JP4344421B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剛性、耐衝撃性、成形加工性に優れた特徴を有する熱可塑性樹脂組成物及びこれを射出成形方法により成形した寸法安定性の優れた射出成形体、特に自動車内外装用射出成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、自動車用材料は、軽量化、低コスト化等からみてプロピレン−エチレンブロックコポリマーが使用されている。しかし、従来のプロピレン−エチレンブロックコポリマー材料は、衝撃強度が低く、この衝撃強度を改良するために、プロピレン−エチレンブロックコポリマーにエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム等を配合することが提案されている。ところが、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム等を配合すると、衝撃強度は改良されるが、逆に剛性度及び熱変形温度等の熱的性質が低下し、自動車内外装用材料としては難点を有する。これを解決するために、更に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム及びタルク等の無機充填剤を加えて配合することが提案されている。
【０００３】
例えば、特開昭５１−１３６７３５号公報には、プロピレンをベースとするエチレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンラバー及びタルクからなる熱可塑性樹脂組成物が開示され、その物性が報告されている。また、エチレン−プロピレンゴムと同様にスチレン−ブタジエンゴムを使用できることが一般的に記載されているが、そのゴムを溶融混練した時の構造や状態等、及びそのゴムの分子量分布、メルトフローレート、スチレン含量等については開示がなされていない。
【０００４】
また、特開平６−１９２５００号公報には、プロピレン−エチレンブロック共重合体及びエチレン−ヘキセン−１共重合体からなるプロピレン系樹脂組成物が開示されている。更に、その他の配合成分として一般に樹脂組成物の製造方法において用いられている補助添加成分であるタルク等、スチレン−ブタジエン系ゴム等のブレンドが記載されている。しかし、そのゴムを溶融混練した時の構造や状態等、及びそのゴムの分子量分布、メルトフローレート、スチレン含量等については開示がなされていない。
【０００５】
また、特開平６−１９２５０６号公報には、ポリプロピレン、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体及びタルクからなるポリプロピレン組成物が開示されている。しかし、ビニル芳香族化合物含有ゴムを使用することについては開示がなされていない。
【０００６】
上述のように、従来のプロピレン−エチレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム等及び無機充填剤からなる樹脂組成物は、自動車内外装用材料としては、衝撃強度と剛性のバランス及び射出成形加工性の点で未だ不十分であった。また、スチレン−ブタジエン系ゴム等を用いる技術も不十分であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況において本発明は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマー及びタルクからなる組成物において、物性の点においては内外装用材料として要求される衝撃強度及び剛性度を満足し、かつ、射出成形加工性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体、特に自動車内外装用射出成形体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の結晶性ポリプロピレン系樹脂を主体として用い、これに特定のエラストマー成分及びタルクを特定の組成比で溶融混練することにより、上記目的を満足するポリプロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体が得られることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、先ず、
（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂：５５〜７５重量％、（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー：１０〜３０重量％、及び（３）平均粒径３μｍ以下のタルク：１５〜２５重量％とを溶融混練してなる組成物であって下記（ａ）〜（ｃ）の条件を充足する熱可塑性樹脂組成物であり、
（ａ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する小角Ｘ線散乱で得られる長周期が１２〜２４ｎｍであること。
（ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のエラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあるエラストマー粒子がミクロ相分離し粒子の形態をとり、その粒子径が３０ｎｍ以下であること。
（ｃ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ1）と結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）にビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）及びタルク（３）を溶融混練してなる組成物の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ2）の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が、４．０〜７．０℃であることに係るものである。
次に本発明は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形方法により成形してなる射出成形体に係るものである。
更に本発明は、自動車内外装用射出成形体に係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂：５５〜７５重量％、（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー：１０〜３０重量％、及び（３）平均粒径３μｍ以下のタルク：１５〜２５重量％とを溶融混練してなる組成物である。
【００１０】
本発明の結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とは、結晶性を有しておれば特に制限はなく、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー、プロピレン−α−オレフィンコポリマー等が挙げられる。α−オレフィンは炭素原子数４以上であって、例えば、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、デセン等が挙げられる。
【００１１】
中でも、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）としては、（１Ａ）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）又は上記の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）から選ばれた結晶性ポリプロピレンが好適に使用される。
【００１２】
ここに結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）とは、プロピレンホモポリマー部分（これを第１セグメントという。）とエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（これを第２セグメントという。）とからなる結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーである。
【００１３】
第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分は、そのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５である。更に13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．９８以上、好ましくは０．９９以上である。また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］Pは０．７〜１．１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．８〜１．０ｄｌ／ｇである。
【００１４】
第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分のＱ値が３．０未満の場合には流動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると剛性と衝撃性のバランスにおいて好ましい結果が得られない。更にアイソタクチックペンタッド分率が０．９８未満では目的の剛性、耐熱性等を満足することが難しい。また、極限粘度［η］Pが０．７ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低くなり、１．１ｄｌ／ｇをこえると流動性が悪化する。
【００１５】
第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分は、その１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］EPが５．０〜８．０ｄｌ／ｇ、好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇである。更にエチレン含量［（Ｃ２’）EP］は、２５〜３５重量％で、好ましくは、２７〜３３重量％である。
【００１６】
第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の極限粘度［η］EPが５．０ｄｌ／ｇ未満では、剛性と衝撃性のバランスにおいて好ましい結果が得られない。また、８．０ｄｌ／ｇを超えるとブツ部が発生し、面品質の点において好ましい結果が得られない。更にエチレン含量［（Ｃ２’）EP］が２５重量％未満又は３５重量％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して好ましい結果が得られない。
【００１７】
また、エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（第２セグメント）とプロピレンホモポリマー部分（第１セグメント）の割合（第２セグメント／第１セグメント比）は、８／９２〜３５／６５重量％比が好ましい。
【００１８】
上記の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）に用いられる結晶性プロピレンホモポリマーとは、第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分と同じ様な物性を有するものであって、そのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５である。更に13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．９８以上、好ましくは０．９９以上である。また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］Pは０．７〜１．１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．８〜１．０ｄｌ／ｇである。
【００１９】
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）に用いられる結晶性プロピレンホモポリマーのＱ値が３．０未満の場合には流動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると剛性と衝撃性のバランスにおいて好ましくない。更にアイソタクチックペンタッド分率が０．９８未満では目的の剛性、耐熱性等を満足することが難しい。また、極限粘度［η］Pが０．７ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低くなり、１．１ｄｌ／ｇをこえると流動性が悪化する。
【００２０】
このような結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）はチーグラー・ナッタ触媒系、及び／又はメタロセン触媒系を用いて、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法又は気相重合法、あるいはこれらの重合法を任意に組み合わせて製造することができる。
特に耐衝撃性が要求される用途に用いられるエチレン−プロピレンブロックコポリマーは、第１工程で第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部分が製造され、第２工程で第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分が製造されてなるものが好ましい。
【００２１】
本発明の結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）は、組成物全体に対して５５〜７５重量％が好ましい。
【００２２】
本発明のビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）について以下説明する。
【００２３】
本発明のビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）とは、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体であって、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加され、好ましくは８５％以上水素添加され、かつ、ＧＰＣ法によるＱ値が２．５以下、好ましくは２．３以下、ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族化合物含量が平均で１０〜２０重量％、好ましくは１２〜１９重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１３ｇ／１０分であるビニル芳香族化合物含有ゴムである。
【００２４】
本発明におけるビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）は、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに対し、重合、反応等によりビニル芳香族化合物が結合しているゴム、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分を水添したブロック共重合体等を挙げることができる。また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させたゴムも好適に使用できる。
【００２５】
ビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）中のビニル芳香族化合物含量が平均で１０重量％未満又は２０重量％を超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）との親和性が好ましくなく、結果として衝撃強度、剛性が低下する。
【００２６】
本発明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムであり、そのようなゴムであれば特に制限はない。α−オレフィンは炭素原子数３以上であり、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、デセン等が挙げられる。好ましくは、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンである。
ランダム共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセンランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）が挙げられる。
【００２７】
本発明におけるエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）とは、エチレンとオクテンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）のＧＰＣ法によるＱ値は２．５以下、好ましくは２．３以下である。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）中のオクテン含量は１５〜４５重量％、好ましくは１８〜４２重量％である。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）は１．０〜１５．０ｇ／１０分、好ましくは、２〜１３ｇ／１０分である。
【００２８】
エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）のＧＰＣ法によるＱ値が２．５を超えると剛性が低下する。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）中のオクテン含量が１５重量％未満では衝撃強度に関して好ましくなく、４５重量％を超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０分を超えると衝撃強度に関して好ましくなく、又１．０ｇ／１０分未満では結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）に対する分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。
【００２９】
本発明におけるエチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）とは、エチレンとブテンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）のＧＰＣ法によるＱ値は２．７以下、好ましくは２．５以下である。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）中のブテン含量は１５〜３５重量％、好ましくは１７〜３３重量％である。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）は１〜１５ｇ／１０分、好ましくは、２〜１３ｇ／１０分である。
【００３０】
エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）のＧＰＣ法によるＱ値が２．７を超えると剛性が低下する。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）中のブテン含量が１５重量％未満では耐衝撃性に関して好ましくなく、３５重量％を超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分未満では剛性及び衝撃強度に関して好ましくなく、又１５ｇ／１０分を超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）に対する分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。
【００３１】
本発明におけるエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）とは、エチレンとプロピレンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のＧＰＣ法によるＱ値は２．７以下、好ましくは２．５以下である。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）中のプロピレン含量は２０〜３０重量％、好ましくは２２〜２８重量％である。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）は１〜１５ｇ／１０分、好ましくは、２〜１３ｇ／１０分である。
【００３２】
エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のＧＰＣ法によるＱ値が２．７を超えると剛性が低下する。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）中のプロピレン含量が２０重量％未満では衝撃強度に関して好ましくなく、３０重量％を超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分未満では剛性及び衝撃強度に関して好ましくなく、又１５ｇ／１０分を超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）に対する分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。
【００３３】
このようなエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒系を用いて、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法によって、エチレンと各種のα−オレフィンを共重合させることによって製造することができる。
【００３４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物全体に対するビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）の含有量は１０〜３０重量％である。エラストマーの含有量が１０重量％未満の場合、衝撃強度が低下して好ましくなく、３０重量％を超える場合、剛性、耐熱性が低下する。
上記（２Ａ）〜（２Ｄ）のゴム成分を使用する場合、エラストマーを構成する各種ゴムの組成物全体に対する含有量は、ビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）が３〜１５重量％、エチレン−オクテンランダム共重合体（２Ｂ）が０〜１５重量％、エチレン−ブテンランダム共重合体（２Ｃ）が０〜１０重量％、エチレン−プロピレンランダム共重合体（２Ｄ）が０〜１０重量％であることが好ましい。
上記（２Ａ）〜（２Ｄ）のゴム成分を使用する場合、エチレン−オクテンランダム共重合体（２Ｂ）を含むことが好ましく、さらにはエチレン−オクテンランダム共重合体（２Ｂ）とエチレン−ブテンランダム共重合体（２Ｃ）の両方を含むことが好ましい。
【００３５】
更に本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分の重量％及び重量分率は次式１）〜３）を満足することが好ましい。
１）（ＸPP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）＋（Ｘtalc）＝１００
２）０．２０≦｛［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］／１００｝≦０．３０
３）０．１≦｛（ＹBC）×（ＹEP）／［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］｝
〔式中、（ＸPP）は結晶性ポリプロピレン、（Ｘst）はビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）、（ＸEOR）はエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）、（ＸEBR）はエチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）、及び（ＸEPR）はエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）の重量％を示す。（ＹBC）は結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）の重量％、（ＹEP）は結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）中の第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の重量分率（重量分率は重量％／１００である。）を示し、（Ｘtalc）はタルクの重量％を示す。〕
かつ、本発明の熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が３５ｇ／１０分以上である。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分の重量分率の関係式２）における数値、［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］／１００が０．２０未満では衝撃強度が好ましくなく、０．３０を超えると流動性が低下する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分の重量分率の関係式３）における数値、（ＹBC）×（ＹEP）／［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］が０．１未満では衝撃強度が好ましくない。また本発明の熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が３５未満では流動性が劣り、成形が困難となる。
【００３７】
本発明のタルクとは、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。その分子の結晶構造はパイロフィライト型三層構造を示しており、タルクはこの構造が積み重なったものである。特に結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のものが好ましい。
【００３８】
本発明で用いるタルクは、平均粒子径は３μｍ以下である。３μｍより大きいものを用いた場合、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度の低下が大きく、光沢等の外観も悪くなる。タルクは無処理のまま使用しても良いが結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）との界面接着性を向上させ、また分散性を向上させる目的で公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを使用することができる。
ここでタルクの平均粒子径とは遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ50のことを意味する。
【００３９】
本発明で用いるタルクは、組成物全体に対して、１５〜２５重量％である。使用するタルクの重量％が１５重量％未満の場合、剛性、耐熱性が低下し、２５重量％を超える場合、衝撃強度に関して好ましくなく、外観も悪化する。
【００４０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は下記（ａ）〜（ｃ）の条件を充足するものである。即ち、先ず、
（ａ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する小角Ｘ線散乱で得られる長周期が１２〜２４ｎｍであることが必要である。
【００４１】
小角Ｘ線散乱とは、公知の刊行物、例えば、「Ｘ線回折の手引き−理学電機（株）−１９８９年版」に記載されているとおりであり、２Θ数度以下の小さな角度領域の散乱であり、その長周期とは、数十〜数百Å程度の結晶質と非晶質の周期配列である。そして、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は、ポリプロピレン部に起因する既知の回折ピーク以外の回折ピークをビニル芳香族化合物含有ゴムに起因すると見なすことによって求めることができる。
【００４２】
ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は好ましくは１２〜２３ｎｍである。２４ｎｍを超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂の長周期から大きく逸脱し、エラストマー相と結晶性ポリプロピレン系樹脂相の界面の接着強度（相互作用）が低下する。
【００４３】
（ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のエラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあるエラストマー粒子がミクロ相分離し粒子の形態をとり、その粒子経が３０ｎｍ以下であることが必要である。
【００４４】
エラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近の状態、その界面付近にあるエラストマー粒子のミクロ相分離の状態は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察することができる。その粒子の形態は目視又は写真撮影によって判断することができ、その粒子径は、その倍率から換算して求めることができる。
【００４５】
エラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあり、ミクロ相分離し、粒子の形態をとっているエラストマー粒子の粒子径は好ましくは２５ｎｍ以下である。エラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあり、ミクロ相分離したエラストマーが棒状、板状の形態をとったり、粒子の形態であっても、その径が３０ｎｍを超えると本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度の低下を招き、好ましい結果が得られない。
【００４６】
また、（ｃ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ1）と結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）及びタルク（３）とを溶融混練させた際の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ2）の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が、４．０〜７．０℃であることが必要である。
【００４７】
本発明のガラス転移点とは、非晶性高分子におけるガラス転移点であって、非晶性高分子がガラス状からゴム状に（又はその逆に）変化する時の温度であり、損失弾性率の温度分散測定から得られる吸収ピークより求めることができる。結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の場合、多くの場合は結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点１つのみが見られ、これをＴｇ1とする。結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）及びタルク（３）とを溶融混練してなるポリマーの場合、結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点とエラストマー部に帰属するガラス転移点の２つが見られるが、これらのうち、結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点をＴｇ2とし、この２つのガラス転移点からから結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）を求めることができる。
【００４８】
結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が４．０未満では結晶性ポリプロピレン樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）との親和性が著しく低下し、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度の低下を招く。
【００４９】
結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が３．０を超えると親和性が過剰となり、本発明の熱可塑性樹脂組成物の剛性、耐熱性の低下を招き、好ましい結果が得られない。
【００５０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用いて製造することができる。各成分の混練機への添加、混合は同時に行なってもよく又分割して行なっても良く、例えば下記の方法等が挙げられるが、これらに制限されることはない。
（方法１）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とタルク（３）を混練した後、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）（以下エラストマーと略称する。）を添加する方法。
（方法２）予め結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）にタルク（３）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それを別途結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）やエラストマー（２）等で希釈しながら混練する方法。
（方法３）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）を混練した後、タルク（３）を添加し混練する方法。
（方法４）予め結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）にエラストマー（２）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それに結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、タルク（３）を添加し混練する方法。
（方法５）予め結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とタルク（３）、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせて混練する方法。
【００５１】
混練に必要な温度は１７０〜２５０℃で、好ましくは１９０〜２３０℃である。混練に必要な時間は１〜２０分、好ましくは３〜１５分である。
【００５２】
更に、これらの混練機においてこれらの基本成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等の添加剤を本発明の目的に応じ適宜配合することができる。
