JP3470337B2 - プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品 - Google Patents
プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品Info
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Description
は、プロピレンホモポリマーとプロピレン−エチレンコ
ポリマーとからなる組成物およびその製造方法、ならび
にこの組成物を主成分とするポリプロピレン系組成物お
よびこれらの組成物による成型品、特に射出成型品、押
出しシート、フィルムおよび中空成型品に関する。
を有することから今日では各種の成型品、たとえばシー
ト状、容器、キャップ(栓)などおよびそれらのヒンジ
構造を有する射出成型品、フィルム、エアーダクトなど
の中空成型品など多岐の分野にわたり使用されている。
またフィルムはその機械的、光学的、熱的特性を利用し
て食品、繊維製品等の包装用資材にも広く採用されてい
る。
して、プロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレ
フィン、特にエチレンとのコポリマー、およびプロピレ
ンホモポリマーとプロピレン−α−オレフィンコポリマ
ーとからなる組成物を主成分とするポリプロピレン系組
成物が使用されている。
耐熱性に優れるものの、柔軟性が不足し、耐衝撃性、特
に低温での耐衝撃性、およびフィルムとした場合の引裂
強度が劣っている。プロピレン−α−オレフィンコポリ
マーは、透明性、柔軟性に優れるが、耐熱性、低温での
耐衝撃性が劣る。また従来公知の組成物は、耐熱性およ
び低温での耐衝撃性に優れることから、自動車、家電分
野等をはじめとして各種の産業分野に広く採用されてい
るが、ホモポリマーに比較して透明性、光沢が劣り、ホ
モポリマーと同様に成形収縮率が大きく、一方コポリマ
ーに比較して引裂強度、柔軟性が劣る。いずれにしても
衝撃や折り曲げにより白化する現象が観測され、難白化
性が不十分である。
リマー、コポリマーまたは組成物の諸特性を変更する方
法と添加剤による方法とがある。
をタルク等の無機物を充填することにより改善する方法
が採用されているが、成形収縮率を向上させるには多量
のタルク等の無機物の添加が必要となり、成型品の重量
増加が大きく外観が著しく悪化する。一方、組成物中の
コポリマーのエチレン含量を低下させて透明性や光沢を
向上させる方法も採用されているが、コポリマー中のエ
チレン含量の低下は光沢の向上に寄与するものの低温で
の耐衝撃性と共に剛性が低下するのが一般的である。
ポリマーを3段階に分け、それぞれエチレン含有量を変
えて逐次共重合する高剛性エチレン・プロピレン共重合
体、すなわちプロピレン系組成物の製造方法を開示して
いる。この方法で得られる組成物は、高剛性を有するだ
けでなく、優れた耐白化性、耐衝撃性、耐熱性などを有
するが、成型品の透明性、光沢、外観、成形時の成形収
縮率などになお改善されるべき点を有している。
とエチレンプロピレンランダム共重合ブロックとからな
り、結晶性ポリプロピレン成分の含有率が55〜95重量
%、両成分の極限粘度比(「η」EP/「η」PP)が0.5〜
2.0、かつエチレンプロピレンランダム共重合体ブロッ
クのガラス転移温度が−30℃以下であるプロピレンブロ
ック共重合体、すなわちプロピレン系組成物を開示して
いる。この組成物はエチレン−プロピレン共重合成分含
有率およびプロピレンホモポリマーと共重合成分の極限
粘度比がほぼ同一の範囲にあり、優れた耐衝撃性、剛性
などの機械的特性を有するが、成型品の透明性、光沢、
外観など、特に成型品の難白化性および成形時の成形収
縮率に改善されるべき点を有している。
重合体を全重合量の60〜80重量%重合し、次いでエチレ
ン含有量が20〜50重量%であるエチレン−プロピレン共
重合部を重合したブロック共重合体であって、エチレン
−プロピレン共重合部の極限粘度(「η」B)が2.0dl/
g以上、かつ両成分の極限粘度比(「η」B/「η」A)
が1.8以下のブロック共重合体を溶融混練したポリプロ
ピレンブロック共重合体を提案している。この組成物も
エチレン−プロピレン共重合成分含有率およびプロピレ
ンホモポリマーと共重合成分の極限粘度比がほぼ同一の
範囲にあり、優れた低温での耐衝撃性、耐ブロッキング
性、外観などを有するが、剛性などの機械的特性や、成
形時の成形収縮率の面に改善されるべき点を有してい
る。
ン層の両面にポリプロピレン系樹脂の層を積層した引裂
強度が大幅に改善された多層フィルムを提案している。
この多層フィルムにおいては、積層する低密度ポリエチ
レンとポリプロピレン系樹脂との相溶性が余りよくない
ので、再溶融してフィルムとして再利用性がする場合に
フィッシュアイが発生し易い。
ン共重合体ゴム、ポリプロピレンまたは高密度ポリエチ
レン、およびパラフィン油またはナフテン油の3成分配
合物を開示している。この配合物は柔軟性に優れるが、
耐熱性が低下する。
脂で形成された剛性部と熱可塑性エラストマーで形成さ
れた可撓性部とを接続した樹脂性管状体を提案してい
る。この管状体は、剛性部と可撓性部との接合強度が不
足している。
撃性、剛性、引裂強度、耐熱性、透明性、光沢、難白化
性などの諸特性およびその成形時の成形収縮率に優れ、
ならびにそれらの間に優れたバランスを有するポリプロ
ピレン系組成物のベース樹脂として好適なプロピレン系
組成物およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
るポリプロピレン系組成物を提供すること別の目的とす
る。
た各種成型品およびそれらの製造方法を提供すること目
的とする。
った結果、大粒径のチタン含有固体触媒成分を用いた立
体規則性触媒の存在下に、プロピレンの単独、次いでプ
ロピレンとエチレンとの混合物を連続的に気相重合させ
て得られるプロピレンホモポリマーとプロピレン−エチ
レンコポリマーとからなるプロピレン系組成物が、プロ
ピレン−エチレンコポリマーの極限粘度、両成分の極限
粘度比およびこの極限粘度比と両成分の重量比との積が
一定の範囲にある場合に、耐衝撃性、特に低温での耐衝
撃性、剛性、透明性、光沢、難白化性、成形時の成形収
縮率など、およびそれらの間のバランスが優れているこ
とを見出し、本発明を完成した。
ピレン−エチレンコポリマー(RC)からなり、プロピレ
ン−エチレンコポリマー(RC)の極限粘度(「η」RC)
が1.7〜2.8dl/g;プロピレンホモポリマー(PP)とプロ
ピレン−エチレンコポリマー(RC)との極限粘度比
(「η」RC/「η」PP)が0.7〜1.2;かつプロピレンホモ
ポリマー(PP)とプロピレン−エチレンコポリマー(R
C)の重量比(WPP/WRC)とそれらの極限粘度比(「η」
RC/「η」PP)との積(「η」RC/「η」PP)×(WPP/W
RC)が1.0〜3.0;の範囲にあることを特徴とするプロピ
レン系組成物(A)である。
体触媒成分(a);一般式AlR1 mX3-m(式中、R1は炭素
数1〜20の炭化水素基を、Xはハロゲン原子を表し、m
は3≧m≧1.5の正数である)で表される有機アルミニ
ウム化合物(b);および一般式R2 XR3 YSi(OR4)
Z(式中、R2およびR4は炭化水素基、R3は炭化水素基ま
たはヘテロ原子を含む炭化水素基を表し、X、Yおよび
Zは0≦X≦2、1≦Y≦3、1≦Z≦3、かつX+Y
+Z=4である)で表される有機ケイ素化合物(c);
を組み合わせた立体規則性触媒の存在下に、気相中にお
いてプロピレンを単独重合し、全重量の78〜60重量%の
プロピレンホモポリマー(PP)を生成させる第1重合工
程;次いでエチレンとプロピレンとを共重合し、ポリマ
ー中のエチレン単位含有率が25〜55重量%であるプロピ
レン−エチレンコポリマー(RC)を全重量の22〜40重量
%生成させる第2重合工程;を実施することを特徴とす
る、前記プロピレン系組成物(A)の製造方法である。
とし、所望により添加される添加剤を含有するポリプロ
ピレン系組成物(C)である。
いた成型品(D)、特に射出成型品、シート、フィルム
および中空成型品である。
レンホモポリマー(PP)は、アイソタクチックペンタッ
ド分率(P)が0.95以上、好ましくは0.955以上の高結
晶性、すなわち立体規則性を有するポリプロピレンであ
る。プロピレンホモポリマー(PP)のアイソタクチック
ペンタッド分率(P)は、成型品(D)の剛性、耐熱性
などの機械的特性に影響し、その値が大きいほど剛性お
よび耐熱性が大きくなる。
ロピレン−エチレンコポリマー(RC)の重量基準で25〜
55重量%、好ましくは30〜55重量%のエチレン重合単位
を含有するエチレン−プロピレン・ランダム・コポリマ
ーである。プロピレン−エチレンコポリマー(RC)中の
エチレン重合単位は、成型品(D)の剛性、柔軟性、耐
衝撃性、特に低温における耐衝撃性および難白化性に影
響し、大きいほど柔軟性および耐衝撃性が向上するが、
大きすぎるとプロピレン−エチレンコポリマー(RC)の
プロピレンホモポリマー(PP)への分散性に影響し、成
型品(D)の透明性、光沢、難白化性などが低下する。
5℃のテトラリン中で測定した極限粘度(「η」RC)が
1.7〜2.8dl/gの範囲にあり、かつプロピレンホモポリマ
ー(PP)の同一条件で測定した極限粘度(「η」PP)と
の間の極限粘度比(「η」RC/「η」PP)が0.7〜1.2、
好ましくは0.8〜1.2の範囲にある。
(「η」RC)は直接測定できないので、直接測定可能な
プロピレンホモポリマー(PP)の極限粘度(「η」PP)
およびプロピレン系組成物(A)全体の極限粘度
(「η」WHOLE)、ならびにプロピレン−エチレンコポ
リマー(RC)の重量%(WRC)から、下記式により求め
られる。
(「η」RC)は、ポリプロピレン系組成物(C)の成形
サイクル性、フイルムを製造する場合の製膜性および成
型品(D)の剛性、耐熱性などの機械的特性に影響し、
プロピレン−エチレンコポリマー(RC)とプロピレンホ
モポリマー(PP)の極限粘度比(「η」RC/「η」PP)
は、プロピレン−エチレンコポリマー(RC)のプロピレ
ンホモポリマー(PP)への分散性に影響する。プロピレ
ン−エチレンコポリマー(RC)の極限粘度(「η」RC)
が大きいほど成型品(D)の機械的特性は向上するが、
ポリプロピレン系組成物(C)の成形サイクル性が低下
し、プロピレンホモポリマー(PP)との極限粘度比
(「η」RC/「η」PP)が大きすぎても、また小さすぎ
ても成型品(D)の低温での耐衝撃性および難白化性が
不足する。さらに過小な場合には成型品(D)の柔軟性
が不足し、過大な場合にはポリプロピレン系組成物
(C)の成形収縮率および成型品(D)の透明性の改善
効果が低下し、目的とする特性を達成できない。
ン−エチレンコポリマー(RC)の重量基準で80重量%以
上、好ましくは85重量%の20℃キシレン可溶成分を含有
する。プロピレン−エチレンコポリマー(RC)の20℃キ
シレン可溶成分重量%(CXSRC)は直接測定できないの
でプロピレンホモポリマー(PP)の20℃キシレン可溶成
分重量%(CXSPP)および組成物(A)全体の20℃キシ
レン可溶成分重量%(CXSWHOLE)、ならびにプロピレン
−エチレンコポリマー(RC)の重量%(WRC)から、下
記式により求められる。
00) 本発明のプロピレン系組成物(A)において、プロピ
レンホモポリマー(PP)とプロピレン−エチレンコポリ
マー(RC)との重量比(WPP/WRC)は、前記した両成分
の極限粘度比(「η」RC/「η」PP)との積として、
(「η」RC/「η」PP)×(WPP/WRC)が1.0〜3.0の範囲
である。
ン系組成物(C)の成形収縮率を表す指標である。その
値が小さくなると成形収縮率ならびに成型品(D)の引
裂強度およびウェルド強度は改善されるが、成型品
(D)の耐熱性や剛性の低下が大きくなり、一方、大き
くなると難白化性が低下しまた目的とする成形収縮率な
らびに引裂強度およびウェルド強度の改善効果が得られ
ない。
