または青増感されているか、あるいは緑お
よび赤または赤および青または緑および青増感されてい
るか、あるいは緑および赤および青増感されたハロゲン
化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の分光
増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロゲ
ン化銀乳剤層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度
より０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ低いことを特徴と
する、材料である。

【００１７】とくに好ましい実施態様において、前節に
記載されている材料の両者の中間層は赤、緑および青に
増感されている。

【００１８】ＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＣｌ、ＡｇＢｒＣｌＩ
およびＡｇＣｌは、カラーカプラーを含有しないハロゲ
ン化銀乳剤層およびカラーカプラーを含有するもののハ
ロゲン化銀として使用することができる。

【００１９】本発明による中間層を包含する、すべての
感光性層のハロゲン化銀は、好ましくは、少なくとも８
０モル％の塩化物、よりとくに９５〜１００モル％の塩
化物、０〜５モル％の臭化物および０〜１モル％のヨウ
化物を含有する。ハロゲン化銀乳剤は直接ポジ乳剤また
は、好ましくは、ネガ乳剤であることができる。

【００２０】本発明に従い使用するハロゲン化銀は、主
として詰まった結晶から成り、これらの結晶は、例え
ば、規則正しい立方体または八角形の形態または転移の
形態を有することができる。しかしながら、ハロゲン化
銀は、また、対になった、すなわち、小板様の結晶から
成ることが有利であり、その平均の直径対厚さの比は好
ましくは少なくとも５：１であり、結晶の直径は結晶の
投影した面積に相当する面積をもつ円の直径として定義
される。しかしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀
を有することができ、ここで直径対厚さの比は５：１よ
り大きく、例えば、１２：１〜３０：１である。

【００２１】ハロゲン化銀粒子は、また、多層の粒子構
造、最も簡単な場合において、内側および外側のコア領
域（コア／シェル）をもつ多層の粒子構造であることが
でき、個々の粒子領域のハロゲン化物組成および／また
は他の変更、例えば、ドーピングは異なる。乳剤の平均
の粒子サイズは好ましくは０．２μｍ〜２．０μｍであ
り、そして粒子サイズの分布は均質分散および異質分散
の両者であることができる。ハロゲン化銀に加えて、乳
剤は、また、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリアゾレー
トまたは銀ベヘネートを含有することができる。

【００２２】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。

【００２３】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる［参照、
例えば、Ｐ．グラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉ
ｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）、パウル・モンテル（ＰａｕｌＭｏｎｔｅ
ｌ）、パリ（１９６７）；Ｇ．Ｆ．ズフィン（Ｄｕｆｆ
ｉｎ）、写真乳剤の化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ・フォウ
カル・プレス（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、ロ
ンドン（１９６６）；Ｖ．Ｌ．ゼリクマン（Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ）ら、写真乳剤の調製および被覆（Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザ・フォウカル・プレス（Ｔｈ
ｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、ロンドン（１９６
６）］。

【００２４】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のｐＨの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。添加は好ましくは流入速度を増大させて実施
するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない「臨界
的」供給速度を越えるべきではない。ｐＡｇ範囲は沈澱
の間広い限界内で変化させることができる。いわゆるｐ
Ａｇコントロール法を適用することが好ましく、ここで
あるｐＡｇ値を一定に保持するか、あるいはｐＡｇ値は
ない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しかしなが
ら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過剰の銀
イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。ハロゲ
ン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた過剰の
ハライドおよび／またはハロゲン化銀錯化剤の存在下に
物理的熟成［オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）の熟成］
によって成長させることができる。乳剤粒子は、オスト
ワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえでき、
微細な粒子のいわゆるリップマン（Ｌｉｐｐｍａｎｎ）
乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤と混合
し、そしてその中に溶解しかつそれから結晶化させる。

【００２５】ハロゲン化銀の沈澱は、成長変更剤、すな
わち、特別の粒子の形態および粒子の表面（例えば、Ａ
ｇＣｌの場合において１１１表面）が形成されるような
方法において成長に影響を及ぼす物質の存在下に実施す
る。

【００２６】金属イオン、とくに遷移金属のイオンまた
は錯イオンを、粒子の内側または表面上に、含有するハ
ロゲン化銀粒子を好ましくは本発明による中間層のため
に使用する。Ｃｄ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、Ｉｒ、Ｒ
ｈ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＲｕまたはＯｓの塩類または錯
塩類をハロゲン化銀のドーピングのために使用する。中
間層の感度およびコントラストはこの方法においてスペ
クトル的に調節することができる。

【００２７】さらに、沈澱は、増感色素の存在下に実施
することができる。錯化剤および／または色素は、任意
の時間に、例えば、ｐＨ値を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができ
る。

