JPH01104684A

JPH01104684A - 発光組成物

Info

Publication number: JPH01104684A
Application number: JP62263224A
Authority: JP
Inventors: Fumio Takahashi; 文夫高橋; Kunihiko Yoneshima; 米島　邦彦; Takashi Hase; 堯長谷
Original assignee: Kasei Optonix Ltd
Current assignee: Kasei Optonix Ltd
Priority date: 1987-10-19
Filing date: 1987-10-19
Publication date: 1989-04-21
Anticipated expiration: 2010-11-29
Also published as: JPH07110941B2; KR960000868B1; KR890006787A; US5032316A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は発光組成物の改良に関する。更に詳しくは、特
に加速電圧数百Ｖ以下の低速電子線励起下で高輝度の発
光を示し、かつ、長時間使用による経時的な発光輝度低
下を低減させた発光組成物に関する。

（従来の技術）従来より、加速電圧がＩＫＶ以下、特に数百Ｖ以下の低
速電子線の励起によって高輝度に発光する蛍光体として
、亜鉛付活亜鉛蛍光体（Ｚｎ　Ｏ：Ｚｎ）がよく知られ
ている。このＺｎ　Ｏ：　Ｚｎは低速電子線で励起した
場合に高輝度の縁由色発光を示し、これを蛍光膜として
用いた蛍光表示管は卓上電子計算機、車載用計器、ＶＴ
Ｒ等の電気製品などの表示素子として広く用いられてい
る。

近年、蛍光表示管の利用分野が拡大されるにつれて蛍光
表示管の発光色の多様化が望まれるようになり、低速電
子線励起下で緑色以外の発光を示す発光材料の開発が盛
んに進められてきた。その結果、いくつかの発光材料が
見出されたが、その中のひとつとして組成式（Ｚｎ　ｌ
−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ（但し、Ｘは０≦Ｘ≦１なる
条件を満たす数である）で表わされる硫化物を母体とし
、これに亜鉛（Ｚｎ　）　、銀（Ａｇ　）　、金（Ａｕ
　）　、銅（Ｃｕ　）、マンガン（Ｍｎ　）等を付活し
、さらに必要に応じてハロゲン、アルミニウム（ＡＱ、
）　、ガリウム（Ｇａ　）　、インジウム（Ｉｎ）等を
共付活してなる硫化物蛍光体（以下、組成式（Ｚｎ　１
−ｘ　、　　Ｃｄｘ）Ｓ（但し、Ｘは０≦Ｘ≦１なる条
件を満たす数である）で表わされる硫化物を母体とする
蛍光体を総称してｒ　（Ｚｎ　１−ｘ　、　Ｃｄｘ）　
Ｓ系硫化物蛍光体」と略称することにする）に酸化イン
ジウム（Ｉｎｚ　０３　）　、酸化亜鉛（Ｚｎ　Ｏ）　
、酸化錫（Ｓｎ　０２）等の導電性物質を混合してなる
発光組成物が知られている（特公昭５９−３３１５３号
、゛特公昭５９−３３１５５号、特開昭５５−２３１０
４号、特開昭５５−２１１０８号等参照）。これらの発
光組成物は加速電圧がＩＫＶ以下の低速電子線励起によ
り、その発光組成物の構成成分の１つである（Ｚｎ　１
−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体母体中の亜鉛
（Ｚｎ　）とカドミウム（ｃｄ）との固溶比（Ｘ値）や
付活剤並びに共付活剤の組合せによって青色〜赤色にわ
たって高輝度の可視発光を示すところから、これらを蛍
光膜として用いることによって蛍光表示管の多色化が可
能となり、その情報量は飛躍的に向上した。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、（Ｚｎ　ｌ−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系
硫化物蛍光体を主成分とする発光組成物を蛍光膜として
用いた蛍光表示管は、これを長時間動作させていると蛍
光膜中の（Ｚｎ　１−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物
蛍光体の劣化もしくは該蛍光体の分解生成物のフィラメ
ントへの付着等に起因すると思われる蛍光面の輝度低下
や発光ムラが生じ易いという大きな欠点を有しており、
従って、低速電子線による長時間の励起下でも劣化もし
くは分解が少なく、発光輝度の低下や発光ムラを起こし
にくい発光組成物の開発が望まれていた。

