JP3088467B2 - ケーブル外装組成物 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ケーブル外装組成物ならびにその、電力ケ
ーブルまたは通信ケーブル用の外装としての使用に関す
る。
ーブルまたは通信ケーブル用の外装としての使用に関す
る。
高電圧、中電圧または低電圧用の電力ケーブル、およ
び光ケーブル、同軸ケーブルおよび対ケーブルの様な通
信ケーブルを意味するケーブルは、一般的に、1つ以上
の層からなるシースにより取り囲まれたコアを含んでな
る。最外層は外側シースまたは外装層と呼ばれ、今日で
は重合体材料、好ましくはエチレンプラスチックで製造
されている。従来の銅線ケーブルおよび光ファイバーケ
ーブルを含む電気通信ケーブル、ならびに電力ケーブル
の様な、様々な種類のケーブルの非常に多様な応用分野
では、外装材料は、ある点では矛盾する、多くの特性上
の必要条件を満たしていなければならない。例えば、ケ
ーブル外装材料の重要な特性は、良好な加工性、すなわ
ちその材料を広い温度範囲内で容易に加工できること、
低収縮性、高機械的強度、高度の表面仕上げ、ならびに
環境応力亀裂耐性(ESCR)が高いことである。これらの
必要な特性のすべてを満たすことは、これまで困難、ま
たは不可能でさえあったので、先行技術の外装材料は、
ある点における良好な特性が他の点における劣った特性
を犠牲にして得られる、妥協の産物であった。
び光ケーブル、同軸ケーブルおよび対ケーブルの様な通
信ケーブルを意味するケーブルは、一般的に、1つ以上
の層からなるシースにより取り囲まれたコアを含んでな
る。最外層は外側シースまたは外装層と呼ばれ、今日で
は重合体材料、好ましくはエチレンプラスチックで製造
されている。従来の銅線ケーブルおよび光ファイバーケ
ーブルを含む電気通信ケーブル、ならびに電力ケーブル
の様な、様々な種類のケーブルの非常に多様な応用分野
では、外装材料は、ある点では矛盾する、多くの特性上
の必要条件を満たしていなければならない。例えば、ケ
ーブル外装材料の重要な特性は、良好な加工性、すなわ
ちその材料を広い温度範囲内で容易に加工できること、
低収縮性、高機械的強度、高度の表面仕上げ、ならびに
環境応力亀裂耐性(ESCR)が高いことである。これらの
必要な特性のすべてを満たすことは、これまで困難、ま
たは不可能でさえあったので、先行技術の外装材料は、
ある点における良好な特性が他の点における劣った特性
を犠牲にして得られる、妥協の産物であった。
そこで、ケーブル外装材料の特性に関するこの妥協を
少なくする、あるいはさらに排除することができれば、
非常に有利であろう。特に、同一の加工性で材料のESCR
を改良し、収縮性を低減できるのが有利であろう。
少なくする、あるいはさらに排除することができれば、
非常に有利であろう。特に、同一の加工性で材料のESCR
を改良し、収縮性を低減できるのが有利であろう。
本発明はこの目的を、従来のケーブル外装組成物に使
用されている単モードポリエチレンプラスチックの代わ
りに、重合体混合物に関して、ならびにその一部を形成
する重合体に関して、ある特定の密度およびメルトフロ
ーレートの値を有する、多モードオレフィン重合体混合
物からなるケーブル外装組成物により達成する。
用されている単モードポリエチレンプラスチックの代わ
りに、重合体混合物に関して、ならびにその一部を形成
する重合体に関して、ある特定の密度およびメルトフロ
ーレートの値を有する、多モードオレフィン重合体混合
物からなるケーブル外装組成物により達成する。
そこで本発明は、約0.915〜0.955g/cm3の密度および
約0.1〜3.0g/10分のメルトフローレートを有する多モー
ドオレフィン重合体混合物からなり、該オレフィン重合
体混合物が、少なくとも第一および第二オレフィン重合
体を含んでなり、第一オレフィン重合体が、(a)約0.
930〜0.975g/cm3および約50〜2000g/10分および(b)
約0.88〜0.93g/cm3および約0.を特徴とするケーブル外
装組成物を提供する。
約0.1〜3.0g/10分のメルトフローレートを有する多モー
ドオレフィン重合体混合物からなり、該オレフィン重合
体混合物が、少なくとも第一および第二オレフィン重合
体を含んでなり、第一オレフィン重合体が、(a)約0.
