JPH0643580A - 写真記録材料 - Google Patents

写真記録材料

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JPH0643580A
JPH0643580A JP5111189A JP11118993A JPH0643580A JP H0643580 A JPH0643580 A JP H0643580A JP 5111189 A JP5111189 A JP 5111189A JP 11118993 A JP11118993 A JP 11118993A JP H0643580 A JPH0643580 A JP H0643580A
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photographic
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JP5111189A
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Heinrich Odenwaelder
ハインリヒ・オーデンベルダー
Lothar Rosenhahn
ロター・ローゼンハーン
Thomas Stetzer
トーマス・シユテツツアー
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Agfa Gevaert AG
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 担体および少なくとも１つの感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性層および任意の普通の中間層およ
び保護層からなり、（１）≧３モル％のヨウ化銀含量お
よび≦０．４μｍの平均粒子直径を有する少なくとも１
つのハロゲン化銀乳剤層を含有し、そして（２）少なく
とも１つの層の中に、式Ｉ 【化１】 を有する化合物を含有する写真記録材料。 【効果】 この材料は、きわめてすぐれたインターイメ
ージ効果およびエッジ効果を与え、そして従来の材料と
比較したとき改良された鮮鋭度および粒状性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、すぐれたインターイメージ効果
(inter-image effects)および改良された鮮鋭度および
粒状性(grain)により特徴づけられる写真記録材料に関
する。
【０００２】知られているように、すべての現代のカラ
ー写真記録材料は減色発生の原理で働く。この写真カラ
ー記録法の一般原理は次の通りである：イエロー、マゼ
ンタおよびシアンの色素を、それらの濃度が照射された
青、緑および赤の光の強度に対して反比例するような方
法で、ポジ画像で生成される。
【０００３】色素の生成は、現像の間に、ハロゲン化銀
が照明された場所で銀に還元される結果、現像剤酸化生
成物が形成しそしてカラーカプラーと呼ばれる無色の成
分と反応して、層の中に写真色素を形成するという事実
に基づく。カラーカプラーの性質に依存して、イエロー
写真色素はβ−ケトアニリドから得られ、マゼンタ色素
はピラゾロンから得られ、そしてシアン色素はα−ナフ
トールまたはフェノールから得られる。
【０００４】写真層の中のカラーカプラーの置換および
組み込み法は、写真色素の吸収にきわどく影響を及ぼ
し、結局色再現性に影響を及ぼす。理想的には、３つの
写真色素はスペクトルの１／３のみを吸収すべきであ
る。これは実際には不可能である。他のスペクトル領域
におけるオーバーラップする領域および従属する吸収
は、色を歪めるので、とくに不利益である。
【０００５】過去においてこれらの欠点を克服するため
に、化合物を写真記録材料に添加して「インターイメー
ジ」効果を得てきている（例えば、米国特許第３，５３
６，４８７号）。
【０００６】インターイメージ効果はなかでもハンソン
（Ｈａｎｓｏｎ）ら、ジャーナル・オブ・ジ・オプティ
カル・ソサイアティ・オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏ
ｆ Ａｍｅｒｉｃａ）、Ｖｏｌ．４２、ｐｐ．６６３−
６６９およびＡ．チールス（Ｔｈｉｅｌｓ）、ツァイト
シュリフト・ヒュール・ビッセンシャフトリッヒ・フォ
トグラフィー、フォトフィジク・ウント・フォトヘミー
（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓ
ｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ，Ｐ
ｈｏｔｏｐｈｙｓｉｋ ｕｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉ
ｅ）、Ｖｏｌ．４７、ｐｐ１０６−１１８およびｐｐ．
２４６−２５５に詳細に記載されている。
【０００７】また知られているように、インターイメー
ジ効果は写真材料の層の中にＤＩＲ化合物（ＤＩＲ＝現
像抑制剤解放）を組み込むことによって得ることができ
る。ＤＩＲ化合物は、抑制剤の基を切り離すことによっ
て、発色現像剤の酸化生成物と反応して色素（ＤＩＲカ
プラー）を形成する物質であるか、あるいは色素を同時
に形成しないで抑制剤を放出する物質であることができ
る。後者の物質は、また、狭い意味においてＤＩＲ化合
物と呼ばれる。放出された現像抑制剤は通常ヘテロサイ
クルのメルカプト化合物またはベンゾトリアゾールの誘
導体である〔参照、例えば、Ｅ．ランツ（Ｒａｎｚ）、
ヘミー・ヒュール・レイバー・ウント・ベトリーブ（Ｃ
ｈｅｍｉｅ ｆｕｅｒ Ｌａｂｏｒ ｕｎｄ Ｂｅｔｒ
ｉｅｂ）、Ｖｏｌ．６（１９７９）、ｐｐ．２２９−２
３１〕。
【０００８】しかしながら、カラー反転材料において、
これらのＤＩＲ化合物はインターイメージ効果およびエ
ッジ効果のコントロールにおいてほとんど価値をもたな
い。なぜなら、それらは発色現像剤においてのみ活性で
あり、そして反転発色現像法において抑制効果えること
は非常に困難であるからである。
【０００９】しかしながら、ＩＲＤ（＝抑制剤放出現像
剤）化合物、例えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第
２，９５２，２８０号からのＤＩＲハイドロキノンはカ
ラー反転現像における第１現像剤（黒白現像剤）におい
て活性である。それらの抑制作用を使用してインターイ
メージ効果およびエッジ効果を得ることができる。
【００１０】今回、驚くべきことには、特別の層構造を
有する写真材料の中にハイドロキノンを使用する場合、
前述の効果はさらに有意に改良することができることが
発見された。
【００１１】したがって、本発明は、担体および少なく
とも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性層およ
び任意の普通の中間層および保護層からなり、（１）≧
３モル％のヨウ化銀含量および≦０．４μｍの平均粒子
直径を有する少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含
有し、そして（２）少なくとも１つの層の中に、式Ｉ
【００１２】
【化２】
【００１３】式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素、場合に
より置換されていてもよい炭化水素基、場合により置換
されていてもよいアルキルチオ、アルコキシまたはアリ
ールチオ基、場合により置換されていてもよいアミノ
基、ＯＨまたはハロゲンであるか、あるいはＲ1および
Ｒ2は一緒になって炭素環式環または複素環式環を完成
する基であり、Ｒ4、Ｒ5は水素、場合により置換されて
いてもよいアルキルまたはアリール基、あるいは場合に
より置換されていてもよい複素環式基であり、Ｒ6、Ｒ7
は水素またはアルカリ性溶液中の離脱しうる基であり、
そしてＲ8は水素、場合により置換されていてもよいア
ルキルまたはアリール基、あるいは場合により置換され
ていてもよいアルキルチオ基である、を有する化合物を
含有することを特徴とする写真記録材料に関する。
【００１４】前述のアルキル基はよりとくに２０個まで
の炭素原子を有することができる。前述のアリール基は
よりとくにフェニルまたはナフチルである。複素環式基