(A)の重量基準でプロピレン−エチレンコポリマー
(RC)が22〜40重量%、好ましくは25〜40重量%であ
る。
が5以下、より好ましくは4.5以下の狭分散性分子量分
布を有する。分子量分布幅が大きくなると成形品(D)
の光沢およびウェルド強度が低下する。
性を満足することにより、成形時の成形収縮率、製膜
性、ならびに成型品の透明性、光沢、剛性、柔軟性、耐
衝撃性、特に低温での耐衝撃性、引裂強度、ウェルド強
度などの機械的特性およびそれらの間のバランスの優れ
た成形品製造用のポリプロピレン系組成物(C)のベー
ス樹脂とし好適に使用される。
を満足すればいかなる方法で製造してもよい。たとえ
ば、別々に製造したプロピレンホモポリマー(PP)とプ
ロピレン−エチレンコポリマー(RC)とを混合装置を用
いて混合して製造することができるが、本発明の製造方
法を採用することにより好適に製造することができる。
粒径のチタン含有固体触媒成分(a)、有機アルミニウ
ム化合物(b)および有機ケイ素化合物(c)からなる
立体規則性触媒の存在下、気相中において第一段階でプ
ロピレンホモポリマーを製造し(第1重合工程)、引続
き第二段階でプロピレン−エチレンコポリマーを製造す
る(第2重合工程)ことを特徴とする。
(a)は、マグネシウム化合物、シリカ化合物、アルミ
ナ等の無機担体やポリスチレン等の有機担体にチタン化
合物を担持したもの、またかかる担持体に必要に応じて
エーテル類、エステル類の電子供与性化合物を反応せし
めたものなら公知のどの様なものでも使用できる。
プレーし、固体成分を部分乾燥し、その後に乾燥固体成
分をハロゲン化チタンおよび電子供与性化合物で処理し
たチタン含有固体触媒成分(特開平3−119003号公
報)、マグネシウム化合物をテトラヒドロフラン/アル
コール/電子供与体に溶解させ、TiCl4単独または電子
供与体の組み合わせで析出させたマグネシウム単体をハ
ロゲン化チタンおよび電子供与性化合物で処理したチタ
ン含有固体触媒成分(特開平4−103604号公報)などが
挙げられる。
〜300μm、好ましくは30〜150μmのものを使用する。
チタン含有触媒成分の平均粒径が25μm以下では、製造
されるプロピレン系組成物(A)のパウダーの流動性が
著しく損なわれ、重合器の器壁や攪拌翼等への付着によ
る重合系内の汚染や重合器から排出されたパウダーの搬
送が困難になる等、安定運転の大きな妨げとなる。
る均一度が2.0以下のものが好ましい。均一度が2を越
えるとプロピレン系組成物(A)のパウダー流動性が悪
化して第1重合工程と第2重合工程とを連続させる安定
運転が困難となる。
3-m(式中R1は、炭素数1〜20の炭化水素基を、Xはハ
ロゲン原子を表し、mは3≧m>1.5の正数である)で
表される有機アルミニウム化合物を用いることができ
る。
ルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリ−
n−ブチルアルミニウム、トリ−i−ブチルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロライ、ジエチルアルミニ
ウムクロライド、メチルアルミニウムセスキクロライ
ド、ジ−n−プロピルアルミニウムモノクロライド、エ
チルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウ
ムジクロリド,ジエチルアルミニウムアイオダイド、エ
トキシジエチルアルミニウム等を挙げることができ、好
ましくはトリエチルアルミニウムを使用する。
2種以上の混合物として使用することができる。
4)Z(式中R2およびR4は炭化水素基、R3は炭化水素基
あるいはヘテロ原子を含む炭化水素基を表し、X、Yお
よびZは0≦X≦2、1≦Y≦3、1≦Z≦3、かつX
+Y+Z=4である)で表される有機ケイ素化合物が使
用される。
メトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、t−ブチルトリメトキ
シシラン、t−ブチルトリエトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メ
チルフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメ
トキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−t
−ブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等を挙げ
ることができ、好ましくは、ジイソブチルジメトキシシ
ラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ−t−ブチ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシ
シランおよびジフェニルジメトキシシランが使用され
る。
以上の混合物として使用することができる。
て、第1重合工程のプロピレンの単独重合に先立って、
チタン含有固体触媒成分(a)を、有機アルミニウム化
合物(b′)および必要に応じて有機ケイ素化合物
(c′)の存在下に、α−オレフィンを予め反応させる
ことにより予備活性化処理して用いることが好ましい。
いては、有機アルミニウム化合物(b′)の使用量は特
に限定されるものではないが、通常チタン含有固体触媒
成分中のチタン原子1モルに対して0.1〜40モル、好ま
しくは0.3〜20モルの範囲で用い、α−オレフィンを10
〜80℃で10分〜48時間かけてチタン含有固体触媒成分1
グラム当たり0.1〜100グラム、好ましくは0.5〜50グラ
ムを反応させる。
(c′)を有機アルミニウム化合物1モルに対して0.01
〜10モル、好ましくは0.05〜5モルの範囲で用いてもよ
い。
(b′)として、本重合に用いられる前記例示した有機
アルミニウム(b)を挙げることができる。この
(B′)有機アルミニウム化合物(b′)として、本重
合時に使用される有機アルミニウム化合物(b)と同種
のものでも、または異なる種類のものを使用できるが、
好ましくはトリエチルアルミニウムを用いる。
イ素化合物(c′)としては、前記例示した有機ケイ素
化合物(c)と同種のものを挙げることができる。この
有機ケイ素化合物(c′)としても、本重合に使用され
る有機ケイ素化合物(c)と同種のものでも、また異な
る種類ものでを使用できる。好ましくは、ジイソブチル
ジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
ジ−t−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシランおよびジフェニルジメトキシシラン
を用いる。
いられるオレフィンは、エチレン、プロピレン、1−ブ
テン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1
−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキ
サデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、4−メ
チル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン等であ
る。これらのオレフィンは、単独のみならず、他のオレ
フィンの1種または2種以上の混合物をも含んでいても
よい。また、その重合に際してポリマーの分子量を調節
するために水素等の分子量調節剤を併用することもでき
る。
いられる不活性溶剤は、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカンおよび流動パラフィン等の液状飽
和炭化水素やジメチルポリシロキサンの構造を持ったシ
リコンオイル等重合反応に著しく影響を及ぼさない不活
性溶剤である。これらの不活性溶剤は1種の単独溶剤ま
たは2種以上の混合溶剤のいずれでもよい。
及ぼす水分、イオウ化合物等の不純物は取り除いた後で
使用することが好ましい。
て、上記予備活性化処理されたチタン含有固体触媒成分
(a)の存在下に、気相中においてプロピレンを重合し
てプロピレンホモポリマー(PP)を生成させるる第1重
合工程、次いでエチレンとプロピレンとを共重合させプ
ロピレン−エチレンコポリマー(RC)を生成させる第2
重合工程を連続実施する。第1重合工程は気相重合には
限定されずスラリー重合や塊状重合を採用してもよい
が、それに連続する第2重合工程が気相重合であること
好ましいことから、第1重合工程も気相重合を採用する
ことが好ましい。第2重合工程としてスラリー重合や塊
状重合を採用した場合、プロピレン−エチレンコポリマ
ー(RC)が溶液中に溶出し、安定運転の継続が困難とな
る。
で異なるが、気相重合法の場合、一定量のパウダーを混
合攪拌しながら予備活性化処理されたチタン含有固体触
媒成分(a)、有機アルミニウム成分(b)および有機
ケイ素化合物(c)からなる立体規則性触媒の存在下、
重合温度20〜120℃、好ましくは40〜100℃、重合圧力大
気圧〜9.9MPa、好ましくは0.59〜5.0MPaの条件下にプロ
ピレンを供給して重合させたプロピレンホモポリマー
(A)を生成させる。有機アルミニウム化合物(b)と
チタン含有固体触媒成分(a)の使用率はAl/Ti=1〜5
00(モル比)、好ましくは10〜300である。この場合、
チタン含有固体触媒成分(a)のモル数とは実質的にチ
タン含有固体触媒成分(a)中のTiグラム原子数をい
う。
(b)の使用率はb/c=1〜10(モル比)、好ましくは
1.5〜8である。
(PP)の結晶性が低下して成型品(D)の剛性が不十分
となる。また、b/cモル比が過小な場合には重合活性が
著しく低下し、生産性が低下する。
重合時に水素のような分子量調節剤の使用が可能であ
り、プロピレンホモポリマー(PP)の極限粘度が本発明
の要件を満たすように実施される。プロピレンホモポリ
マー(PP)を重合後、生成したパウダーの一部を抜き出
し、極限粘度([η]PP)、メルトフローレート(MFR
PP)、20℃キシレン可溶成分量およびアイソタクチック
分率(P)の測定ならびに触媒単位重量当たりの重合収
量の測定に供する。
合温度20〜120℃、好ましくは40〜100℃、重合圧力大気
圧〜9.9MPa、好ましくは0.59〜5.0MPaの条件下でエチレ
ンとプロピレンの混合モノマーを共重合してプロピレン
−エチレンコポリマー(RC)を生成させる第2重合工程
を実施する。プロピレン−エチレンコポリマー(RC)中
のエチレン単位含有量はコモノマーガス中のエチレンモ
ノマーとプロピレンモノマーのガスモル比を制御して、
プロピレン−エチレンコポリマー(RC)中のエチレン単
位含有量が25〜55重量%になるように調節する。
プロピレン−エチレンコポリマー(RC)の重量は、重合
時間の調節や一酸化炭素や硫化水素等の触媒の重合活性
調節剤を使用して、プロピレン−エチレンコポリマー
(RC)の重量が22〜40重量%になるよう調節する。さら
に、プロピレン−エチレンコポリマー(RC)の分子量は
プロピレン−エチレンコポリマー(RC)の極限粘度が、
プロピレン系組成物(A)の要件を満たすように水素の
ような分子量調節剤をプロピレン−エチレンコポリマー
重合時に加えて調節される。また、水素の供給方法はプ
ロピレン系組成物(A)のQ値(Mw/Mn)がプロピレン
系組成物(A)の要件を満たすように供給される。
れをも採用できるが、工業的には連続式重合が好まし
い。
して粒子状ポリマーを得ることができる。得られたポリ
マーを極限粘度([η]WHOLE)、20℃キシレン可溶成
分量、Q値(Mw/Mn)およびエチレン含有量の測定なら
びに触媒単位重量当たりの重合収量の測定に供する。
ピレン系組成物(A)をベース樹脂とし、成型品の要求
特性および成形方法に対応した所望の添加成分を配合し
た組成物である。
加剤として、ポリオレフィン組成物に一般的な各種の添
加剤、たとえば、酸化防止剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系の酸化防止剤など;分散剤または