【００５３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般に採用されている射出成形方法により射出成形体に成形することができる。特に、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、及びバンパー等の自動車内外装用射出成形体として好適に使用される。
【００５４】
【実施例】
以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限りこれら実施例に限定されるものではない。
次に実施例における物性値の測定法を以下に示す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法により測定した。２．１６ｋｇ荷重下、測定温度は１９０℃又は２３０℃であった。
【００５５】
（２）曲げ試験
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法により測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度２．０ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率（ＦＭ）及び曲げ降伏強度（ＦＳ）を測定した。測定温度は２３℃であった。
【００５６】
（３）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法により測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃であった。それ以外の測定温度の場合は所定の温度の恒温槽で２時間状態調整をした後に測定した。
【００５７】
（４）脆化温度（ＢＰ）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法により測定した。射出成形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定の方法で測定した。
【００５８】
（５）加熱変形温度（ＨＤＴ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法により測定した。ファイバーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ2であった。
【００５９】
（６）引っ張り試験
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法により測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは３．２ｍｍ、引っ張り速度は１０ｍｍ／分で、引張り破断点伸び（ＵＥ）、及び引張り降伏点強度（ＹＳ）を評価した。測定温度は２３℃であった。
【００６０】
（７）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体中のエチレン含量、プロピレン含量、ブテン含量、オクテン含量の測定
エチレン含量又はプロピレン含量についてはランダム共重合体のプレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現れるメチレン基（−ＣＨ2−）及びメチル基（−ＣＨ3）の特性吸収の吸光度を用いて、ブテン含量についてはエチル基（−ＣＨ2−ＣＨ3）の特性吸収の吸光度を用いて、オクテン含量についてはヘキシル基｛−（ＣＨ2）5−ＣＨ3｝の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求めた。
【００６１】
（８）極限粘度
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
結晶性ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用い、温度１３５℃で測定した。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム及びエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムについては、溶媒としてキシレンを用い、温度７０℃で測定した。
【００６２】
（８−１）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの極限粘度
（８−１ａ）プロピレンホモポリマー部分（第１セグメント）の極限粘度：［η］P
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分の極限粘度：［η］Pはその製造時に、第一工程であるプロピレンホモポリマー部分の重合後に重合槽内よりプロピレンホモポリマーを取り出し、取り出されたプロピレンホモポリマーの［η］Pを測定して求めた。
【００６３】
（８−１ｂ）エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（第２セグメント）の極限粘度：［η］EP
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の極限粘度：［η］EPは、プロピレンホモポリマー部分の極限粘度：［η］Pとエチレン−プロピレンブロックコポリマー全体の極限粘度：［η］Tをそれぞれ測定し、エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレンホモポリマー部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：ブロックコポリマー全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００６４】
（８−１ｃ）エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率：Ｘ
エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率：Ｘは、プロピレンホモポリマー部分（第１セグメント）と結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T／（ΔＨｆ）P
（ΔＨｆ）T：ブロックコポリマー全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）P：プロピレンホモポリマー部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００６５】
（９）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレン含量：（Ｃ２’）EP
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレン含量：（Ｃ２’）EPは、赤外線吸収スペクトル法により結晶性エチレン−プロピレンランダムコポリマー全体のエチレン含量（Ｃ２’）T（重量％）を測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ２’）EP＝（Ｃ２’）T／Ｘ
（Ｃ２’）T：ブロックコポリマー全体のエチレン含量（重量％）
（Ｃ２’）EP：エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレン含量（重量％）
Ｘ：エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率
【００６６】
（１０）アイソタクチック・ペンタッド分率
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００６７】
（１１）分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件（１２−１）又は（１２−２）で測定した。
（１１−１）結晶性ポリプロピレン
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温 度：１３５℃
溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分子量分布（Ｑ値）は重量平均分子量／数平均分子量から求めた。
【００６８】
（１１−２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温 度：１４５℃
溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分子量分布（Ｑ値）は重量平均分子量／数平均分子量から求めた。
【００６９】
（１２）小角Ｘ線散乱で得られる長周期
理学製ローターフレックスＲＵ２００Ｂを使用し、下記の条件で測定した。
対陰極：Ｃｕ回転対陰極
検出器：ＰＳＰＣ、カメラ長：１３５６ｍｍ
Ｘ線強度：５０ＫＶ−１００ｍＡ、照射時間：８Ｈｒ
【００７０】
（１３）ミクロ相分離したエラストマーの粒子経
日立製ＴＥＭ−Ｈ８０００、加速電圧：２００ＫＶを使用し、下記の条件で測定した。
染色法：ＲｕＯ4−１％水溶液による蒸気中で６０℃−２時間。
サンプル調製：ウルトラミクロトームを用い、ダイヤモンドナイフにより−５０〜−７０℃の温度下で０．６ｍｍ／秒 の速度で切削し、厚み８０〜９０ｎｍのサンプルを調製した。
【００７１】
（１４）ガラス転移点（Ｔｇ）及び差（ΔＴｇ）
固体粘弾性測定装置により測定し、以下に示す条件で行った。
固体粘弾性測定装置：セイコ−電子工業社製スペクトロメーターＳＤ５６００
周波数：５Ｈｚ
測定温度：−１５０℃〜８０℃
ガラス転移点（Ｔｇ）：損失弾性率の温度分散測定から得られる吸収ピークより求めた。
差（ΔＴg＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）：結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ1）、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）、及びタルク（３）とを溶融混練させた際の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ2）の差（ΔＴg＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）を求めた。
【００７２】
（１５）外観
射出成形により成形された試験片を用いて目視により観察し、外観良好と外観不良の判定した。
【００７３】
上記（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）の物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行った。
【００７４】
以下の実施例及び比較例記載の熱可塑性樹脂組成物は、次のような条件で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシェルミキサー及びタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、ベント吸引下で行った。スクリューは三条タイプのローターとニーディングディスクを混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フィード口、第２フィード口の次のゾーンに配置して構成した。
【００７５】
表１：結晶性ポリプロピレン系樹脂の物性
本発明の実施例及び比較例で使用した結晶性ポリプロピレン系樹脂の物性を表１に示した。使用したサンプルは結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣという）とプロピレンホモポリマー（ＰＰという）で、ＢＣのエチレン−プロピレンホモポリマー部分とＰＰ全体（Ｐ部という）のＧＰＣ法によるＱ値、極限粘度［η］P、及びアイソタクチック・ペンタッド分率ｍｍｍｍを示した。また、ＢＣのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（ＥＰ部という）の極限粘度［η］EP、ＢＣ中のＥＰ部の含量（含量１という）、及びＥＰ部におけるエチレン含量（含量２という）を示した。
【００７６】
表２：ビニル芳香族化合物含有ゴム、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムの物性
本発明の実施例及び比較例で使用したゴムの物性を表２に示した。使用したゴムは、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１という）、２種類のエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１、及び−２）、４種類のスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１、−２、−３、及び４）であった。それらのＭＦＲを示した。また、ＥＢＲ−１、ＥＯＲ−１、及び２についてはコモノマー含量を、ＳＥＢＳ−１、−２、−３、及び４についてはスチレン含量を示した。
【００７７】
表３：結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの配合割合
表１記載の結晶性ポリプロピレン系樹脂と表２記載のエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）について検討した。その際に用いたポリマーとその配合割合を表３に示した。
【００７８】
表４：結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの溶融混練ポリマーの特性表３記載のポリマー種と配合割合からなるポリマーを二軸混練機で溶融混練し、所定の条件でプレス成形して試験片を用意した。その試験片を用いて得られた小角Ｘ線散乱による長周期とＴＥＭによるエラストマーの粒子径の評価結果を表４に示した。
【００７９】
参考例１
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２２ｎｍであった。この値はポリプロピレンの長周期により近接した好ましい値であった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は微細な粒子の形態をなしており、その粒子径は２０ｎｍであった。即ち、本参考例１で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足した。
【００８０】
参考例２
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−２）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２１ｎｍであった。この値はポリプロピレンの長周期により近接した好ましい値であった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は微細な粒子の形態をなしており、その粒子径は１８ｎｍであった。即ち、本参考例２で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−２）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足した。
【００８１】
参考例３
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体（ＥＯＲ−１）：７重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）：８重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２３ｎｍであった。この値はポリプロピレンの長周期により近接した好ましい値であった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は微細な粒子の形態をなしており、その粒子径は２０ｎｍであった。即ち、本参考例３で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足した。
【００８２】
参考例４
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−３）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２６ｎｍであった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子には棒状のものが混在していた。即ち、本参考例４で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−３）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足しなかった。
【００８３】
参考例５
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−４）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２５ｎｍであった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は棒状のものであった。即ち、本参考例５で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−４）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足しなかった。
【００８４】
表５：結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの配合割合
表１記載の結晶性ポリプロピレン系樹脂、表２記載のエラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）について検討した。その際に用いたポリマーの種類、そしてタルクとの配合割合を表５に示した。
【００８５】
表６：結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの溶融混練ポリマーのガラス転移点の差（ΔＴｇ）と組成物の物性