は好ましくは５〜７員の複素環式環を含有する。
【００１５】また、置換基Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも１つは
拡散−固定基(diffusion-fixing radicals)、好ましく
は長鎖アルキル基である。拡散−固定基は、写真材料に
おいて普通に使用されている親水性コロイドの中に拡散
抵抗性の方法で本発明による化合物を組み込むための物
質である。この目的で、通常直鎖状または分枝鎖状の脂
肪族基を含有し、炭素環式または複素環式の芳香族基を
有していもよい有機基を使用することが好ましい。これ
らの基の脂肪族部分は通常８〜２０個の炭素原子を有す
る。これらの基は分子の残部に直接または間接的に、例
えば、次の基の１つをを介して接合されている：−ＣＯ
ＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−または
−ＮＲ−、ここでＲは水素またはアルキルである、−Ｏ
−または−Ｓ−。
【００１６】式Ｉの好ましい実施態様において、化合物
は次の式ＩＩを有する：
【００１７】
【化３】
【００１８】式中、Ｒ2は水素、場合により置換されて
いてもよいアルキル基、よりとくに１〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基、または場合により置換されてい
てもよいアルキルチオ基であり、そしてＲ4は水素また
は場合により置換されていてもよいアルキル、アリール
または複素環式基である。
【００１９】式ＩＩに従うとくに有利な化合物を次の表
１に記載する：
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】本発明による化合物は、既知の方法で、例
えば、複素環式のチオールをｐ−ベンゾキノンに付加す
ることによって調製される。
【００２３】１例として、化合物Ｉ−１の調製をここに
記載する。
【００２４】化合物Ｉ−１の調製
【００２５】
【化４】
【００２６】２１．６ｇの化合物ＩＩＩおよび１１．６
ｇの化合物ＩＶ（４−アミノ−５−メルカプト−１，
２，４−トリアゾールおよび２−フランカーボアルデヒ
ドから調製した）を３００ｍｌの塩化メチレンと混合
し、そして激しく１０分間撹拌した。次に、１１．４ｇ
のｐ−トルエンスルホン酸モノハイドレートをこの懸濁
液に添加した。１．５時間後、この溶液を濾過し、そし
て濾液を真空濃縮した。残留物を２００ｍｌのアセトニ
トリルと水との混合物（３：１）とともに撹拌し、そし
て沈澱を吸引濾過し、そしてまず水で、次いでアセトニ
トリルで洗浄した。収量：２９．４ｇ。融点：１３２−
１３５℃。
【００２７】 概して、本発明による化合物は材料の中に１０-4〜１０
-1モル／モルのハロゲン化銀の比率で存在する。
【００２８】濃度は意図する用途、使用するハロゲン化
銀乳剤、および化合物がハロゲン化銀乳剤層または非感
光性結合剤層のどちらの中に存在するかどうかに依存す
る。上限は通常カラーカプラーをまた写真層の中で存在
する濃度であるが、この限界は臨界的ではない。
【００２９】本発明による化合物は写真材料の任意の層
の中に添加し、好ましい実施態様においてハロゲン化銀
を含有しない層に添加する。とくに好ましい実施態様に
おいて、化合物は担体と第１ハロゲン化銀乳剤層との間
に位置する層に添加する。
【００３０】あるいは、、追加の遊離の現像抑制剤を本
発明による写真記録材料に添加することができる。この
特徴により、本発明による材料の性質、よりとくに貯蔵
安定性を、熱いおよび湿った条件下でさえ、追加的にか
つかなり改良することができる。
【００３１】他の好ましい実施態様において写真記録材
料に添加する遊離の現像抑制剤は、例えば、式ＩＩＩを
有するメルカプト−トリアゾールまたは式ＩＶを有する
メルカプトオキサジアゾールであることができる：
【００３２】
【化５】
【００３３】式中、Ｒ4、Ｒ5は水素または場合により置
換されていてもよいアルキルまたはアリール基または場
合により置換されていてもよい複素環式基であり、Ｒ8
は水素または場合により置換されていてもよいアルキル
またはアリール基または場合により置換されていてもよ
いアルキルチオ基であり、そしてＲ9は水素または場合
により置換されていてもよいアルキルまたはアリール基
または場合により置換されていてもよい複素環式基であ
る。
【００３４】式ＩＩＩを有するとくに有利なメルカプト
トリアゾールを表２に記載する。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】式ＩＶを有するとくに有利なメルカプトオ
キサジアゾールを表３に記載する。
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】遊離の現像抑制剤を写真材料の任意の層に
添加することができるが、とくに好ましい実施態様にお
いて、化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する。
【００４１】通常遊離の現像抑制剤は材料の中に１０-4
〜１０-1モル／モルのハロゲン化銀の比率で存在する。
【００４２】好ましくは本発明によるハロゲン化銀乳剤
層は４〜６モル％ののヨウ化銀含量および０．１５〜
０．３５μｍの平均粒子直径を有する。
【００４３】好ましい実施態様において、乳剤層は同一
スペクトル領域で増感された２つの乳剤層のうちの感光
度が低い層である。
【００４４】他の好ましい実施態様において、本発明に
よる化合物を使用してきわめてすぐれたインターイメー
ジ効果およびエッジ効果が得られ、これらは顕著なカラ
ー再現性、ディテールの再現性および粒状性を生ずる。
黒白材料の場合において、本発明の化合物は高い鮮鋭度
およびきわめてすぐれた粒状性を与える。
【００４５】好ましい実施態様は、少なくとも１つの赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１つの緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青感性ハロゲン
化銀乳剤層からなり、前述の順序で、少なくとも１種の
青−緑カプラー、少なくとも１種の紫色カプラーおよび
少なくとも１種のイエローカプラーを含有する、カラー
写真記録材料に関する。
【００４６】本発明による材料がカラー写真材料である
場合、それは好ましくはカラーネガフィルム、カラーネ
ガペーパー、カラー反転フィルムまたはカラー反転ペイ
パーである。黒白材料の場合において、黒白フィルムま
たは黒白ペイパーは好ましい。
【００４７】とくに好ましい実施態様において、本発明
による材料はカラー反転材料である。
【００４８】カラーカプラーを含有するか、あるいはカ
ラーカプラーを含有しないハロゲン化銀乳剤層の中のハ
ロゲン化銀は、ＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＩ、ＡｇＢｒＣｌま
たはＡｇＣｌであることができる。
【００４９】ハロゲン化銀乳剤はネガまたは直接かつポ
ジで働くことができる。
【００５０】カラーネガフィルムおよびカラー反転フィ
ルムの場合において、臭化ヨウ化銀乳剤を普通に使用す
るが、カラーネガペーパーおよびカラー反転ペイパーの
場合において、高い塩化物含量をもつ塩化臭化銀乳剤、
例えば、純粋な塩化銀乳剤が普通に使用されている。
【００５１】ハロゲン化銀は、主として詰まった結晶か
ら成り、これらの結晶は、例えば、規則正しい立方体ま
たは八角形の形態または転移の形態を有することがで
き、これらを使用することができる。しかしながら、好
ましくは結晶は、双晶であり、例えば、小板様結晶が存
在することが好ましく、その平均の直径対厚さの比は好
ましくは少なくとも５：１であり、結晶の直径は結晶の
投影した面積に相当する面積をもつ円の直径として定義
される。しかしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀
を有することができ、ここで直径対厚さの比は５：１よ
り大きく、例えば、１２：１〜３０：１である。
【００５２】あるいは、ハロゲン化銀粒子は多層粒子の
構造を有することができ、最も簡単な場合において、内
側および外側のコア領域（コア／シェル）をもち、ハロ
ゲン化物の組成および／または他の変更、例えば、個々
の粒子領域のドーピングは異なる。乳剤の平均の粒子サ