【００２８】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。

【００２９】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。

【００３０】ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアル
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようのゼ
ラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学および技術
（ＴｈｅＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙｏｆＧｅｌａｔｉｎｅ）、Ａ．Ｇ．ワード（Ｗ
ａｒｄ）およびＡ．コーツ（Ｃｏｕｒｔｓ）編、アカデ
ミック・プレス（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）、１
９７７、２９５ページ以降。使用する特定のゼラチン
は、できるだけわずかの写真的に活性な不純物（不活性
ゼラチン）を含有すべきである。高い粘度および低い膨
潤性のゼラチンは、とくに有利である。ゼラチンは完全
にまたは部分的に酸化することができる。

【００３１】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリ
ング（ｎｏｏｄｌｉｎｇ）および洗浄によって、凝集お
よび洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン
交換によって乳剤から除去する。

【００３２】写真乳剤は、カブリを防止するための化合
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。

【００３３】このタイプのとくに適当な化合物は、アザ
インデン、好ましくはテトラインデンおよびペンタイン
デン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で置換され
たものである。これらのような化合物は、例えば、ビル
（Ｂｉｒｒ）、Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４７（１９５
２）、ｐｐ．２−５８、に記載されている。他の適当な
カブリ防止剤は、金属、例えば、水銀またはカドミウム
の塩類、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸、例え
ば、ベンゼンスルフィン酸、または窒素含有複素環式化
合物、例えば、ベンズイミダゾール、ニトロインダゾー
ル、置換されていてもよいベンズトリアゾールまたはベ
ンズチアゾリウム塩である。メルカプト基を含有するヘ
テロサイクル化合物はとくに適当であり、このような化
合物の例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカプ
トチアジアゾール、メルカプトピリミジンである；これ
らのメルカプトアゾールは、なお、水可溶化基、例え
ば、カルボキシル基またはスルホ基を含有することがで
きる。他の適当な化合物は、リサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲｅｓｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．
１７６４３（１９７８）、節ＶＩに発表されている。

【００３４】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。

【００３５】２種またはそれ以上の前述の化合物の混合
物を、また、使用できる。

【００３６】本発明に従って製造する感光性材料の写真
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性（例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など）を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。

【００３７】適当な増感色素は、シアニン色素、よりと
くに次のクラスに属するものである：１、赤増感剤塩基性末端基としてナフトチアオールまたはベンズチア
ゾールをもつジカーボシアニン類、これらは５−および
／または６−位置においてハロゲン、メトキシにより置
換されていてもよい、およびまた、アルキルまたはスル
ホアルキル置換基を窒素に有する９，１１−アルキレン
−架橋の、よりとくに９，１１−ネオペンチレンチアジ
カーボシアニン類。

【００３８】２、緑増感剤９−エチルオキシカーボシアニン類、これらは５−位置
に塩素またはフェニルにより置換されておりそして窒素
にアルキルまたはスルホアルキル置換基、好ましくはス
ルホアルキル置換基を有する。

【００３９】３、塩基性末端基としてベンゾオキサオー
ル、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾール、ナフトキ
サゾール、ナフトチアゾールを含有し、５−および／ま
たは６−位置においてハロゲン、メチル、メトキシによ
り置換されておりそして窒素に少なくとも１つの好まし
くは２つのスルホアルキル置換基を有する：また、チオ
シアニン基を含有するアポメロシアニン類。

【００４０】ある種のスペクトル領域についてのハロゲ
ン化銀の自然感度、例えば、臭化銀の青感度が十分であ
る場合、増感剤は不必要である。

【００４１】非拡散性モノマーまたはポリマーのカラー
カプラーを異なって増感した乳剤層に関連させ、そして
同一層または隣接層の中に配置することができる。通
常、シアンカプラーは赤感性層に、マゼンタは緑感性層
に、そしてイエローカプラーは青感性層に関連させる。

【００４２】シアン成分の色素画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーである。

【００４３】マゼンタ成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、５−ピラゾロンタイプ、インダゾ
ロンタイプまたはピラゾロンタイプのカプラーである。

【００４４】イエロー成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカ
ラー、よりことにα−アセチルアセトアミドタイプのカ
プラーであり、それらの適当な例はα−ベンゾイルアセ
トアニリドのカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニ
リドのカプラーである。

【００４５】カラーカプラーは４−当量のカプラーおよ
びまた２−当量のカプラーであることができる。２−当
量のカプラーは、カプリング反応の間に排除される置換
基をカプリング位置に含有する４−当量のカプラーから
誘導される。

【００４６】カプラーは、通常、材料内に、すなわち、
１つかつ同一の層内にあるいは層から層への、拡散を防
止するためにバラスト（ｂａｌｌａｓｔ）基を含有す
る。バラスト基を含有するカプラーの代わりに、また、
高分子量のカプラーを使用することができる。