本発明は上記の要望に鑑みてなされたものであり、加速
電圧がＩＫＶ以下、特に、数百Ｖ以下の低速電子線励起
下で、高輝度の発光を示し、かつ、これを蛍光膜として
用いて長時間発光させた場合にも劣化や分解が少なく、
経時的な発光輝度の低下や蛍光膜面の発光ムラの起こり
にくい発光組成物を提供することを目的とするものであ
る。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは上記目的を達成するために（Ｚｎ１−Ｘ　
、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体の表面処理法、特に
表面処理剤について種々検討を重ねた結果、（Ｚｎ　１
−ｘ　、　Ｃｄｘ）　Ｓ系蛍光体の表面に酸化亜鉛（Ｚ
ｎ　Ｏ）又は熱処理により酸化亜鉛（Ｚｎ　Ｏ）に変わ
り得る化合物（以下ＺｎＯ化合物と総称する）とアルミ
ナとを同時に付着させる処理を施した（Ｚｎ　１−ｘ　
、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体を発光組成物の構成
成分として用いることにより、上記目的が達成できるこ
とを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明の発光組成物は組成式が（Ｚｎｌ−ｘ、　
　Ｃｄｘ）　Ｓ　（但しＸは０≦Ｘ≦１なる条件を満た
す数。以下同様）で表わされる硫化物を母体とし、その
表面にＺｎＯ化合物とアルミナとを付着させてなる硫化
物蛍光体と導電性物質との混合物からなることを特徴と
する。

以下、本発明の発光組成物の製造方法について説明する
。

本発明の発光組成物の製造方法は表面にＺｎＯ化合物と
アルミナとを付着させてなる（Ｚｎｌ−Ｘ。

Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体を発光組成物の構成成分の
１つとして用いること以外は、蛍光体と導電性物質との
混合物からなる従来の発光組成物と同様であり、アルミ
ナと−Ｚｎの化合物とを付着させてなる（Ｚｎ　ｌ−ｘ
　、　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体に公知の方法により
導電性物質を混合又は付着させることによって製造され
る。

即ち、次に述べる方法によって最初にＺｎの化合物とア
ルミナとを付着させた（Ｚｎ　ｌ−ｘ　、　　Ｃｄｘ）
Ｓ系硫化物蛍光体を調製する。

先ず、最初に純水中に所望の組成を有する（Ｚｎ　ｌ−
Ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体を投入して充分
に攪拌し、懸濁させる。本発明の発光組成物に用いられ
る（Ｚｒ＋　１−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光
体としてはＺｎ　Ｓ：ＺｎＳＺｎ　Ｓ：Ａｇ、Ｃｌ５Ｚ
ｎＳ：Ａｇ、Ｃ１，Ｌｉ、ＺｎＳ：Ａｇ、ＡＩ、Ｚｎ　
　Ｓ：Ｍｎ、ＣＩ、　　（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ａ見
、　（Ｚｎ　、Ｃｄ　）Ｓ　：　Ａｕ　、Ａｉ、　（Ｚ
ｎ、Ｃｄ　）Ｓ　：Ａｕ、Ｃｕ、Ａ９Ｊ、Ｃｄ　Ｓ　：
Ａｇ等をはじめとする、組成式が（Ｚｎ　ｌ−ｘ　、　
　Ｃｄｘ）で表わされる硫化物母体を亜鉛（Ｚｎ　）　
、銀（Ａｇ　）　。