イズは好ましくは０．２μｍ〜２．０μｍであり、そし
て粒子サイズの分布は均質分散および異質分散の両者で
あることができる。均質分散の粒子サイズの分布は、粒
子の９５％が平均の粒子サイズが±３０％以下で偏るこ
とを意味する。均質分散のハロゲン化銀乳剤またはそれ
らの混合物は好ましい。ハロゲン化銀に加えて、乳剤
は、また、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリアゾレート
または銀ベヘネートを含有することができる。
【００５３】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。
【００５４】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる〔参照、
例えば、Ｐ．グラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉ
ｅ ｅｔ ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）、パウル・モンテル（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ
ｌ）、パリ（１９６７）；Ｇ．Ｆ．ズフィン（Ｄｕｆｆ
ｉｎ）、写真乳剤の化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ・フォウ
カル・プレス（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）、ロ
ンドン（１９６６）；Ｖ．Ｌ．ゼリクマン（Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ）ら、写真乳剤の調製および被覆（Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザ・フォウカル・プレス（Ｔｈ
ｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）、ロンドン（１９６
６）〕。
【００５５】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のｐＨの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。計量添加は好ましくは流入速度を増大させて
実施するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない
「臨界的」供給速度を越えるべきではない。ｐＡｇ範囲
は沈澱の間広い限界内で変化させることができる。いわ
ゆる「ｐＡｇコントロール」法を適用することが好まし
く、ここであるｐＡｇ値を一定に保持するか、あるいは
ｐＡｇ値はない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。
しかしながら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加え
て、過剰の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能で
ある。ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、か
つまた過剰のハライドおよび／またはハロゲン化銀錯化
剤の存在下に物理的熟成〔オストワルド（Ｏｓｔｗａｌ
ｄ）の熟成〕によって成長させることができる。乳剤粒
子は、オストワルドの熟成によって、主に沈澱させるこ
とさえでき、微細な粒子のいわゆるリップマン（Ｌｉｐ
ｐｍａｎｎ）乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でな
い乳剤と混合し、そしてその中に溶解しかつ後者の上に
結晶化させる。 金属、例えば、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｔ
ｌ、Ｂｉ、Ｉｒ、ＲｈまたはＦｅの塩類または複合塩類
は、ハロゲン化銀粒子の沈澱および／または物理的熟成
の間に存在することができる。
【００５６】沈澱は、また、増感色素の存在下に実施す
ることができる。錯化剤および／または色素は、任意の
時間に、例えば、ｐＨ値を変化させることによって、あ
るいは酸化的処理によって不活性化することができる。
【００５７】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。
【００５８】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、十分な量の官能
基を有するべきである。このような官能基は、とくに、
アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキシル基お
よび活性メチレン基である。ゼラチンは、好ましくは、
酸性またはアルカリ性の消化によって得ることができ
る。酸化されたゼラチンを、また、使用することができ
る。このようのゼラチンの製造は、例えば、「ゼラチン
の科学および技術（Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎｅ）」、
Ａ．Ｇ．ワード（Ｗａｒｄ）およびＡ．コーツ（Ｃｏｕ
ｒｔｓ）編、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ）、１９７７、２９５ページ以降。使用す
る特定のゼラチンは、できるだけわずかの写真的に活性
な不純物（不活性ゼラチン）を含有すべきである。高い
粘度および低い膨潤性のゼラチンは、とくに有利であ
る。ゼラチンは部分的または完全に酸化することができ
る。
【００５９】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、シュレッ
ディング（ｓｈｒｅｄｄｉｎｇ）および洗浄によって、
凝集および洗浄によって、限外濾過によって、あるいは
イオン交換によって乳剤から除去する。
【００６０】写真乳剤は、カブリを防止するための化合
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。
【００６１】アザインデンとくに適当であり、ことにテ
トラインデンおよびペンタインデン、とくにヒドロキシ
ル基またはアミノ基で置換されたものは適当である。こ
れらのような化合物は、例えば、ビル（Ｂｉｒｒ）、
Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４７（１９５２）、ｐｐ．２
−５８、に記載されている。他の適当なカブリ防止剤
は、金属、例えば、水銀またはカドミウムの塩類、芳香
族スルホン酸またはスルフィン酸、例えば、ベンゼンス
ルフィン酸、または窒素含有複素環式化合物、例えば、
ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール、置換されて
いてもよいベンズトリアゾールまたはベンズチアゾリウ
ム塩である。メルカプト基を含有するヘテロサイクル化
合物はとくに適当であり、このような化合物の例はメル
カプトベンズチアゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、メルカプトテトラゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトピリミジンである；これらのメルカプト
アゾールは、なお、水可溶化基、例えば、カルボキシル
基またはスルホ基を含有することができる。他の適当な
化合物は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９
７８）、節ＶＩに発表されている。
【００６２】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。
【００６３】２種またはそれ以上の前述の化合物の混合
物を、また、使用できる。
【００６４】本発明に従って製造する感光性材料の写真
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性（例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など）を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。