930〜0.975g/cm3および約50〜2000g/10分および(b)
約0.88〜0.93g/cm3および約0.を特徴とするケーブル外
装組成物を提供する。
本発明はさらに、このケーブル外装組成物の、電力ケ
ーブルまたは通信ケーブル用の外側シースとしての使用
にも関する。
ーブルまたは通信ケーブル用の外側シースとしての使用
にも関する。
本発明の他の特徴および利点は、下記の説明および付
随する請求項から明らかである。
随する請求項から明らかである。
しかし、本発明をより詳細に説明する前に、幾つかの
重要な表現を定義しておく。
重要な表現を定義しておく。
重合体の「モード」とは、重合体の分子量分布の構
造、すなわち分子量の関数として分子の数を表す曲線の
外観、を意味する。曲線が1個の極大を示す場合、その
重合体は[単モード」と見なされるのに対し、曲線が非
常に広い極大または2個以上の極大を示し、重合体が2
個以上の画分からなる場合、その重合体は「2モー
ド」、「多モード」、等と呼ばれる。以下、分子量分布
曲線が非常に広い、または2個以上の極大を有する重合
体はすべて、一様に「多モード」と呼ぶことにする。
造、すなわち分子量の関数として分子の数を表す曲線の
外観、を意味する。曲線が1個の極大を示す場合、その
重合体は[単モード」と見なされるのに対し、曲線が非
常に広い極大または2個以上の極大を示し、重合体が2
個以上の画分からなる場合、その重合体は「2モー
ド」、「多モード」、等と呼ばれる。以下、分子量分布
曲線が非常に広い、または2個以上の極大を有する重合
体はすべて、一様に「多モード」と呼ぶことにする。
重合体のメルトフローレート(MFR)は、ISO 1133、
条件4、により規定され、以前に使用されていた用語
「メルトインデックス」に等しい。
条件4、により規定され、以前に使用されていた用語
「メルトインデックス」に等しい。
g/10分で示されるメルトフローレートは、流動性を、
したがって、重合体の加工性を表す。メルトフローレー
トが高い程、その重合体の粘度は低い。
したがって、重合体の加工性を表す。メルトフローレー
トが高い程、その重合体の粘度は低い。
用語「環境応力亀裂耐性」(ESCR)とは、重合体の、
機械的応力および界面活性剤形態の試薬の作用による亀
裂形成に対する耐性を意味する。ESCRは、ASTM D 16
93 Aにより測定し、使用する試薬はIgepal CO−630で
ある。
機械的応力および界面活性剤形態の試薬の作用による亀
裂形成に対する耐性を意味する。ESCRは、ASTM D 16
93 Aにより測定し、使用する試薬はIgepal CO−630で
ある。
用語「エチレンプラスチック」とは、ポリエチレンま
たはエチレンの共重合体を基材とし、エチレンモノマー
が材料の大部分を構成するプラスチックを意味する。
たはエチレンの共重合体を基材とし、エチレンモノマー
が材料の大部分を構成するプラスチックを意味する。
上記の様に、本発明のケーブル外装組成物は、特定の
密度およびメルトフローレートを有する多モードオレフ
ィン重合体混合物からなるのが特徴である。
密度およびメルトフローレートを有する多モードオレフ
ィン重合体混合物からなるのが特徴である。
多モード、特に2モード、のオレフィン重合体、好ま
しくは多モードエチレンプラスチック、を直列に接続し
た2個以上の反応器で製造することは以前から知られて
いる。この先行技術の例として、多モード重合体の製造
に関して、ここに参考として含めるEP 040992、EP 04
1796、EP 022376およびWO 92/12182を挙げることがで
きる。これらの文献では、重合工程のそれぞれは液相、
スラリーまたは気相で行なうことができる。
しくは多モードエチレンプラスチック、を直列に接続し
た2個以上の反応器で製造することは以前から知られて
いる。この先行技術の例として、多モード重合体の製造
に関して、ここに参考として含めるEP 040992、EP 04
1796、EP 022376およびWO 92/12182を挙げることがで
きる。これらの文献では、重合工程のそれぞれは液相、
スラリーまたは気相で行なうことができる。
本発明では、主重合工程は、好ましくはスラリー重合
/気相重合または気相重合/気相重合の組合せとして行
なう。スラリー重合は、好ましくはいわゆるループ反応
器中で行なう。攪拌タングステン反応器中でスラリー重
合を使用することは、その様な方法は本発明の組成物を
製造するための十分な融通性が無く、溶解度の問題があ
るので、本発明では好ましくない。改良された特性を有
する本発明の組成物を製造するには、融通性のある方法
が必要である。この理由から、ループ反応器/気相反応
器または気相反応器/気相反応器を組み合せた2つ主要