中和剤たとえばステアリン酸カルシウムなど高級脂肪酸
塩類(金属石鹸類)等;光安定剤;重金属不活性化剤
(銅害防止剤);透明化剤;β晶造核剤;滑剤たとえば
ステアリン酸アマイドなど;帯電防止剤たとえばグリセ
リンモノステアレートなど脂肪酸エステル類等;防雲
剤;無滴剤;難燃剤;難燃助剤;顔料;ハロゲン捕捉
剤;有機系や無機系の抗菌剤;無機充填剤およびブロッ
キング防止剤たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラ
ストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パ
ーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リ
チウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、二
酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マ
グネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、
ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブ
ラック、グラファイトおよび金属繊維など、カップリン
グ剤、たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、ア
ルミネート系、ジルコアルミネート系など、ならびにそ
れらで表面処理された無機充填剤または有機充填剤、た
とえば木粉、パルプ、古紙、合成繊維、天然繊維など
を、通常、発明の目的を損なわない範囲で含有する。
ール系酸化防止剤および/またはリン系酸化防止剤なら
びに中和剤(分散剤)としてのステアリン酸カルシウム
が配合される。
したポリプロピレン系組成物(C)は、そのままで射出
成形用ポリプロピレン系組成物(Ci)、シート成形用ポ
リプロピレン系組成物(Cs)およびフィルム成形用ポリ
プロピレン系組成物(Cf)として好適に使用できる。
て、プロピレン系組成物(A)100重量部に対して、α
晶造核剤0.0001〜1重量部、好ましくは0.001〜0.8重量
部を配合することにより、射出成型品の剛性を高めおよ
び低温での耐衝撃性をさらに改善することができる。
酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、カー
ボンブラック、粘土鉱物などの無機化合物;マロン酸、
コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボ
ン酸、ブタンテトラカルボン酸、ナフテン酸、シクロペ
ンタンカルボン酸、1−メチルシクロペンタンカルボン
酸、2−メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペン
タンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1−メチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、4−メチルシクロヘキサ
ンカルボン酸、3,5−ジメチルシクロヘキサンカルボン
酸、4−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、4−オクチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン
酸、4−シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸、安息香
酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、4−t
−ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸などの脂肪族モノカルボン酸を除
くカルボン酸;前記非脂肪族モノカルボン酸のリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウムな
どの正塩または塩基性塩;1・2,3・4−ジベンジリデン
ソルビトール、1・3−ベンジリデン−2・4−p−メ
チルベンジリデンソルビトール、1・3−ベンジリデン
−2・4−p−エチルベンジリデンソルビトール、1・
3−p−メチルベンジリデン−2・4−ベンジリデンソ
ルビトール、1・3−p−エチルベンジリデン−2・4
−ベンジリデンソルビトール、1・3−p−メチルベン
ジリデン−2・4−p−エチルベンジリデンソルビトー
ル、1・3−p−エチルベンジリデン−2・4−p−メ
チルベンジリデンソルビトール、1・3,2・4−ビス
(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・
4−ビス(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、1
・2,3・4−ビス(p−n−プロピルベンジリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4−ビス(p−i−プロピルベ
ンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(p−
n−ブチルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4
−ビス(p−s−ブチルベンジリデン)ソルビトール、
1・3,2・4−ビス(p−t−ブチルベンジリデン)ソ
ルビトール、1・3−(2′・4′−ジメチルベンジリ
デン)−2・4−ベンジリデンソルビトール、1・3−
ベンジリデン−2・4−(2′・4′−ジメチルベンジ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(2′,4′
−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4
−ビス(3′,4′−ジメチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4−ビス(p−メトキシベンジリデン)
ソルビトール、1・3,2・4−ビス(p−エトキシベン
ジリデン)ソルビトール、1・3,−ベンジリデン−2・
4−p−クロルベンジリデンソルビトール、1・3−p
−クロルベンジリデン−2・4−ベンジリデンソルビト
ール、1・3−p−クロルベンジリデン−2・4−p−
メチルベンジリデンソルビトール、1・3−p−クロル
ベンジリデン−2・4−p−エチルベンジリデンソルビ
トール、1・3−p−メチルベンジリデン−2・4−p
−クロルベンジリデンソルビトール、1・3−p−エチ
ルベンジリデン−2・4−p−クロルベンジリデンソル
ビトール、および1・3,2・4−ビス(p−クロルベン
ジリデン)ソルビトールなどのベンジリデンソルビトー
ル系化合物;リチウム−ビス(4−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム−ビス(4−t−ブチ
ルフェニル)フォスフェート、リチウム−ビス(4−ク
ミルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−ビス(4
−クミルフェニル)フォスフェート、カリウム−ビス
(4−t−ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウ
ム−モノ(4−t−ブチルフェニル)フォスフェート、
カルシウム−ビス(4−t−ブチルフェニル)フォスフ
ェート、マグネシウム−モノ(4−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、マグネシウム−ビス(4−t−ブ
チルフェニル)フォスフェート、ジンク−モノ(4−t
−ブチルフェニル)フォスフェート、ジンク−ビス(4
−t−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウム
ジヒドロキシ−(4−t−ブチルフェニル)フォスフェ
ート、アルミニウムヒドロキシ−ビス(4−t−ブチル
フェニル)フォスフェート、アルミニウム−トリス(4
−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−
2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム−2,2′−エチリデン
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム−2,2′−メチレン−ビス(4−クミル
−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム
−2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、リチウム−2,2′−エチリデン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、リチウム−2,2′−メチレン−ビス(4−クミル−
6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム
−2,2′−エチリデン−ビス(4−i−プロピル−6−
t−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム−2,
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェニル)フォスフェート、リチウム−2,2′−メチレン
−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェニル)フォス
フェート、ナトリウム−2,2′−ブチリデン−ビス(4,6
−ジ−メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−
2,2′−ブチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム−2,2′−t−オクチ
ルメチレン−ビス(4,6−ジ−メチルフェニル)フォス
フェート、ナトリウム−2,2′−t−オクチルメチレン
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム−2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウ
ム−2,2′−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブ
チルフェニル)フォスフェート、ナトリウム(4,4′−
ジメチル−6,6′−ジ−t−ブチル−2,2′−ビフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム−2,2′−エチリデン
−ビス(4−s−ブチル−6−t−ブチルフェニル)フ
ォスフェート、ナトリウム−2,2′−メチレン−ビス
(4,6−ジ−メチルフェニル)フォスフェート、ナトリ
ウム−2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−エチルフェニ
ル)フォスフェート、カリウム−2,2′−エチリデン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、カルシウム−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシ
ウム−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)フォスフェート]、ジンク−ビス[2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フォスフェート]、アルミニウム−トリス[2,2′−メ
チレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォス
