JP2525649B2 - 発光組成物 - Google Patents
発光組成物Info
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- JP2525649B2 JP2525649B2 JP63192375A JP19237588A JP2525649B2 JP 2525649 B2 JP2525649 B2 JP 2525649B2 JP 63192375 A JP63192375 A JP 63192375A JP 19237588 A JP19237588 A JP 19237588A JP 2525649 B2 JP2525649 B2 JP 2525649B2
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- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は硫化亜鉛（ZnS）、硫化カドミウム（CdS）又
はその固溶体を母体とする硫化物蛍光体を主成分とし、
特に加速電圧1kV以下の低速電子線励起下で高輝度の発
光を示す発光組成物の改良に関する。
はその固溶体を母体とする硫化物蛍光体を主成分とし、
特に加速電圧1kV以下の低速電子線励起下で高輝度の発
光を示す発光組成物の改良に関する。
（従来の技術） 組成式（Zn1-x，Cdx）Ｓ（但し、ｘは０≦ｘ≦１とな
る条件を満たす数である）で表わされる硫化物を母体と
し、これに亜鉛（Zn）、銀（Ag）、金（Au）、銅（C
u）、マンガン（Mn）等を付活し、さらに必要に応じて
ハロゲン、アルミニウム（Al）、ガリウム（Ga）、イン
ジウム（In）等を共付活してなる一連の硫化物蛍光体
｛以下、組成式（Zn1-x，Cdx）Ｓ（但し、ｘは０≦ｘ≦
１となる条件を満たす数である）で表わされる硫化物を
母体とする蛍光体を総称して「Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物
蛍光体」と略称することにする｝に酸化インジウム（In
2O3）、酸化亜鉛（ZnO）、酸化錫（SnO2）等の導電性物
質を混合してなる発光組成物は加速電圧が1kV以下の低
速電子線励起により、その発光組成物の主成分である、
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体母体中の亜鉛（Zn）と
カドミウム（Cd）との固溶比（ｘ値）や上記付活剤およ
び共付活剤の組合せを変えることによって加速電圧数百
ボルト以下の定速電子線励起下で青色〜赤色にわたる高
輝度の可視発光を呈する（特公昭59-33153号、特公昭59
-33155号、特公昭62-44035号、特公昭62-53554号等参
照）ところから、緑白色発光を示す蛍光体として古くか
ら実用されているZnO:Znと組合わせて多色表示が出来
る、車載用、オーディオ用、VTR用等の蛍光表示管の蛍
光膜として近年多用されるようになって来た。
る条件を満たす数である）で表わされる硫化物を母体と
し、これに亜鉛（Zn）、銀（Ag）、金（Au）、銅（C
u）、マンガン（Mn）等を付活し、さらに必要に応じて
ハロゲン、アルミニウム（Al）、ガリウム（Ga）、イン
ジウム（In）等を共付活してなる一連の硫化物蛍光体
｛以下、組成式（Zn1-x，Cdx）Ｓ（但し、ｘは０≦ｘ≦
１となる条件を満たす数である）で表わされる硫化物を
母体とする蛍光体を総称して「Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物
蛍光体」と略称することにする｝に酸化インジウム（In
2O3）、酸化亜鉛（ZnO）、酸化錫（SnO2）等の導電性物
質を混合してなる発光組成物は加速電圧が1kV以下の低
速電子線励起により、その発光組成物の主成分である、
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体母体中の亜鉛（Zn）と
カドミウム（Cd）との固溶比（ｘ値）や上記付活剤およ
び共付活剤の組合せを変えることによって加速電圧数百
ボルト以下の定速電子線励起下で青色〜赤色にわたる高
輝度の可視発光を呈する（特公昭59-33153号、特公昭59
-33155号、特公昭62-44035号、特公昭62-53554号等参
照）ところから、緑白色発光を示す蛍光体として古くか
ら実用されているZnO:Znと組合わせて多色表示が出来
る、車載用、オーディオ用、VTR用等の蛍光表示管の蛍
光膜として近年多用されるようになって来た。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、緑白色発光を示すZnO:Znから成る蛍光
膜と共に、これ以外の発光色成分、例えば黄色〜赤色発
光成分として、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体を主成
分とする発光組成物から成る蛍光膜を同一管内に併設し
て多色表示蛍光表示管とした場合、緑白色で表示される
部分に比べて黄色〜赤色で表示される部分の発光輝度が
未だ低く、この部分の視認性が不十分である。
膜と共に、これ以外の発光色成分、例えば黄色〜赤色発
光成分として、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体を主成
分とする発光組成物から成る蛍光膜を同一管内に併設し
て多色表示蛍光表示管とした場合、緑白色で表示される
部分に比べて黄色〜赤色で表示される部分の発光輝度が
未だ低く、この部分の視認性が不十分である。
また、これら（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体を主成
分とする発光組成物を用いた蛍光表示管を車載用計器の
表示素子として用いた場合、使用される電源の関係から
蛍光表示管の加速電圧に制限があるため、蛍光表示管の
発光輝度が不充分であり、特に昼間の外光下での視認性
に欠けるという問題点を有するところから、これら緑白
色以外に発光しうる発光組成物の発光輝度をより一層向
上させることが望まれている。
分とする発光組成物を用いた蛍光表示管を車載用計器の
表示素子として用いた場合、使用される電源の関係から
蛍光表示管の加速電圧に制限があるため、蛍光表示管の
発光輝度が不充分であり、特に昼間の外光下での視認性
に欠けるという問題点を有するところから、これら緑白
色以外に発光しうる発光組成物の発光輝度をより一層向
上させることが望まれている。
本発明は上述のような状況に鑑みてなされたものであ
り、特に加速電圧1kV以下の低速電子線で励起した時、
従来のものより高輝度の発光を示す、（Zn1-x，Cdx）Ｓ
系硫化物蛍光体を主成分とする発光組成物を提供するこ