【００６５】増感色素は、よりとくに次のクラスの、シ
アニン色素であることができる： １、赤増感剤 エチルカルボシアニン類、ナフトチアゾールまたはベン
ゾチアゾールの塩基性末端基を含み、５−および／また
は６−位置においてハロゲン、メチルまたはメトキシに
より置換されることができる；または９．１１−アルキ
レン架橋、よりとくに９．１１−ネオペンチレンチアジ
カルボシアニン類、窒素上にアルキルまたはスルホアル
キル置換基をもつ。
【００６６】２、緑増感剤 ９−エチルオキシカルボシアニン類、これらは５−位置
において塩素およびフェニルにより置換されておりそし
てベンゾキサゾール基の窒素上にアルキルまたはスルホ
アルキル基、好ましくはスルホアルキル基を有する。
【００６７】３、青増感剤 塩基性末端基としてベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾセレナゾール、ナフトキサゾールまたはナ
フトチアゾールを有するメチンシアニン類、これらは５
−および／または６−位置においてハロゲン、メチルま
たはメトキシにより置換基されることができそして、窒
素上に少なくとも１つ、好ましくは２つのスルホアルキ
ル置換基を有する。
【００６８】ハロゲン化銀の固有の感光度がスペクトル
領域の所定の領域、例えば、臭化銀の青感性のために適
切である場合、増感剤は省略することができる。
【００６９】カラー写真材料において、非拡散性モノマ
ーまたはポリマーのカラーカプラーは種々の増感された
乳剤層と関連する；これらの化合物は同一またはそれに
隣接する層の中に組み込むことができる。通常青−緑カ
プラーは赤感性層に関連し、紫色カプラーは緑感性層と
関連し、そしてイエローカプラーは青感性層と関連す
る。
【００７０】シアン成分の部分的色素画像を生成するカ
ラーカプラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフト
ールタイプのカプラーである。
【００７１】マゼンタ成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、５−ピラゾロン、インダゾ
ロンまたはピラゾロンの系列のカプラーである。
【００７２】イエロー成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有
するカラー、ことにα−アセチルアセトアミド系列のカ
プラーである。これらの適当な例はα−ベンゾイルアセ
トアニリドカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニリ
ドである：カラーカプラーは、４当量のカプラーまたは
２当量のカプラーであることができる。後者は、知られ
ているように、カプリング反応において切り放される置
換基を、カプリング位置に、有する４当量のカプラーか
ら誘導される。
【００７３】カプラーは、通常、バラスト残基（ｂａｌ
ｌａｓｔ ｒｅｓｉｄｕｅ）を含有して、材料内、すな
わち、層内または１つの層から他の層への拡散を防止す
ることができるが、バラスト残基を有するカプラーの代
わりに高分子量のカプラーを使用するすることができ
る。
【００７４】適当なカラーカプラーを記載する参考文献
は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１９７８）、Ｖ
ＩＩの中に見いださすことができる。
【００７５】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１ ２９７ ４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４ ０７ ５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１ ４８ １２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２ １７ ２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ２０ ０７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ２４ ９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３ ３１ ７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３０４０ ３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
０ ０２７ ２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０ ２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。しかしながら、それらは、
また、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができ
る。
【００７６】材料は、また、写真的に活性な物質、例え
ば、現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤また
はカブリ剤を放出することができる化合物を含有するこ
とができる。
【００７７】現像抑制剤を切り放す化合物の例は、次の
ものを包含する：ＤＩＲカプラー〔参照、例えば、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３（１９７８）、章ＶＩＩ
Ｆ〕またはＩＲＤ化合物〔参照、例えば、米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）第４，６８４，６０４号およびドイツ国特許出
願（ＤＥ−Ａ）第３１ ４５ ６４０号〕。
【００７８】いわゆるＤＡＲおよびＦＡＲカプラーは、
現像促進剤またはカブリ剤を切り放す化合物の例である
〔参照、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２５ ３４
４６６号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３４ ４１
８２３号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０，１４
７，７６５号〕。
【００７９】いわゆるＢＡＲカプラーは、漂白促進剤を
切り放す化合物の例である〔参照、例えば、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）第０，１９３，３８９号〕。
【００８０】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。
【００８１】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２ ６０９ ７４１号およびドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２ ６０９ ７４２号に記載されている。
【００８２】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，３２
２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７
０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７１号およ
び欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ ０４３ ０３７号に記
載されている。
【００８３】高沸点溶媒の代わりに、また、オリゴマー
またはポリマー、いわゆる油形成剤を使用することが可
能である。
【００８４】化合物は、また、塗布溶液に、帯電した格