重合工程で組成物を製造するのが好ましい。第一工程を
ループ反応器におけるスラリー重合として行ない、第二
工程を気相反応器における気相重合として行なう、2つ
の主要重合工程で組成物を製造するのが特に好ましい。
所望により、主要重合工程の前に、予備重合を行なうこ
ともでき、その場合、重合体の総量の20重量%まで、好
ましくは1〜10重量%を製造する。一般的に、この技術
により、幾つかの連続した重量反応器中でクロム、メタ
ロセンまたはツィーグラー−ナッタ触媒を使用する重合
により、多モード重合体混合物が得られる。例えば本発
明により好ましくは重合体である2モードエチレンプラ
スチックの製造では、第一のエチレン重合体を第一反応
器中で、モノマー組成、水素ガス圧、温度、圧力、等に
対して特定の条件下で製造する。第一反応における重合
の後、製造された重合体を含む反応混合物を第二反応器
に供給し、そこで別の条件下でさらに重合させるのまた
は少量のコモノマーを加えて、またはまったく加えず
に、製造し、第二反応器では、低メルトフローレート
(高分子量)の、コモノマーを大量に加えた第二重合体
が製造される。コモノマーとしては、12個までの炭素原
子を有する他のオレフィン、例えば3〜12個の炭素原子
を有するα−オレフィン、例えばプロペン、ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセ
ン、等をエチレンの共重合で一般的に使用する。得られ
る最終生成物は、2個の反応器から得た実質的な混合物
からなり、これらの重合体の異なった分子量分布曲線が
一つになって広い極大または2個の極大を有する分子量
分布曲線を形成する、すなわち最終生成物は2モード重
合体混合物である。多モード、特に2モードの重合体、
好ましくはエチレン重合体、およびその製造は、先行技
術に属し、ここでは詳細に説明しないが、上記の明細書
を参照する。
/気相重合または気相重合/気相重合の組合せとして行
なう。スラリー重合は、好ましくはいわゆるループ反応
器中で行なう。攪拌タングステン反応器中でスラリー重
合を使用することは、その様な方法は本発明の組成物を
製造するための十分な融通性が無く、溶解度の問題があ
るので、本発明では好ましくない。改良された特性を有
する本発明の組成物を製造するには、融通性のある方法
が必要である。この理由から、ループ反応器/気相反応
器または気相反応器/気相反応器を組み合せた2つ主要
重合工程で組成物を製造するのが好ましい。第一工程を
ループ反応器におけるスラリー重合として行ない、第二
工程を気相反応器における気相重合として行なう、2つ
の主要重合工程で組成物を製造するのが特に好ましい。
所望により、主要重合工程の前に、予備重合を行なうこ
ともでき、その場合、重合体の総量の20重量%まで、好
ましくは1〜10重量%を製造する。一般的に、この技術
により、幾つかの連続した重量反応器中でクロム、メタ
ロセンまたはツィーグラー−ナッタ触媒を使用する重合
により、多モード重合体混合物が得られる。例えば本発
明により好ましくは重合体である2モードエチレンプラ
スチックの製造では、第一のエチレン重合体を第一反応
器中で、モノマー組成、水素ガス圧、温度、圧力、等に
対して特定の条件下で製造する。第一反応における重合
の後、製造された重合体を含む反応混合物を第二反応器
に供給し、そこで別の条件下でさらに重合させるのまた
は少量のコモノマーを加えて、またはまったく加えず
に、製造し、第二反応器では、低メルトフローレート
(高分子量)の、コモノマーを大量に加えた第二重合体
が製造される。コモノマーとしては、12個までの炭素原
子を有する他のオレフィン、例えば3〜12個の炭素原子
を有するα−オレフィン、例えばプロペン、ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセ
ン、等をエチレンの共重合で一般的に使用する。得られ
る最終生成物は、2個の反応器から得た実質的な混合物
からなり、これらの重合体の異なった分子量分布曲線が
一つになって広い極大または2個の極大を有する分子量
分布曲線を形成する、すなわち最終生成物は2モード重
合体混合物である。多モード、特に2モードの重合体、
好ましくはエチレン重合体、およびその製造は、先行技
術に属し、ここでは詳細に説明しないが、上記の明細書
を参照する。
2種以上の重合体成分を、直列に接続した対応する数
の反応器中で製造する場合、メルトフローレート、密度
および他の特性を取り出した材料に対して直接測定でき
るのは、第一反応器工程で製造される成分の場合、およ
び最終生成物の場合だけである。第一工程に続く反応器
工程で製造される重合体成分の対応する特性は、それぞ
れの反応器工程に導入される、およびそこから排出され
る物質の対応する値に基づいて間接的に測定できるだけ