フェート]、カルシウム−ビス[2,2′−メチレン−ビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェ
ート]、カルシウム−ビス[2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、
カルシウム−ビス[2,2′−チオビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム
−ビス[2,2′−チオビス(4−エチル−6−t−ブチ
ルフェニル)フォスフェート]、カルシウム−ビス[2,
2′−チオビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォス
フェート]、マグネシウム−ビス[2,2′−チオビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、
マグネシウム−ビス[2,2′−チオビス(4−t−オク
チルフェニル)フォスフェート]、バリウム−ビス[2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フォスフェート]、カルシウム−ビス[(4,4′−ジメ
チル−6,6′−ジ−t−ブチル−2,2′−ビフェニル)フ
ォスフェート]、マグネシウム−ビス[2,2′−エチリ
デン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフ
ェート]、バリウム−ビス[2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、
アルミニウム−トリス[2,2′−エチリデン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミ
ニウムジヒドロキシ−2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウム
ジヒドロキシ−2,2′−メチレン−ビス(4−クミル−
6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウ
ムヒロドオキシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニ
ウムヒロドキシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4−
クミル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、
チタンジヒドロキシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、
チンジヒドロキシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、ジルコ
ニウムオキシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウ
ムジヒドロキシ−2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニ
ウムヒドロキシ−ビス[2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェニル)フォスフェート]、
アルミニウムジヒドロキシ−2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ア
ルミニウムヒドロキシ−ビス[2,2′−エチリデン−ビ
ス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート]
などのアリールフォスフェート系化合物;前記アリール
フォスフェート系化合物の内、環状多価金属アリールフ
ォスフェート系化合物と酢酸、乳酸、プロピオン酸、ア
クリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、12
−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸、
エルカ酸、モンタン酸、メリシン酸、ステアロイル乳
酸、β−N−ラウリルアミノプロピオン酸、β−N−メ
チル−N−ラウロイルアミノプロピオン酸などの脂肪酸
族モノカルボン酸のリチウム、ナトリウムまたはカリウ
ム塩など脂肪酸モノカルボン酸アルカリ金属塩、もしく
は塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボ
ネート・ハイドレートとの混合物;ポリ3−メチル−1
−ブテン、ポリ3−メチル−1−ペンテン、ポリ3−エ
チル−1−ペンテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、
ポリ4−メチル−1−ヘキセン、ポリ4,4−ジメチル−
1−ペンテン、ポリ4、4−ジメチル−1−ヘキセン、
ポリ4−エチル−1−ヘキセン、ポリ3−エチル−1−
ヘキセン、ポリアリルナフタレン、ポリアリルノルボル
ナン、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティ
ックポリスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリビニル
ナフタレン、ポリアリルベンゼン、ポリアリルトルエ
ン、ポリビニルシクロペンタン、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリビニルシクロペプタン、ポリビニルトリメチ
ルシラン、ポリアリルトリメチルシランなどの高分子化
合物;などを例示できる。
ビス(4−t−ブチルベンゾエート)、1・3,2・4−
ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4−ビス(p
−メチルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4−
ビス(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、1・3,
2・4−ビス(2′,4′−ジメチルベンジリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4−ビス(3′,4′−ジメチルベ
ンジリデン)ソルビトール、1・3−p−クロルベンジ
リデン−2・4−p−メチルベンジリデンソルビトー
ル、1・3,2・4−ビス(p−クロルベンジリデン)ソ
ルビトール、ナトリウム−ビス(4−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム−2,2′−メチレン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、カルシウム−2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウム−2,
2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
フォスフェート、アルミニウムジヒドロキシ−2,2′−
メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スフェート、もしくはアルミニウムヒドロキシ−ビス
[2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスフェート]など環状多価金属アリールフォス
フェート系化合物と脂肪酸モノカルボン酸アルカリ金属
塩との混合物、ポリ3−メチル−1−ブテン、ポリビニ
ルシクロヘキサンまたはポリアリルトリメチルシランが
好ましい。
以上のα晶造核剤を併用することもできる。
らにラジカル発生剤および/または結晶性プロピレンホ
モポリマー(PHP)を配合し、射出成型品の難白化をさ
らに改善することができる。
は、密度0.91〜0.89g/cm3およびプロピレン系組成物
(A)と結晶性プロピレンホモポリマー(PHP)とのメ
ルトフローレート比(MFRWHOLE/MFRPh)0.5〜2、好ま
しくは0.8〜1.2を有するプロピレンホモポリマーであ
る。
晶性プロピレンホモポリマー(Ph)とのMFR比は、成型
品の難白化性に影響し、大きすぎても、小さすぎても難
白化性が不足する。
樹脂基準で10〜95重量%であり、プロピレン系組成物
(A)の含有率は、成型品の剛性と耐衝撃性のバランス
から樹脂基準で5〜90重量%の範囲である。
(A)は成型品の白化を防止する難白化剤として作用す
るので、この組成物はヒンジや容器の栓(キャップ)な
ど折り曲げ部を有する成型品の成形用として好適であ
る。
せ成形性を著しく改善する。
分解温度は低すぎない方が望ましく、半減期10時間を得
るための温度が70℃以上、好ましくは100℃以上のもの
である。たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブ
チルパーベンゾエート、t−ブチルパーアセテート、t
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−
ジ−メチル−2,5−ジ−(t−ベンゾイルパーオキシ)
ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(t−ベンゾイ
ルパーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチル−ジ−パーア
ジペート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチル
ヘキサノエート、メチル−エチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、2,5−ジ
−メチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3、1,3−ビス−(t−ブチルパーオキ
シイソプロピル)ベンゼン、t−ブチルキュミルパーオ
キサイド、1,1−ビス−(t−ブチルパーオキシ)3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス−(t−ブチ
ルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス−(t−ブ
チルパーオキシブタン)、p−メンタンハイドロパーオ
キサイド、ジーイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、キュメンハイドロパーオキサイド、t−ブチル
ハイドロパーオキサイド、p−サイメンハイドロパーオ
キサイド、1,1,3,3−テトラ−メチルブチルハイドロパ
ーオキサイドおよび2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(ハイ
ドロパーオキシ)ヘキサンなどの有機過酸化物が挙げら
れる。特に2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3および1,3−ビス−
(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンが好ま
しい。これらのラジカル発生剤は単独で使用でき、また
2種以上を併用することもできる。本発明の前記したポ
リオレフィンに一般的な添加剤を配合したポリプロピレ
ン系組成物(C)は、中空成型品成形用ポリプロピレン
系組成物(Cb)としても使用することができる。
系組成物(A)100重量部に対し、可塑化成分5〜20重
量部を配合し、成型品に柔軟性を付与することができ
る。
と総称されている、密度0.910〜0.930g/cm3、結晶融点
(Tm)100〜115℃、メルトフローレート(MFR:190℃;2
1.18N)0.1〜5g/10min、好ましくは0.1〜1g/10minのエ
チレンホモポリマーおよびエチレン−α−オレフィンコ
ポリマー、ならびに密度0.92〜0.935g/cm3、結晶融点
(Tm)90〜108℃、メルトフローレート(MFR:190℃;21.
