JP3921951B2

JP3921951B2 - ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JP3921951B2
Application number: JP2001051727A
Authority: JP
Inventors: 俊二柚木; 健江原; 洋一小畑
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-02-27
Filing date: 2001-02-27
Publication date: 2007-05-30
Anticipated expiration: 2021-02-27
Also published as: KR100831179B1; SG92831A1; US20020177657A1; DE10207943A1; US6639018B2; KR20020070111A; JP2002249624A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、剛性と耐衝撃性のバランスに優れるポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン樹脂組成物は優れた剛性および耐衝撃性を有していることから、広汎な用途に使用されている。剛性と耐衝撃性の物性バランスに優れたポリプロピレン樹脂組成物としては、プロピレン系単独重合体、プロピレン系ブロック重合体またはプロピレン系ランダム共重合体を用いるポリプロピレン樹脂組成物が一般的に知られている。
【０００３】
プロピレン系ブロック重合体とは、プロピレンから誘導される繰り返し単位とエチレンから誘導される繰り返し単位および／またはα−オレフィンから誘導される繰り返し単位がランダムに結合した共重合体部分と、前述の共重合体部分と異なる構造を有するプロピレン繰り返し単位とエチレン繰り返し単位および／またはα−オレフィン繰り返し単位がランダムに結合した共重合体部分からなる重合体である。しかし、プロピレン系ブロック共重合体を用いたポリプロピレン樹脂組成物を用いて得られるフィルムは、プロピレン系単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体を用いたポリプロピレン樹脂組成物を用いて得られるフィルムに比べて透明性等のフィルム外観が劣るため、特にフィルム分野の用途においてはプロピレン系単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体を用いたポリプロピレン樹脂組成物が使用されている。
【０００４】
例えば、特開昭５７−１８５３３６号公報には、剛性と耐衝撃性等機械的性質、透明性、耐熱性、耐薬品性を損なうことなく成形加工性に優れしかもフィッシュアイ発生のトラブルの回避された、固有粘度〔η〕が０．６ｄｌ／ｇないし２．５ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン単独重合体またはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体と固有粘度〔η〕が２．５ｄｌ／ｇないし１０ｄｌ／ｇで、かつ前者の２倍以上の固有粘度〔η〕を有する結晶性プロピレン単独重合体またはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体からなるポリプロピレン組成物が記載されている。
【０００５】
しかし、上記特開昭５７−１８５３３６号公報の実施例で用いられている固有粘度〔η〕が０．６ｄｌ／ｇないし２．５ｄｌ／ｇである低分子量成分のアイソタクチック・インデックスは少なくとも９４．８％であり、固有粘度〔η〕が２．５ｄｌ／ｇないし１０ｄｌ／ｇで、かつ低分子量成分の２倍以上の固有粘度〔η〕を有する高分子量成分のアイソタクチック・インデックスは少なくとも９２．３％であることから、上記特開昭５７−１８５３３６号公報に記載のポリプロピレン組成物は結晶性が高く、剛性は高いものの耐衝撃性が不十分で、剛性と耐衝撃性のバランスの改良が望まれるものであった。
【０００６】
また、特開平６−２４００６８号公報には、剛性、及び耐熱性等の機械的特性に優れ、しかも、成形時の流動性が良好な、極限粘度が５．０ｄｌ／ｇ以上の超高分子量ポリプロピレンと極限粘度が０．０３〜３．５ｄｌ／ｇであり、かつアイソタクチックペンタッド分率が０．９６０以上の低分子量ポリプロピレンを含むポリプロピレン組成物が記載されている。
【０００７】
しかし、上記特開平６−２４００６８号公報の実施例で用いられている極限粘度が５．０ｄｌ／ｇ以上の超高分子量ポリプロピレンは、特開平３−７７０４号公報に記載されている方法に準じて重合されたものであり、特開平３−７７０４号公報に記載されている超高分子量ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率は０．９６以上である。また、上記特開平６−２４００６８号公報で用いられる低分子量ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率も０．９６０以上であることから、上記特開平６−２４００６８号公報に記載のポリプロピレン組成物も耐衝撃性が不十分で、剛性と耐衝撃性のバランスの改良が望まれるものであった。
【０００８】
そして、特開平６−２４８１３３号公報には、成形加工性に富、剛性と耐衝撃性の物性バランスに優れた、極限粘度〔η〕が１．０以上でペンタッド分率が０．９０以上の高分子量ポリプロピレンと、〔η〕が０．１〜０．８でペンタッド分率が０．９３以上である低分子量の高立体規則性ポリプロピレンよりなるポリプロピレン組成物が記載されている。
【０００９】