【００４７】適当なカラーカプラーおよびそれらが記載
されている参考文献は、リサーチ・ディスクロージャー
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６
４３（１９７８）、章ＶＩＩに見いだすことができる。

【００４８】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１２９７４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４０７５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１４８１２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２１７２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２００７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２４９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３３１７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３０４０３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
００２７２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。しかしながら、それらは、
また、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができ
る。

【００４９】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。

【００５０】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２６０９７４１号およびドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２６０９７４２号に記載されている。

【００５１】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，３２
２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７
０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７１号およ
び欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）００４３０３７号に記
載されている。

【００５２】高沸点溶媒を使用する代わりに、また、オ
リゴマーまたはポリマー、いわゆる油形成剤を使用する
ことが可能である。

【００５３】化合物は、また、帯電したラテックスの形
態で塗布溶液の中に導入することができる：参照、例え
ば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２５４１２３０
号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２５４１２７４
号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８３５８５６
号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）００１４９２１号、
欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）００１４９２１号、欧州
特許出願（ＥＰ−Ａ）００６９６７１号、欧州特許
出願（ＥＰ−Ａ）０１３０１１５号および米国特許
第４，２９１，１１３号。

【００５４】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。

【００５５】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。

【００５６】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。

【００５７】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。

【００５８】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３
３，７９４号］、４−チアゾリドン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３５２，６８１号］、ベンゾフェノン化合
物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１号］、
桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０
５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０７，
３７５号］、ブタジエン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，０４５，２２９号］またはベンゾキサゾール化合物
［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５号］。

【００５９】また、ＵＶ吸収性カプラー（例えば、α−
ナフトール型のシアンカプラー）およびＵＶ吸収性ポリ
マーを使用することができる。これらのＵＶ吸収剤は媒
染により特別の層中に固定することができる。

【００６０】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。

【００６１】適当なホワイトナー（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅ
ａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１９７
８年１２月）のＶ章、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，６３
２，７０１号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２６９，
８４０号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）８５２，０７
５号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）１，３１９，７６
３号に記載されている。ある種の結合剤層、とくに支持
体最も遠い層であるが、場合によって同様に中間層は、
とくにそれらが製造の間支持体から最も遠い層である場
合、無機または有機の写真的に不活性の粒子を、例え
ば、艶消し剤またはスペーサーとして、含有することが
できる［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３３１５
４２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３４２４８
９３号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１９７８年
１２月）のＸＶＩ章］。

【００６２】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。

【００６３】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）章
ＶＩＩ］は、化合物の次のクラスに属すことができる：
ハイドロキノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロ
キシクマロン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−
アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。

【００６４】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中にを含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，
２６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉｏ
ｒａｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）］を防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類［日本
国特許出願（ＪＰ−Ａ）１５９６４４／８１号］およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８
９８３５／８０号］は、マゼンタ−赤色素画像の障害
（劣化）、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に有
効である。

【００６５】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある：ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２８８，７７５号、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７３２，３０３号、英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）９７４，７２３号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，１６７，２０７号］、ジビニルスルホ
ン化合物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジンおよび反応性オレフ
ィン結合を含有する他の化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，６３５，７１８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２３
２，７６３号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）９９４，
８６９号］；Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび
他のＮ−メチロール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，
７３２，３１６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）２，５８
６，１６８号］；イソシアネート［米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，１０３，４３７号］；アジリジン化合物［米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，０１７，２８０号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）２，９８３，６１１号］；および酸誘導体
［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９４号および米
国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９５号］；カーボジ
イミドタイプの化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２
５，２９４号］；カルバモイルピリジニウム塩類［ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２２２５２３０号および
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４３９５５１
号］；カルバモイルオキシプリジニウム化合物［ドイツ
国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４３９８１４号］；リン
−ハロゲン結合を含有する化合物［日本国特許出願（Ｊ
Ｐ−Ａ）１１３９２９／８３号；Ｎ−カルボニルオキ
シイミド化合物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）４３３５
３／８１号］；Ｎ−スルホニルオキシイミド化合物［米
国特許（ＵＳ−Ａ）４，１１１，９２６号］、ジヒドロ
キノリン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０１３，４
６８号、２−スルホニルオキシピリジニウム塩類［日本
国特許出願（ＪＰ−Ａ）１１０７６２／８１号］、ホ
ルムアミジニウム塩類［欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０
１６２３０８号］、２またはそれ以上のＮ−アシルオ
キシイミノ基を含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，０５２、３７３号］、エポキシ化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，０９１、５３７号］、イソキゾールタ
イプの化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，３２１，３１
３号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５４３，２９２
号］；ハロカルボキシアルデヒド、例えば、ムココール
酸；ジオキサン誘導体、例えば、ジヒドロキシジオキサ
ンおよびジクロロジオキサン；および無機硬膜剤、例え
ば、クロム明礬および硫酸ジルコニウム。