とを目的とする。
り、特に加速電圧1kV以下の低速電子線で励起した時、
従来のものより高輝度の発光を示す、（Zn1-x，Cdx）Ｓ
系硫化物蛍光体を主成分とする発光組成物を提供するこ
とを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は上記目的を達成するために（Zn1-x，C
dx）Ｓ系硫化物蛍光体に混合させる導電性物質の種類並
びにこれらの混合方法等について鋭意研究した結果、
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体に導電性物質として酸
化インジウム（In2O3）と酸化亜鉛（ZnO）もしくは加熱
処理によりZnOに変わり得る亜鉛の化合物（以下、これ
らを総称して「Zn化合物」と言うことにする）とを混合
してなる発光組成物であって、前記酸化インジウム（In
2O3）の含有量が前記発光組成物全量に対する重量パー
セントで、0.5％以上、15％以下であり、また、前記硫
化物蛍光体1gに対する前記酸化亜鉛（ZnO）の含有量が1
400μｇ以下である発光組成物は、意外なことに（Z
n1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体にIn2O3,ZnO又はこれ以外
の公知の導電性物質のみを混合してなる、従来の発光組
成物に比べてその発光輝度が向上し、この、（Zn1-x，C
dx）Ｓ系硫化物蛍光体とIn2O3と「Zn化合物」との３種
類の構成成分を選択的に組合わせたことによる相乗効果
は、３成分を単に混合するのではなく「Zn化合物」を少
なくとも（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体の表面に付着
させた時、特に顕著であることを見出し、本発明に至っ
た。
dx）Ｓ系硫化物蛍光体に混合させる導電性物質の種類並
びにこれらの混合方法等について鋭意研究した結果、
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体に導電性物質として酸
化インジウム（In2O3）と酸化亜鉛（ZnO）もしくは加熱
処理によりZnOに変わり得る亜鉛の化合物（以下、これ
らを総称して「Zn化合物」と言うことにする）とを混合
してなる発光組成物であって、前記酸化インジウム（In
2O3）の含有量が前記発光組成物全量に対する重量パー
セントで、0.5％以上、15％以下であり、また、前記硫
化物蛍光体1gに対する前記酸化亜鉛（ZnO）の含有量が1
400μｇ以下である発光組成物は、意外なことに（Z
n1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体にIn2O3,ZnO又はこれ以外
の公知の導電性物質のみを混合してなる、従来の発光組
成物に比べてその発光輝度が向上し、この、（Zn1-x，C
dx）Ｓ系硫化物蛍光体とIn2O3と「Zn化合物」との３種
類の構成成分を選択的に組合わせたことによる相乗効果
は、３成分を単に混合するのではなく「Zn化合物」を少
なくとも（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体の表面に付着
させた時、特に顕著であることを見出し、本発明に至っ
た。
即ち、本発明の発光組成物は（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化
物蛍光体とIn2O3とを混合又は付着して成り、前記蛍光
体の表面もしくは前記蛍光体と前記In2O3の夫々の表面
に「Zn化合物」が付着されている発光組成物において、
前記酸化インジウム（In2O3）の含有量が前記発光組成
物全量に対する重量パーセントで、0.5％以上、15％以
下であり、また、前記硫化物蛍光体1gに対する前記酸化
亜鉛（ZnO）の含有量が1400μｇ以下であることを特徴
とする。
物蛍光体とIn2O3とを混合又は付着して成り、前記蛍光
体の表面もしくは前記蛍光体と前記In2O3の夫々の表面
に「Zn化合物」が付着されている発光組成物において、
前記酸化インジウム（In2O3）の含有量が前記発光組成
物全量に対する重量パーセントで、0.5％以上、15％以
下であり、また、前記硫化物蛍光体1gに対する前記酸化
亜鉛（ZnO）の含有量が1400μｇ以下であることを特徴
とする。
以下、本発明の発光組成物の製造方法について説明す
る。
る。
本発明の発光組成物に用いられる（Zn1-x，Cdx）Ｓ系
硫化物蛍光体としては、ZnS:Zn、ZnS:Ag,Cl、ZnS:Ag,C
l,Li、ZnS:Ag,Al、ZnS:Mn,Cl、（Zn,Cd）S:Cu,Al、（Z
n,Cd）S:Au,Al、（Zn,Cd）S:Au,Cu,Al、CdS:Ag等をはじ
めとする、組成式が（Zn1-x，Cdx）Ｓで表わされる硫化
母体を亜鉛（Zn）、銀（Ag）、銅（Cu）、金（Au）、マ
ンガン（Mn）等の付活剤で付活し、更に、必要に応じて
これにアルミニウム（Al）、ハロゲン元素（Cl,Br,I又
はＦ）等の第１の共付活剤並びにアルカリ金属元素（L
i,Na,K,Rb,又はCs）、ガリウム（Ga）、インジウム（I
n）等の第２の共付活剤で共付活してなる公知の硫化物
であればいずれも用いられうるが、得られる発光組成物
の発光輝度の点から、好ましくは上記組成式中のｘ値の
範囲が0.4≦ｘ≦０＞85にある、ZnSとCdSとの固溶体を
母体とする硫化物蛍光体を用いるのが良く、さらに好ま
しくは、ｘ値が上記の範囲にあって、かつ、母体1g当り
200〜2000μｇのAgで付活してなる（Zn1-x，Cdx）S:Ag
系の硫化物蛍光体を用いた時、最も高輝度の発光組成物
が得られる。
硫化物蛍光体としては、ZnS:Zn、ZnS:Ag,Cl、ZnS:Ag,C
l,Li、ZnS:Ag,Al、ZnS:Mn,Cl、（Zn,Cd）S:Cu,Al、（Z
n,Cd）S:Au,Al、（Zn,Cd）S:Au,Cu,Al、CdS:Ag等をはじ
めとする、組成式が（Zn1-x，Cdx）Ｓで表わされる硫化
母体を亜鉛（Zn）、銀（Ag）、銅（Cu）、金（Au）、マ
ンガン（Mn）等の付活剤で付活し、更に、必要に応じて
これにアルミニウム（Al）、ハロゲン元素（Cl,Br,I又
はＦ）等の第１の共付活剤並びにアルカリ金属元素（L
i,Na,K,Rb,又はCs）、ガリウム（Ga）、インジウム（I
n）等の第２の共付活剤で共付活してなる公知の硫化物
であればいずれも用いられうるが、得られる発光組成物
の発光輝度の点から、好ましくは上記組成式中のｘ値の
範囲が0.4≦ｘ≦０＞85にある、ZnSとCdSとの固溶体を
母体とする硫化物蛍光体を用いるのが良く、さらに好ま