表５記載のポリマー種とタルク、その表に記載の配合割合からなるポリプロピレン系樹脂組成物を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で射出成形して試験片を用意した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）、及びその組成物の物性をの評価結果を表６に示した。
【００８６】
実施例１
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２５重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−２）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：９．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．８℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは３８ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００８７】
実施例２
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：８．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．８℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４２ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００８８】
実施例３
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２５重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：９．０重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−２）：９．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−１）：６．０重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．３℃で、結晶性プロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４２ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００８９】
実施例４
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：２３重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は４．５℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４６ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９０】
実施例５
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−２）：１５．４重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．６℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４２ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９１】
比較例１
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：８．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−３）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は３．２℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足しなかった。また、その組成物のＭＦＲは３８ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９２】
比較例２
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：８．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−４）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．０℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足しなかった。また、その組成物のＭＦＲは３９ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９３】
比較例３
本発明で使用するビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーの替わりに、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーを用いた場合（ビニル芳香族化合物含有ゴムを使用しない場合）、即ち、結晶性プロピレン系樹脂、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー、及びタルクからなる熱可塑性樹脂組成物について、その物性を示した。
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：２３重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は３．９℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足しなかった。また、その組成物のＭＦＲは３９ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９４】
結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、エラストマー（２）、及びタルク（３）からなる熱可塑性樹脂組成物において、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）とを溶融混練した際の条件（ａ）、及び（ｂ）、更に結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）とタルク（３）とを溶融混練してなる組成物の条件（ｃ）を満足しなかった組成物である比較例１、及び条件（ｃ）は満足するものの、条件（ａ）、及び（ｂ）を満足しなかった組成物である比較例２に比べて、条件（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を満足する実施例１、２、３、４及び５は、表６に示したとおり各物性が著しく低下することなく優れた物性であり、それらのバランスが保たれており、また、外観も良好であることがわかる。
【００９５】
実施例１、２、３、４及び５は、比較例１及び２に比べてその物性において、特に、引張り破断点強度（ＵＥ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）、及び脆化温度（ＢＰ）が改良されていることがわかる。そして、その改良によって、その他の物性が著しく低下することはなく、物性のバランスが保たれていることがわかる。
【００９６】
実施例１、２、３、４及び５は、比較例３に比べてその物性において、特に、脆化温度（ＢＰ）がより低い値を示していることがわかる。即ち、ビニル芳香族化合物含有ゴムを用いて得られる樹脂組成物が条件（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を満足する場合、ビニル芳香族化合物含有ゴムを用いずエチレン−α−オレフィンランダム共重合体のみを用いて得られる樹脂組成物より、物性が優れており、また、外観も良好であることがわかる。
【００９７】
【表１】
結晶性ポリプロピレン系樹脂の物性
ＢＣ ：エチレン−プロピレンブロックコポリマー
ＰＰ ：プロピレンホモポリマー
Ｐ部 ：ＢＣのプロピレンホモポリマー部分あるいはＰＰの全体
ＥＰ部 ：ＢＣのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分
含量１ ：ＢＣにおけるＥＰ部の含量
含量２ ：ＥＰ部におけるエチレン含量
ｍｍｍｍ：アイソタクチックペンタッド分率
【００９８】
【表２】
ビニル芳香族化合物含有ゴム、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムの物性
ＥＢＲ−１ ：エチレン−ブテン−１共重合体ゴム
ＥＯＲ−１、２ ：エチレン−オクテン共重合体ゴム
ＳＥＢＳ−１、２、３、４：ビニル芳香族化合物含有ゴム
【００９９】
【表３】
結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの配合割合
【０１００】
【表４】
結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの溶融混練ポリマーの特性
＊：結晶性ポリプロピレン系樹脂にエラストマーを溶融混練させた際のビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期
＊＊：分散エラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近にあるミクロ相分離したエラストマーの粒子経
【０１０１】
【表５】
結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの配合割合
【０１０２】
【表６】
結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの溶融混練ポリマーのガラス転移点の差（ΔＴｇ）と組成物の物性
ＭＦＲ ：メルトフローレート（ｇ／１０分）：測定温度２３０℃
ＹＳ ：引張り降伏点強度（Ｋｇ／ｃｍ2）
ＵＥ ：引張り破断点伸び（％）
ＦＭ ：曲げ弾性率（Ｋｇ／ｃｍ2）
ＦＳ ：曲げ降伏点強度（Ｋｇ／ｃｍ2）
ＩＺＯＤ：アイゾット衝撃強度（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2）
ＨＤＴ ：加熱変形温度（℃）
ＨＲ ：ロックウエル硬度
ＢＰ ：脆化温度（℃）
ΔＴｇ ：ポリプロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差
【０１０３】
【発明の効果】
本発明によるポリプロピレン樹脂組成物は、剛性、衝撃強度等の物性、及び流れ性等の加工性、成形性に優れ、加工成形品の外観も優れている。
本発明により提供されるポリプロピレン樹脂組成物はかかる物性を利用して射出成形品、特に自動車内外装用成形体に好適に用いられる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、剛性、耐衝撃性、成形加工性に優れた特徴を有する熱可塑性樹脂組成物及びこれを射出成形方法により成形した寸法安定性の優れた射出成形体、特に自動車内外装用射出成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、自動車用材料は、軽量化、低コスト化等からみてプロピレン−エチレンブロックコポリマーが使用されている。しかし、従来のプロピレン−エチレンブロックコポリマー材料は、衝撃強度が低く、この衝撃強度を改良するために、プロピレン−エチレンブロックコポリマーにエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム等を配合することが提案されている。ところが、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム等を配合すると、衝撃強度は改良されるが、逆に剛性度及び熱変形温度等の熱的性質が低下し、自動車内外装用材料としては難点を有する。これを解決するために、更に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム及びタルク等の無機充填剤を加えて配合することが提案されている。
【０００３】
例えば、特開昭５１−１３６７３５号公報には、プロピレンをベースとするエチレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンラバー及びタルクからなる熱可塑性樹脂組成物が開示され、その物性が報告されている。また、エチレン−プロピレンゴムと同様にスチレン−ブタジエンゴムを使用できることが一般的に記載されているが、そのゴムを溶融混練した時の構造や状態等、及びそのゴムの分子量分布、メルトフローレート、スチレン含量等については開示がなされていない。
【０００４】
また、特開平６−１９２５００号公報には、プロピレン−エチレンブロック共重合体及びエチレン−ヘキセン−１共重合体からなるプロピレン系樹脂組成物が開示されている。更に、その他の配合成分として一般に樹脂組成物の製造方法において用いられている補助添加成分であるタルク等、スチレン−ブタジエン系ゴム等のブレンドが記載されている。しかし、そのゴムを溶融混練した時の構造や状態等、及びそのゴムの分子量分布、メルトフローレート、スチレン含量等については開示がなされていない。
【０００５】
また、特開平６−１９２５０６号公報には、ポリプロピレン、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体及びタルクからなるポリプロピレン組成物が開示されている。しかし、ビニル芳香族化合物含有ゴムを使用することについては開示がなされていない。
【０００６】
上述のように、従来のプロピレン−エチレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム等及び無機充填剤からなる樹脂組成物は、自動車内外装用材料としては、衝撃強度と剛性のバランス及び射出成形加工性の点で未だ不十分であった。また、スチレン−ブタジエン系ゴム等を用いる技術も不十分であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況において本発明は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマー及びタルクからなる組成物において、物性の点においては内外装用材料として要求される衝撃強度及び剛性度を満足し、かつ、射出成形加工性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体、特に自動車内外装用射出成形体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の結晶性ポリプロピレン系樹脂を主体として用い、これに特定のエラストマー成分及びタルクを特定の組成比で溶融混練することにより、上記目的を満足するポリプロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体が得られることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、先ず、
（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂：５５〜７５重量％、（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー：１０〜３０重量％、及び（３）平均粒径３μｍ以下のタルク：１５〜２５重量％とを溶融混練してなる組成物であって下記（ａ）〜（ｃ）の条件を充足する熱可塑性樹脂組成物であり、
（ａ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する小角Ｘ線散乱で得られる長周期が１２〜２４ｎｍであること。
（ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のエラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあるエラストマー粒子がミクロ相分離し粒子の形態をとり、その粒子径が３０ｎｍ以下であること。
（ｃ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ1）と結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）にビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）及びタルク（３）を溶融混練してなる組成物の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ2）の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が、４．０〜７．０℃であることに係るものである。
次に本発明は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形方法により成形してなる射出成形体に係るものである。
更に本発明は、自動車内外装用射出成形体に係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂：５５〜７５重量％、（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー：１０〜３０重量％、及び（３）平均粒径３μｍ以下のタルク：１５〜２５重量％とを溶融混練してなる組成物である。
【００１０】