【００６６】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオ
ーバーコートすることにより実施することができる。

【００６７】述べたクラスのうちで、遅く作用する硬膜
剤および速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるい
わゆるインスタント硬膜剤が存在する。インスタント硬
膜剤は、塗布直後であるが、一番遅くて２４時間におい
て、そして、好ましくは、塗布後８時間に、交差反応の
結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組
み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進行
してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化合
物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの水
性処理の間の湿った層の厚さと乾燥層の厚さとの間の差
を意味する［フォトグラフィック・サイエンス・エンジ
ニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）８
（１９６４）、２７５；フォトグラフィック・サイエン
ス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．）（１９７２）、４４９］。

【００６８】ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応し
て、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。

【００６９】層の組成物のすべての層に対して同一の硬
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしなが
ら、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、
低分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイ
プの硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高
度に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が
最小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性
質を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要
である［欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０１１４６９９
号］。

【００７０】カラー材料は、通常、現像、漂白、定着お
よび洗浄によるか、あるいは引き続く洗浄なしで現像、
漂白、定着および安定化により処理する；漂白および定
着は組み合わせて単一の処理工程にすることができる。
適当な発色現像化合物は、それらの酸化生成物の形態で
カラーカプラーと反応してアゾメチンまたはインドフェ
ノール色素を生成することができる、任意の現像剤化合
物である。適当な発色現像化合物は、次のとおりであ
る：少なくとも１つのｐ−フェニレンジアミンタイプの
第一アミン基を含有する芳香族化合物、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル
−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン。他の有用な発色現
像は、例えば、次の文献に記載されている：ジャーナル
・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７３、３１０６（１９５
１）およびＧ．Ｈａｉｓｔ、現代写真の処理（Ｍｏｄｅ
ｒｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ）、１９７９、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏ
ｎｓ、ニューヨーク、５４５ページ以降。

【００７１】発色現像に引き続いて酸停止浴または洗浄
を実施することができる。

【００７２】材料は通常漂白し、そして発色現像直後に
定着する。適当な漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩
類およびＦｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えば、フェリシアニ
ド、ジクロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とく
に好ましい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄（ＩＩ
Ｉ）、よりことに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
プロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボ
ン酸、および対応するリン酸である。他の適当な漂白剤
は過硫酸塩類および過酸化物、例えば、過酸化水素であ
る。

【００７３】漂白／定着浴または定着浴に引き続いて、
一般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、ある
いは水の供給もついくつかの槽から成る。

【００７４】ホルムアルデヒドをほとんどあるいはまっ
たく含有しない、引き続く仕上げ浴を使用する場合、好
適な結果を得ることができる。

【００７５】しかしながら、洗浄は、通常向流で操作す
る安定化浴で置換することができる。ホルムアルデヒド
を添加する場合、この安定化浴は、また、仕上げ浴の機
能をはたす。

【００７６】本発明によるカラー写真材料は、また、反
転現像することができる。この場合において、発色現像
の前に、まず、カプラーと色素を形成せず、そして第２
露光または化学的カブリを拡散する現像剤を使用して現
像を実施する。この場合において、少なくとも１つの色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接するカラーカプラー
不含の層のためのハロゲン化銀乳剤として、色素生成性
層の感度より高い、よりとくに０．６〜２．５ｌｏｇＨ
だけ高い感度をもつハロゲン化銀乳剤を選択することは
最良である。本発明による材料は好ましくはネガ現像す
る。

【００７７】

【実施例】高速処理に適当なカラー写真記録材料は、両
側がポリエチレンでコーティングされた紙に次の層を連
続的に適用することによって製造する。示された量はす
べて１ｍ²に基づく。適用したハロゲン化銀について、
対応する量のＡｇＮＯ₃が示されている。

【００７８】実施例１層配置１第１層（支持体層）０．２ｇのゼラチン第２層（青感性層）１．３８ｇのゼラチン０．６０ｇのイエローカプラーＹ−１０．４８ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）を含有する０．５０ｇのＡｇＮＯ₃の青感性ハロゲン化
銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化
物、平均粒子直径０．７８μｍ）第３層１．１８ｇのゼラチン０．０８ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．０８ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）第４層１．０２ｇのゼラチン０．３７ｇのマゼンタカプラーＭ−１０．４０ｇのＤＢＰを含有する０．４０ｇのＡｇＮＯ₃の緑感性ハロゲン化
銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化
物、平均粒子直径０．３７μｍ）第５層（中間層）１．２０ｇのゼラチン０．６６ｇの式