しくは、ｘ値が上記の範囲にあって、かつ、母体1g当り
200〜2000μｇのAgで付活してなる（Zn1-x，Cdx）S:Ag
系の硫化物蛍光体を用いた時、最も高輝度の発光組成物
が得られる。
また、本発明の発光組成物において（Zn1-x，Cdx）Ｓ
系硫化物蛍光体表面又はこの蛍光体とIn2O3とを混合又
は付着させたものの表面に付着させる「Zn化合物」とし
ては、酸化亜鉛（ZnO）又は亜鉛（Zn）の水酸化物、硫
酸塩、硫酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物
等やこれらの複塩（ヒドロオキシ塩化物、ヒドロ塩基性
硫酸亜鉛等のヒドロキシ塩等）の100℃〜700℃の温度で
の加熱処理によって熱分解し、少なくともその一部がZn
Oに変わり得るZnの化合物が用いられるが、得られる発
光組成物の発光輝度の点でこれらの中でも少なくともそ
の一部は酸化亜鉛（ZnO）、水酸化亜鉛｛Zn（OH）2｝お
よびZn（OH）2を含む複塩（ヒドロキシ塩）であるのが
特に好ましく、従って、これ以外の「Zn化合物」（硫酸
塩、硝酸塩等）を（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体又は
これとIn2O3の両表面に付着させた場合もこれにアルカ
リ処理や加熱処理を施して少なくともその一部分をZnO,
Zn（OH）2，ヒドロキシ塩等に変化させておくのが好ま
しい。
系硫化物蛍光体表面又はこの蛍光体とIn2O3とを混合又
は付着させたものの表面に付着させる「Zn化合物」とし
ては、酸化亜鉛（ZnO）又は亜鉛（Zn）の水酸化物、硫
酸塩、硫酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物
等やこれらの複塩（ヒドロオキシ塩化物、ヒドロ塩基性
硫酸亜鉛等のヒドロキシ塩等）の100℃〜700℃の温度で
の加熱処理によって熱分解し、少なくともその一部がZn
Oに変わり得るZnの化合物が用いられるが、得られる発
光組成物の発光輝度の点でこれらの中でも少なくともそ
の一部は酸化亜鉛（ZnO）、水酸化亜鉛｛Zn（OH）2｝お
よびZn（OH）2を含む複塩（ヒドロキシ塩）であるのが
特に好ましく、従って、これ以外の「Zn化合物」（硫酸
塩、硝酸塩等）を（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体又は
これとIn2O3の両表面に付着させた場合もこれにアルカ
リ処理や加熱処理を施して少なくともその一部分をZnO,
Zn（OH）2，ヒドロキシ塩等に変化させておくのが好ま
しい。
また本発明の発光組成物において用いられるIn2O3と
しては、In2O3試薬やIn（NO3），In2O3等のInの塩を焼
成して得た In2O3の外に、例えば特開昭55−110181号
等に開示されている、Eu,Ce等の希土類で付活されたIn2
O3，In2O3とSnO2との固溶体等も使用しうる。
しては、In2O3試薬やIn（NO3），In2O3等のInの塩を焼
成して得た In2O3の外に、例えば特開昭55−110181号
等に開示されている、Eu,Ce等の希土類で付活されたIn2
O3，In2O3とSnO2との固溶体等も使用しうる。
本発明の発光組成物を製造するには先ず最初に所望の
組成を有する（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体と所定量
のIn2O3とを乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等を用い
て充分に混合するか、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体
の表面に例えば接着剤としてゼラチンとアラビアゴムを
用いる方法（特公昭54-3677号公報参照）、静電塗布法
（特公昭54-44275号公報参照）、エチルセルロース、ニ
トロセルロース等の有機バイオンダーを用いる方法（特
公昭62-33266号公報参照）等の公知の方法でIn2O3を付
着させることによって（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物とIn2O
3との混合物からなる発光組成物を得る。次いで、この
発光組成物と「Zn化合物」とを純水中に投入して充分攪
拌した後、濾過または蒸発乾固して（Zn1-x，Cdx）Ｓ系
硫化物蛍光体とIn2O3夫々の表面に「Zn化合物」を吸着
させ、次いで130℃〜700℃の温度で加熱処理しても良い
が、より好ましくは、上記「Zn化合物」としてZnの硫酸
塩、硝酸塩、ハロゲン化物等、水溶性の「Zn化合物」を
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体とIn2O3からなる発光
組成物の水懸濁液中に添加し、次いでこの溶液中にNH4O
H,NaOH等のアルカリや、炭酸アンモニウム、蓚酸等を加
えて、最初に添加した「Zn化合物」を水酸化物、炭酸
塩、蓚酸塩等の水に難溶性の「Zn化合物」として（Zn
1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体及びIn2O3の夫々の表面に
析出させ、濾過した後、130℃〜700℃の温度で加熱処理
する方法によって得る方が「Zn化合物」が均一に付着
し、かつ、得られる発光組成物の発光輝度の点からより
好ましい。
組成を有する（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体と所定量
のIn2O3とを乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等を用い
て充分に混合するか、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体
の表面に例えば接着剤としてゼラチンとアラビアゴムを
用いる方法（特公昭54-3677号公報参照）、静電塗布法
（特公昭54-44275号公報参照）、エチルセルロース、ニ
トロセルロース等の有機バイオンダーを用いる方法（特
公昭62-33266号公報参照）等の公知の方法でIn2O3を付
着させることによって（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物とIn2O
3との混合物からなる発光組成物を得る。次いで、この
発光組成物と「Zn化合物」とを純水中に投入して充分攪
拌した後、濾過または蒸発乾固して（Zn1-x，Cdx）Ｓ系
硫化物蛍光体とIn2O3夫々の表面に「Zn化合物」を吸着
させ、次いで130℃〜700℃の温度で加熱処理しても良い
が、より好ましくは、上記「Zn化合物」としてZnの硫酸