18N)0.1〜5g/10min、好ましくは0.1〜1g/10minのエチ
レン−酢酸ビニルコポリマーが挙げられる。
で、このポリプロピレン系組成物(Cb)は、蛇腹構造を
有する中空成型品およびフィルムなどの成形用として好
適である。
ピレン系組成物(A)と所望による各添加成分とを、高
速混合装置、たとえば、ヘンシェルミキサー(商品
名)、リボンブレンダー、タンブラーミキサーなどによ
り混合し、単軸押出機、二軸押出機、混練機などを用い
て150から300℃、好ましくは200〜250℃で溶融混練して
ペレット化し、各種成型品の成形用に供する。
使用し各種の成形法により成形した成型品である。
的には、シート状成型品、容器および容器の栓(キャッ
プ)、ヒンジ付き成型品など前記各ポリプロピレン系組
成物のペレットを射出成形して得られる成型品である。
たいずれを使用してもよいが、好ましくは射出成形用ポ
リプロピレン系組成物(Ci)を使用する。
α晶造核剤、ラジカル発生剤および/または結晶性プロ
ピレンホモポリマーなどを配合した組成物を使用する。
により折り曲げ部(ヒンジ構成部など)の難白化性、透
明性、光沢、剛性、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、
成形時の成形収縮率およびそれらのバランスが優れた射
出成型品を製造することができる。
の印刷性および柔軟性の観点から、シートは23℃におけ
る長手方向のヤング率200〜450MPa、好ましくは300〜40
0MPa、かつ50℃における長手方向の引張り降伏点強度15
MPa以上、好ましくは17MPa以上を有する。
用しても製造できるが、生産性が良好であることから、
押出し成形またはカレンダー成形が好ましい。具体的に
は、押出機、Tダイ、ポリシングロール(冷却ロー
ル)、ガイドロール、引取りロール、トリミングカッタ
ー、マスキング、定尺切断カッター、スタッカー等の工
程をもつ装置(Tダイシート成型機)を用いるTダイ
法、ならびにバンバリミキサー、ミキシングロール、ウ
ォーミングロール、押出機、カレンダーロール、冷却ロ
ール、トリミングカッター、マスキング、定尺切断カッ
ター、巻き取り機など工程を有する装置(カレンダー成
型機)によりシート成形する。
わちTダイ法により前記ポリプロピレン系組成物
(C)、好ましくは前記射出成形で掲げたと同様のポリ
プロピレン系組成物(Cs)を、樹脂温度180〜300℃で押
出し、冷却ロール温度を5〜80℃、かつ樹脂温度との差
が120℃以上となるように設定し、シート速度0.1〜100m
/分で成形する。
ン系組成物(Cs)が十分に溶融し、かつ熱劣化しない範
囲であるので、シートの溶融張力が保て良好な成形性が
得られ、かつシートの表面が鮫肌状に成らず外観の優れ
たシートが得られる。
露しないことによりシート表面に斑点状の模様が発生せ
ず、また80℃以下であればシートを十分に冷却でき、ロ
ール状のシートを解く時に線状の模様が発生せず良好な
外観のシートが得られる。
の熱収縮率の差が少ないので、樹脂温度と冷却ロール温
度との間に、下記式 樹脂温度−冷却ロール温度≧120 に表される関係を保持することにより、成形性の優れた
シートが得られる。
均一なかつ不良率の少ないシートが十分な生産速度で得
られ、一方100m/分以下であればシートを十分に冷却で
き、ロール状のシートを解く時の線状模様の発生を防止
できるので良好な外観のシートが得られる。
系組成物(C)、好ましくはプロピレン系組成物(A)
に一般的なポリオレフィン用添加剤を配合したポリプロ
ピレン系組成物(Cf)を用いて成形したフィルムであ
る。このフィルムは、未延伸、一軸延伸および二軸延伸
フィルムを包含する。
製造に使用されるTダイ法またはインフレーション法に
より、また一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルム
は、前記方法で得られた未延伸フィルムをテンター方式
による一軸延伸または逐次二軸延伸法やチューブラー方
式による同時二軸延伸法により延伸することにより製造
することができる。
ベース樹脂とするポリプロピレン系組成物(C)を用い
ていることにより、低温での耐衝撃性、耐熱性および引
裂強度に優れている。
または両面に機能性ポリマー層を積層した積層フィルム
である。
物(C)からなるフィルムに特定の機能を付与可能なポ
リマー層を積層したものであれば、特に限定されない
が、少なくともヒートシール性層を有する。
晶融点165〜160℃のプロピレンホモポリマーおよび/ま
たは密度0.89〜0.91g/cm3、結晶融点159〜110℃のプロ
ピレン−α−オレフィンコポリマーが好適に使用され
る。
フローレート(230℃;21.18N)は、フィルム成形時の成
形性、得られるフィルムの外観の点から0.1〜50g/10
分、好ましくは1〜20g/10分である。またプロピレンと
共重合させるα−オレフィンとして、エチレン、ブテン
−1、ペンテン−1などを例示できる。
レン成分含有量が0.2〜10重量%のエチレン−プロピレ
ンコポリマー、エチレン成分含有量が0.2〜10重量%、
ブテン−1成分含有量が0.4〜5重量%のエチレン−プ
ロピレン−ブテン−1−コポリマー等が例示できる。
面硬度、剛性の優れる多層フイルムが得られる点で、16
5〜160℃である。
点は、ヒートシール性に優れる積層フイルムが得られる
点で、159℃〜110℃、好ましくは140〜110℃である。
α−オレフィンコポリマーは、少なくともマグネシウ
ム、チタン及びハロゲンを含有する複合体、周期律表第
1ないし第3属金属の有機金属化合物、ならびに電子供
与体とから形成される触媒を用い、公知公用の重合方法
でプロピレンを単独重合、若しくはプロピレンとα−オ
レフィンを共重合する方法で製造することができる。
用いた層および前記機能性ポリマー層を有する、未延
伸、一軸延伸または二軸延伸多層フィルムである。多層
フイルムの層構成としては、機能性ポリマー層/ポリプ
ロピレン系組成物層である2種2層、機能性ポリマー層
/ポリプロピレン系組成物層/機能性ポリマー層である
2種3層または3種3層を例示できる。中でもプロピレ
ンホモポリマー層/ポリプロピレン系組成物層/プロピ
レン−α−オレフィンコポリマー層からなる積層フィル
ムが、得られる積層フィルムの耐熱性、ヒートシール性
の点で好ましい。
フィルムの成形性の点で10〜100μが好ましく、更に好
ましくは15〜70μである。また、積層フィルムの各層の
厚みは特に限定するものではないが、低温での耐衝撃
性、耐熱性、引裂強度の点で、フィルムの全厚みに対す
るプロピレン系組成物層の厚みの比率が30〜90%、好ま
しくは50〜90%である。
ドライラミネート法、押出ラミネート法等を例示でき、
多層押出し成形法として、通常ポリオレフィンフィルム
の製造に用いられるTダイ法またはインフレーション法
を例示できる。また延伸方法としてテンター方式による
逐次二軸延伸法やチューブラー方式による同時二軸延伸
法等を例示できる。
各層を構成するポリプロピレン系組成物および機能性ポ
リマーのメルトフローレート(MFR)に特に制限はない
が、フィルムの成形性および製品フィルムの外観の点
で、ポリプロピレン系組成物と機能性ポリマーのMFRの
比は0.1〜10、好ましくは0.5〜2である。
の方法により接着剤を介して、BOPPフィルム、PETフィ
ルム、ナイロンフィルム、エバールフィルムといった透
明な基材フィルムと積層して製造することも可能であ
る。
ミネート適性、金属蒸着特性を付与する目的の、通常工
業的に採用されている方法によるコロナ放電処理、火炎
処理、プラズマ処理等の表面処理がさらに可能である。
レン系組成物(C)、特にプロピレン系組成物に可塑化
成分を配合した組成物(Cb)による中空成型品である。
プロピレン系組成物(C)のペレットを供給し、中空の
円柱状に押出すブロー成形法により容易に製造すること
ができる。また、成形機の金型として凹凸面(蛇腹面)
を有する金型を用いることにより、容易に蛇腹構造を有
する中空成型品を製造することができる。
中空成型品部分と剛性、耐衝撃性の優れたポリオレフィ
ン系組成物(PO)による中空成型品部分とが接続された
複合中空成型品である。
オレフィン系組成物(PO)は、エチレン重合単位25〜55
重量%、好ましくは35〜55重量%を含有するエチレン−
プロピレンコポリマー1〜20重量%、好ましくは10〜20
重量%およびプロピレンホモポリマー99〜80重量%から
なる組成物に、剛性を付与する目的で添加される無機フ
ィラー、たとえばタルク、炭酸カルシウム、ケイ酸カル
シウムなどを本発明の目的を損なわない範囲で配合した
組成物である。無機フィラーの配合比は、組成物の重量
基準で20重量%以下であることが好ましい。
リンダーおよび少なくとも2台の押出機を備えたアキュ
ームレーター式ブロー成形機を用い、1の押出機に本発
明のポリプロピレン系組成物(C)、他の押出機に前記
ポリオレフィン系組成物(PO)を供給し、はじめに一方
の押出機より溶融した組成物をラムシリンダーに蓄え、
次いで他方の押出機より溶融した組成物をラムシリンダ
ーに蓄える。次に溶融したポリプロピレン系組成物
(C)のパリソンが凹凸面(蛇腹面)を有する金型部に
導入されるように設定してラムシリンダーよりパリソン