【００７９】

【化１】

【００８０】に相当するＵＶ吸収剤０．５２ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．３６ｇのＴＣＰ第６層（赤感性層）０．８４ｇのゼラチン０．３９ｇのシアンカプラーＣ−１０．３９ｇのＴＣＰを含有する０．２８ｇのＡｇＮＯ₃の赤感性ハロゲン化
銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化
物、平均粒子直径０．３５μｍ）第７層（ＵＶ吸収層）０．６５ｇのゼラチン０．２１ｇの層５におけるようなＵＶ吸収剤０．１１ｇのＴＣＰ第８層（保護層）０．６５ｇのゼラチン０．３９ｇの式

【００８１】

【化２】

【００８２】に相当する硬膜剤実施例２（比較）実施例１に記載するのと同一方法であるが、ただし層５
が０．９０ｇのゼラチンおよび、さらに、０．１ｇのマ
ゼンタカプラーＭ−１を含有する、カラー写真記録材料
を製造した。

【００８３】実施例３（比較）実施例１に記載するのと同一方法であるが、ただし層６
における赤感性乳剤をＧＳ１（５０μモル／モルのＡ
ｇ）でさらに増感した、カラー写真記録材料を製造し
た。

【００８４】実施例４（本発明）実施例１に記載するのと同一方法であるが、ただし層５
が３０ｍｇのＧＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ₃で増感した
０．２８ｇの追加の緑感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５
モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、平均粒子直径
０．１８μｍ）を含有する、カラー写真記録材料を製造
した。

【００８５】緑露光したカラー分解ウェッジをこの材料
から調製し、そして記載する方法により処理した。

【００８６】マゼンタにおいて実施例１および２の比較
材料は１７の可視の段階を発現するが、実施例３の材料
は１５の可視段階を発現し、そして本発明による材料は
２１の可視の段階を発現する。したがって、本発明によ
る材料は、実施例１〜３の比較材料より延長された階調
および高いマゼンタデンシティにおけるよりすぐれた弁
別、および実施例３の比較材料より大きい高いデンシテ
ィにおけるカラー純度を有する。

【００８７】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ（画像のモチーフ）で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、高い赤デンシ
ティにおいて、実施例１〜３の比較材料より有意にすぐ
れた微細なディテールの解像および高いマゼンタデンシ
ティにおいて実施例３の比較材料より低い偽カラー化を
示す。

【００８８】実施例５（本発明）実施例１に記載するのと同一方法であるが、ただし層５
が２０ｍｇのＲＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ₃で増感した
０．２８ｇの追加の赤感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５
モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、平均粒子直径
０．１４μｍ）を含有する、カラー写真記録材料を製造
した。

【００８９】赤露光したカラー分解ウェッジをこの材料
から調製し、そして記載する方法により処理した。

【００９０】シアンにおいて実施例１の比較材料は１
４、実施例２の比較材料は１５および実施例３の比較材
料は１４の可視の段階を発現するが、実施例３による材
料は１５の可視段階を発現し、そして本発明による材料
は２０の可視の段階を発現する。したがって、本発明に
よる材料は、実施例１〜３の比較材料より延長された階
調および高いマゼンタデンシティにおけるよりすぐれた
弁別を有する。実施例２の比較材料と対照的に、本発明
による材料は直線の階調の範囲におけるシアンから青へ
の識別できるカラーのシフトを示さない。

【００９１】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ（画像のモチーフ）で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、高い緑デンシ
ティにおいて、実施例１〜３の比較材料より有意にすぐ
れた微細なディテールの解像および青に向かう緑の調子
のシフトを示さない。

【００９２】実施例６（本発明）実施例１に記載するのと同一方法であるが、ただし層５
が３０ｍｇのＧＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ₃および２０
ｍｇＲＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ₃で増感した０．２８
ｇの追加の赤感性および緑感性ハロゲン化銀乳剤（９
９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、平均粒
子直径０．１４μｍ）を含有する、カラー写真記録材料
を製造した。

【００９３】赤露光および緑露光したカラー分解ウェッ
ジをこの材料から調製し、そして記載する方法により処
理した。

【００９４】実施例２の比較材料はシアンにおいて１５
の可視段階およびマゼンタにおいて１７の可視段階を発
現し、実施例３の比較材料はシアンにおいて１４の可視
段階およびマゼンタにおいて１５の可視段階を発現し、
そして本発明による材料はシアンにおいて２０の可視の
段階およびマゼンタにおいて２１の可視段階を発現す
る。したがって、本発明による材料は、実施例２の比較
材料より延長された階調および高いマゼンタおよびシア
ンのデンシティにおけるよりすぐれた弁別ならびに直線
の階調の範囲においてより大きいカラー純度を有しそし
て実施例３の比較材料より高いマゼンタにおいてより大
きいカラー純度を有する。

【００９５】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ（画像のモチーフ）で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例２およ
び３の比較材料より、高いデンシティにおける有意にす
ぐれた微細なディテールの解像ならびに赤、緑および青
およびまたマゼンタおよびシアンにおいて、より大きい
カラー純度を示す。