銅（Ｃｕ　）　、金（Ａｕ）、７ンガン（Ｍｎ　）等の
付活剤で付活し、更に、必要に応じてこれにアルミニウ
ム（ＡＱＪ）、ハロゲン元素（Ｃ１，Ｂｒ　。

■又はＦ）等の第１の共付活剤並びにアルカリ金属元素
（Ｌｌ　、Ｎａ、に、Ｒｂ、又はＣｓ　）　、ガリウム
（Ｇａ　）　、インジウム（Ｉｎ　）等の第２の共付活
剤で共付活してなる公知の硫化物であればいづれも用い
られうるが、これらの硫化物蛍光体の中でも上記組成式
中のＸ値の範囲がほぼ０．３〜０．７にあるＺｎＳとＣ
ｄ　Ｓとの固溶体を母体とする硫化物蛍光体を用いた時
、得られる発光組成物の経時的な発光輝度低下の度合い
をより小さくすることが出来る。

次に、（Ｚｎ　ｌ−ｘ　、　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光
体の水懸濁液中に所定量のアルミナとＺｎＯ化合物とを
投入し、充分に攪拌した後、５濾過または蒸発乾固し、
次いで１３０℃以上の温度で乾燥することによって本発
明の発光組成物の一方の構成成分であるＺｎＯ化合物と
アルミナとを表面に付着させた（Ｚｎ　Ｌ−ｘ　、　　
Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体を得る。

（Ｚｎ　１−ｘ　、　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体に付
着させるアルミナとしてはα−アルミナ、β−アルミナ
、γ−アルミナ等の種々の形のアルミナの外、アルミナ
水和物（アルミナゾル）や水酸化アルミニウムを加熱し
てその一部又は全部を脱水して得た脱水生成物（これら
を総称して「アルミナ」という）が用いられる。この時
用いられるアルミナは出来る限り粒子径の小さいものが
好ましく、特に平均粒子径が１μｍ以下の超微粒子のア
ルミナを水に分散させたアルミナゾルを用いるのが良い
。

また、（Ｚｎ　ｌ−ｘ　、　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光
体に付着させるＺｎＯ化合物としては酸化亜鉛（ＺｎＯ
）又は亜鉛（Ｚｎ　）の水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、炭
酸塩、ハロゲン化物、ヒドロキシ塩等の、１００℃〜７
００℃の温度での加熱処理によって熱分解し、少なくと
もその一部がＺｎＯに変わり得るＺｎＯ化合物が用いら
れる。しかしながら（Ｚｎ１−ｘ　、　Ｃｄｘ）　Ｓ系
硫化物蛍光体にアルミナと共にＺｎＯ化合物を付着させ
る場合、上述のように、単にこの硫化物蛍光体とアルミ
ナとを懸濁させた溶液中にＺｎＯ化合物を添加し、その
まま５濾過または蒸発乾固して、最初に添加したＺｎＯ
化合物そのものをアルミナと共にこの硫化物蛍光体に付
着させるのではなく、水に可溶性のＺｎＯ化合物を添加
し、この溶液中にＮＨ４０Ｈ，Ｎａ　ＯＨ等のアルカリ
や炭酸アンモニウム、蓚酸等を加えて最初に添加したＺ
ｎＯ化合物を水酸化物、炭酸塩、蓚酸塩等として析出さ
せ、これを共存するアルミナと共に硫化物蛍光体の表面
に付着させた方が得られる発光組成物の経時的な発光輝
度の低下を抑制する上でより好ましく、従って用いられ
るＺｎＯ化合物としては硫酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物
等、水溶性のＺｎＯ化合物を用いるのが好ましい。

一方、得られる発光組成物の初期の発光輝度の点からは
（Ｚｎ　１−ｘ　、　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体の表
面には最終的に少なくともＺｎＯが付着しているのが望
ましく、そのため、上述のＺｎＯ化合物の中でも熱分解
温度が低く、熱処理を加えることにより容易にＺｎＯに
変わり易い等の点からＺｎＯ化合物としてＺｎの水酸化
物を用いてこれをアルミナと共に（Ｚｎ　１−ｘ　、　
　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体に付着させるか、又は（
Ｚｎ　ｌ−Ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体とア
ルミナと亜鉛イオンとが共存する溶液中からアルカリ添
加により最終的にＺｎの水酸化物として析出させ、これ
をアルミナと共に（Ｚｎ　１−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ
系硫化物蛍光体に付着させるのがより好ましい。