塩、硝酸塩、ハロゲン化物等、水溶性の「Zn化合物」を
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体とIn2O3からなる発光
組成物の水懸濁液中に添加し、次いでこの溶液中にNH4O
H,NaOH等のアルカリや、炭酸アンモニウム、蓚酸等を加
えて、最初に添加した「Zn化合物」を水酸化物、炭酸
塩、蓚酸塩等の水に難溶性の「Zn化合物」として（Zn
1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体及びIn2O3の夫々の表面に
析出させ、濾過した後、130℃〜700℃の温度で加熱処理
する方法によって得る方が「Zn化合物」が均一に付着
し、かつ、得られる発光組成物の発光輝度の点からより
好ましい。
なお、本発明の発光組成物は、上述のように（Z
n1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体にIn2O3を混合又は付着さ
せて得た発光組成物の表面に「Zn化合物」を付着させる
代りに、予め、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体の表面
に「Zn化合物」を付着させておき、後でこれにIn2O
3（場合によっては、予じめ、In2O3の表面にも「ZnO化
合物」を付着させておいても良い）を混合又は付着させ
る方法によっても製造することが出来る。
n1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体にIn2O3を混合又は付着さ
せて得た発光組成物の表面に「Zn化合物」を付着させる
代りに、予め、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体の表面
に「Zn化合物」を付着させておき、後でこれにIn2O
3（場合によっては、予じめ、In2O3の表面にも「ZnO化
合物」を付着させておいても良い）を混合又は付着させ
る方法によっても製造することが出来る。
第１図は（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体とIn2O3と
の混合物の表面に「Zn化合物」を付着させてなる、発光
組成物および表面に「Zn化合物」を付着させた（Z
n1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体の夫々について、「Zn化
合物」の付着量と加速電圧30Vの低速電子線で励起した
時の発光輝度との関係を示したものである。第１図にお
いて、曲線Ａは（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Li,Cl蛍光体と５
重量％のIn2O3との混合物の表面に、ZnO（この混合物を
懸濁させた硝酸塩水溶液中にNaOHを加えて、混合物の表
面に析出させた沈んで物を加熱処理によってZnOに変化
させたもの）を付着させてなる発光組成物によって例示
したものであり、曲線Ｂは、比較のため、（Zn0.6，Cd
0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体のみにZnOを付着させた（上記と
同様にして得た）場合について例示したものである。な
お、縦軸の発光輝度はZnOが付着されていない、（Z
n0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体とIn2O3の混合物からな
る従来の発光組成物の発光輝度を100とした時の相対値
で示されている。
の混合物の表面に「Zn化合物」を付着させてなる、発光
組成物および表面に「Zn化合物」を付着させた（Z
n1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体の夫々について、「Zn化
合物」の付着量と加速電圧30Vの低速電子線で励起した
時の発光輝度との関係を示したものである。第１図にお
いて、曲線Ａは（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Li,Cl蛍光体と５
重量％のIn2O3との混合物の表面に、ZnO（この混合物を
懸濁させた硝酸塩水溶液中にNaOHを加えて、混合物の表
面に析出させた沈んで物を加熱処理によってZnOに変化
させたもの）を付着させてなる発光組成物によって例示
したものであり、曲線Ｂは、比較のため、（Zn0.6，Cd
0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体のみにZnOを付着させた（上記と
同様にして得た）場合について例示したものである。な
お、縦軸の発光輝度はZnOが付着されていない、（Z
n0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体とIn2O3の混合物からな
る従来の発光組成物の発光輝度を100とした時の相対値
で示されている。
第１図の曲線Ａと曲線Ｂとの比較からわかるように、
（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体の表面にZnOを付着
しただけでIn2O3を含まない場合（曲線Ｂ）に比べ、（Z
n0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体とIn2O3との混合物の表
面にZnOを付着した場合（曲線Ａ）、その発光輝度は著
しく向上する。しかも、ZnOの付着量が硫化物蛍光体1g
当りおよそ1400μｇより少ない範囲ではZnOを付着して
いない、（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Li,Cl蛍光体とIn2O3か
らなり、ZnOが付着されていない従来の発光組成物に比
べて発光輝度は高く、特に、ZnO付着量が硫化物蛍光体1
g当りおよそ300〜1000μｇの時発光輝度の向上は顕著で
ある。
（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体の表面にZnOを付着
しただけでIn2O3を含まない場合（曲線Ｂ）に比べ、（Z
n0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体とIn2O3との混合物の表
面にZnOを付着した場合（曲線Ａ）、その発光輝度は著
しく向上する。しかも、ZnOの付着量が硫化物蛍光体1g
当りおよそ1400μｇより少ない範囲ではZnOを付着して
いない、（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Li,Cl蛍光体とIn2O3か