【００９６】実施例７（本発明）実施例１に記載するのと同一方法であるが、ただし層３
が１０ｍｇのＧＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ₃および５ｍ
ｇＲＳ１および６０ｍｇのＢＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ
₃で増感した０．２８ｇの追加の赤感性、青感性および
緑感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、
０．５モル％の臭化物、平均粒子直径０．３５μｍ）を
含有し、そして層５が２０ｍｇのＧＳ１／１００ｇのＡ
ｇＮＯ₃および７０ｍｇＢＳ１および１５ｍｇのＲＳ１
／１００ｇのＡｇＮＯ₃で増感した０．２８ｇの追加の
赤感性、青感性および緑感性ハロゲン化銀乳剤（９９．
５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、平均粒子直
径０．３５μｍ）を含有する、カラー写真記録材料を製
造した。

【００９７】赤露光、緑露光および青露光したカラー分
解ウェッジをこの材料から調製し、そして記載する方法
により処理した。

【００９８】実施例１の比較材料はイエローにおいて１
５の可視段階、マゼンタにおいて１７の可視段階および
シアンにおいて１４の可視段階を発現し、実施例２の比
較材料はイエローにおいて１５の可視段階、マゼンタに
おいて１７の可視段階およびシアンにおいて１５の可視
段階を発現し、実施例３の比較材料はイエローにおいて
１５の可視段階、マゼンタにおいて２０の可視段階およ
びシアンにおいて１４の可視段階を発現し、そして本発
明による材料はイエローにおいて２２の可視段階、マゼ
ンタにおいて２１の可視段階およびシアンにおいて２０
の可視段階を発現する。したがって、本発明による材料
は、実施例１、２および３の比較材料より、灰色のバラ
ンスに悪影響を及ぼさないで、延長された階調および高
いマゼンタ、シアンおよびイエローのデンシティにおけ
るよりすぐれた弁別を有する。

【００９９】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ（画像のモチーフ）で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例１、２
または３の比較材料より、赤、緑および青の領域におい
て、およびイエロー、マゼンタおよびシアンの領域にお
いて、高いデンシティにおける有意にすぐれた微細なデ
ィテールの解像ならびにより大きいカラー純度を示す。

【０１００】

【化３】

【０１０１】

【化４】

【０１０２】

【化５】

【０１０３】

【化６】

【０１０４】増感最大：７０８ｎｍ

【０１０５】

【化７】

【０１０６】増感最大：４８０ｎｍ

【０１０７】

【化８】

【０１０８】増感最大：５４５ｎｍａ）発色現像剤−４５秒−３５℃ トリエタノールアミン９．０ｇ／ｌＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．０ｇ／ｌジエチレングリコール０．００５ｇ／ｌ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチルアニリンサルフェート５．０ｇ／ｌ亜流酸カリウム０．２ｇ／ｌトリエチレングリコール０．０５ｇ／ｌ炭酸カリウム２２ｇ／ｌ水酸化カリウム０．４ｇ／ｌエチレンジアミンテトラ酢酸２Ｎａ塩２．２ｇ／ｌ塩化カリウム２．５ｇ／ｌ１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６− トリスルホン酸３ナトリウム塩０．５ｇ／ｌ水で１，０００ｍｌとする；ｐＨ１０．０ｂ）漂白／定着浴−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム７５ｇ／ｌ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇ／ｌ酢酸アンモニウム２．０ｇ／ｌエチレンジアミンテトラ酢酸（鉄アンモニウム塩）５７ｇ／ｌアンモニア、２５重量％９．５ｇ／ｌ酢酸９．０ｇ／ｌ水で１，０００ｍｌとする；ｐＨ５．５ｃ）リンス−２分−３３℃ 実施例８（比較）両側をポリエチレンでコーティングしたペイパーの層の
支持体は次の層を有した。量はすべて１ｍ²に基づく。