子の形態で導入することができる、参照、例えば、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２ ５４１ ２３０号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２ ５４１ ２７４号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８３５ ８５６号、欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）０ ０１４ ９２１号、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）０ ０６９ ６７１号、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）０ １３０ １１５号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）４，２９１，１１３号。
【００８５】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。
【００８６】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。
【００８７】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。
【００８８】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄmin色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。
【００８９】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール〔米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３
３，７９４号〕、４−チアゾリドン化合物〔米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３５２，７８１号〕、ベンゾフェノン化合
物〔日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１号〕、
桂皮酸エステル化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０
５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０７，
３７５号〕、ブタジエン化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，０４５，２２９号〕またはベンゾキサゾール化合物
〔米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５号〕。
【００９０】さらに、紫外線吸収カプラー（例えば、α
−ナフトール型のシアンカプラー）および紫外線吸収ポ
リマーを使用することが可能である。これらの紫外線吸
収剤は特別の層中に媒染によって固定することができ
る。
【００９１】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。
【００９２】適当な白色トナーは、例えば、１９７８年
１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３のＶ章、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，６３２，７０１号および米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，２６９，８４０号および英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）８５２，０７５号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，３１９，７６３号に記載されている。
【００９３】ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い
層であるが、場合によって同様に中間層は、とくにそれ
らが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無機ま
たは有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤
またはスペーサーとして、含有することができる〔ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３ ３３１ ５４２号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３ ４２４ ８９３号、１９
７８年１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３の
ＸＶＩ章、２２ページ以降〕。
【００９４】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。
【００９５】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤〔リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３／１９７８章ＶＩＩ〕
は、化合物の次のクラスに属すことができる：ハイドロ
キノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマ
ロン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−アルコキ
シフェノール、立体障害フェノール、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノール、立体障
害アミン、エステル化間エーテル化したフェノール性ヒ
ドロキシル基を含有する誘導体、金属錯塩。
【００９６】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中にを含有する化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）４，
２６８，５９３号〕は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害〔劣化（ｄｅｔｅｒｉｏ
ｒａｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）〕の防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類〔日本
国特許出願（ＪＰ−Ａ）１５９ ６４４／８１号〕およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類〔日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８
９ ８３５／８０号〕は、紫色−赤画像の障害（劣化ま
たは分解）、とくに光の作用の結果の障害（劣化または
分解）の防止に特に有効である。
【００９７】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある：ホルムアルデヒド，グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２８８，７７５号、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７３２，３０３号、英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）９７４，７２３号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，１６７，２０７号〕、ジビニルスルホ
ン化合物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジンおよび反応性オレフ
ィン結合を含有する他の化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，６３５，７１８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２３
２，７６３号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）９９４，