らなり、ZnOが付着されていない従来の発光組成物に比
べて発光輝度は高く、特に、ZnO付着量が硫化物蛍光体1
g当りおよそ300〜1000μｇの時発光輝度の向上は顕著で
ある。
第２図は（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体をIn2O3と
の混合物からなり、表面に「Zn化合物」を付着させた発
光組成物および、同じく（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光
体とIn2O3との混合物からなり、その表面には「Zn化合
物」を付着させていない従来の発光組成物についてIn2O
3の混合量と加速電圧30Vの低速電子線で励起した時の発
光輝度との関係を示したものである。第２図において曲
線Ｃは（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体とIn2O3との
混合物の表面に硫化物蛍光体1g当り560μｇのZnO（第１
図に例示の発光組成物と同様にして調製）を付着させた
場合であり、曲線ＤはZnOを付着させていない以外は曲
線Ｃと同一の組成を有する従来の発光組成物において比
較のために例示したものである。なお、第２図の縦軸
は、（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体と５重量％のIn
2O3との混合物からなり、ZnOを付着していない従来の発
光組成物の発光輝度を100とした時の相対値で示されて
いる。
の混合物からなり、表面に「Zn化合物」を付着させた発
光組成物および、同じく（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光
体とIn2O3との混合物からなり、その表面には「Zn化合
物」を付着させていない従来の発光組成物についてIn2O
3の混合量と加速電圧30Vの低速電子線で励起した時の発
光輝度との関係を示したものである。第２図において曲
線Ｃは（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体とIn2O3との
混合物の表面に硫化物蛍光体1g当り560μｇのZnO（第１
図に例示の発光組成物と同様にして調製）を付着させた
場合であり、曲線ＤはZnOを付着させていない以外は曲
線Ｃと同一の組成を有する従来の発光組成物において比
較のために例示したものである。なお、第２図の縦軸
は、（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体と５重量％のIn
2O3との混合物からなり、ZnOを付着していない従来の発
光組成物の発光輝度を100とした時の相対値で示されて
いる。
第２図からもわかるようにIn2O3の混合量が同じであ
れば表面にZnOを付着させた発光組成物の発光輝度（曲
線Ｃ）はZnOを付着していない従来の発光組成物の発光
輝度（曲線Ｄ）に比べて著しく高輝度であり、しかも、
In2O3の混合量が発光組成物全量に対してほぼ0.5〜15重
量％の時、表面にZnOを付着していない従来の発光組成
物より発光輝度が高く、４〜10重量％の時、特に高輝度
である。
れば表面にZnOを付着させた発光組成物の発光輝度（曲
線Ｃ）はZnOを付着していない従来の発光組成物の発光
輝度（曲線Ｄ）に比べて著しく高輝度であり、しかも、
In2O3の混合量が発光組成物全量に対してほぼ0.5〜15重
量％の時、表面にZnOを付着していない従来の発光組成
物より発光輝度が高く、４〜10重量％の時、特に高輝度
である。
以上、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体が（Zn0.6，C
d0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体であり、また「Zn化合物」がZn
（NO3）の水溶液にアルカリを添加して生成された沈で
ん物を、更に加熱処理して得たZnOである場合について
例示したが、これ以外の組成の（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化
物蛍光体を用い、また上記のZnO以外の「Zn化合物」を
用いた場合にも、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体に発
光組成物全量の0.5〜15重量％（より好ましくは４〜10
重量％）のIn2O3を混合又は付着させてなる組成物中の
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体表面又は、該硫化物蛍
光体とIn2O3の両表面に、該硫化物蛍光体1g当りZnOの重
量に換算して1400μｇ以下（より好ましくは300〜1000
μｇ）の「Zn化合物」を付着させることにより、In2O3
単独の導電性を高めることによる輝度向上の効果と、
「Zn化合物」単独の導電性を高めることによる輝度向上
の効果の２つの効果が輝度に対して相乗的に働いた上述
した様に従来品に対して著しい輝度向上が図られること
が確認された。これは従来の、In2O3、ZnO又はその他の
導電性物質のみを単独で硫化物蛍光体に混合又は付着さ
せる場合では実質的には蛍光体表面には導電性物質が部
分的にしか付着しておらず、そのため、蛍光体バルクと
しての導電性が不充分であったところ、導電性となり得
る「Zn化合物」を介在させることによって蛍光体のバル
クとしての導電性が相乗的に高められたためであろうと
考えられる。
d0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体であり、また「Zn化合物」がZn
（NO3）の水溶液にアルカリを添加して生成された沈で
ん物を、更に加熱処理して得たZnOである場合について
例示したが、これ以外の組成の（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化
物蛍光体を用い、また上記のZnO以外の「Zn化合物」を
用いた場合にも、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体に発
光組成物全量の0.5〜15重量％（より好ましくは４〜10
重量％）のIn2O3を混合又は付着させてなる組成物中の
（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体表面又は、該硫化物蛍
光体とIn2O3の両表面に、該硫化物蛍光体1g当りZnOの重
量に換算して1400μｇ以下（より好ましくは300〜1000
μｇ）の「Zn化合物」を付着させることにより、In2O3