【０１０９】１、添加したＫＮＯ₃およびクロム明礬を
含有する２００ｍｇのゼラチンの支持体層２、３２０ｍｇのゼラチンの結合層３、１，６００ｍｇのゼラチン、１．０ミリモルのイエ
ローカプラーＹ−２、２７．７ｍｇの２，５−ジオクチ
ルハイドロキノンおよび６５０ｍｇのトリクレシルホス
フェートを含有する４５０ｍｇのＡｇＮＯ₃の青感性臭
化塩化銀乳剤層（２モル％の塩化物）４、１，２００ｍｇのゼラチン、８０ｍｇの２，５−ジ
オクチルハイドロキノンおよび１００ｍｇのトリクレシ
ルホスフェートの中間層５、７５０ｍｇのゼラチン、０．６２５ミリモルのマゼ
ンタカプラーＭ−１、４３ｍｇの２，５−ジオクチルハ
イドロキノン、３４３ｍｇのジブチルフタレートおよび
４３ｍｇのトリクレシルホスフェートを含有する５３０
ｍｇのＡｇＮＯ₃の緑感性臭化塩化銀乳剤層（２０モル
％の塩化物）６、１，５５０ｍｇのゼラチン、５００ｍｇの実施例
１、第５層と同一のＵＶ吸収剤、８０ｍｇのジオクチル
ハイドロキノンおよび６５０ｍｇのトリクレシルホスフ
ェートの第１ＵＶ層７、１，４７０ｍｇのゼラチン、０．７８０ミリモルの
カラーカプラーＣ−１、２８５ｍｇのジオクチルハイド
ロキノンおよび１２２ｍｇのトリクレシルホスフェート
を含有する４００ｍｇのＡｇＮＯ₃の赤感性臭化塩化銀
乳剤層（２０モル％の塩化物）８、４００ｍｇのゼラチン、１３４ｍｇの実施例１、第
５層と同一のＵＶ吸収剤、および２４０ｍｇのトリクレ
シルホスフェートの第２ＵＶ層９、１，２００ｍｇのゼラチンおよび４００ｍｇの次の
式

【０１１０】

【化９】

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】に相当する硬膜剤実施例９（本発明）実施例８に記載するのと同一方法であるが、ただし第６
層が２５ｍｇのＧＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ₃および１
８ｍｇＲＳ１ｍｇのＢＳ１／１００ｇのＡｇＮＯ₃で増
感した０．４０ｇの追加の赤感性および緑感性ハロゲン
化銀乳剤（２０モル％の臭化塩化銀乳剤）を含有する、
カラー写真記録材料を製造した。

【０１１３】赤露光および緑露光したカラー分解ウェッ
ジをこの材料から調製し、そして記載する方法により処
理した。

【０１１４】実施例８の比較材料はシアンにおいて１７
の可視段階、およびマゼンタにおいて１６の可視段階お
発現するが、本発明による材料はシアンにおいて２０の
可視段階、およびマゼンタにおいて２０の可視段階お発
現する。したがって、本発明による材料は、実施例８の
比較材料より、延長された階調および高いマゼンタおよ
びシアンのデンシティにおけるよりすぐれた弁別を有す
る。

【０１１５】比較材料および本発明による材料を、カラ
ーネガ（画像のモチーフ）で露光し、そして記載する方
法により処理した。本発明による材料は、実施例８の比
較材料より、赤、緑および青の領域において、およびマ
ゼンタおよびシアンの領域において、高いデンシティに
おける有意にすぐれた微細なディテールの解像を示す。

【０１１６】発色現像３３℃ ３．５分漂白／定着浴３３℃ １．５分リンス３３℃ ３．０分処理浴を次の処方に従い調製した：現像液９００ｍｌの水１５ｍｌのベンジルアルコール１５ｍｌのエチレングリコール３ｇのヒドロキシルアミンサルフェート４．５ｇの３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホニルアミドエチル）−アニリンサル
フェート３２ｇの炭酸カリウムｓｉｃｃ．２ｇの亜流酸カリウムｓｉｃｃ．０．６ｇの臭化カリウム１ｇの１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸の２ナトリウム塩水で１リットルにし、そしてｐＨ１０．２に調節する。

【０１１７】漂白／定着液７００ｍｌの水３５ｍｌのアンモニア溶液（２８重量％）３０ｇのエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラ酢酸１５ｇの亜硫酸ナトリウムｓｉｃｃ．１００ｇのチオ硫酸アンモニウムｓｉｃｃ．６０ｇのナトリウム（エチレンジアミンテトラアセテ
ート）鉄（ＩＩＩ）錯塩水で１リットルにし、そしてｐＨ７に調節する。

【０１１８】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１１９】１、スペクトル領域Ａについて増感された
少なくとも１つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接
したカラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Ｂの
ための少なくとも１種の増感剤を含有する分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層
の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性
ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感
度より０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ低い、反射性支
持体をもつカラー写真記録材料。

【０１２０】２、カラーカプラー不含の層が、スペクト
ル領域ＡおよびＢについて増感された２つの色素生成性
ハロゲン化銀乳剤層の間の中間層であることを特徴とす
る上記第１項記載のカラー写真記録材料。

【０１２１】３、カラーカプラー不含の中間層が、スペ
クトル領域Ａのための増感剤およびスペクトル領域Ｂの
両者を含有することを特徴とする上記第２項記載のカラ
ー写真記録材料。

【０１２２】４、スペクトル領域ＡおよびＢが緑および
赤または赤および緑のスペクトル領域であることを特徴
とする上記第１項記載のカラー写真記録材料。

【０１２３】５、スペクトル領域ＡおよびＢの間の中間
層は、スペクトル領域Ａ、ＢまたはＣの少なくとも１つ
のための少なくとも１種の増感剤を含有する少なくとも
１種の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、スペ
クトル領域ＢおよびＣの間の中間層はスぺくとる領域
Ａ、ＢまたはＣの少なくとも１つのための少なくとも１
種の増感剤を含有する少なくとも１種の分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間
層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成
性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の
感度より０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ低いことを特
徴とする、スペクトル領域Ａ、ＢおよびＣについて増感
された３つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層およびカラ
ーカプラー不含の中間層からなる反射性支持体をもつカ
ラー写真記録材料。