本発明の結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とは、結晶性を有しておれば特に制限はなく、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー、プロピレン−α−オレフィンコポリマー等が挙げられる。α−オレフィンは炭素原子数４以上であって、例えば、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、デセン等が挙げられる。
【００１１】
中でも、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）としては、（１Ａ）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）又は上記の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）から選ばれた結晶性ポリプロピレンが好適に使用される。
【００１２】
ここに結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）とは、プロピレンホモポリマー部分（これを第１セグメントという。）とエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（これを第２セグメントという。）とからなる結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーである。
【００１３】
第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分は、そのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５である。更に13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．９８以上、好ましくは０．９９以上である。また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］Pは０．７〜１．１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．８〜１．０ｄｌ／ｇである。
【００１４】
第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分のＱ値が３．０未満の場合には流動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると剛性と衝撃性のバランスにおいて好ましい結果が得られない。更にアイソタクチックペンタッド分率が０．９８未満では目的の剛性、耐熱性等を満足することが難しい。また、極限粘度［η］Pが０．７ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低くなり、１．１ｄｌ／ｇをこえると流動性が悪化する。
【００１５】
第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分は、その１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］EPが５．０〜８．０ｄｌ／ｇ、好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇである。更にエチレン含量［（Ｃ２’）EP］は、２５〜３５重量％で、好ましくは、２７〜３３重量％である。
【００１６】
第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の極限粘度［η］EPが５．０ｄｌ／ｇ未満では、剛性と衝撃性のバランスにおいて好ましい結果が得られない。また、８．０ｄｌ／ｇを超えるとブツ部が発生し、面品質の点において好ましい結果が得られない。更にエチレン含量［（Ｃ２’）EP］が２５重量％未満又は３５重量％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して好ましい結果が得られない。
【００１７】
また、エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（第２セグメント）とプロピレンホモポリマー部分（第１セグメント）の割合（第２セグメント／第１セグメント比）は、８／９２〜３５／６５重量％比が好ましい。
【００１８】
上記の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）に用いられる結晶性プロピレンホモポリマーとは、第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分と同じ様な物性を有するものであって、そのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５である。更に13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．９８以上、好ましくは０．９９以上である。また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］Pは０．７〜１．１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．８〜１．０ｄｌ／ｇである。
【００１９】
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）に用いられる結晶性プロピレンホモポリマーのＱ値が３．０未満の場合には流動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると剛性と衝撃性のバランスにおいて好ましくない。更にアイソタクチックペンタッド分率が０．９８未満では目的の剛性、耐熱性等を満足することが難しい。また、極限粘度［η］Pが０．７ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低くなり、１．１ｄｌ／ｇをこえると流動性が悪化する。
【００２０】
このような結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）はチーグラー・ナッタ触媒系、及び／又はメタロセン触媒系を用いて、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法又は気相重合法、あるいはこれらの重合法を任意に組み合わせて製造することができる。
特に耐衝撃性が要求される用途に用いられるエチレン−プロピレンブロックコポリマーは、第１工程で第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部分が製造され、第２工程で第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分が製造されてなるものが好ましい。
【００２１】
本発明の結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）は、組成物全体に対して５５〜７５重量％が好ましい。
【００２２】
本発明のビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）について以下説明する。
【００２３】
本発明のビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）とは、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体であって、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加され、好ましくは８５％以上水素添加され、かつ、ＧＰＣ法によるＱ値が２．５以下、好ましくは２．３以下、ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族化合物含量が平均で１０〜２０重量％、好ましくは１２〜１９重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１３ｇ／１０分であるビニル芳香族化合物含有ゴムである。
【００２４】
本発明におけるビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）は、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに対し、重合、反応等によりビニル芳香族化合物が結合しているゴム、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分を水添したブロック共重合体等を挙げることができる。また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させたゴムも好適に使用できる。
【００２５】
ビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）中のビニル芳香族化合物含量が平均で１０重量％未満又は２０重量％を超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）との親和性が好ましくなく、結果として衝撃強度、剛性が低下する。
【００２６】
本発明のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムであり、そのようなゴムであれば特に制限はない。α−オレフィンは炭素原子数３以上であり、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、デセン等が挙げられる。好ましくは、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンである。
ランダム共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセンランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）が挙げられる。
【００２７】
本発明におけるエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）とは、エチレンとオクテンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）のＧＰＣ法によるＱ値は２．５以下、好ましくは２．３以下である。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）中のオクテン含量は１５〜４５重量％、好ましくは１８〜４２重量％である。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）は１．０〜１５．０ｇ／１０分、好ましくは、２〜１３ｇ／１０分である。
【００２８】
エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）のＧＰＣ法によるＱ値が２．５を超えると剛性が低下する。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）中のオクテン含量が１５重量％未満では衝撃強度に関して好ましくなく、４５重量％を超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０分を超えると衝撃強度に関して好ましくなく、又１．０ｇ／１０分未満では結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）に対する分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。
【００２９】
本発明におけるエチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）とは、エチレンとブテンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）のＧＰＣ法によるＱ値は２．７以下、好ましくは２．５以下である。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）中のブテン含量は１５〜３５重量％、好ましくは１７〜３３重量％である。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）は１〜１５ｇ／１０分、好ましくは、２〜１３ｇ／１０分である。
【００３０】
エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）のＧＰＣ法によるＱ値が２．７を超えると剛性が低下する。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）中のブテン含量が１５重量％未満では耐衝撃性に関して好ましくなく、３５重量％を超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分未満では剛性及び衝撃強度に関して好ましくなく、又１５ｇ／１０分を超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）に対する分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。
【００３１】
本発明におけるエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）とは、エチレンとプロピレンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のＧＰＣ法によるＱ値は２．７以下、好ましくは２．５以下である。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）中のプロピレン含量は２０〜３０重量％、好ましくは２２〜２８重量％である。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）は１〜１５ｇ／１０分、好ましくは、２〜１３ｇ／１０分である。
【００３２】
エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のＧＰＣ法によるＱ値が２．７を超えると剛性が低下する。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）中のプロピレン含量が２０重量％未満では衝撃強度に関して好ましくなく、３０重量％を超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分未満では剛性及び衝撃強度に関して好ましくなく、又１５ｇ／１０分を超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）に対する分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。
【００３３】
このようなエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒系を用いて、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法によって、エチレンと各種のα−オレフィンを共重合させることによって製造することができる。
【００３４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物全体に対するビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）の含有量は１０〜３０重量％である。エラストマーの含有量が１０重量％未満の場合、衝撃強度が低下して好ましくなく、３０重量％を超える場合、剛性、耐熱性が低下する。
上記（２Ａ）〜（２Ｄ）のゴム成分を使用する場合、エラストマーを構成する各種ゴムの組成物全体に対する含有量は、ビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）が３〜１５重量％、エチレン−オクテンランダム共重合体（２Ｂ）が０〜１５重量％、エチレン−ブテンランダム共重合体（２Ｃ）が０〜１０重量％、エチレン−プロピレンランダム共重合体（２Ｄ）が０〜１０重量％であることが好ましい。
上記（２Ａ）〜（２Ｄ）のゴム成分を使用する場合、エチレン−オクテンランダム共重合体（２Ｂ）を含むことが好ましく、さらにはエチレン−オクテンランダム共重合体（２Ｂ）とエチレン−ブテンランダム共重合体（２Ｃ）の両方を含むことが好ましい。
【００３５】
更に本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分の重量％及び重量分率は次式１）〜３）を満足することが好ましい。
１）（ＸPP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）＋（Ｘtalc）＝１００
２）０．２０≦｛［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］／１００｝≦０．３０
３）０．１≦｛（ＹBC）×（ＹEP）／［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］｝
〔式中、（ＸPP）は結晶性ポリプロピレン、（Ｘst）はビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）、（ＸEOR）はエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）、（ＸEBR）はエチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）、及び（ＸEPR）はエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）の重量％を示す。（ＹBC）は結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）の重量％、（ＹEP）は結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）中の第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の重量分率（重量分率は重量％／１００である。）を示し、（Ｘtalc）はタルクの重量％を示す。〕