しかし、〔η〕が０．１〜０．８でペンタッド分率が０．９３以上である低分子量の高立体規則性ポリプロピレンを用いて剛性を充分高くするためには、この低分子量の高立体規則性ポリプロピレンの使用量を増やす必要があり、その結果耐衝撃性が不十分なものとなってしまい、上記特開平６−２４８１３３号公報に記載のポリプロピレン組成物も、剛性と耐衝撃性のバランスの改良が望まれるものであった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れるポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の実情に鑑み、鋭意検討の結果、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が特定の範囲であり、ＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点が特定の範囲であり、使用量が一定範囲であるプロピレン系重合体Ａと、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が特定の範囲であり、ＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点が特定の範囲であり、使用量が特定の範囲であるプロピレン系重合体Ｂからなり、メルトフローレイトが一定範囲であることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物が上記課題を解決することを見出し、本発明の完成に至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、
１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］が２〜５（ｄｌ／ｇ）であり、ＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点Ｔｍが１４０〜１６２（℃）であるプロピレン系重合体Ａ２０〜９８重量部と、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］が０．８〜１．８（ｄｌ／ｇ）であり、ＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点Ｔｍが１６０〜１６６（℃）であるプロピレン系重合体Ｂ２〜８０重量部からなり、メルトフローレイトが０．５〜２０（ｇ／１０分）であるポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法に係るものである。
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂは、プロピレン単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体である。
プロピレン単独重合体とは、プロピレンのみからなるモノマーを重合して得られる重合体であり、プロピレン系ランダム共重合体とは、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜２０からなるα−オレフィンから選択された少なくとも１種のコモノマーを共重合して得られるランダム共重合体である。
【００１４】
炭素原子数４〜２０からなるα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンである。
【００１５】
プロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体等が挙げられ、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体等が挙げられる。プロピレン系ランダム共重合体として、好ましくは、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体である。
【００１６】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ａの１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］は、２〜５（ｄｌ／ｇ）であり、好ましくは２．５〜４（ｄｌ／ｇ）である。極限粘度［η］が２（ｄｌ／ｇ）未満の場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性と耐衝撃性のバランスが不十分であることがあり、５（ｄｌ／ｇ）を超えた場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の押出し加工時の流動性が低下したり、フィルムにした場合にブツが生じることがある。
【００１７】
本発明で用いられるプロピレン系重合体ＡのＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点Ｔｍは、１４０〜１６２（℃）であり、好ましくは１４３〜１６０（℃）であり、より好ましくは１４７〜１５８（℃）である。融点Ｔｍが１４０（℃）未満の場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性が低下することがあり、１６２（℃）を超えた場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の耐衝撃性や延伸加工性が低下することがある。
【００１８】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ａとして、好ましくはプロピレン系ランダム共重合体である。
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ａがプロピレン−エチレンランダム共重合体である場合、エチレン含有量は、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性の観点から、好ましくは４．０重量％以下であり、より好ましくは３．５重量％以下であり、さらに好ましくは３．０重量％以下である。
【００１９】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ａがプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、α−オレフィン含有量は、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性の観点から、好ましくは１５重量％以下であり、より好ましくは１２重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。
【００２０】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ａがプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、エチレンとα−オレフィンの含有量の合計は、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性の観点から、好ましくは１５重量％以下であり、より好ましくは１２重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。