【０１２４】６、スペクトル領域ＡおよびＢについて増
感されたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層が、スペクト
ル領域ＡまたはＢのための増感剤およびスペクトル領域
Ｃのための増感剤の両者を含有することを特徴とする上
記第５項記載のカラー写真記録材料。

【０１２５】７、スペクトル領域ＢおよびＣについて増
感されたハロゲン化銀乳剤層の間の中間層が、スペクト
ル領域ＢまたはＣのための増感剤およびスペクトル領域
Ａのための増感剤の両者を含有することを特徴とする上
記第５項記載のカラー写真記録材料。

【０１２６】８、スペクトル領域Ａ、ＢおよびＣが赤、
緑および青のスペクトル領域について任意の順序で存在
することを特徴とする上記第５項記載のカラー写真記録
材料。

【０１２７】９、本発明による中間層を包含する、すべ
ての感光性層のハロゲン化銀が、少なくとも８０モル％
の塩化物、よりとくに９５〜１００モル％の塩化物、０
〜５モル％の臭化物および０〜１モル％のヨウ化物を含
有することを特徴とする上記第１および５項記載のカラ
ー写真記録材料。

【０１２８】１０、緑感性および赤感性のハロゲン化銀
乳剤層の間の中間層および青感性および緑感性のハロゲ
ン化銀乳剤層の間の中間層は、互いに独立に、本発明に
従い設計されており、そして緑または赤または青増感さ
れているか、あるいは緑および赤または赤および青また
は緑および青増感されているか、あるいは緑および赤お
よび青増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカ
プラー不含の中間層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤
の感度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハ
ロゲン化銀乳剤の感度より０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位
だけ低いことを特徴とする、少なくとも１種のイエロー
カプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化
銀乳剤層、中間層、少なくとも１種のマゼンタカプラー
を含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、少なくとも１種のシアンカプラーを含有す
る少なくとも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少
なくとも１つの保護層を層支持体上にその順序で含有す
る反射性支持体をもつカラー写真記録材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マンフレート・ペータースドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクーゼン・グテンベルクシユトラーセ25 (72)発明者ヘルムート・カンプフアードイツ連邦共和国デー6781フイツシユバツハ・ヘーシユトラーセ５ (72)発明者ボルフガング・シユミツトドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグラートバツハ２・ギーラタービーゼ26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スペクトル領域Ａについて増感された少
なくとも１つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層に隣接し
たカラーカプラー不含の層の中にスペクトル領域Ｂのた
めの少なくとも１種の増感剤を含有する分光増感された
ハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の層の
分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感度
より０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ低いことを特徴と
する反射性支持体をもつカラー写真記録材料。
【請求項２】スペクトル領域ＡおよびＢの間の中間層
はスペクトル領域Ａ、ＢまたはＣの少なくとも１つのた
めの少なくとも１種の増感剤を含有する少なくとも１種
の分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、スペクト
ル領域ＢおよびＣの間の中間層はスペクトル領域Ａ、Ｂ
またはＣの少なくとも１つのための少なくとも１種の増
感剤を含有する少なくとも１種の分光増感されたハロゲ
ン化銀乳剤を含有し、カラーカプラー不含の中間層の分
光増感されたハロゲン化銀乳剤の感度は色素生成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲン化銀乳剤の感度よ
り０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ低いことを特徴とす
る、スペクトル領域Ａ、ＢおよびＣについて増感された
３つの色素生成性ハロゲン化銀乳剤層およびカラーカプ
ラー不含の中間層からなる反射性支持体をもつカラー写
真記録材料。
【請求項３】緑感性および赤感性のハロゲン化銀乳剤
層の間の中間層および青感性および緑感性のハロゲン化
銀乳剤層の間の中間層は、互いに独立に、本発明に従い
設計されており、そして緑または赤または青増感されて
いるか、あるいは緑および赤または赤および青または緑
および青増感されているか、あるいは緑および赤および
青増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、カラーカプラ
ー不含の中間層の分光増感されたハロゲン化銀乳剤の感
度は色素生成性ハロゲン化銀乳剤層の増感されたハロゲ
ン化銀乳剤の感度より０．６〜２．５ｌｏｇＨ単位だけ
低いことを特徴とする、少なくとも１種のイエローカプ
ラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含
有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少な
くとも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくと
も１つの保護層を層支持体上にその順序で含有する反射
性支持体をもつカラー写真記録材料。