かつ、本発明の熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が３５ｇ／１０分以上である。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分の重量分率の関係式２）における数値、［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］／１００が０．２０未満では衝撃強度が好ましくなく、０．３０を超えると流動性が低下する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分の重量分率の関係式３）における数値、（ＹBC）×（ＹEP）／［（ＹBC）×（ＹEP）＋（Ｘst）＋（ＸEOR）＋（ＸEBR）＋（ＸEPR）］が０．１未満では衝撃強度が好ましくない。また本発明の熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が３５未満では流動性が劣り、成形が困難となる。
【００３７】
本発明のタルクとは、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。その分子の結晶構造はパイロフィライト型三層構造を示しており、タルクはこの構造が積み重なったものである。特に結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のものが好ましい。
【００３８】
本発明で用いるタルクは、平均粒子径は３μｍ以下である。３μｍより大きいものを用いた場合、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度の低下が大きく、光沢等の外観も悪くなる。タルクは無処理のまま使用しても良いが結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）との界面接着性を向上させ、また分散性を向上させる目的で公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを使用することができる。
ここでタルクの平均粒子径とは遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ50のことを意味する。
【００３９】
本発明で用いるタルクは、組成物全体に対して、１５〜２５重量％である。使用するタルクの重量％が１５重量％未満の場合、剛性、耐熱性が低下し、２５重量％を超える場合、衝撃強度に関して好ましくなく、外観も悪化する。
【００４０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は下記（ａ）〜（ｃ）の条件を充足するものである。即ち、先ず、
（ａ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する小角Ｘ線散乱で得られる長周期が１２〜２４ｎｍであることが必要である。
【００４１】
小角Ｘ線散乱とは、公知の刊行物、例えば、「Ｘ線回折の手引き−理学電機（株）−１９８９年版」に記載されているとおりであり、２Θ数度以下の小さな角度領域の散乱であり、その長周期とは、数十〜数百Å程度の結晶質と非晶質の周期配列である。そして、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は、ポリプロピレン部に起因する既知の回折ピーク以外の回折ピークをビニル芳香族化合物含有ゴムに起因すると見なすことによって求めることができる。
【００４２】
ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は好ましくは１２〜２３ｎｍである。２４ｎｍを超えると結晶性ポリプロピレン系樹脂の長周期から大きく逸脱し、エラストマー相と結晶性ポリプロピレン系樹脂相の界面の接着強度（相互作用）が低下する。
【００４３】
（ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）とを溶融混練させた際のエラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあるエラストマー粒子がミクロ相分離し粒子の形態をとり、その粒子経が３０ｎｍ以下であることが必要である。
【００４４】
エラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近の状態、その界面付近にあるエラストマー粒子のミクロ相分離の状態は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察することができる。その粒子の形態は目視又は写真撮影によって判断することができ、その粒子径は、その倍率から換算して求めることができる。
【００４５】
エラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあり、ミクロ相分離し、粒子の形態をとっているエラストマー粒子の粒子径は好ましくは２５ｎｍ以下である。エラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあり、ミクロ相分離したエラストマーが棒状、板状の形態をとったり、粒子の形態であっても、その径が３０ｎｍを超えると本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度の低下を招き、好ましい結果が得られない。
【００４６】
また、（ｃ）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ1）と結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）及びタルク（３）とを溶融混練させた際の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ2）の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が、４．０〜７．０℃であることが必要である。
【００４７】
本発明のガラス転移点とは、非晶性高分子におけるガラス転移点であって、非晶性高分子がガラス状からゴム状に（又はその逆に）変化する時の温度であり、損失弾性率の温度分散測定から得られる吸収ピークより求めることができる。結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の場合、多くの場合は結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点１つのみが見られ、これをＴｇ1とする。結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）及びタルク（３）とを溶融混練してなるポリマーの場合、結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点とエラストマー部に帰属するガラス転移点の２つが見られるが、これらのうち、結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点をＴｇ2とし、この２つのガラス転移点からから結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）を求めることができる。
【００４８】
結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が４．０未満では結晶性ポリプロピレン樹脂（１）とビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）との親和性が著しく低下し、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度の低下を招く。
【００４９】
結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）が３．０を超えると親和性が過剰となり、本発明の熱可塑性樹脂組成物の剛性、耐熱性の低下を招き、好ましい結果が得られない。
【００５０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用いて製造することができる。各成分の混練機への添加、混合は同時に行なってもよく又分割して行なっても良く、例えば下記の方法等が挙げられるが、これらに制限されることはない。
（方法１）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とタルク（３）を混練した後、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）（以下エラストマーと略称する。）を添加する方法。
（方法２）予め結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）にタルク（３）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それを別途結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）やエラストマー（２）等で希釈しながら混練する方法。
（方法３）結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）を混練した後、タルク（３）を添加し混練する方法。
（方法４）予め結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）にエラストマー（２）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それに結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、タルク（３）を添加し混練する方法。
（方法５）予め結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とタルク（３）、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせて混練する方法。
【００５１】
混練に必要な温度は１７０〜２５０℃で、好ましくは１９０〜２３０℃である。混練に必要な時間は１〜２０分、好ましくは３〜１５分である。
【００５２】
更に、これらの混練機においてこれらの基本成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等の添加剤を本発明の目的に応じ適宜配合することができる。
【００５３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般に採用されている射出成形方法により射出成形体に成形することができる。特に、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、及びバンパー等の自動車内外装用射出成形体として好適に使用される。
【００５４】
【実施例】
以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限りこれら実施例に限定されるものではない。
次に実施例における物性値の測定法を以下に示す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法により測定した。２．１６ｋｇ荷重下、測定温度は１９０℃又は２３０℃であった。
【００５５】
（２）曲げ試験
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法により測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度２．０ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率（ＦＭ）及び曲げ降伏強度（ＦＳ）を測定した。測定温度は２３℃であった。
【００５６】
（３）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法により測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃であった。それ以外の測定温度の場合は所定の温度の恒温槽で２時間状態調整をした後に測定した。
【００５７】
（４）脆化温度（ＢＰ）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法により測定した。射出成形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定の方法で測定した。
【００５８】
（５）加熱変形温度（ＨＤＴ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法により測定した。ファイバーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ2であった。
【００５９】
（６）引っ張り試験
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法により測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは３．２ｍｍ、引っ張り速度は１０ｍｍ／分で、引張り破断点伸び（ＵＥ）、及び引張り降伏点強度（ＹＳ）を評価した。測定温度は２３℃であった。
【００６０】
（７）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体中のエチレン含量、プロピレン含量、ブテン含量、オクテン含量の測定
エチレン含量又はプロピレン含量についてはランダム共重合体のプレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現れるメチレン基（−ＣＨ2−）及びメチル基（−ＣＨ3）の特性吸収の吸光度を用いて、ブテン含量についてはエチル基（−ＣＨ2−ＣＨ3）の特性吸収の吸光度を用いて、オクテン含量についてはヘキシル基｛−（ＣＨ2）5−ＣＨ3｝の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求めた。
【００６１】
（８）極限粘度
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
結晶性ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用い、温度１３５℃で測定した。エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム及びエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムについては、溶媒としてキシレンを用い、温度７０℃で測定した。
【００６２】
（８−１）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの極限粘度
（８−１ａ）プロピレンホモポリマー部分（第１セグメント）の極限粘度：［η］P
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部分の極限粘度：［η］Pはその製造時に、第一工程であるプロピレンホモポリマー部分の重合後に重合槽内よりプロピレンホモポリマーを取り出し、取り出されたプロピレンホモポリマーの［η］Pを測定して求めた。
【００６３】
（８−１ｂ）エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（第２セグメント）の極限粘度：［η］EP
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーの第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の極限粘度：［η］EPは、プロピレンホモポリマー部分の極限粘度：［η］Pとエチレン−プロピレンブロックコポリマー全体の極限粘度：［η］Tをそれぞれ測定し、エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレンホモポリマー部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：ブロックコポリマー全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００６４】
（８−１ｃ）エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率：Ｘ
エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率：Ｘは、プロピレンホモポリマー部分（第１セグメント）と結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T／（ΔＨｆ）P
（ΔＨｆ）T：ブロックコポリマー全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）P：プロピレンホモポリマー部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００６５】
（９）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレン含量：（Ｃ２’）EP