である。
の反応器中で製造する場合、メルトフローレート、密度
および他の特性を取り出した材料に対して直接測定でき
るのは、第一反応器工程で製造される成分の場合、およ
び最終生成物の場合だけである。第一工程に続く反応器
工程で製造される重合体成分の対応する特性は、それぞ
れの反応器工程に導入される、およびそこから排出され
る物質の対応する値に基づいて間接的に測定できるだけ
である。
多モード重合体およびそれらの製造は公知であるが、
その様な多モード重合体混合物をケーブル外装組成物に
使用することは、以前には知られていない。とりわけ、
密度およびメルトフローレートの、本発明で必要とされ
る様な特定の値を有する多モード重合体混合物を使用す
ることは、これまで知られていない。
その様な多モード重合体混合物をケーブル外装組成物に
使用することは、以前には知られていない。とりわけ、
密度およびメルトフローレートの、本発明で必要とされ
る様な特定の値を有する多モード重合体混合物を使用す
ることは、これまで知られていない。
上記の様に、本発明のケーブル外装組成物における多
モードオレフィン重合体混合物は2モード重合体混合物
であるのが好ましい。この2モード重合体混合物が、上
記の様に、直列に接続された2個以上の重合反応器中で
異なった重合条件下で製造されていることも好ましい。
こうして得られる反応条件に関する融通性のために、重
合をループ反応器/気相反応器、気相反応器/気相反応
器またはループ反応器/ループ反応器中で、1種以上の
オレフィンモノマーの重合として行ない、異なった重合
工程が様々なモノマー含有量を有するのが好ましい。好
ましい2工程法における重合条件は、コモノマーの含有
量が中程度、低い、または好ましくはゼロである比較的
低分子の重合体を、連鎖移動剤(水素ガス)の含有量が
高いために、1つの工程、好ましくは第一工程で製造
し、コモノマーの含有量が高い高分子重合体を別の工
程、好ましくは第二工程で製造する様に選択するのが好
ましい。しかし、これらの工程の順序は逆でもよい。
モードオレフィン重合体混合物は2モード重合体混合物
であるのが好ましい。この2モード重合体混合物が、上
記の様に、直列に接続された2個以上の重合反応器中で
異なった重合条件下で製造されていることも好ましい。
こうして得られる反応条件に関する融通性のために、重
合をループ反応器/気相反応器、気相反応器/気相反応
器またはループ反応器/ループ反応器中で、1種以上の
オレフィンモノマーの重合として行ない、異なった重合
工程が様々なモノマー含有量を有するのが好ましい。好
ましい2工程法における重合条件は、コモノマーの含有
量が中程度、低い、または好ましくはゼロである比較的
低分子の重合体を、連鎖移動剤(水素ガス)の含有量が
高いために、1つの工程、好ましくは第一工程で製造
し、コモノマーの含有量が高い高分子重合体を別の工
程、好ましくは第二工程で製造する様に選択するのが好
ましい。しかし、これらの工程の順序は逆でもよい。
好ましくは、本発明の多モードオレフィン重合体混合
物は、プロピレンプラスチックの混合物であるが、また
は最も好ましくはエチレンプラスチックである。本発明
におけるコモノマーは12個までの炭素原子を有するα−
オレフィンからなる群から選択するが、これは、エチレ
ンプラスチックの場合は、コモノマーを、3〜12個の炭
素原子を有するα−オレフィンから選択することを意味
する。特に好ましくはコモノマーはブテン、4−メチル
−1−ペンテン、1−ヘキセルおよび1−オクテンであ
る。
物は、プロピレンプラスチックの混合物であるが、また
は最も好ましくはエチレンプラスチックである。本発明
におけるコモノマーは12個までの炭素原子を有するα−
オレフィンからなる群から選択するが、これは、エチレ
ンプラスチックの場合は、コモノマーを、3〜12個の炭
素原子を有するα−オレフィンから選択することを意味
する。特に好ましくはコモノマーはブテン、4−メチル
−1−ペンテン、1−ヘキセルおよび1−オクテンであ
る。
上記のことから、本発明の好ましいエチレンプラスチ
ック混合物は、低分子量のエチレン単独重合体と、エチ
レンおよびブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘ
キセルまたは1−オクテンの高分子量共重合体との混合
物からなる。
ック混合物は、低分子量のエチレン単独重合体と、エチ
レンおよびブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘ
キセルまたは1−オクテンの高分子量共重合体との混合
物からなる。
本発明のオレフィン重合体混合物における個々の重合
体の特性は、最終的なオレフィン重合体混合物の密度が