を押出し、パリソン内部に圧力が0.5〜1MPaの加圧空気
を吹き込むことにより製造することができる。
に説明する。
および最終生成物について諸物性を下記の方法により測
定した。
m):マスターサイザー(MALVERN社製)を用いて測定
した粒度分布から算出。
ザイサー(MALVERN社製)を用いて測定した粒度分布か
ら得られた60%篩下の粒径を1%篩下の粒径で除して算
出。
誘導結合プラズマ発光分析(IPC法)により測定。
ッド分率P:macromolecules 8687(1975)に準拠し、13C
−NMRを使用して測定。
トル法により測定。
タレン)溶媒中、135℃の温度条件下、自動粘度測定装
置(AVS2型、三井東圧(株)製)を使用して測定。
して測定。
ベンゼン溶解した試料について、GPC装置(Gel Permina
tion Chromatograph,150C型、ウォーターズ社製、使用
カラム;TSK GEL GMH6−HT)を用いて測定。
−1に準拠して測定。
算出。
0/固め見掛け密度 圧縮度の値が高いほどパウダー流動性が悪い。
5.3g、乾燥EtOH352mlを入れ、この混合物を攪拌下に105
℃加熱し溶解させた。1時間攪拌後、この溶液を105℃
に加熱した加圧窒素(1.1MPa)で二流体スプレーノズル
に送入した。窒素ガスの流量は381/分であった。スプレ
ー塔中には、冷却用として液体窒素を導入し、塔内温度
を−15℃に保持した。生成物は塔内底部に導入した冷却
ヘキサン中に集められ、256gを得た。生成物の分析結果
から、この担体の組成は出発溶液と同じMgCl2・6EtOHで
あった。
05gを篩別して得た。得られた担体を室温で、181時間、
3l/分の流量の窒素を用いて通気乾燥して組成がMgCl2・
1.7EtOHの乾燥担体を得た。
タン160ml、精製1,2−ジクロルエタン240mlを混合し、
攪拌下に100℃に加熱した。次いでジイソブチルフタレ
ート6.8ml加え、さらに100℃で2時間加熱した後、デカ
ンテーションにより液相部を除いた。再び、四塩化チタ
ン160ml、精製1,2−ジクロルエタン320mlを加え、100℃
に1時間加熱保持した。デカンテーションにより液相部
を除き、精製ヘキサンで洗浄した後、乾燥してチタン含
有固体触媒成分:a−1を得た。得られたチタン含有固体
触媒成分:a−1の平均粒径は115μmであり、その分析
値は、Mg;19.5重量%、Ti;1.6重量%、Cl;59.0重量%、
ジイソブチルフタレート;4.5重量%であった。
ml、無水MgCl2を15g、乾燥エタノール36.3gおよび界面
活性剤(商品名エマゾール320、花王アトラス(株)
製)4.5gを入れた後、この混合物を800rpmで攪拌しなが
ら昇温し120℃に30分間保持した。溶融混合物を高速で
攪拌しながら、内径5mmのテフロン製チューブを使用し
て、−10℃に冷却した精製灯油1,500mlを張り込んだ3,0
00mlの攪拌付きフラスコに移送した。生成物を濾過後、
ヘキサンで充分洗浄して担体を得た。
後、ジイソブチルフタレート2.6mlを添加し、混合物の
溶液を120℃まで昇温した。120℃の温度で2時間攪拌混
合した後、固体物を濾過し、再び300mlの四塩化チタン
中に懸濁させた。懸濁溶液を130℃で2時間攪拌混合し
た後、固体物を濾過し精製ヘキサンにて充分に洗浄し
て、チタン含有固体触媒成分:a−2を得た。
72μmであり、その分析値は、Mg;21.1重量%、Ti;2.4
重量%、Cl;64.15重量%、ジイソブチルフタレート;5.3
重量%であった。
ール550mlおよびトルエン600mlの混合物を0.20MPaの二
酸化炭素雰囲気下に93℃で3時間攪拌した。さらにトル
エン800mlおよびn−デカン800mlを加え、炭酸マグネシ
ウム溶液を得た。
シシラン18ml、四塩化チタン17mlおよびイソパールG
(平均炭素数10のイソパラフィン系炭化水素、沸点156
〜176℃)200mlを30℃で5分間攪拌した中に、前記調製
した炭酸マグネシウム溶液100mlを添加した。
添加し、60℃で1時間攪拌した。攪拌を停止し上澄み液
を除去後、生成した固体をトルエン100mlで洗浄し、得
られた固体にクロロベンゼン200mlおよび四塩化チタン2
00mlを添加し、135℃で1時間攪拌した。攪拌を停止
し、上澄み液を除去後、クロロベンゼン500ml、四塩化
チタン200mlおよびフタル酸ジ−n−ブチル4.2mlを添加
し135℃で1.5時間攪拌した。上澄み液を除去後、トルエ
ン1,200ml、イソパールG1,600ml、ヘキサン800mlで順次
固体を洗浄して比較用のチタン含有固体触媒成分:a−3
を採取した。得られたチタン含有固体触媒成分:a−3の
平均粒径は18.5μmであり、その分析値は、Mg;17.0重
量%、Ti;2.3重量%、Cl;55.0重量%、フタル酸ジ−n
−ブチル;7.5重量%であった。
を窒素ガスで置換した後、40℃での動粘度が7.3センチ
ストークスである飽和炭化水素溶剤(CRYSTOL−52、エ
ッソ石油(株)製)8.3リットル、トリエチルアルミニ
ウム525mmol,ジイソプロピルジメトキシシラン80mmol、
前項で調製したチタン含有固体触媒成分700gを室温で加
えた後、40℃まで加温し、プロピレンを分圧0.15MPaで
7時間反応させ、予備活性化処理を行った。分析の結
果、チタン含有固体触媒成分1g当りプロピレン3.0gが反
応していた。
程 添付図3に示すフローシートにおいて、攪拌羽根を有
する横型重合器;1(L/D=6、内容積100リットル)に予
備活性化処理したチタン含有固体触媒成分を0.5g/hr、
有機アルミニウム化合物(b)としてトリエチルアルミ
ニウムおよび有機ケイ素化合物(c)としてジイソプロ
ピルジメトキシシランを表1および表2に示すAl/Siモ
ル比となるように連続的に供給した。反応温度70℃、反
応圧力2.5MPa、攪拌速度40rpmの条件を維持するように
プロピレンを連続供給し、さらに生成プロピレンホモポ
リマーの分子量を調節するために水素ガスを循環配管;2
より連続的に供給し、反応器の気相中の水素濃度にて生
成プロピレンホモポリマーの極限粘度を制御した。
熱により除去した。重合器から排出される未反応ガスは
配管;4を通して反応器系外で冷却、凝縮させて重合器;1
に還流した。
体の保有レベルが反応容積の50容積%となる様に配管;5
を通して重合器;1から連続的に抜き出し第2重合工程の
重合器;10に供給した。この時、配管;5からプロピレン
ホモポリマーの一部を間欠的に抜き出して、アイソタク
チックペンタッド分率(P)、20℃キシレン可溶成分
量、極限粘度([η]PP)および触媒単位重量当りの重
合体収量を測定する試料とした。
2重合工程 攪拌羽根を有する横型重合器;10(L/D=6、内容積10
0リットル)に第1重合工程からのプロピレンホモポリ
マーおよびエチレン−プロピレン混合ガスを連続的に供
給し、エチレンとプロピレンの共重合を行った。反応条
件は攪拌速度40rpm、温度60℃、圧力2.1MPa、気相のガ
ス組成はエチレン/プロピレンモル比および水素/エチ
レンモル比を表1および表2に示すように調節した。生
成プロピレン/エチレンコポリマーの重合量を調節する
ために重合活性抑制剤として一酸化炭素、また生成プロ
ピレン/エチレンコポリマーの分子量を調節するため水
素ガスを配管;7よりそれぞれ供給した。
気化熱で除去した。
反応器系外で冷却、凝縮させて共重合工程に還流させ
た。共重合工程で生成したプロピレン系組成物(A)
は、重合体の保有レベルが反応容積の50容積%となるよ
うに配管;9で重合器;10から抜き出した。
rであった。
除去し、一部は極限粘度([η]WHOLE)、Q値(Mw/M
n)、20℃キシレン可溶成分量および赤外によるプロピ
レン−エチレンコポリマー中のエチレンの測定に、また
プロピレン−エチレンコポリマーの重合比率の測定に供
した。さらに、プロピレン系組成物(A)のパウダーの
流動性を評価した。
重合工程におけるAl/Siモル比および水素/プロピレン
モル比、第2重合工程におけるエチレン/プロピレンモ
ル比および水素/エチレンモル比を変えて本発明試料A
−1〜A−14および比較試料cA−1〜cA−14を得た。
プロピレン系組成物の製造条件およびその特性を、表2
にプロピレン系比較用組成物の製造条件および特性を示
す。
成型品 1)ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物A−1〜6および比較組
成物cA−1〜7の各パウダーに、各種添加成分を加え高
速撹拌式混合機(ヘンシェルミキサー)を用いて、室温
下に5〜10分間混合し、混合物をスクリュー口径40mmの
押出造粒機を用い、シリンダー設定温度230℃で造粒し
てペレットを調製した。
組成物Ci−1〜12およびCi−13〜18を、表5および表6
に比較組成物cCi−1〜7およびcCi−13の各添加成分お
よびそれらの添加量を示す。
す。
ル比2、水素/プロピレンモル比0.03、重合圧力2.5MPa
および重合温度70℃の条件でプロピレンを単独重合して
得たメルトフローレートMFRPHP1および融点163℃の結晶
性プロピレンホモポリマー PHP2:チタン含有固体触媒成分:a−1を用い、Al/Siモ
ル比2、水素/プロピレンモル比0.01、重合圧力2.5MPa