８６９号〕；Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび
他のＮ−メチロール化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）２，
７３２，３１６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）２，５８
６，１６８号〕；イソシアネート〔米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，１０３，４３７号〕；アジリジン化合物〔米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，０１７，２８０号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）２，９８３，６１１号〕；および酸誘導体
〔米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９４号および米
国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９５号〕；カーボジ
イミドタイプの化合物〔ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
２２ ２５２３０号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４ ３９ ５５１号〕；カルバモイルオキシプリ
ジニウム化合物〔ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４
３９８１４号〕；リン−ハロゲン結合を含有する化合物
〔日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）１１３ ９２９／８３
号；Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物〔日本国特許出
願（ＪＰ−Ａ）４３３５３／８１号〕；Ｎ−スルホニル
オキシイミド化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）４，１１
１，９２６号〕、ジヒドロキノリン化合物〔米国特許
（ＵＳ−Ａ）４，０１３，４６８号、２−スルホニルオ
キシピリジニウム塩類〔日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）１
１０ ７６２／８１号〕、ホルムアミジニウム塩類〔欧
州特許出願（ＥＰ−Ａ）０ １６２ ３０８号〕、２ま
たはそれ以上のＮ−アシルオキシイミノ基を含有する化
合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０５２、３７３号〕、
エポキシ化合物〔米国特許（ＵＳ−Ａ）３，０９１、５
３７号〕、イソキゾールタイプの化合物〔米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３２１，３１３号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，５４３，２９２号〕；ハロカルボキシアルデヒ
ド、例えば、ムココール酸；ジオキサン誘導体、例え
ば、ジヒドロキシジオキサンおよびジクロロジオキサ
ン；および無機硬膜剤、例えば、クロム明礬および硫酸
ジルコニウム。
【００９８】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でカ
バーすることにより実施することができる。
【００９９】前述のクラスは、遅く作用する硬膜剤およ
び速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるいわゆる
インスタント硬膜剤が存在する。用語「インスタント硬
膜剤」は、塗布直後であるが、一番遅くて２４時間にお
いて、そして、好ましくは、塗布後８時間に、交差反応
の結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の
組み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進
行してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化
合物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの
水性処理の間の差を意味する〔フォトグラフィック・サ
イエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．）８（１９６４）、２７５；フォトグラフ
ィック・サイエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）（１９７２）、４４９〕。
【０１００】ゼラチンと非常に急速に反応するこれらの
硬膜剤は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反
応することができるカルバモイルピリジニウム塩類であ
り、こうしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反
応して、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋す
る。
【０１０１】ある硬膜剤は拡散性でありそして層の組み
合わせ内のすべての層に対して等しい硬膜作用を有する
が、他の硬膜剤は、低分子量または高分子量であり、非
拡散性でありそしてそれらの作用はそれらが含有されて
いる層に限定される。これらは個々の層、例えば、保護
層のとくに高度の華僑に使用することができる。これ
は、ハロゲン化銀層が最小に硬膜して、銀の被覆力を増
加し、そして機械的性質を保護層を通して改良しなくて
はならない場合、重要である〔欧州特許出願（ＥＰ−
Ａ）０ １１４ ６９９号〕。
【０１０２】本発明による黒白写真材料は、通常、現
像、定着および洗浄または引き続く洗浄を伴わない安定
化により処理される。反転現像において、この方法は最
初の現像および引き続く漂白および拡散の第２の露光ま
たは化学的カブリが先行する。黒白現像に使用される現
像剤化合物は、還元剤、例えば、フェノール類、フェノ
ール系アミンおよびピラゾリノン類である。適当な現像
剤化合物の例は、ハイドロキノン、メトールおよびフェ
ニドンを包含する。
【０１０３】本発明によるカラー写真材料は、通常、現
像、定着および洗浄または引き続く洗浄を伴わない安定
化により処理され、そして漂白および定着を単一の工程
において組み合わせることができる。反転現像におい
て、発色現像はカプラーと色素を形成しない現像剤を使
用する最初の現像および拡散の第２の露光または化学的
カブリが先行する。
【０１０４】発色現像に使用する現像剤化合物は、それ
らの酸化生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾ
メチンまたはインドフェノール色素を形成することがで
きる現像剤化合物である。適当な発色現像剤化合物は、
次の通りである：ｐ−フェニレンジアミン型の少なくと
も１つの第一アミン基結晶芳香族化合物、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチル＾ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミドエチル）−３−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン。他の有用
な発色現像剤は、例えば、ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．）、７３、３１０６（１９５１）およびＧ．ハ
イスト（Ｈａｉｓｔ）、現代の写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、
１９７９、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｅｌｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）、ｐ．５４５以