次に、上述のようにして製造されたＺｎＯ化合物とアル
ミナとを表面に付着してなる（Ｚｎｌ−ｘ。

Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体は本発明の発光組成物のも
う一方の構成成分である導電性物質と乳鉢、ボールミル
、ミキサーミル等を用いて充分に混合するか、この硫化
物蛍光体の表面に例えば接着剤としてゼラチンとアラビ
アゴムを用いる方法（特公昭５４−３６７７号公報参照
）、静電塗布法（特公昭５４−４４２７５号公報参照）
、エチルセルロース、ニトロセルロース等の有機バイン
ダーを用いる方法（特公昭θ２−３３２８８号公報参照
）等の公知の方法で導電性物質を付着させることによっ
て本発明の発光組成物が得られる。

本発明の発光組成物に用いられる導電性物質としては酸
化インジウム（Ｉｎｚ　０３　）　、酸化亜鉛（Ｚｎ　
Ｏ）　、酸化錫（Ｓ　ｎ　Ｏ２）　、酸化チタン（ＴＩ
　Ｏ□）、酸化タングステン（ＷＯ３）　、酸化ニオブ
（Ｎｂ　Ｚ　０５　）　、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、
硫化銅（ＣｕｚＳ）等、従来の低速電子線用発光組成物
に用いられるものであればいづれも使用できる。また、
（Ｚｎ　１−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　Ｓ系硫化物蛍光体と
導電性物質との混合重量比は用いられる導電性物質の粒
子径によって変わりうるが、蛍光体と導電性物質との混
合物からなる従来の低速電子線用発光組成物の場合とほ
ぼ同様に１：９９〜１：１の範囲となるように配合した
時、実用に供しうる高輝度の発光組成物が得られる。

第１図および第２図はそれぞれ（Ｚｒｌｏ、５５＋　　
Ｃｄｏ、４５）Ｓ：Ａｇ、Ｃ１，Ｌｉ蛍光体とアルミナ
ゾルと亜鉛（Ｚｎ　）に換算して０．１重量％のＺｎＯ
（Ｚｎの化合物として硫酸亜鉛を用い、これをアルカリ
によって一旦水酸化物として被着させ、次に熱処理によ
りＺｎＯに変化させた）とを表面に付着させてなる（Ｚ
ｎ　Ｏ，５５，Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：　Ａｇ、ＣＩ
、Ｌｉ蛍光体に対して導電性物質として１０ｆｆｉ’Ｑ
％のＩｎ２Ｏ３を混合してなる本発明の発光組成物を蛍
光膜として用いた蛍光表示管を３０Ｖの陽極プレート電
圧で動作させた時の、各蛍光表示管の蛍光膜に使用され
た発光組成物中の（ＺｎＯ，５Ｓ＋　Ｃｄ　Ｏ，４５）
　Ｓ　：　Ａｇ　、　ＣＩ、　Ｌｌ、蛍光体に付着する
アルミナ付着量（アルミニウムの重量に換算した値）と
蛍光表示管の相対初期発光輝度との関係（第１図）並び
にこの蛍光表示管を１０００時間点灯した後の相対発光
輝度との関係（第２図）をそれぞれ例示するグラフであ
る。

第１図および、第２図かられかるように（Ｚｎ０．５５
＋　　Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：　Ａｇ　、　　ＣＩ、
　　Ｌｉ蛍光体にＺｎＯと共にアルミナを付着させると
、これを用いた発光組成物においては初期の発光輝度は
アルミナの付着量の増加と共に漸次低下するものの１０
００時間点灯後の発光輝度はアルミナの付着量がおよそ
８５０ｐｐｍ以下の場合に限り、アルミナを付着させな
い（Ｚｎ　Ｏ，５５，Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：　Ａｇ
　、　ＣＩ。