【００２１】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ｂの１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］は０．８〜１．８（ｄｌ／ｇ）であり、好ましくは０．８５〜１．７（ｄｌ／ｇ）であり、より好ましくは０．９〜１．６（ｄｌ／ｇ）である。極限粘度［η］が０．８（ｄｌ／ｇ）未満の場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の耐衝撃性が低下することがあり、１．８（ｄｌ／ｇ）を超えた場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性と耐衝撃性のバランスが不十分であることがある。
【００２２】
本発明で用いられるプロピレン系重合体ＢのＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点Ｔｍは１６０〜１６６（℃）の範囲である。Ｔｍが１６０（℃）未満の場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性が低下す場合があり、１６６（℃）を超えた場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の耐衝撃性や延伸加工性が低下することがある。
【００２３】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ｂとして、好ましくはプロピレン単独重合体である。
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ｂがプロピレン−エチレンランダム共重合体である場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性の観点から、エチレン含有量は、好ましくは１．５重量％以下であり、より好ましくは１．２重量％以下であり、さらに好ましくは１．０重量％以下である。
【００２４】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ｂがプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性の観点から、α−オレフィン含有量は、好ましくは６重量％以下であり、より好ましくは４重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下である。
【００２５】
本発明に用いられるプロピレン系重合体Ｂがプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、エチレンとα−オレフィンの含有量の合計は、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性の観点から、好ましくは６重量％以下であり、より好ましくは４重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下である。
【００２６】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物におけるプロピレン系重合体Ａの含有量は２０〜９８重量部であり、好ましくは２５〜９６重量部であり、より好ましくは３０〜９４重量部である。プロピレン系重合体Ａの含有量が２０重量部未満の場合または９８重量部を超えた場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性と耐衝撃性のバランスが不十分であることがある。
【００２７】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物におけるプロピレン系重合体Ｂの含有量は２〜８０重量部であり、好ましくは４〜７５重量部であり、より好ましくは６〜７０重量部である。プロピレン系重合体Ｂの含有量が２重量部未満の場合または８０重量部を超えた場合、得られるポリプロピレン樹脂組成物の剛性と耐衝撃性のバランスが不十分であることがある。
【００２８】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレイトは０．５〜２０（ｇ／１０分）であり、好ましくは１〜１０（ｇ／１０分）である。メルトフローレイトが０．５（ｇ／１０分）未満の場合、押出加工時の流動性が不十分であることがあり、２０（ｇ／１０分）を超えた場合、耐衝撃性、溶融押出し時の樹脂組成物の安定性や延伸加工性等の成形性が低下することがある。
【００２９】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂをそれぞれ個別に重合し、それぞれ個別に重合して得られた重合体Ａおよび重合体Ｂを混合する方法、あるいは、２段以上の多段重合法を用いて、いずれかの段階において、プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂを製造する方法が挙げられる。
【００３０】
プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂをそれぞれ個別に重合し、それぞれ個別に重合して得られた重合体Ａおよび重合体Ｂを混合する方法においけるプロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂをそれぞれ個別に重合する方法としては、特に制限されるものではなく、公知の重合方法が挙げられる。例えば、不活性溶媒の存在下で行われる溶媒重合法、液状のモノマーの存在下で行われる塊状重合法や実質上液状の媒体の不存在下で行われる気相重合法等が挙げられる。好ましくは気相重合法である。また、上記の重合方法を２種類以上組み合わせる重合方法、２段以上の多段重合の方法等も挙げられる。
【００３１】
個別に重合して得られたプロピレン系重合体Ａとプロピレン系重合体Ｂを混合する方法としては、特に制限されるものではなく、これら重合体Ａと重合体Ｂが均一に分散される方法であればよい。例えば、重合体Ａと重合体Ｂをリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等で混合し、その混合物を押出し機等で溶融混練する方法、重合体Ａと重合体Ｂをそれぞれ個別に溶融混練しペレット化し、ペレット化された重合体Ａと重合体Ｂを上記と同様の方法で混合し、さらに溶融混練する方法、プロピレン系重合体Ｂ１００重量部に対して、プロピレン系重合体Ａを１〜９９重量部含むマスターバッチをあらかじめ作製し、所定の濃度となるように適宜混合する方法等が挙げられる。