単独の導電性を高めることによる輝度向上の効果と、
「Zn化合物」単独の導電性を高めることによる輝度向上
の効果の２つの効果が輝度に対して相乗的に働いた上述
した様に従来品に対して著しい輝度向上が図られること
が確認された。これは従来の、In2O3、ZnO又はその他の
導電性物質のみを単独で硫化物蛍光体に混合又は付着さ
せる場合では実質的には蛍光体表面には導電性物質が部
分的にしか付着しておらず、そのため、蛍光体バルクと
しての導電性が不充分であったところ、導電性となり得
る「Zn化合物」を介在させることによって蛍光体のバル
クとしての導電性が相乗的に高められたためであろうと
考えられる。
なお、所定量の（Zn1-x，Cdx）Ｓ系複合酸化物蛍光体
とIn2O3と「Zn化合物」との３成分を単に混合してなる
発光組成物も、「Zn化合物」を（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化
物蛍光体表面又は該硫化物蛍光体とIn2O3の両表面に付
着してなる上記発光組成物に比べてその発光輝度は劣る
ものの、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体と、In2O3と
の混合物又はこの硫化物蛍光体と「Zn化合物」との混合
物からなる従来の各２成分系の発光組成物のいずれより
も高輝度であった。
とIn2O3と「Zn化合物」との３成分を単に混合してなる
発光組成物も、「Zn化合物」を（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化
物蛍光体表面又は該硫化物蛍光体とIn2O3の両表面に付
着してなる上記発光組成物に比べてその発光輝度は劣る
ものの、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光体と、In2O3と
の混合物又はこの硫化物蛍光体と「Zn化合物」との混合
物からなる従来の各２成分系の発光組成物のいずれより
も高輝度であった。
（実施例） 次に実施例により本発明を説明する。以下に説明する
実施例と比較例の各組成と相対発光輝度を第１表に示
す。
実施例と比較例の各組成と相対発光輝度を第１表に示
す。
（実施例１〜２） （Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体100gを400mlの純
水中に入れ、10分間程度攪拌を続けた後この蛍光体懸濁
液とは別に、硫化亜鉛（ZnSO4・7H2O）200mgを50m1の純
水中に溶解させ充分攪拌した後にこれを上記蛍光体懸濁
液に加えた。次に、この液を10分間程度攪拌した後にこ
の蛍光体懸濁液中にNaOHを少量ずつ添加し、蛍光体懸濁
液のpHをおよそ９に調整し蛍光体表面に水に難溶性のZn
化合物の沈でん物を析出させた。
水中に入れ、10分間程度攪拌を続けた後この蛍光体懸濁
液とは別に、硫化亜鉛（ZnSO4・7H2O）200mgを50m1の純
水中に溶解させ充分攪拌した後にこれを上記蛍光体懸濁
液に加えた。次に、この液を10分間程度攪拌した後にこ
の蛍光体懸濁液中にNaOHを少量ずつ添加し、蛍光体懸濁
液のpHをおよそ９に調整し蛍光体表面に水に難溶性のZn
化合物の沈でん物を析出させた。
この懸濁液を脱水した後に、耐熱容器に入れ180℃に
保たれた電気炉中で24時間ベーキングした後に取り出し
蛍光体表面に蛍光体1g当りおよそ560μｇのZn化合物を
付着させた。
保たれた電気炉中で24時間ベーキングした後に取り出し
蛍光体表面に蛍光体1g当りおよそ560μｇのZn化合物を
付着させた。
次にこのようにして得たZn化合物を付着させた（Zn
0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体95重量部と平均粒子径0.
24μｍのIn2O3５重量とをボールミルを用いて充分に混
合し、発光組成物〔Ｉ〕を製造した。
0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体95重量部と平均粒子径0.
24μｍのIn2O3５重量とをボールミルを用いて充分に混
合し、発光組成物〔Ｉ〕を製造した。
これとは別に、100gの（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍
光体に代えて、95重量部の（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li
蛍光体と５重量部のIn2O3（平均粒子径0.24μｍ）とを
ボールミルを用いて混合することによって得られた発光
組成物105gを用いる以外は発光組成物〔Ｉ〕と同様にし
て（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体およびIn2O3の両
表面に（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体1g当り、560
μｇのZn化合物を付着させた発光組成物〔II〕を得た。
光体に代えて、95重量部の（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li
蛍光体と５重量部のIn2O3（平均粒子径0.24μｍ）とを
ボールミルを用いて混合することによって得られた発光
組成物105gを用いる以外は発光組成物〔Ｉ〕と同様にし
て（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体およびIn2O3の両
表面に（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体1g当り、560
μｇのZn化合物を付着させた発光組成物〔II〕を得た。
比較のため、95重量部の（Zn0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li
蛍光体と、５重量部のIn2O3（平均粒子径0.24μｍ）と
をボールミルを用いて充分に混合し、発光組成物〔Ｒ−
Ｉ〕を製造した。
蛍光体と、５重量部のIn2O3（平均粒子径0.24μｍ）と
をボールミルを用いて充分に混合し、発光組成物〔Ｒ−
Ｉ〕を製造した。
更に、比較のため、平均粒子径0.24μｍのIn2O3と混
合しない以外は発光組成物〔Ｉ〕と同様にして（Z
n0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体の表面に該蛍光体当り5
60μｇのZn化合物を付着させた発光組成物〔Ｒ−II〕を
製造した。
合しない以外は発光組成物〔Ｉ〕と同様にして（Z
n0.6，Cd0.4）S:Ag,Cl,Li蛍光体の表面に該蛍光体当り5