Ｌｉ蛍光体を用いた場合より高くなり、長時間点灯した
場合の経時的な発光輝度Ｑ（ｌｉ下が少ない。

また本発明の発光組成物においてアルミナと共に（Ｚｎ
　Ｏ，５５，Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：　Ａｇ　、　Ｃ
Ｉ、　Ｌｉ蛍光体に付着させるＺｎＯの付着量が０．０
０５重量％以下であっても、逆に１重量％以上であって
も、得られる発光組成物の初期の発光輝度が低く、また
（Ｚｎ　０，５＋　Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：　Ａｇ　
、　ＣＩ、　Ｌｉ蛍光体のアルミナの付着量を増やして
も１ｏｏｏ時間点灯後における発光輝度はそれほど高く
なく、アルミナを併行させたことによる効果が顕著には
認められなかった。

なお、第１図および第２図には硫酸亜鉛がら生成させた
Ｚｎ　Ｏ（０，１重量％のＺｎ）と、アルミナとを付着
した（Ｚｎ　０．５５＋　　Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：
　Ａｇ　＋ＣＩ、Ｌｌ蛍光体とＩｎ２０３（１０重量％
の導電性物質）との混合物からなる発光組成物を用いた
蛍光表示管について（２’ｎ　Ｏ，５５，Ｃｄ　Ｏ，４
５）　Ｓ　：Ａｇ、ＣＩ、Ｌｉ蛍光体中のアルミナ付＠
量と蛍光表示管の初期発光輝度並びに１０００時間点灯
後の発光輝度との相関を例示しているが、これらの相関
は（Ｚｎ　１−ｘ　、　Ｃｄｘ）　、Ｓ系硫化物蛍光体
として（Ｚｎ　ｏ、、ｓ、　Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：
　Ａｇ　、Ｃ１，Ｌｌ以外の蛍光体を用いた場合も、Ｚ
ｎの化合物として硫酸亜鉛以外の化合物を用いた場合も
、またＩｎ２Ｏ３以外の導電性物質を用いた場合にもほ
ぼ第１図並びに第２図と類似の相関が認められ、発光組
成物の一成分で萬る（Ｚｎ　ｌ−ｘ　、　　Ｃｄｘ）　
Ｓ系硫化物蛍光体に付着させるアルミナおよびＺｎＯ化
合物の付着量がそれぞれおよそ８５０ｐｐｍ以下、およ
び０．００５重量％〜１重量％の範囲にある場合、得ら
れる発光組成物を蛍光膜とする蛍光表示管は長時間点灯
後の経時的な発光輝度低下が少ないことが確認された。

（実　施　例）次に実施例により本発明を説明する。

実施例１（Ｚｎ　　０．５５＋　　　Ｃｄ　　Ｏ，４５）　　Ｓ
　　：　　Ａｇ　　、　　　Ｃ１，Ｌｉ蛍光体１００ｇ
を４００　ｍｌの純水に入れ、ｌＯ分程度攪拌を続けた
後に、固形分１０％以上のアルミナゾル溶液０．８８ｃ
ｃを滴下し攪拌を続けた。この懸濁液とは別に、硫酸亜
鉛（（Ｚｎ　ＳＯａ　）　・７Ｈｚ　０１２３０　ｍｇ
を５０ｍ１の純水に溶解し、充分攪拌した後に上記懸濁
液に加えた。１０分程度攪拌した後にこの懸濁液中にＮ
ａ　ＯＨを少量ずつ添加し、ＰＨをおよそ９に調整し、
蛍光体表面にアルミナをともなった水酸化亜鉛を析出さ
せた。この懸濁液を脱水した後に、耐熱容器に入れ１８
０℃に保たれた電気炉中で２４時間ベーキングした後に
取りだし、表面にＡＱＪｆｆｉに換算して２００ｐｐｎ
＋のアルミナと、Ｚｎ量にして約０．１重量％のＺｎＯ
を付着させた（Ｚｎｏ。