約0.915〜0.955g/cm3、好ましくは約0.920〜0.950g/c
m3、およびメルトフローレートが約0.1〜3.0g/10分、好
ましくは約0.2〜2.0g/10分になる様に選択すべきであ
る。これは、本発明により、密度が約0.930〜0.975g/cm
3、好ましくは約0.955〜0.975g/cm3であり、メルトフロ
ーレートが約50〜2000g/10分、好ましくは約100〜1000g
/10分、最も好ましくは約200〜600g/10分である第一オ
レフィン重合体、およびオレフィン重合体混合物が上記
の密度およびメルトフローレートを得る様な密度および
メルトフローレートを有する少なくとも第二のオレフィ
ン重合体を含んでなるオレフィン重合体混合物により達
成される。
体の特性は、最終的なオレフィン重合体混合物の密度が
約0.915〜0.955g/cm3、好ましくは約0.920〜0.950g/c
m3、およびメルトフローレートが約0.1〜3.0g/10分、好
ましくは約0.2〜2.0g/10分になる様に選択すべきであ
る。これは、本発明により、密度が約0.930〜0.975g/cm
3、好ましくは約0.955〜0.975g/cm3であり、メルトフロ
ーレートが約50〜2000g/10分、好ましくは約100〜1000g
/10分、最も好ましくは約200〜600g/10分である第一オ
レフィン重合体、およびオレフィン重合体混合物が上記
の密度およびメルトフローレートを得る様な密度および
メルトフローレートを有する少なくとも第二のオレフィ
ン重合体を含んでなるオレフィン重合体混合物により達
成される。
多モードオレフィン重合体が2モード、すなわち2種
類のオレフィン重合体(第一オレフィン重合体および第
二オレフィン重合体)の混合物であり、第一オレフィン
重合体が第一反応器で製造され、上記の密度およびメル
トフローレートを有する場合、第二反応器工程で製造さ
れる第二オレフィン重合体の密度およびメルトフローレ
ートは、上記の様に、第二反応器工程に供給される、お
よびそこから排出される物質の値に基づいて間接的に決
定することができる。オレフィン重合体混合物および第
一オレフィン重合体が上記の密度およびメルトフローレ
ートの値を有する場合、計算により、第二工程で製造さ
れる第二オレフィン重合体は、約0.88〜0.93g/cm3、好
ましくは約0.91〜0.93g/cm3のオーダーの密度、および
約0.01〜0.8g/10分、好ましくは約0.05〜0.3g/10分のオ
ーダーのメルトフローレートを有するべきである。
類のオレフィン重合体(第一オレフィン重合体および第
二オレフィン重合体)の混合物であり、第一オレフィン
重合体が第一反応器で製造され、上記の密度およびメル
トフローレートを有する場合、第二反応器工程で製造さ
れる第二オレフィン重合体の密度およびメルトフローレ
ートは、上記の様に、第二反応器工程に供給される、お
よびそこから排出される物質の値に基づいて間接的に決
定することができる。オレフィン重合体混合物および第
一オレフィン重合体が上記の密度およびメルトフローレ
ートの値を有する場合、計算により、第二工程で製造さ
れる第二オレフィン重合体は、約0.88〜0.93g/cm3、好
ましくは約0.91〜0.93g/cm3のオーダーの密度、および
約0.01〜0.8g/10分、好ましくは約0.05〜0.3g/10分のオ
ーダーのメルトフローレートを有するべきである。
上記の様に、工程の順序は逆でもよい、つまり、最終
オレフィン重合体が約0.915〜0.955g/cm3、好ましくは
約0.920〜0.950g/cm3の密度および約0.1〜3.0g/10分、
好ましくは約0.2〜2.0g/10分のメルトフローレートを有
し、第一工程で製造される第一オレフィン重合体が約0.
88〜0.93g/cm3、好ましくは約0.91〜0.93g/cm3の密度、
および約0.01〜0.8g/10分、好ましくは約0.05〜0.3g/10
分のメルトフローレートを有する場合、2工程法の第二
工程で製造される第二オレフィン重合体は、上記の様な
計算により、約0.930〜0.975g/cm3、好ましくは約0.955
〜0.975g/cm3の密度、および50〜2000g/10分、好ましく
は約100〜1000g/10分、最も好ましくは約200〜600g/10
分のメルトフローレートを有するべきである。しかし、
本発明のオレフィン重合体混合物の製造におけるこの工
程順序はあまり好ましくない。
オレフィン重合体が約0.915〜0.955g/cm3、好ましくは
約0.920〜0.950g/cm3の密度および約0.1〜3.0g/10分、
好ましくは約0.2〜2.0g/10分のメルトフローレートを有
し、第一工程で製造される第一オレフィン重合体が約0.