降、に記載されている。発色現像に引き続いて、酸性の
短い停止液または洗浄が存在することができる。
【０１０５】発色現像後、材料は通常漂白および定着す
る。適当な漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩類およ
びＦｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えば、フェリシアニド、ジ
クロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とくに好ま
しい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯
塩、よりとくに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、プ
ロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン
酸、および対応するリン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩である。
他の適当な漂白剤は過硫酸塩類および過酸化物、例え
ば、過酸化水素である。
【０１０６】漂白定着浴または定着浴に引き続いて、一
般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、あるい
は水の供給もついくつかの槽から成る。
【０１０７】すぐれた結果は、ホルムアルデヒドほとん
どまたは全く含有しない直ちに引き続く最終の浴を使用
するとき、得ることができる。
【０１０８】あるいは、洗浄は安定化液で完全に置換す
ることができ、この安定化液は通常向流で使用する。ホ
ルムアルデヒドを添加する場合、この安定化浴は、ま
た、仕上げ液の機能を実施する。
【０１０９】実施例１ 記録材料１．１ 接着層を塗布したセルローストリアセテート担体に、次
の層を連続的に塗布した。
【０１１０】 第１層 ゼラチン ０．６６ｇ／ｍ2 第２層（赤感性層） 赤感性ハロゲン化銀乳剤 銀（ＡｇＮＯ3として） ２．２０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ １．７６ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．００ｇ／ｍ2 トリクレシルホスフェート（ＴＣＰ） ０．８８ｇ／ｍ2 第３層（中間層） ゼラチン １．９０ｇ／ｍ2 化合物Ｓ ０．２４ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．１２ｇ／ｍ2 第４層（緑感性層） 緑感性ハロゲン化銀乳剤 銀（ＡｇＮＯ3として） ２．２０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−３ １．３２ｇ／ｍ2 ゼラチン １．７６ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．６６ｇ／ｍ2 第５層（保護層） ゼラチン １．３０ｇ／ｍ2 硬膜剤Ｈ １．１６ｇ／ｍ2 記録材料１．１〜１．２０の正確な構造および試験測定
値を表４に記載する。
【０１１１】
【表７】
【０１１２】
【表８】
【０１１３】
【表９】
【０１１４】乳剤Ａ：平均粒子直径：０．２２μｍ、９
９モル％の臭化物、１モル％のヨウ化物 乳剤Ｂ：平均粒子直径：０．２２μｍ、９４モル％の臭
化物、６モル％のヨウ化物 乳剤Ｃ：平均粒子直径：０．６４μｍ、９５モル％の臭
化物、５モル％のヨウ化物 生ずる材料の試料を、次の文献に記載されているよう
に、照明しそしてカラー反転現像した：「プロセスＥ７
を使用するプロセシング・コダック・エクタクローム・
フィルムのためのマニュアル（Ｍａｎｕａｌ ｆｏｒ
ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ Ｋｏｄａｋ Ｅｋｔａｃｈｒｏ
ｍｅ Ｆｉｌｍ ｕｓｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅ
７）」、イーストマ・コダック・カンパニー、１９７７
（参照、コダック・パブリケイションＮｏ．Ｚ−１１
９）。
【０１１５】エッジ効果は、次の文献に記載されている
ように、マクロ−デンシティ＝１をもつ反転現像した試
料のマクロデンシティ（ギャップ幅３０μｍ）とマクロ
−デンシティとの間の差である：Ｔ．Ｈ．ジェイムス
（Ｊａｍｅｓ）、写真法の理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、ｐ．６１１（１９７７）。
【０１１６】インターイメージ効果（赤）は、選択的赤
の照明におけるおよび、加色照明下で赤および緑の感光
度が同一である場合、加色の赤＋緑の照明における赤感
性層の間のＤ＝０．５における感光度の差である。同様
なことが緑のインターイメージ効果に適用される。
【０１１７】表４が示すように、本発明による物質と本
発明による乳剤との組み合わせはエッジ効果およびイン
ターイメージ効果をかなり増強する。
【０１１８】実施例２ 記録材料２．１ 接着層を塗布したセルローストリアセテート担体に、次
の層を連続的に塗布した。
【０１１９】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド状銀ゾル ０．２５ｇ／ｍ2 ゼラチン １．６０ｇ／ｍ2 紫外線吸収性 ０．２４ｇ／ｍ2 第２層（中間層） ゼラチン ０．６４ｇ／ｍ2 第３層（中間層） ゼラチン ０．６０ｇ／ｍ2 第４層（第１赤感性層） 赤感性ハロゲン化銀乳剤（平均粒子直径０．２５μｍ、９７．５モル％の臭化 物、２．５モル％のヨウ化物）＝乳剤Ｄ 銀（ＡｇＮＯ3として） ０．９５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ ０．２５ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．６０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．１２ｇ／ｍ2 第５層（第２赤感性層） 赤感性ハロゲン化銀乳剤（平均粒子直径０．４３μｍ、９７モル％の臭化物、 ３モル％のヨウ化物） 銀（ＡｇＮＯ3として） ２．４０ｇ／ｍ2 カプラーＣ−１ １．５４ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．５８ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．７８ｇ／ｍ2 第６層（中間層） ゼラチン １．７８ｇ／ｍ2 化合物Ｓ ０．２４ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．１２ｇ／ｍ2 第７層（第１緑感性層） 緑感性ハロゲン化銀乳剤（平均粒子直径０．２５μｍ、９８．２５モル％の臭 化物、１．７５モル％のヨウ化物）＝乳剤Ｅ 銀（ＡｇＮＯ3として） １．２５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−２ ０．３８ｇ／ｍ2 ゼラチン １．３０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．３２ｇ／ｍ2 第８層（第２緑感性層） 緑感性ハロゲン化銀乳剤（平均粒子直径０．４２μｍ、９８．５モル％の臭化 物、１．５モル％のヨウ化物） 銀（ＡｇＮＯ3として） １．６５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−２ １．００ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．６５ｇ／ｍ2 ＴＣＰ １．００ｇ／ｍ2 第９層（中間層） ゼラチン ０．７０ｇ／ｍ2 化合物Ｓ ０．１０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．０５ｇ／ｍ2 第１０層（フィルターイエロー層） イエローコロイド状銀ゾル 銀（ＡｇＮＯ3として） ０．１９ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．７５ｇ／ｍ2 第１１層（中間層） ゼラチン ０．５０ｇ／ｍ2 第１２層（第１青感性層） 青感性ハロゲン化銀乳剤（平均粒子直径０．