【００３２】
また、個別に重合して得られたプロピレン系重合体Ａとプロピレン系重合体Ｂを混合する際に、本発明の目的を損なわない範囲で、安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、無機および有機の各種フィラー等を添加してもよい。
【００３３】
２段以上の多段重合法を用いて、いずれかの段階において、プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂを製造する方法におけるプロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂの重合方法としては、特に制限されるものではなく、公知の重合方法が挙げられる。例えば、不活性溶媒の存在下で行われる溶媒重合法、液状のモノマーの存在下で行われる塊状重合法、あるいは実質上液状の媒体の不存在下で行われる気相重合法等を、任意に少なくとも２段以上組み合わせ、それらのいずれかの段階においてプロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂが重合される方法等が挙げられる。
【００３４】
２段以上の多段重合法を用いて、いずれかの段階において、プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂを製造する方法によって得られたポリプロピレン樹脂組成物をさらに混合してもよく、さらに混合する方法としては、押出し機等で溶融混練する方法等が挙げられる。また、さらに混合する際に、本発明の目的を損なわない範囲で安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、無機および有機の各種フィラー等を添加してもよい。
【００３５】
本発明で用いられるプロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂの重合に用いられる触媒としては、これらを個別に重合する場合においても多段重合法を用いる場合においても、プロピレンの立体規則性重合用触媒が用いられる。
【００３６】
プロピレンの立体規則性重合用触媒としては、例えば、三塩化チタン触媒、チタン、マグネシウム、ハロゲン、および電子供与体を必須成分とするＴｉ−Ｍｇ系触媒等の固体触媒成分に有機アルミニウム化合物や必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒系、メタロセン系触媒等が挙げられる。
【００３７】
好ましくは、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とする固体触媒成分に有機アルミニウム化合物及び電子供与性化合物を組み合わせた触媒系であり、その具体例としては、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系が挙げられる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（１）プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂの構造値
本発明の実施例及び比較例で用いたプロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂの構造値は、以下の方法に従って測定した。
【００３９】
（１−１）極限粘度（［η］）（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定した。
【００４０】
（１−２）メソペンタッド分率
Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによりＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１３、６８７−６８９（１９７５）に発表された論文に基づいて、¹³Ｃ−ＮＭＲ（日本電子社製ＥＸ−２７０）を用いて、プロピレン系重合体のｏ−ジクロロベンゼン（Ｃ₆Ｄ₆を２０重量％含む）溶液（プロピレン系重合体の濃度：１５０ｍｇ／３ｍｌ）を１３５℃、２６７．５ＭＨｚで測定して得られたポリプロピレン分子鎖中の５量体単位におけるペンタッド分率ｍｍｍｍ（ＴＭＳ基準２１．７８ｐｐｍ付近に観測されるピーク）に対するペンタッド分率ｍｍｒｒ（ＴＭＳ基準２１．０１ｐｐｍ付近に観測されるピーク）のピーク強度比をメソペンタッド分率として求めた。
【００４１】
（１−３）冷キシレン可溶成分量（ＣＸＳ）（単位：重量％）
１０ｇのプロピレン系重合体を１０００ｍｌの沸騰キシレンに溶解した後、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に浸し攪拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で一晩放置した後、析出したポリマーを濾別し、濾液からキシレンを蒸発させ、６０℃で減圧乾燥して２０℃のキシレンに可溶なポリマーを回収し、その重量を測定することにより求めた。
【００４２】
（１−４）コモノマー含量（単位：重量％）
▲１▼エチレン含有量：高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）の２５６頁“（ｉ）ランダム共重合体”の項に記載のＩＲスペクトル法で決定した。
▲２▼１−ブテン含有量：ＩＲスペクトル法により次式から決定した。
１−ブテン含有量（重量％）＝１．２０８Ｋ’
Ｋ’：７６７ｃｍ^-1の吸光度
【００４３】
（１−５）融点（Ｔｍ）（単位：℃）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７）を用い、プロピレン系重合体を２２０℃で５分間熱処理後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却して１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５℃／分で５０℃まで冷却して５０℃において１分間保温し、さらに５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際の融解ピーク温度を融点Ｔｍ（℃）として求めた。