88〜0.93g/cm3、好ましくは約0.91〜0.93g/cm3の密度、
および約0.01〜0.8g/10分、好ましくは約0.05〜0.3g/10
分のメルトフローレートを有する場合、2工程法の第二
工程で製造される第二オレフィン重合体は、上記の様な
計算により、約0.930〜0.975g/cm3、好ましくは約0.955
〜0.975g/cm3の密度、および50〜2000g/10分、好ましく
は約100〜1000g/10分、最も好ましくは約200〜600g/10
分のメルトフローレートを有するべきである。しかし、
本発明のオレフィン重合体混合物の製造におけるこの工
程順序はあまり好ましくない。
本発明のケーブル外装組成物の特性を最適化するに
は、オレフィン重合体混合物中の個々の重合体が、個々
の重合体が貢献する目標特性が最終オレフィン重合体混
合物でも達成される様な重量比で存在すべきである。そ
の結果、個々の重合体は、オレフィン重合体混合物の特
性に影響しない様な少量、例えば約10重量%以下、で存
在すべきではない。より具体的には、高メルトフローレ
ート(低分子量)を有するオレフィン重合体の量は、重
合体全体の少なくとも25重量%であるが、75重量%以下
であり、好ましくは重合体全体の35〜55重量%であり、
それによって最終製品の特性を最適化するのが好まし
い。
は、オレフィン重合体混合物中の個々の重合体が、個々
の重合体が貢献する目標特性が最終オレフィン重合体混
合物でも達成される様な重量比で存在すべきである。そ
の結果、個々の重合体は、オレフィン重合体混合物の特
性に影響しない様な少量、例えば約10重量%以下、で存
在すべきではない。より具体的には、高メルトフローレ
ート(低分子量)を有するオレフィン重合体の量は、重
合体全体の少なくとも25重量%であるが、75重量%以下
であり、好ましくは重合体全体の35〜55重量%であり、
それによって最終製品の特性を最適化するのが好まし
い。
上記の種類の多モードオレフィン重合体混合物によ
り、従来のケーブル外装組成物よりも、特に収縮、ESCR
および加工性に関してはるかに優れた特性を有する本発
明のケーブル外装組成物が得られる。特に、本発明のケ
ーブル外装組成物の収縮が少ないことは大きな利点であ
る。
り、従来のケーブル外装組成物よりも、特に収縮、ESCR
および加工性に関してはるかに優れた特性を有する本発
明のケーブル外装組成物が得られる。特に、本発明のケ
ーブル外装組成物の収縮が少ないことは大きな利点であ
る。
上記の様に、本発明のケーブル外装組成物は、電力ケ
ーブル並びに通信ケーブルを含むケーブル用の外側シー
スの製造に使用できる。本発明のケーブル外装組成物か
ら外側シースを効果的に製造できる電力ケーブルとして
は、高電圧ケーブル、中電圧ケーブルおよび低電圧ケー
ブルを挙げることができる。本発明のケーブル外装組成
物から外側シースを効果的に製造できる通信ケーブルと
しては、対ケーブル、同軸ケーブルおよび光ケーブルを
挙げることができる。
ーブル並びに通信ケーブルを含むケーブル用の外側シー
スの製造に使用できる。本発明のケーブル外装組成物か
ら外側シースを効果的に製造できる電力ケーブルとして
は、高電圧ケーブル、中電圧ケーブルおよび低電圧ケー
ブルを挙げることができる。本発明のケーブル外装組成
物から外側シースを効果的に製造できる通信ケーブルと
しては、対ケーブル、同軸ケーブルおよび光ケーブルを
挙げることができる。
以下に、非限定的な実施例により、本発明およびその
利点をさらに説明する。
利点をさらに説明する。
実施例1 気相反応器に直列接続したループ反応器からなり、ツ
ィーグラー−ナッタ触媒を使用する重合設備で、下記の
条件下で2モードエチレンプラスチックを重合させた。
ィーグラー−ナッタ触媒を使用する重合設備で、下記の
条件下で2モードエチレンプラスチックを重合させた。
第一反応器(ループ反応器) この反応器では、水素の存在下でエチレンを重合させ
る(水素対エチレンのモル比=0.38:1)ことにより、第
一重合体(重合体1)を製造した。得られたエチレン単
独重合体のMFR値は492g/10分であり、密度は0.975g/cm3
であった。
る(水素対エチレンのモル比=0.38:1)ことにより、第
一重合体(重合体1)を製造した。得られたエチレン単
独重合体のMFR値は492g/10分であり、密度は0.975g/cm3
であった。
第二反応器(気相反応器) この反応器では、エチレンおよびブテン(気相中のブ
テン対エチレンのモル比=0.22:1、水素対エチレンのモ
ル比=0.03:1)の重合により、第二重合体(重合体2)
を製造した。得られたエチレンとブテンの共重合体は、
第一反応器から得たエチレン単独重合体との実質的な混
合物の形態にあり、重合体1対重合体2の重合比は45:5
5であった。
テン対エチレンのモル比=0.22:1、水素対エチレンのモ
ル比=0.03:1)の重合により、第二重合体(重合体2)
を製造した。得られたエチレンとブテンの共重合体は、
第一反応器から得たエチレン単独重合体との実質的な混
合物の形態にあり、重合体1対重合体2の重合比は45:5
5であった。
重合体1および重合体2の2モード混合物の密度は0.