５５＋　　ｃｔｉ　０．４５）　Ｓ　：　Ａｇ　、　Ｃ
Ｉ、　Ｌｉ蛍光体を得た。

次に、このようにして得た（Ｚｎ　Ｏ−５！’＋　　Ｃ
ｄ　ｏ、４５）Ｓ　：Ａｇ、ＣＩ、Ｌｉ蛍光体９０ｆｆ
ｉ量部と平均粒子径０．２４μｍのＩｒ＋ｚＯ３（導電
性物質）１′０重量部とをボールミルを用いて充分に混
合し、発光組成物ＣＩ］を製造した。

これとは別に比較のため、表面にアルミナとＺｎｏとを
付着した（Ｚｎ　Ｏ，５５，Ｃｄ　Ｏ，４５）　Ｓ　：
　Ａｇ＋　　Ｃ１，Ｌｉ蛍光体に替えて表面にアルミナ
もＺｎＯも付着していない（Ｚｎ　０．５９＋　　Ｃｄ
　Ｏ，４５）Ｓ：Ａｇ、Ｃ１，Ｌｉ蛍光体を用いる以外
は発光組成物［ＩＩと同様にして発光組成物［Ｒ−ＩＩ
（従来の発光組成物）を製造した。

次いで発光組成物［ＩＩおよび発光組成物［Ｒ−ＩＩを
それぞれ用いて蛍光表示管［ＩＩおよび蛍光表示管［Ｒ
−ＩＩ　　（従来の蛍光表示管）を作製し陽極プレート
電圧３０ｖの駆動条件で１０００時間点灯した後、夫々
の蛍光表示管の発光輝度を測定したところ、蛍光表示管
［ＩＩの発光輝度は蛍光表示管［Ｒ−１］のそれのおよ
そ１１８％であり、１０００時間点灯後の発光輝度低下
が著しく改善されると共に、発光ムラも少なかった。

実施例２発光組成物原料として（Ｚｎ　ｏ、ｓ５．　Ｃｄ　Ｏ，
４５）Ｓ：Ａｇ、ｃｉ、Ｌｉ蛍光体に替えて表１の原料
欄に記載の蛍光体を用いること、０．８８ｃｃの固形分
１０％以上のアルミナゾル溶液に替えて表１の原料欄に
記した量のアルミナゾル溶液を使用することおよび５０
ｍ１の純水に溶解した２３０ｍｇの硫酸亜鉛（（Ｚｎ　
ＳＯａ　）　　・７Ｈ２０１’に替えて１００　ｍｌの
純水に溶解した４５０　ｍｇのＺｎ　ＳＯ４・７Ｈ２０
を使用すること以外は実施例１と同様にして各蛍光体に
それぞれ表１の組成欄に記載した付着量のアルミナおよ
びＺｎＯを付着させた。

次にこのようにして得たアルミナおよびＺｎＯを付着さ
せた各蛍光体とＩｎ２Ｏ３とを表１の組成欄に記載した
配合比で混合し、実施例１の発光組成物［！］と同様に
して、発光組成物［■］。

［ＩＩ［］および［ＩＶ］を製造した。

これとは別に比較のため、表面にアルミナとＺｎｏとを
付着した上記各蛍光体に替えて表面にアルミナもＺｎＯ
も付着していない上記各蛍光体を用いる以外は発光組成
物［１１，［ＩＩｒ］および［ＩＶＩと同様にして発光
組成物［Ｒ−Ｉｌ］、　　［Ｒ−Ｉ［［］および［Ｒ−
ＩＶＩ　　（いづれも従来の発光組成物）を製造した。