【００４４】
（２）プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂの製造方法
（２−１）重合触媒
本発明の実施例及び比較例で用いたプロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂの重合には、▲１▼マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とする固体触媒成分、▲２▼有機アルミニウム化合物および▲３▼電子供与性化合物から成る立体規則性重合用触媒系を用いた。
【００４５】
（２−２）プロピレン系重合体ＡとしてはＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４を得、プロピレン系重合体ＢとしてはＢ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４を得た。製造方法および構造値を以下に示した。また、プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂの構造値は表１にも示した。
【００４６】
（ａ−１）プロピレン系重合体Ａ−１
極限粘度［η］が２．１１（ｄｌ／ｇ）、メソペンタッド分率が０．８８３、冷キシレン可溶成分量（ＣＸＳ）が２．７（重量％）、融点（Ｔｍ）が１６０．４（℃）であるプロピレン単独重合体パウダーを気相重合法により得た。
【００４７】
（ａ−２）プロピレン系重合体Ａ−２
［η］が７．０３（ｄｌ／ｇ）、１−ブテン含量が１３．６（重量％）、ＣＸＳが１．２（重量％）であるプロピレン−１−ブテンランダム共重合体をバルク重合により得た。得られた重合体パウダー１００重量部に対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム０．１重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャリティケミカルズ社製）０．１重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１６８、チバスペシャリティケミカルズ社製）０．１重量部、およびパーオキサイド（商品名パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂社製）を８重量部含浸させたポリプロピレン（以下、パーオキサイド含有ＰＰと呼ぶ。）０．１５重量部を加えた後、２０ｍｍφ押出し機を用いて２２０（℃）においてパーオキサイド分解を行った。その結果、［η］が３．３４（ｄｌ／ｇ）、ＣＸＳが１．０（重量％）、Ｔｍが１４１．８（℃）であるプロピレン−１−ブテンランダム共重合体ペレットを得た。
【００４８】
（ａ−３）プロピレン系重合体Ａ−３
［η］が７．１０（ｄｌ／ｇ）、１−ブテン含量が７．４（重量％）、ＣＸＳが１．７（重量％）であるプロピレン−１−ブテンランダム共重合体をバルク重合により得た。得られた重合体パウダー１００重量部に対して、パーオキサイド含有ＰＰの添加量を０．４７重量部に変更した以外はプロピレン系重合体Ａ−２の製造方法と同様の方法によりパーオキサイド分解を行った。その結果、［η］が２．４０（ｄｌ／ｇ）、ＣＸＳが１．６（重量％）、Ｔｍが１４９．６（℃）であるプロピレン−１−ブテンランダム共重合体ペレットを得た。
【００４９】
（ａ−４）プロピレン系重合体Ａ−４
［η］が２．８６（ｄｌ／ｇ）、メソペンタッド分率が０．９５９、ＣＸＳが０．９（重量％）、Ｔｍが１６２．５（℃）であるプロピレン単独重合体を気相重合法により得た。
【００５０】
（ｂ−１）プロピレン系重合体Ｂ−１
［η］が０．９４（ｄｌ／ｇ）、メソペンタッド分率が０．９８０、ＣＸＳが０．５６（重量％）、Ｔｍが１６２．１（℃）であるプロピレン単独重合体パウダーを気相重合法により得た。
【００５１】
（ｂ−２）プロピレン系重合体Ｂ−２
［η］が１．５９（ｄｌ／ｇ）、メソペンタッド分率が０．９５２、ＣＸＳが１．２（重量％）、Ｔｍが１６２．４（℃）であるプロピレン単独重合体パウダーを気相重合法により得た。
【００５２】
（ｂ−３）プロピレン系重合体Ｂ−３
［η］が１．２７（ｄｌ／ｇ）、エチレン含量が３．７（重量％）、ＣＸＳが３．６（重量％）のエチレン−プロピレンランダム共重合体を気相重合により得た。得られた重合体パウダー１００重量部に対して、パーオキサイド含有ＰＰの添加量を０．６重量部に変更した以外はプロピレン系重合体Ａ−２の製造方法と同様の方法でパーオキサイド分解を行った。その結果、［η］が０．９７（ｄｌ／ｇ）、ＣＸＳが３．４（重量％）、Ｔｍが１４１．８（℃）であるエチレン−プロピレンランダム共重合体ペレットを得た。
【００５３】
（ｂ−４）プロピレン系重合体Ｂ−４
［η］が０．７７（ｄｌ／ｇ）、メソペンタッド分率が０．９８３、ＣＸＳが０．３６（重量％）、Ｔｍが１６１．８（℃）であるプロピレン単独重合体パウダーを気相重合法により得た。
【００５４】
（３）プロピレン樹脂組成物の物性値の測定
実施例及び比較例のプロピレン樹脂組成物の物性値は、以下の方法に従って測定した。
【００５５】
（３−１）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳＫ７２１０に従って、測定した。
【００５６】
（３−２）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
ＪＩＳＫ６７５８に従って成形した後、室温２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室にて７２時間状態調整した厚み１ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳＫ７１０６に従って、測定した。
【００５７】
（３−３）テンサイルインパクト（単位：ｋＪ／ｍ²）
上記（３−２）曲げ弾性率測定と同様の方法で成形、状態調整した厚み１ｍｍのプレスシートからｔｙｐｅＳダンベルで打ち抜いた試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ１８２２に従って、測定した。
【００５８】
実施例１