60μｇのZn化合物を付着させた発光組成物〔Ｒ−II〕を
製造した。
このようにして得られた発光組成物〔Ｉ〕，〔II〕，
〔Ｒ−Ｉ〕および〔Ｒ−II〕をそれぞれ、沈降塗布法に
より金属基板上に塗布して蛍光膜を作製し、これをデマ
ウンタブル低速電子線発生装置に入れ、加速電圧30Vの
低速電子線を照射してその時の発光輝度を測定したとこ
ろ下表の結果が得られ、In2O3との混合物からなり、か
つZn化合物が付着された発光組成物〔Ｉ〕および〔II〕
は従来の発光組成物〔Ｒ−II〕および〔Ｒ−II〕に比べ
て著しく高輝度であった。
〔Ｒ−Ｉ〕および〔Ｒ−II〕をそれぞれ、沈降塗布法に
より金属基板上に塗布して蛍光膜を作製し、これをデマ
ウンタブル低速電子線発生装置に入れ、加速電圧30Vの
低速電子線を照射してその時の発光輝度を測定したとこ
ろ下表の結果が得られ、In2O3との混合物からなり、か
つZn化合物が付着された発光組成物〔Ｉ〕および〔II〕
は従来の発光組成物〔Ｒ−II〕および〔Ｒ−II〕に比べ
て著しく高輝度であった。
（実施例２） ゼラチン0.6重量部を40℃の温水中に溶解し、0.3％ゼ
ラチン水溶液を作成した後、この中に95重量部の（Zn
0.86，Cd0.14）S:Au,Al蛍光体を添加して、充分に攪拌
し、蛍光体分散液を得た。
ラチン水溶液を作成した後、この中に95重量部の（Zn
0.86，Cd0.14）S:Au,Al蛍光体を添加して、充分に攪拌
し、蛍光体分散液を得た。
一方、アラビアゴム0.4重量部を水に溶解し、0.3％ア
ラビアゴム水溶液を作成し、この中に５重量部のIn2O3
（平均粒子径0.24μｍ）を添加して充分攪拌し、In2O3
粒子を分散液を作成した。
ラビアゴム水溶液を作成し、この中に５重量部のIn2O3
（平均粒子径0.24μｍ）を添加して充分攪拌し、In2O3
粒子を分散液を作成した。
次いで上記蛍光体分散液と、In2O3粒子の分散液とを
攪拌しながら混合し、混合液のpHを４に調整し、10℃以
下に冷却した後、ホルマリン１重量部を攪拌しながら徐
々に添加した。上澄み液をデカンテーションにて取除
き、水洗後、固形分を乾燥して（Zn0.86，Cd0.14）S:A
u,Al蛍光体にIn2O3を付着させた発光組成物を得た。
攪拌しながら混合し、混合液のpHを４に調整し、10℃以
下に冷却した後、ホルマリン１重量部を攪拌しながら徐
々に添加した。上澄み液をデカンテーションにて取除
き、水洗後、固形分を乾燥して（Zn0.86，Cd0.14）S:A
u,Al蛍光体にIn2O3を付着させた発光組成物を得た。
このようにして得られた上記発光組成物100gを400m1
の純水中に入れ充分に攪拌しながら硝酸亜鉛｛Zn（N
O3）2・６H2O｝205mgを投入し、更に、約10分間攪拌し
た後、NH4OHを徐々に添加し、液のpHをおよそ９に調整
することによって、上記発光組成物の表面に水に難溶性
のZn化合物の沈でんを析出させた。
の純水中に入れ充分に攪拌しながら硝酸亜鉛｛Zn（N
O3）2・６H2O｝205mgを投入し、更に、約10分間攪拌し
た後、NH4OHを徐々に添加し、液のpHをおよそ９に調整
することによって、上記発光組成物の表面に水に難溶性
のZn化合物の沈でんを析出させた。
次いでこの上記発光組成物懸濁液を脱水した後に、耐
熱容器に入れ、180℃に保たれた電気炉中で24時間ベー
キングした後に取出し、（Zn0.86，Cd0.14）S:Au,Al蛍
光体とIn2O3の表面に蛍光体1g当りZnOに換算しておよそ
589μｇのZn化合物として付着させた発生組成物〔III〕
を得た。
熱容器に入れ、180℃に保たれた電気炉中で24時間ベー
キングした後に取出し、（Zn0.86，Cd0.14）S:Au,Al蛍
光体とIn2O3の表面に蛍光体1g当りZnOに換算しておよそ
589μｇのZn化合物として付着させた発生組成物〔III〕
を得た。
これとは別に比較のため、表面い水に難溶性のZn化合
物を析出させてベーキングによりこれをZnOに変化させ
る上記の工程を省略する以外は発光組成物〔III〕と同
様にして14重量％のIn2O3のみを付着させた（Zn0.86，C
d0.16）S:Au,Al蛍光体からなる発光組成物〔Ｒ−III〕
を製造した。
物を析出させてベーキングによりこれをZnOに変化させ
る上記の工程を省略する以外は発光組成物〔III〕と同
様にして14重量％のIn2O3のみを付着させた（Zn0.86，C
d0.16）S:Au,Al蛍光体からなる発光組成物〔Ｒ−III〕
を製造した。
更に比較のため、In2O3を付着させた（Zn0.84，Cd
0.16）S:Au,Al蛍光体に代えて、In2O3を付着させていな
い（Zn0.84，Cd0.16）S:Au,Al蛍光体を用いる以外は発
光組成物〔III〕と同様にして表面に蛍光体1g当り840μ
ｇのZn化合物を付着させた（Zn0.84，Cd0.16）S:Au,Al
蛍光体からなる発光組成物〔Ｒ−IV〕を製造した。
0.16）S:Au,Al蛍光体に代えて、In2O3を付着させていな
い（Zn0.84，Cd0.16）S:Au,Al蛍光体を用いる以外は発
光組成物〔III〕と同様にして表面に蛍光体1g当り840μ
ｇのZn化合物を付着させた（Zn0.84，Cd0.16）S:Au,Al
蛍光体からなる発光組成物〔Ｒ−IV〕を製造した。
このようにして得られた発光組成物〔III〕，〔Ｒ−I
II〕および〔Ｒ−IV〕を沈降塗布法により金属基板上に
塗布して蛍光膜を作製し、これをデマウンタブル低速電
子線発生装置に入れ、加速電圧30Vの低速電子線を照射
してその時の発光輝度を測定したところ、下表のような
結果が得られ、In2O3との混合物からなり、かつ、Zn化
合物が付着された発光組成物〔III〕は従来の発光組成
物〔Ｒ−III〕および〔Ｒ−IV〕に比べて著しく高輝度
であった。
II〕および〔Ｒ−IV〕を沈降塗布法により金属基板上に
塗布して蛍光膜を作製し、これをデマウンタブル低速電
子線発生装置に入れ、加速電圧30Vの低速電子線を照射
してその時の発光輝度を測定したところ、下表のような
結果が得られ、In2O3との混合物からなり、かつ、Zn化
合物が付着された発光組成物〔III〕は従来の発光組成
物〔Ｒ−III〕および〔Ｒ−IV〕に比べて著しく高輝度
であった。
（発明の効果） 以上詳述したように、（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫化物蛍光
体とIn2O3からなる発光組成物の（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫
化物蛍光体表面又はこの蛍光体とIn2O3の夫々の表面に
「Zn化合物」を付着させることによって得られる発光組