および重合温度70℃の条件でプロピレンを単独重合して
得たメルトフローレートMFRPHP1.9および融点164℃の結
晶性プロピレンホモポリマー PHP3:チタン含有固体触媒成分:a−1を用い、Al/Siモ
ル比2、水素/プロピレンモル比0.055、重合圧力2.5MP
aおよび重合温度70℃の条件でプロピレンを単独重合し
て得たメルトフローレートMFRPHP6および融点164℃の結
晶性プロピレンホモポリマー(比較用) 酸化防止剤 Ph−1:フェノール系熱安定剤 Ph−2:テトラキス(メチレン−3−(3′,5′−ジ−
t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト)メタン α晶造核剤 α−1:アルミニウムヒドロキシ−ビス(4−t−ブチ
ルベンゾエート) α−2:1・3,2・4−ビス(p−メチルベンジリデン)
ソルビトール α−3:ナトリウム−2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フォスフェート ラジカル発生剤:1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン 中和剤:ステアリン酸カルシウム 2)射出成形 上記調製した各パレットを射出成形機で溶融樹脂温度
230℃、金型温度50℃に設定し、JIS形のテストピースお
よび諸物性測定用テストピースを作成した。
態調整した後、下記方法により諸物性値を測定した。
試験片(JIS K 7113 1号引張り試験片)の全長の長さ
を減じた長さと金型の長さの比を100倍する下記式によ
り算出。
は23℃で測定。
て−30℃で測定。
TM D 1003に準拠して測定。
度で測定。
い、ヒンジ部分で折り曲げ白化の程度を目視観察し、下
記の3段階で評価した。
い。
い。
験データでNBは、設定条件で試験片が破壊しなかったこ
とを意味する。
〜6のプロピレンホモポリマーとプロピレン−エチレン
コポリマーの極限粘度比と重量比の積対成形収縮率の関
係を図1に、曲げ弾性率の関係を図2に示す。
ートの製造 1)ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物A−1〜A−6および比
較組成物cA−1、3、5および7の各パウダーに、各種
添加成分を加え高速撹拌式混合機(ヘンシェルミキサ
ー)を用いて、室温下に5〜10分間混合し、混合物をス
クリュー口径40mmの押出造粒機を用い、シリンダー設定
温度230℃で造粒してペレットを調製した。
較組成物cCs−1〜4の各添加成分およびそれらの添加
量を表7および表8に示す。
す。
スファイト 中和剤:前記に同じ 2)シート成形 上記調製した各組成物をTダイおよびポリッシングロ
ールを有するシート成形機を用い、表9および10中に示
す、シリンダー設定温度、冷却ロール温度および成形速
度で厚さ5mmのシートを成形した。
間状態調整し、下記の物性を測定した。成形条件および
物性測定結果を表7および表8に示す。
放置後、ASTM D 882に準拠して測定。
ASTM D 882に準拠して測定。
トを打ち抜き試験片とした。この試験片の両端を徐々に
近づけながら折り曲げ、湾曲部に白化が生起した時点で
の曲率を測定し、この曲率に対応する円の直径を算出し
て折り曲げ白化性とし、難白化性の指標とした。
印刷速度5m/分で3色刷り印刷を行い、印刷ズレを目視
観察した。
す。
ルムの製造 1)ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物A−7〜14、2、4およ
び5、ならびにプロピレン系比較組成物cA8〜14、5お
よび6に、各添加成分を配合し、ヘンシェルミキサー
(商品名)で混合後、単軸押出機(口径40mmφ)を用い
て溶融混練してペレット化し、フィルム用ポリプロピレ
ン系組成物Cf−1〜12および比較組成物cCf−1〜9を
調製した。
び表10に示す。
す。
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン P−2:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォ
スファイト 中和剤:ステアリン酸カルシウム ブロッキング防止剤:シリカ 滑剤:オレイン酸アマイド 2)単層フィルムの成形 a)無延伸フィルム Tダイを備えた単層押出機(口径65mmφ)を用いCf−
1〜8およびcCf−1〜7を押出温度230℃で押出し、エ
アーチャンバーおよび表面温度30℃の冷却ロールで急冷
して厚み25μmの無延伸フィルムを得た。
9〜11、cCf8−8および9を押出温度230℃で押出し、
エアーナイフおよび表面温度30℃の冷却ロールで冷却固
化して厚み2.0mmの未延伸シートを成形した。次いで、
得られた未延伸シートをバッチ式二軸延伸機を用いて延
伸温度157℃で二軸延伸(押出方向に5.0倍、横方向に8.
0倍)して厚み50μmの二軸延伸フィルムを得た。
9〜11、cCf8−8および9を押出温度230℃で押出し、
エアーナイフおよび表面温度60℃の冷却ロールで冷却固
化して厚み0.25mmの未延伸シートを成形した。次いで、
得られた未延伸シートをバッチ式二軸延伸機を用いて延
伸温度120℃で押出方向に5.0倍一軸延伸して厚み50μm
の一軸延伸フィルムを得た。
びに比較組成物cCf−1および6と、下記のポリオレフ
ィン系組成物との2種3層または3種3層無延伸フィル
ムを調製する。
ート(MFR)7.0g/10分であるプロピレンホモポリマー9
9.49重量%に、テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メ
タン0.03重量%、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フォスファイト0.08重量%、ステアリン酸カルシウ
ム0.1重量%、シリカ(ブロッキング防止剤)0.2重量%
およびオレイン酸アマイド(滑剤)0.1重量%を配合
し、ヘンシェルミキサー(商品名)で混合後、単軸押出
機(口径40mmφ)を用いて溶融混練し、ペレット化した
組成物。
レート(MFR)6.0g/10分であるプロピレン−エチレン−
ブテン−1コポリマー99.49重量%に、テトラキス[メ
チレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン0.03重量%、トリス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト0.08重量
%、ステアリン酸カルシウム0.1重量%、シリカ(ブロ
ッキング防止剤)0.2重量%およびオレイン酸アマイド
(滑剤)0.1重量%を配合し、ヘンシェルミキサー(商
品名)で混合後、単軸押出機(口径40mmφ)を用いて溶
融混練し、ペレット化した組成物。
間層用単軸押出機が1台、口径50mmφの表層用単軸押出
機が2台)を用い、前記ポリプロピレン系組成物を中間
層用単軸押出機に、前記ポリオレフィン系組成物を表層
用単軸押出機に供給し、230℃で溶融させ、2種3層ま
たは3種3層多層共押出を行い、エアーチャンバーおよ
び表面温度30℃の冷却ロールで冷却固化して厚み30μm
(厚み構成比=1:4:1)からなる2種3層または3種3
層無延伸フィルムを得た。
間層用単軸押出機が1台、口径50mmΦの表層用単軸押出
機が2台)を用い、ポリプロピレン系組成物Cf−12また
はcCf−8を中間層用単軸押出機に、前記ポリオレフィ
ン系組成物を表層用単軸押出機に供給し、230℃で溶融
させ、2種3層多層共押出を行い、エアーナイフおよび
表面温度30℃の冷却ロールで冷却固化して厚み2.0mm
(厚み構成比=1/18/1)からなる2種3層未延伸シート
を成形した。次いで、得られた2種3層未延伸シートを
バッチ式二軸延伸機を用いて延伸温度157℃で二軸延伸
(押出方向に5.0倍、横方向に8.0倍)して厚み50μmの
二軸延伸フィルムを得た。
て下記物性を評価した。
ズを測定して透明性の基準とした。
を指示角を20度で測定。
エレメンドルフ引裂強度を測定。
の引張り破断強度を測定。
の引張り破断伸度を測定。
した後、ASTM D 781に準じてフィルムのインパクト強度
を測定し、0.5J以上のインパクト強度が得られるフィル
ムの保持温度。
切り抜いたサンプルを所定温度に設定したシリコンオイ
ル槽に10分間保持した後、長手方向の長さを測定し、収
縮した長さの初期長さに対する百分率で表した値が2%
を越える時の温度。
フィルム(20μ)と接着剤を用いてドライラミネート
し、ラミネートを行ったフィルムをシール温度130℃〜1
90℃の範囲で5℃間隔(計8温度条件)に、シール圧力
2MPa、シール時間0.5秒で幅10mmのヒートシールをした
後、15mm幅の短冊状に切り抜いたサンプルを用いて各シ
ール温度でのシール部の90℃の剥離試験を、引張り速度
300mm/分で引張り試験機により測定し、0.5N/15mm以上
の剥離強度を示す最低シール温度。
フィルムの評価結果を表11および表12中に示す。
空成型品 1)ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物A−1、2および比較組
成物cA−3に各種添加成分を配合し、ヘンシェルミキサ