５０μｍ、９６モル％の臭化物、 ４モル％のヨウ化物） 銀（ＡｇＮＯ3として） ０．６５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−３ ０．７０ｇ／ｍ2 ゼラチン １．００ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．３２ｇ／ｍ2 第１３層（第２青感性層） 青感性ハロゲン化銀乳剤（平均粒子直径０．７０μｍ、９５モル％の臭化物、 ５モル％のヨウ化物） 銀（ＡｇＮＯ3として） １．０５ｇ／ｍ2 カプラーＣ−３ １．０５ｇ／ｍ2 ゼラチン ２．１０ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．５３ｇ／ｍ2 第１４層（中間層） ゼラチン ０．６０ｇ／ｍ2 化合物Ｓ ２．５６ｇ／ｍ2 ＴＣＰ ０．０２ｇ／ｍ2 紫外線吸収性 ０．５５ｇ／ｍ2 第１５層（中間層） リップマン型ハロゲン化銀乳剤（平均粒子直径０．１５μｍ、９６モル％の臭 化物、４モル％のヨウ化物） 銀（ＡｇＮＯ3として） ０．３３ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．６０ｇ／ｍ2 第１６層（保護層） 硬膜剤Ｈ ０．８１ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．８０ｇ／ｍ2 記録材料２．２〜２．９の正確な構造および試験結果を
表５に記載する。
【０１２０】
【表１０】
【０１２１】
【表１１】
【０１２２】エッジ効果を実施例１に記載するように決
定した。赤のインターイメージ効果は選択的赤の照明と
白色の照明（加色の赤＋緑＋青の照明により得られた）
との間の赤感性層におけるＤ＝１．５の感光度の差であ
る。対応することが緑および青のインターイメージ効果
に適用される。
【０１２３】粒状性は、次の文献に記載されているよう
に、ミクロ−デンシトメーターのトラックのマクロ−デ
ンシティ１．０において測定した、標準偏差δDであ
る：Ｔ．Ｈ．ジェイムス（Ｊａｍｅｓ）、写真法の理論
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、ｐ．
６１８（１９７７）（試験条件：平行な光、試験のダイ
ヤグラム２８．９μｍ）。鮮鋭度（ＭＴＦ）は、次の文
献に記載されているように、決定した：Ｔ．Ｈ．ジェイ
ムス（Ｊａｍｅｓ）、写真法の理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏ
ｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒｐｈｉｃ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、ｐ．６０４（１９７
７）。
【０１２４】表５が示すように、乳剤Ｆと組み合わせた
本発明による添加は、エッジ効果、インターイメージ効
果、粒状性および鮮鋭度を顕著に改良した。
【０１２５】表６は、４０℃および５０％の相対空気湿
度において３週間貯蔵した後の記録材料２．８および
２．９の色の変化を示す。理解できるように、本発明に
よる材料の安定性は、所定の貯蔵条件下に、遊離の現像
抑制剤の添加によりかなり改良された。
【０１２６】
【表１２】
【０１２７】使用した化合物は次の式を有する：
【０１２８】
【化６】
【０１２９】
【化７】
【０１３０】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。
【０１３１】１、担体および少なくとも１つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、非感光性層および任意の普通の中間
層および保護層からなり、（１）≧３モル％のヨウ化銀
含量および≦０．４μｍの平均粒子直径を有する少なく
とも１つのハロゲン化銀乳剤層を含有し、そして（２）
少なくとも１つの層の中に、式Ｉ
【０１３２】
【化８】
【０１３３】式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素、場合に
より置換されていてもよい炭化水素基、場合により置換
されていてもよいアルキルチオ、アルコキシまたはアリ
ールチオ基、場合により置換されていてもよいアミノ
基、ＯＨまたはハロゲンであるか、あるいはＲ1および
Ｒ2は一緒になって炭素環式環または複素環式環を完成
する基であり、Ｒ4、Ｒ5は水素、場合により置換されて
いてもよいアルキルまたはアリール基、あるいは置換さ
れていてもよい複素環式基であり、Ｒ6、Ｒ7は水素また
はアルカリ性溶液で離脱しうる基であり、そしてＲ8は
水素、場合により置換されていてもよいアルキルまたは
アリール基、あるいは場合により置換されていてもよい
アルキルチオ基である、を有する化合物を含有すること
を特徴とする写真記録材料。
【０１３４】２、化合物Ｉがハロゲン化銀を含有しない
層の中に存在することを特徴とする上記第１項記載の写
真記録材料。
【０１３５】３、担体と第１のハロゲン化銀乳剤層との
間の層の中に化合物Ｉを含有することを特徴とする上記
第１項記載の写真記録材料。
【０１３６】４、さらに遊離の現像抑制剤を含有するこ
とを特徴とする上記第１項記載の写真記録材料。
【０１３７】５、ハロゲン化銀乳剤層が４〜６モル％の
ヨウ化銀含量および０．１５〜０．３５μｍの平均粒子
直径を有することを特徴とする上記第１項記載の写真記
録材料。
【０１３８】６、上記第１項記載の乳剤がより低い感光
度の層の中に分散されていることを特徴とする、等しく
増感されそして感光度が異なる少なくとも２つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含有する上記第１項記載の写真記
録材料。
【０１３９】７、上記第１項記載の乳剤が中間の感光度
の乳剤層の中に、あるいは最低の感光度を有する乳剤層
の中に分散されていることを特徴とする、等しく増感さ
れそして感光度が異なる少なくとも３つの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含有する上記第１項記載の写真記録材
料。
【０１４０】７、カラー反転材料であることを特徴とす
る上記第１項記載の写真記録材料。
フロントページの続き (72)発明者 ロター・ローゼンハーン ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・モル ゲングラーベン16 (72)発明者 トーマス・シユテツツアー ドイツ連邦共和国デー4018ランゲンフエル ト・ザイデンベバーシユトラーセ50

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 担体および少なくとも１つの感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層、非感光性層および任意の普通の中間層
    および保護層からなり、（１）≧３モル％のヨウ化銀含
    量および≦０．４μｍの平均粒子直径を有する少なくと
    も１つのハロゲン化銀乳剤層を含有し、そして（２）少
    なくとも１つの層の中に、式Ｉ 【化１】 式中、 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素、場合により置換されていて
    もよい炭化水素基、場合により置換されていてもよいア
    ルキルチオ、アルコキシまたはアリールチオ基、場合に
    より置換されていてもよいアミノ基、ＯＨまたはハロゲ
    ンであるか、あるいはＲ1およびＲ2は一緒になって炭素
    環式環または複素環式環を完成する基であり、 Ｒ4、Ｒ5は水素、場合により置換されていてもよいアル
    キルまたはアリール基、あるいは場合により置換されて
    いてもよい複素環式基であり、 Ｒ6、Ｒ7は水素またはアルカリ性溶液で離脱しうる基で
    あり、そしてＲ8は水素、場合により置換されていても
    よいアルキルまたはアリール基、あるいは場合により置
    換されていてもよいアルキルチオ基である、を有する化
    合物を含有することを特徴とする写真記録材料。
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