941g/cm3であり、MFR値は0.4g/10分であった。カーボン
ブラックと混合した後、2.5重量%のカーボンブラック
を含み、最終的な密度が0.951g/cm3である最終製品が得
られた。この最終製品は、以下、2モードエチレンプラ
スチック1と呼ぶ。
941g/cm3であり、MFR値は0.4g/10分であった。カーボン
ブラックと混合した後、2.5重量%のカーボンブラック
を含み、最終的な密度が0.951g/cm3である最終製品が得
られた。この最終製品は、以下、2モードエチレンプラ
スチック1と呼ぶ。
2モードエチレンプラスチック1をケーブル外装組成
物として使用し、この組成物の特性を測定し、従来の単
モードエチレンプラスチックのケーブル外装組成物(比
較1)の特性と比較した。比較1は、密度が0.941g/cm3
(カーボンブラック含有量2.5重量%および密度0.951g/
cm3に混合した後)であり、MFR値は0.24g/10分であっ
た。
物として使用し、この組成物の特性を測定し、従来の単
モードエチレンプラスチックのケーブル外装組成物(比
較1)の特性と比較した。比較1は、密度が0.941g/cm3
(カーボンブラック含有量2.5重量%および密度0.951g/
cm3に混合した後)であり、MFR値は0.24g/10分であっ
た。
この実施例並びに以下の実施例では、製造された組成
物の収縮を、外装材料の収縮傾向を評価するために開発
された方法(以下、UNI−5079と呼ぶ)により測定し
た。収縮は、下記の方法により測定した。
物の収縮を、外装材料の収縮傾向を評価するために開発
された方法(以下、UNI−5079と呼ぶ)により測定し
た。収縮は、下記の方法により測定した。
評価用のケーブル試料は下記の様に押し出した。
導体: 3.0mmソリッド、Al導体 壁厚: 1.0mm 温度、ダイ: +210℃または+180℃ ダイと水浴の距離: 35cm 温度、水浴 +23℃ 線速度: 75m/分 ダイの種類: 半チューブ状 ニップル: 3.65mm ダイ: 5.9mm スクリュー設計: Elise ブレーキングプレート 百分率で表示する収縮は、一定温度(+23℃)の室内
で24時間後ならびに温度+100℃で24時間後に測定す
る。
で24時間後ならびに温度+100℃で24時間後に測定す
る。
約40cmのケーブルを測定する。調整後の測定をケーブ
ル試料上の同じ点で行なえる様にケーブル試料にマーク
を付けるのが都合が良い。
ル試料上の同じ点で行なえる様にケーブル試料にマーク
を付けるのが都合が良い。
測定中に試料が収縮することが分かった場合、約40cm
のマークを最初に付ける必要がある。次いで、その長さ
を切断し、再度測定する。分析すべき各ケーブルから2
個の試料を採取する。試料を一定温度の室内に24時間置
き、その後で測定し、収縮値の百分率を計算する。
のマークを最初に付ける必要がある。次いで、その長さ
を切断し、再度測定する。分析すべき各ケーブルから2
個の試料を採取する。試料を一定温度の室内に24時間置
き、その後で測定し、収縮値の百分率を計算する。
次に、すべての試料を+100℃のタルク床上に24時間
置く。次いで試料を測定し、百分率で表した総収縮値を
初期の長さに基づいて計算する。
置く。次いで試料を測定し、百分率で表した総収縮値を
初期の長さに基づいて計算する。
測定結果を下記の表1に示す。
1:ISO 527−2 1993/5Aによりケーブル試料に対して
測定。
測定。
2:ASTM D 1693/A、10%Igepalで測定。結果は、特定
の時間で亀裂の入った試料ロッドの百分率として表示す
る。F20は、表示する時間後に試料ロッドの20%に亀裂
を生じたことを意味する。
の時間で亀裂の入った試料ロッドの百分率として表示す
る。F20は、表示する時間後に試料ロッドの20%に亀裂
を生じたことを意味する。
3:UNI−5079により、180℃で押出し後に測定。
4:UNI−5079により、210℃で押出し後に測定。
5:区分:0=優秀〜4=非常に不均質。
表1に示す値から、本発明の外装材料は、特に室温に
おける収縮、および環境応力亀裂耐性(ESCR)に関する
特性が改良されていることが明らかである。本発明の外
装材料の引張強度特性は、比較1の引張強度水準にあ
る。また、本発明の外装材料の、MFR値に帰すことがで
きる加工性も、比較1と同じ位良好である。比較1の外
装材料は、特に室温における収縮特性が劣ることを犠牲
にして良好な加工性を有するのに対し、本発明の外装材
料は、良好な加工性と共に良好な(低い)収縮特性も備
えていることを強調しておく必要がある。これは、本発
明の外装材料の改良されたESCR特性と共に著しい利点で
ある。
おける収縮、および環境応力亀裂耐性(ESCR)に関する
特性が改良されていることが明らかである。本発明の外
装材料の引張強度特性は、比較1の引張強度水準にあ
る。また、本発明の外装材料の、MFR値に帰すことがで
きる加工性も、比較1と同じ位良好である。比較1の外
装材料は、特に室温における収縮特性が劣ることを犠牲
にして良好な加工性を有するのに対し、本発明の外装材
料は、良好な加工性と共に良好な(低い)収縮特性も備
えていることを強調しておく必要がある。これは、本発
明の外装材料の改良されたESCR特性と共に著しい利点で
ある。
実施例2 実施例1の重合設備で、下記の条件下で2モードエチ
レンプラスチックを製造した。
レンプラスチックを製造した。
第一反応器(ループ反応器) この反応器では、水素の存在下でエチレンを重合させ
る(水素対エチレンのモル比=0.38:1)ことにより、第
一重合体(重合体1)を製造した。得られたエチレン単
独重合体のMFR値は444g/10分であり、密度は0.975g/cm3
であった。
る(水素対エチレンのモル比=0.38:1)ことにより、第
一重合体(重合体1)を製造した。得られたエチレン単
独重合体のMFR値は444g/10分であり、密度は0.975g/cm3
であった。
第二反応器(気相反応器) この反応器では、エチレンおよびブテン(ブテン対エ
チレンのモル比=0.23:1、水素対エチレンのモル比=0.