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマーのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレン含量：（Ｃ２’）EPは、赤外線吸収スペクトル法により結晶性エチレン−プロピレンランダムコポリマー全体のエチレン含量（Ｃ２’）T（重量％）を測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ２’）EP＝（Ｃ２’）T／Ｘ
（Ｃ２’）T：ブロックコポリマー全体のエチレン含量（重量％）
（Ｃ２’）EP：エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレン含量（重量％）
Ｘ：エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー全体に対する重量比率
【００６６】
（１０）アイソタクチック・ペンタッド分率
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００６７】
（１１）分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件（１２−１）又は（１２−２）で測定した。
（１１−１）結晶性ポリプロピレン
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温 度：１３５℃
溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分子量分布（Ｑ値）は重量平均分子量／数平均分子量から求めた。
【００６８】
（１１−２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温 度：１４５℃
溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分子量分布（Ｑ値）は重量平均分子量／数平均分子量から求めた。
【００６９】
（１２）小角Ｘ線散乱で得られる長周期
理学製ローターフレックスＲＵ２００Ｂを使用し、下記の条件で測定した。
対陰極：Ｃｕ回転対陰極
検出器：ＰＳＰＣ、カメラ長：１３５６ｍｍ
Ｘ線強度：５０ＫＶ−１００ｍＡ、照射時間：８Ｈｒ
【００７０】
（１３）ミクロ相分離したエラストマーの粒子経
日立製ＴＥＭ−Ｈ８０００、加速電圧：２００ＫＶを使用し、下記の条件で測定した。
染色法：ＲｕＯ4−１％水溶液による蒸気中で６０℃−２時間。
サンプル調製：ウルトラミクロトームを用い、ダイヤモンドナイフにより−５０〜−７０℃の温度下で０．６ｍｍ／秒 の速度で切削し、厚み８０〜９０ｎｍのサンプルを調製した。
【００７１】
（１４）ガラス転移点（Ｔｇ）及び差（ΔＴｇ）
固体粘弾性測定装置により測定し、以下に示す条件で行った。
固体粘弾性測定装置：セイコ−電子工業社製スペクトロメーターＳＤ５６００
周波数：５Ｈｚ
測定温度：−１５０℃〜８０℃
ガラス転移点（Ｔｇ）：損失弾性率の温度分散測定から得られる吸収ピークより求めた。
差（ΔＴg＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）：結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ1）、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー（２）、及びタルク（３）とを溶融混練させた際の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ2）の差（ΔＴg＝Ｔｇ1−Ｔｇ2）を求めた。
【００７２】
（１５）外観
射出成形により成形された試験片を用いて目視により観察し、外観良好と外観不良の判定した。
【００７３】
上記（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）の物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行った。
【００７４】
以下の実施例及び比較例記載の熱可塑性樹脂組成物は、次のような条件で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシェルミキサー及びタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、ベント吸引下で行った。スクリューは三条タイプのローターとニーディングディスクを混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フィード口、第２フィード口の次のゾーンに配置して構成した。
【００７５】
表１：結晶性ポリプロピレン系樹脂の物性
本発明の実施例及び比較例で使用した結晶性ポリプロピレン系樹脂の物性を表１に示した。使用したサンプルは結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣという）とプロピレンホモポリマー（ＰＰという）で、ＢＣのエチレン−プロピレンホモポリマー部分とＰＰ全体（Ｐ部という）のＧＰＣ法によるＱ値、極限粘度［η］P、及びアイソタクチック・ペンタッド分率ｍｍｍｍを示した。また、ＢＣのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分（ＥＰ部という）の極限粘度［η］EP、ＢＣ中のＥＰ部の含量（含量１という）、及びＥＰ部におけるエチレン含量（含量２という）を示した。
【００７６】
表２：ビニル芳香族化合物含有ゴム、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムの物性
本発明の実施例及び比較例で使用したゴムの物性を表２に示した。使用したゴムは、エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１という）、２種類のエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１、及び−２）、４種類のスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１、−２、−３、及び４）であった。それらのＭＦＲを示した。また、ＥＢＲ−１、ＥＯＲ−１、及び２についてはコモノマー含量を、ＳＥＢＳ−１、−２、−３、及び４についてはスチレン含量を示した。
【００７７】
表３：結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの配合割合
表１記載の結晶性ポリプロピレン系樹脂と表２記載のエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）について検討した。その際に用いたポリマーとその配合割合を表３に示した。
【００７８】
表４：結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの溶融混練ポリマーの特性表３記載のポリマー種と配合割合からなるポリマーを二軸混練機で溶融混練し、所定の条件でプレス成形して試験片を用意した。その試験片を用いて得られた小角Ｘ線散乱による長周期とＴＥＭによるエラストマーの粒子径の評価結果を表４に示した。
【００７９】
参考例１
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２２ｎｍであった。この値はポリプロピレンの長周期により近接した好ましい値であった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は微細な粒子の形態をなしており、その粒子径は２０ｎｍであった。即ち、本参考例１で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足した。
【００８０】
参考例２
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−２）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２１ｎｍであった。この値はポリプロピレンの長周期により近接した好ましい値であった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は微細な粒子の形態をなしており、その粒子径は１８ｎｍであった。即ち、本参考例２で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−２）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足した。
【００８１】
参考例３
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体（ＥＯＲ−１）：７重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）：８重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２３ｎｍであった。この値はポリプロピレンの長周期により近接した好ましい値であった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は微細な粒子の形態をなしており、その粒子径は２０ｎｍであった。即ち、本参考例３で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−１）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足した。
【００８２】
参考例４
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−３）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２６ｎｍであった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子には棒状のものが混在していた。即ち、本参考例４で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−３）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足しなかった。
【００８３】
参考例５
結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ＢＣ）：４７重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：３８重量％と、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−４）：１５重量％を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で試験片をプレス成形した。その試験片を用いて、小角Ｘ線散乱を測定したところ、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する長周期は２５ｎｍであった。また、ＴＥＭでエラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近を観察したところ、ミクロ相分離したエラストマー粒子は棒状のものであった。即ち、本参考例５で用いたスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ−４）は、結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーとを溶融混練した際に満足すべき条件（ａ）、及び（ｂ）を満足しなかった。
【００８４】
表５：結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの配合割合
表１記載の結晶性ポリプロピレン系樹脂、表２記載のエラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）について検討した。その際に用いたポリマーの種類、そしてタルクとの配合割合を表５に示した。
【００８５】
表６：結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの溶融混練ポリマーのガラス転移点の差（ΔＴｇ）と組成物の物性
表５記載のポリマー種とタルク、その表に記載の配合割合からなるポリプロピレン系樹脂組成物を二軸混練機で溶融混練し、所定の条件で射出成形して試験片を用意した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）、及びその組成物の物性をの評価結果を表６に示した。
【００８６】
実施例１
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２５重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−２）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：９．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．８℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは３８ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００８７】
実施例２
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：８．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．８℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４２ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００８８】
実施例３
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２５重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：９．０重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−２）：９．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−１）：６．０重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．３℃で、結晶性プロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４２ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００８９】
実施例４
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：２３重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は４．５℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４６ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９０】
実施例５
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−２）：１５．４重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−２）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．６℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足した。また、その組成物のＭＦＲは４２ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９１】
比較例１
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：８．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−３）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は３．２℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足しなかった。また、その組成物のＭＦＲは３８ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９２】
比較例２
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：７．４重量％と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ−１）：８．０重量％と、ビニル芳香族化合物含有ゴム（ＳＥＢＳ−４）：７．６重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は５．０℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足しなかった。また、その組成物のＭＦＲは３９ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９３】
比較例３
本発明で使用するビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーの替わりに、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーを用いた場合（ビニル芳香族化合物含有ゴムを使用しない場合）、即ち、結晶性プロピレン系樹脂、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー、及びタルクからなる熱可塑性樹脂組成物について、その物性を示した。