ーを用いて混合して250℃に設定された押出機によって
溶融混練および押出を行い、ペレット状のポリプロピレ
ン系組成物Cb−1〜7および比較組成物cCb−1〜4を
調製した。
び表14に示す。
す。
10℃、密度0.920g/cm3である低密度ポリエチレン EVAC:メルトフーレート(MFR)0.5g/10分、結晶融点1
04℃、密度0.925g/cm3、酢酸ブチル含有量3重量%であ
るエチレン酢酸ビニール共重合体 酸化防止剤および中和剤:前記のとおり 2)中空成型品の成形 a)中空成型品(単品) 上記調製したペレット状のポリプロピレン系組成物Cb
−1〜6またはcCb−1〜3を中空成形機(SN−50(プ
ラコー社製))の押出機に供給して200℃でパリソンを
押出し、このパリソンを30℃に調整した金型内でブロー
して側面部に蛇腹構造部を持つ円柱状の中空成型品(60
φ×300×1.6mm t/中央部に蛇腹構造7ピッチ、ピッチ
間10mm、溝の深さ10mm、蛇腹部の平均肉厚0.9mm t)を
成形した。上面および底面を切断して中空成型品を得
た。
は7、もしくは比較組成物cCb−1、2または4を押出
機を2機持つ中空成形機の1方の押出機に供給し、他方
の押出機に下記のポリマー組成物のいずれかを供給し、
はじめに前記押出機より200℃でパリソンを押出し、続
いて後記押出機より200℃でパリソンを押出し、2つの
組成物が連結したパリソンを作り、このパリソンを30℃
に調整した金型内でブローして側面部に蛇腹構造部を持
つ円柱状の中空成型品(60φ×300×1.6mm t/中央部に
蛇腹構造7ピッチ、ピッチ間10mm、溝の深さ10mm、蛇腹
部の平均肉厚0.9mm t)を成形した。この際、前記押出
機より押し出されたパリソンが蛇腹部へ来るよう調節を
行った。上面および底面を切断して中空成型品(複合
品)を得た。
g/10分である、エチレン含有量59重量%のエチレン−プ
ロピレンコポリマー12.7重量%およびプロピレンホモポ
リマー87.3重量%よりなるプロピレン系組成物100重量
部に対してトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フ
ォスファイト0.05重量部、テトラキス[メチレン(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト)]メタン0.15重量部、ステアリン酸カルシウム0.1
重量部を配合したポリマー組成物 EP−2:EP−1100重量部に平均粒径が1.6μmのタルク
を10重量部配合した曲げ弾性率2,100Mpa、MFR0.72g/10
分であるポリマー組成物 ポリプロピレン系組成物とポリマー組成物の組み合わ
せを表13および表14中に示す。
評価基準で評価した。
リュウ回転数40rpm、にて溶融パリソンを押し出し(ダ
イス径21mm、コアー径19mm)パリソンが12cmおよび50cm
まで垂れ下がる速度を測定し、両者の垂れ下がり速度の
差(50cmまでの速度−12cmまでの速度)で判定。
定し、一方に1Kgの荷重を乗せた時の変形量を角度で判
定。
水平に寝かせ成形品(ポリプロピレン系組成物使用部
位)に先端半径が6.35mmの撃芯(190g)をあて、500gの
荷重を高さ50cmから撃芯上に落とし撃芯周辺に発生する
白化面の直径を測定。
したときの変形、外観を目視観察。
m)パリソンの押し出し方向に沿ったの白化および亀裂
を目視観察。
外の組成物との接合部より試験片を切り出し引張強度を
測定し、その値を下記標準品の値と比較。
なる部位より切り出した試験片。
率、剛性、柔軟性、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、
透明性、光沢、難白化性に優れ、かつそれらのバランス
の優れた各種の成型品を得るためのポリプロピレン系組
成物のベース樹脂として好適に使用される。
プロピレン系組成物を使用した射出成型品においては、
図1および図2に示すように、プロピレン系組成物を構
成するプロピレンホモポリマー(PP)とプロピレン−エ
チレンコポリマー(RC)の極限粘度比と重量比との積
([η]RC/[η]PP)×(WPP/WRC)が、1.0〜3.0の範
囲にある場合に成形収縮率はほぼ1にあり、高い曲げ弾
性率(剛性)を示し、さらに表3および表5に示すよう
に優れた低温耐衝撃性、透明性、光沢および難白化性を
示す。さらにα晶造核剤を配合したポリプロピレン系組
成物Ci−7〜12においては、さらに低温耐衝撃性が改善
され、また表4および表6に示すようにラジカル発生剤
および/または高結晶性プロピレンホモポリマーを配合
したポリプロピレン系組成物Ci−13〜18においては、難
白化性がさらに改善される。
各種のシート状成型品はもとより、容器およびその栓
(キャップ)、ヒンジ構造を有する成型品など複雑な構
造を有する成型品を射出成形により製造することができ
る。
プロピレン系組成物を使用したシートにおいては、その
成形方法との組み合わせによって表7および表8に示す
ように打ち抜き衝撃強度、折曲げ難白化性および印刷性
に優れ、かつ引張降伏点強度おおびヤング率のバランス
の優れたシートが得られる。
プロピレン系組成物を使用して成形した単層フィルム
は、表9および表10に示すように透明性および耐熱性に
優れ、引裂強度、引張破断強度、破断伸度および低温耐
衝撃性などの機械的特性のバランスに優れた無延伸、二
軸延伸および一軸延伸フィルムを提供する。また、この
ポリプロピレン系組成物とポリオレフィン系組成物との
積層フィルムは、表11および12に示すように上記の単層
フィルムの特性を維持した上で、優れたヒートシール性
を有する。
の包装用フィルムとして好適である。
プロピレン系組成物を使用して成形した中空成型品、特
に蛇腹構造を有する中空成型品は、表13および表14に示
したように成形性、柔軟性、衝撃難白化性、耐熱性、ウ
ェルド特性に優れ、特に可塑化成分を添加したポリプロ
ピレン系組成物Cb−2、3、5および7においては、柔
軟性がさらに改善される。また他のポリマー組成物と接
合させた複合品においては高い接合強度を有する。
品は、エアーダクトなどとして好適である。
ピレン系組成物およびそのベース樹脂として好適なプロ
ピレン系組成物を提供するものであり、当該分野におけ
る意義は極めて大きい。
チレンコポリマー(RC)の極限粘度比と重量比との積
([η]RC/[η]PP)×(WPP×WRC)に対する成形収
縮率を表す曲線。
チレンコポリマー(RC)の極限粘度比と重量比との積
([η]RC/[η]PP)×(WPP×WRC)に対する曲げ弾
性率を表す曲線。
置のフローシート 符号の説明 1、10:重合器、2:水素配管、3:原料プロピレン配
管、4、8:未反応ガス配管、5、9:重合体抜き出し配
管、6:原料混合ガス配管
Claims (3)
- 【請求項1】プロピレンホモポリマー60〜78重量%、お
よびエチレン重合単位を25〜55重量%含有するプロピレ
ン−エチレンコポリマー22〜40重量%からなるプロピレ
ン系組成物であって、プロピレンホモポリマーのアイソ
タクチックペンダット分率(P)が0.95以上;プロピレ
ン−エチレンコポリマーの極限粘度(「η」RC)が1.7
〜2.8dl/gの範囲;プロピレンホモポリマーとプロピレ
ン−エチレンコポリマーとの極限粘度比(「η」RC/
「η」PP)が0.7〜1.2の範囲;かつプロピレンホモポリ
マーとプロピレン−エチレンコポリマーの重量比(WPP/
WRC)とそれらの極限粘度比(「η」RC/「η」PP)との
積(WPP/WRC)×(「η」RC/「η」PP)が1.0〜3.0の範
囲;にあるプロピレン系組成物を、 粒子の平均粒径が25〜300μmであり、その粒子の粒度
分布を測定して得られた60%篩下の粒径を10%篩下の粒
径で除して算出した均一度の値が2.0以下であるチタン
含有固体触媒成分(a); 一般式AlR1 mX3-m(式中、R1は炭素数1〜20の炭化水素
基、Xはハロゲン原子を表し、mは3≧m≧1.5の正数
である)で表される有機アルミニウム化合物(b);お
よび 一般式R2 XR3 YSi(OR4)Z(式中、R2およびR4は炭化水
素基、R3は炭化水素基またはヘテロ原子を含有する炭化
水素基を表し、X、YおよびZは、0≦X≦2、1≦Y
≦3、1≦Z≦3であり、かつX+Y+Z=4の関係を
有する)で表される有機ケイ素化合物(c); の組み合わせからなる立体規則性オレフィン重合触媒の
存在下、気相中においてプロピレンを単独重合し、全重
量基準で60〜78重量%のプロピレンホモポリマーを生成
させる第1重合工程;次いでエチレンとプロピレンとを
共重合し、エチレン単位含有率が25〜55重量%のプロピ
レン−エチレンコポリマーを生成させる第2重合工程;
を実施して製造することを特徴とする、プロピレン系組
成物の製造方法。 - 【請求項2】第1重合工程の前に、立体規則性オレフィ
ン重合触媒の予備活性化処理工程をさらに実施する請求
項1記載のプロピレン系組成物の製造方法。 - 【請求項3】有機ケイ素化合物(c)と有機アルミニウ
ム化合物(b)とのモル比(b/c)が1〜10の範囲であ
る請求項1記載のプロピレン系組成物の製造方法。
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