プロピレン重合体Ａ−１パウダーを８０重量部、プロピレン重合体Ｂ−１パウダーを２０重量部、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．１５重量部、および酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１６８）を０．１重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２０ｍｍφ押出し機により２２０℃で造粒、ペレット化した。メルトフローレイト（ＭＦＲ）、曲げ弾性率、およびテンサイルインパクトを上記の方法に従って測定した。結果を表２に示した。
【００５９】
実施例２
プロピレン重合体Ａ−３ペレットを５０重量部、プロピレン重合体Ｂ−２パウダーを５０重量部、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．０７５重量部、および酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１６８）を０．０５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２０ｍｍφ押出し機により２２０℃で造粒、ペレット化した。ＭＦＲ、曲げ弾性率、およびテンサイルインパクトを上記の方法に従って測定した。結果を表２に示した。
【００６０】
実施例３
プロピレン重合体Ａ−２ペレットを５０重量部、プロピレン重合体Ｂ−２パウダーを５０重量部、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．０７５重量部、および酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１６８）を０．０５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２０ｍｍφ押出し機により２２０℃で造粒、ペレット化した。ＭＦＲ、曲げ弾性率、およびテンサイルインパクトを上記の方法に従って測定した。結果を表２に示した。
【００６１】
比較例１
プロピレン重合体Ａ−１パウダーを１００重量部、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．１５重量部、および酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１６８）を０．１重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２０ｍｍφ押出し機により２２０℃で造粒、ペレット化した。ＭＦＲ、曲げ弾性率、およびテンサイルインパクトを上記の方法に従って測定した。結果を表２に示した。
【００６２】
比較例２
プロピレン重合体Ａ−４パウダーを６０重量部、プロピレン重合体Ｂ−３ペレットを４０重量部、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．０６重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．０９重量部、および酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１６８）を０．０６重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２０ｍｍφ押出し機により２２０℃で造粒、ペレット化した。ＭＦＲ、曲げ弾性率、およびテンサイルインパクトを上記の方法に従って測定した。結果を表２に示した。
【００６３】
比較例３
プロピレン重合体Ａ−１パウダーを９０重量部、プロピレン重合体Ｂ−４パウダーを１０重量部、安定剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量部、酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）を０．１５重量部、および酸化防止剤（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１６８）を０．１重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２０ｍｍφ押出し機により２２０℃で造粒、ペレット化した。ＭＦＲ、曲げ弾性率、およびテンサイルインパクトを上記の方法に従って測定した。結果を表２に示した。
【００６４】
【表１】

【００６５】
【表２】

【００６６】
本発明の要件を満足する実施例１〜３のポリプロピレン樹脂組成物は、剛性（曲げ弾性率）と耐衝撃性（テンサイルインパクト）のバランスに優れるものであることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるプロピレン系重合体Ｂを用いなかった比較例１、本発明の要件であるプロピレン系重合体Ａとプロピレン系重合体Ｂの融点（Ｔｍ）を満足しない比較例２および本発明の要件であるプロピレン系重合体Ｂの［η］を満足しない比較例３のポリプロピレン樹脂組成物は、いずれも剛性（曲げ弾性率）と耐衝撃性（テンサイルインパクト）のバランスが不十分なものであることが分かる。
【００６７】
【発明の効果】
以上、詳述したように、本発明により、剛性と耐衝撃性のバランスに優れるポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法が得られる。

Claims

１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］が２〜５（ｄｌ／ｇ）であり、ＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点Ｔｍが１４０〜１６２（℃）であるプロピレン系重合体Ａ２０〜９８重量部と、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］が０．８〜１．８（ｄｌ／ｇ）であり、ＤＳＣにより測定した融解曲線のピーク温度から求めた融点Ｔｍが１６０〜１６６（℃）であるプロピレン系重合体Ｂ２〜８０重量部からなり、メルトフローレイトが０．５〜２０（ｇ／１０分）であることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂをそれぞれ個別に重合し、それぞれ個別に重合して得られた重合体Ａおよび重合体Ｂを混合することを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
２段以上の多段重合法を用いて、いずれかの段階において、プロピレン系重合体Ａおよびプロピレン系重合体Ｂを製造することを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。