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ）：３０重量％と、プロピレンホモポリマー（ＰＰ）：２６重量％と、エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（ＥＯＲ−１）：２３重量％と、平均粒子径２．５μｍのタルク：２１重量％を、所定の条件で二軸混練機で溶融混練し、得られたポリプロピレン系樹脂組成物から試験片を射出成形した。その試験片を用いて得られた結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差（ΔＴｇ）は３．９℃で、結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクとを溶融混練した際に満足すべき条件（ｃ）を満足しなかった。また、その組成物のＭＦＲは３９ｇ／１０分（測定温度２３０℃）で、物性は表６に示した。
【００９４】
結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）、エラストマー（２）、及びタルク（３）からなる熱可塑性樹脂組成物において、結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）とを溶融混練した際の条件（ａ）、及び（ｂ）、更に結晶性ポリプロピレン系樹脂（１）とエラストマー（２）とタルク（３）とを溶融混練してなる組成物の条件（ｃ）を満足しなかった組成物である比較例１、及び条件（ｃ）は満足するものの、条件（ａ）、及び（ｂ）を満足しなかった組成物である比較例２に比べて、条件（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を満足する実施例１、２、３、４及び５は、表６に示したとおり各物性が著しく低下することなく優れた物性であり、それらのバランスが保たれており、また、外観も良好であることがわかる。
【００９５】
実施例１、２、３、４及び５は、比較例１及び２に比べてその物性において、特に、引張り破断点強度（ＵＥ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）、及び脆化温度（ＢＰ）が改良されていることがわかる。そして、その改良によって、その他の物性が著しく低下することはなく、物性のバランスが保たれていることがわかる。
【００９６】
実施例１、２、３、４及び５は、比較例３に比べてその物性において、特に、脆化温度（ＢＰ）がより低い値を示していることがわかる。即ち、ビニル芳香族化合物含有ゴムを用いて得られる樹脂組成物が条件（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を満足する場合、ビニル芳香族化合物含有ゴムを用いずエチレン−α−オレフィンランダム共重合体のみを用いて得られる樹脂組成物より、物性が優れており、また、外観も良好であることがわかる。
【００９７】
【表１】
結晶性ポリプロピレン系樹脂の物性
ＰＰ ：プロピレンホモポリマー
Ｐ部 ：ＢＣのプロピレンホモポリマー部分あるいはＰＰの全体
ＥＰ部 ：ＢＣのエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分
含量１ ：ＢＣにおけるＥＰ部の含量
含量２ ：ＥＰ部におけるエチレン含量
ｍｍｍｍ：アイソタクチックペンタッド分率
【００９８】
【表２】
ビニル芳香族化合物含有ゴム、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムの物性
ＥＯＲ−１、２ ：エチレン−オクテン共重合体ゴム
ＳＥＢＳ−１、２、３、４：ビニル芳香族化合物含有ゴム
【００９９】
【表３】
結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの配合割合
【表４】
結晶性ポリプロピレン系樹脂とエラストマーの溶融混練ポリマーの特性
＊＊：分散エラストマー粒子とポリプロピレンの界面付近にあるミクロ相分離したエラストマーの粒子経
【０１０１】
【表５】
結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの配合割合
【表６】
結晶性ポリプロピレン系樹脂、エラストマー、及びタルクの溶融混練ポリマーのガラス転移点の差（ΔＴｇ）と組成物の物性
ＹＳ ：引張り降伏点強度（Ｋｇ／ｃｍ2）
ＵＥ ：引張り破断点伸び（％）
ＦＭ ：曲げ弾性率（Ｋｇ／ｃｍ2）
ＦＳ ：曲げ降伏点強度（Ｋｇ／ｃｍ2）
ＩＺＯＤ：アイゾット衝撃強度（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2）
ＨＤＴ ：加熱変形温度（℃）
ＨＲ ：ロックウエル硬度
ＢＰ ：脆化温度（℃）
ΔＴｇ ：ポリプロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点の差
【０１０３】
【発明の効果】
本発明によるポリプロピレン樹脂組成物は、剛性、衝撃強度等の物性、及び流れ性等の加工性、成形性に優れ、加工成形品の外観も優れている。
本発明により提供されるポリプロピレン樹脂組成物はかかる物性を利用して射出成形品、特に自動車内外装用成形体に好適に用いられる。
Claims (9)
- （１）結晶性ポリプロピレン系樹脂：５５〜７５重量％と、
（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー：１０〜３０重量％と、
（３）平均粒径３μｍ以下のタルク：１５〜２５重量％と、を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物であって、
前記（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂は、結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）及び、上記の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）からなる群から選ばれる少なくともいずれか１種であり、下記の要件（ａ）〜（ｃ）を充足することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（ａ）：（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂と、（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーと、を溶融混練させた際の、ビニル芳香族化合物含有ゴムに起因する小角Ｘ線散乱で得られる長周期が１２〜２４ｎｍであること。
（ｂ）：（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂と、（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム又はビニル芳香族化合物含有ゴム及びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーと、を溶融混練させた際のエラストマー粒子とマトリックスであるポリプロピレンの界面付近にあるエラストマー粒子がミクロ相分離し、粒子の形態をとり、その粒子径が３０ｎｍ以下であること。
（ｃ）：（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ 1 ）と、前記（１）〜（３）を溶融混練してなる組成物の結晶性プロピレンホモポリマー部に帰属するガラス転移点（Ｔｇ 2 ）の差（ΔＴｇ＝Ｔｇ 1 −Ｔｇ 2 ）が、４．０〜７．０℃であること。 - 前記（２）エラストマーは、ビニル芳香族化合物含有ゴム及び１種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーであることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記（２）エラストマーは、下記（２Ａ）ビニル芳香族化合物含有ゴム、下記（２Ｂ）エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム、下記（２Ｃ）エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム、及び下記（２Ｄ）エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムからなる群から選ばれる２種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーであり、各ゴム成分の組成物全体に対する含有量が下記の含有量であることを特徴とする請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。
（２Ａ）ビニル芳香族化合物含有ゴム：３〜１５重量％
ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体であって、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加され、かつ、ＧＰＣ法によるＱ値が２．５以下、ビニル芳香族化合物含量が平均で１０〜２０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるビニル芳香族化合物含有ゴム。
（２Ｂ）エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム：０〜１５重量％
ＧＰＣ法によるＱ値が２．５以下、オクテン含量が１５〜４５重量％、メルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム。
（２Ｃ）エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム：０〜１０重量％
ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン含量が１５〜３５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるエチレン−ブテンランダム共重合体ゴム。
（２Ｄ）エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム：０〜１０重量％
ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２０〜３０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム。 - （１）結晶性ポリプロピレン系樹脂：５５〜７５重量％と、
（２）ビニル芳香族化合物含有ゴム及び２種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマー：１０〜３０重量％と、
（３）平均粒径３μｍ以下のタルク：１５〜２５重量％と、を溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物であって、
前記（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂は、結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）及び、上記の結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）と結晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（１Ｂ）からなる群から選ばれる少なくともいずれか１種であり、
前記（２）エラストマーは、下記（２Ａ）ビニル芳香族化合物含有ゴム、下記（２Ｂ）エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム、下記（２Ｃ）エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム、及び下記（２Ｄ）エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムからなる群から選ばれる２種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムからなるエラストマーであり、各ゴム成分の組成物全体に対する含有量が下記の含有量であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（２Ａ）ビニル芳香族化合物含有ゴム：３〜１５重量％
ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体であって、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加され、かつ、ＧＰＣ法によるＱ値が２．５以下、ビニル芳香族化合物含量が平均で１０〜２０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるビニル芳香族化合物含有ゴム。
（２Ｂ）エチレン−オクテンランダム共重合体ゴム：０〜１５重量％
ＧＰＣ法によるＱ値が２．５以下、オクテン含量が１５〜４５重量％、メルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム。
（２Ｃ）エチレン−ブテンランダム共重合体ゴム：０〜１０重量％
ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン含量が１５〜３５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるエチレン−ブテンランダム共重合体ゴム。
（２Ｄ）エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム：０〜１０重量％
ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２０〜３０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム。 - 前記結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）は、プロピレンホモポリマー部分からなる第１セグメントと、エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分からなる第２セグメントと、からなるものであり、
前記第１セグメントは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、 １３ Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９８以上及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が０．７〜１．１ｄｌ／ｇであり、
前記第２セグメントは、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が５．０〜８．０ｄｌ／ｇ、エチレン／プロピレンの割合が２５／７５〜３５／６５重量％比であり、
前記混合物（１Ｂ）中の前記結晶性プロピレンホモポリマーは、ＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、 13 Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９８以上であり、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が０．７〜１．１ｄｌ／ｇである
ことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 前記（２Ｂ）エチレン−オクテンランダム共重合体ゴムの組成物全体に対する含有量は、５〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂組成物が次式１）〜３）
１）（ＸＰＰ）＋（Ｘｓｔ）＋（ＸＥＯＲ）＋（ＸＥＢＲ）＋（ＸＥＰＲ）＋（Ｘｔａｌｃ）＝１００
２）０．２０≦｛［（ＹＢＣ）×（ＹＥＰ）＋（Ｘｓｔ）＋（ＸＥＯＲ）＋（ＸＥＢＲ）＋（ＸＥＰＲ）］／１００｝≦０．３０
３）０．１≦｛（ＹＢＣ）×（ＹＥＰ）／［（ＹＢＣ）×（ＹＥＰ）＋（Ｘｓｔ）＋（ＸＥＯＲ）＋（ＸＥＢＲ）＋（ＸＥＰＲ）］｝
〔式中、（ＸＰＰ）は結晶性ポリプロピレン、（Ｘｓｔ）はビニル芳香族化合物含有ゴム（２Ａ）、（ＸＥＯＲ）はエチレン−オクテンランダム共重合体ゴム（２Ｂ）、（ＸＥＢＲ）はエチレン−ブテンランダム共重合体ゴム（２Ｃ）、及び（ＸＥＰＲ）はエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム（２Ｄ）の重量％を示す。（ＹＢＣ）は結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）の重量％、（ＹＥＰ）は結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリマー（１Ａ）中の第２セグメントであるエチレン−プロピレンランダムコポリマー部分の重量分率（重量分率は重量％／１００である。）を示し、（Ｘｔａｌｃ）はタルクの重量％を示す。〕を満足し、
かつ該熱可塑性樹脂組成物のメルトフローインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が３５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 請求項１〜７いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を射出成形方法により製造されたことを特徴とする射出成形体。
- 前記射出成形体が自動車内外装用射出成形体であることを特徴とする請求項８記載の射出成形体。
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