成物の低速電子線励起下での発光輝度が著しく向上し多
色表面が可能な高輝度の多色表示蛍光表示管用としてき
わめて有用である。
体とIn2O3からなる発光組成物の（Zn1-x，Cdx）Ｓ系硫
化物蛍光体表面又はこの蛍光体とIn2O3の夫々の表面に
「Zn化合物」を付着させることによって得られる発光組
成物の低速電子線励起下での発光輝度が著しく向上し多
色表面が可能な高輝度の多色表示蛍光表示管用としてき
わめて有用である。
第１図は本発明の発光組成物に付着されている「Zn化合
物」の量とその発光組成物の発光輝度との関係を例示す
るグラフである。 第２図は本発明の発光組成物に混合されるIn2O3の量と
その発光組成物の発光輝度との関係を例示するグラフで
ある。
物」の量とその発光組成物の発光輝度との関係を例示す
るグラフである。 第２図は本発明の発光組成物に混合されるIn2O3の量と
その発光組成物の発光輝度との関係を例示するグラフで
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】組成式が（Zn1-x，Cdx）Ｓ（但し、ｘは０
≦ｘ≦１なる条件を満たす数）で表わされる硫化物を母
体とする蛍光体と、酸化インジウム（In2O3）とを混合
又は付着してなり、前記蛍光体の表面もしくは前記蛍光
体と前記酸化インジウム（In2O3）の夫々の表面に、酸
化亜鉛（ZnO）および／又は加熱処理により酸化亜鉛（Z
nO）に変わり得る亜鉛の化合物が付着されている発光組
成物において、 前記酸化インジウム（In2O3）の含有量が、前記発光組
成物全量に対する重量パーセントで、0.5％以上、15％
以下であり、また、前記酸化亜鉛（ZnO）の、前記硫化
物を母体とする蛍光体1gに対する含有量が、1400μｇ以
下であることを特徴とする発光組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63192375A JP2525649B2 (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 発光組成物 |
| EP89113988A EP0353653B1 (en) | 1988-08-01 | 1989-07-28 | Fluorescent composition |
| US07/386,238 US5006277A (en) | 1988-08-01 | 1989-07-28 | Fluorescent composition |
| DE68912674T DE68912674T2 (de) | 1988-08-01 | 1989-07-28 | Fluoreszente Zusammensetzung. |
| KR1019890010998A KR0133534B1 (ko) | 1988-08-01 | 1989-08-01 | 발광 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63192375A JP2525649B2 (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 発光組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0241389A JPH0241389A (ja) | 1990-02-09 |
| JP2525649B2 true JP2525649B2 (ja) | 1996-08-21 |
Family
ID=16290245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63192375A Expired - Fee Related JP2525649B2 (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | 発光組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5006277A (ja) |
| EP (1) | EP0353653B1 (ja) |
| JP (1) | JP2525649B2 (ja) |
| KR (1) | KR0133534B1 (ja) |
| DE (1) | DE68912674T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100708053B1 (ko) * | 2002-09-06 | 2007-04-16 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 화합물 반도체 입자 및 그 제조 과정 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH0717899B2 (ja) * | 1990-04-27 | 1995-03-01 | 日亜化学工業株式会社 | 発光組成物 |
| JP3007893B2 (ja) * | 1990-07-09 | 2000-02-07 | 化成オプトニクス株式会社 | 低速電子線用発光組成物 |
| KR0178976B1 (ko) * | 1990-07-24 | 1999-04-01 | 손욱 | 저속전자선용 적색형광체 및 그 제조방법 |
| DE4312778C3 (de) * | 1993-04-20 | 2001-10-25 | Vossloh Schwabe Gmbh | Elektrische Anschlußklemmeinrichtung |
| US5905480A (en) * | 1996-03-28 | 1999-05-18 | Ut Automotive Dearborn, Inc. | Flat panel icon display scheme |
| JP2001058820A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-03-06 | Sony Corp | 蛍光体組成物及びその製造方法、並びに、表示装置 |
| JP2006140001A (ja) * | 2004-11-11 | 2006-06-01 | Futaba Corp | 蛍光表示管 |
| WO2007086310A1 (en) * | 2006-01-27 | 2007-08-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting material, light emitting device, and electronic device |
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