次いで発光組成物［ｔＩ］、　　［ＩＩＩ］、　　［Ｉ
ＶＩおよび発光組成物［Ｒ−ｎコ、　　［Ｒ−ＩＩＩコ
および［Ｒ−ＩＶＩをそれぞれ用いて蛍光表示管［１１
］、　　［ＩＩＩ］、　［■］および蛍光表示管［Ｒ−
ｎコ、　　［Ｒ−■１および［Ｒ−ＩＶＩ　　（いづれ
も従来の蛍光表示管）を作製し、陽極プレート電圧３０
Ｖの駆動条件で１０００時間点灯した後、夫々の蛍光表
示管の発光輝度を測定したところ、表２の通りとなり、
蛍光表示管［１］、　　Ｃｍ］および［ＩＶＩはそれぞ
れ、アルミナおよびＺｎＯが付着されていない以外は同
一の組成である蛍光体からなる発光組成物を蛍光膜とし
て用いた蛍光表示管［Ｒ−［１，［Ｒ−ｍ］および［Ｒ
−■］に比べて用いられる硫化物蛍光体自体の組成が同
じである蛍光表示管同士で比較するといづれも発光輝度
が高く、１０００時間点灯後の経時的な発光輝度低下が
著しく改善されると共に発光ムラも少なかった。

（発明の効果）本発明の発光組成物は、加速電圧が数ＫＶ以下、特に１
００ｖ以下の低速電子線の励起下において高輝度の発光
を呈し、なおかつ、（Ｚｎ　１−ｘ　、　　Ｃｄｘ）Ｓ
系硫化物蛍光体からなる従来の発光組成物に比べて長時
間にわたる低速電子線励起下での分解や、劣化による経
時的な発光輝度の低下が少なく、これを蛍光表示管の蛍
光膜として用いた時、発光ムラが生じにくいという特長
を有し、蛍光表示管の蛍光膜用として有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の発光組成物中に含まれる硫化物蛍光体
に付着したアルミナの付着量とこの発光組成物からなる
蛍光表示管の初期発光輝度との関係を示すグラフである
。第２図は本発明の発光組成物中に含まれる硫化物蛍光体
に付着したアルミナの付着量とこの発光組成物からなる
蛍光表示管の１０００時間点灯後における発光輝度との
関係を示すグラフである。昭和６３年０１月２６日１．　Ｉ！件の表示昭和６２年　特許麗　　第２６３．２２４号２６　発明
の名称発光組成物３、　補正をする者事件との関係　　　　　特許出願人性　所　東京都港区芝大門二丁目１２＠７＠名　称　化
成オプトニクス株式会社代表者　新井喜久次４、代理人住　所　東京都港区六本木５−２−１　　　　　　はう
らいやピル７階５、　補正命令の日付自発補正６、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄
７、Ｍ正の内容１）明細書第２頁第１１行「亜鉛付活亜鉛」を「亜鉛付活酸化亜鉛」と補正する。２）同第５頁第１２行ｒＺｎｏ化合物」をｒＺｎの化合物」と補正する。３）同第７頁第６行ｒ　（Ｚｎｌ−ｘ、　ｃａｘ）　Ｊをｒ　（Ｚｎ１−ｘ
、　Ｃｄｘ）　Ｓ　Ｊと補正する。４）同第５頁第２０行、第８頁第２．６．１９行、第９
頁第４．６．８．９．１１．１４．１８〜１９．２０行
、および第１０頁第４．１５行のｒＺｎｏ」をｒｚｎの
Ｊと補正する。５）同第１０頁第６行「からＺｎ　ＯＪを「からｚｎの」と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）組成式が（Ｚｎ＿１＿−＿ｘ，Ｃｄ＿ｘ）Ｓ（但
し、ｘは０≦ｘ≦１なる条件を満たす数である）で表わ
される硫化物を母体とし、その表面に酸化亜鉛（ＺｎＯ
）もしくは熱処理により酸化亜鉛（ＺｎＯ）に変わりう
る化合物とアルミナとを付着させてなる硫化物蛍光体と
導電性物質との混合物からなることを特徴とする発光組
成物。
（２）上記アルミナの付着量がアルミニウムの量に換算
して０より多く８５０ｐｐｍ以下であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の発光組成物。
（３）上記酸化亜鉛もしくは熱処理により酸化亜鉛に変
わりうる化合物の付着量が亜鉛の量に換算して０．００
５ないし１．０重量％であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項または第２項記載の発光組成物。