09:1)の重合により、第二重合体(重合体2)を製造し
た。得られたエチレンとブテンの共重合体は、第一反応
器から得たエチレン単独重合体との実質的な混合物の形
態にあり、重合体1対重合体2の重量比は40:60であっ
た。
チレンのモル比=0.23:1、水素対エチレンのモル比=0.
09:1)の重合により、第二重合体(重合体2)を製造し
た。得られたエチレンとブテンの共重合体は、第一反応
器から得たエチレン単独重合体との実質的な混合物の形
態にあり、重合体1対重合体2の重量比は40:60であっ
た。
最終製品を構成する重合体1および重合体2の2モー
ド混合物の密度は0.941g/cm3(2.5重量%のカーボンブ
ラックを加えた後は0.951g/cm3)であり、MFR値は1.4g/
10分であった。以下、この最終製品は2モードエチレン
プラスチック2と呼ぶ。
ド混合物の密度は0.941g/cm3(2.5重量%のカーボンブ
ラックを加えた後は0.951g/cm3)であり、MFR値は1.4g/
10分であった。以下、この最終製品は2モードエチレン
プラスチック2と呼ぶ。
同様にして、さらに別の2モードエチレンプラスチッ
クを製造した(以下、この最終製品は2モードエチレン
プラスチック3と呼ぶ)が、第一反応器中の水素対エチ
レンのオル比は0.39:1であり、第一反応器で得たエチレ
ン単独重合体(重合体1)は、MFR値が468g/10分であ
り、密度が0.962g/cm3であった。第二反応器では、エチ
レンおよびブテンの共重合体(重合体2)を製造した
が、ブテン対エチレンのモル比は0.24:1、水素対エチレ
ンのモル比は0.07:1であった。重合体1対重合体2の重
量比は45:55であった。最終製品(2モードエチレンプ
ラスチック4)は密度が0.941g/cm3(2.5重量%のカー
ボンブラックと混合した後は0.951g/cm3)であり、MFR
値は1.3g/10分であった。
クを製造した(以下、この最終製品は2モードエチレン
プラスチック3と呼ぶ)が、第一反応器中の水素対エチ
レンのオル比は0.39:1であり、第一反応器で得たエチレ
ン単独重合体(重合体1)は、MFR値が468g/10分であ
り、密度が0.962g/cm3であった。第二反応器では、エチ
レンおよびブテンの共重合体(重合体2)を製造した
が、ブテン対エチレンのモル比は0.24:1、水素対エチレ
ンのモル比は0.07:1であった。重合体1対重合体2の重
量比は45:55であった。最終製品(2モードエチレンプ
ラスチック4)は密度が0.941g/cm3(2.5重量%のカー
ボンブラックと混合した後は0.951g/cm3)であり、MFR
値は1.3g/10分であった。
2モードエチレンプラスチック2および2モードエチ
レンプラスチック3をケーブル外装組成物として使用
し、これらの組成物の特性を測定し、先行技術の外装組
成物(比較2)の特性と比較した。比較2は、光ファイ
バー用途の様な、特に低い収縮が必要とされる場合に使
用する特殊な組成物であり、密度0.960g/cm3およびMFR
値3.0g/10分を有するポリエチレン画分および密度0.920
g/cm3およびMFR値1.0g/10分を有する別のポリエチレン
画分の溶融混合物からなる。これによって、密度0.943g
/cm3(カーボンブラック2.5重量%を加えた後、0.953g/
cm3)およびMFR値1.7g/10分を有する最終製品が得られ
た。
レンプラスチック3をケーブル外装組成物として使用
し、これらの組成物の特性を測定し、先行技術の外装組
成物(比較2)の特性と比較した。比較2は、光ファイ
バー用途の様な、特に低い収縮が必要とされる場合に使
用する特殊な組成物であり、密度0.960g/cm3およびMFR
値3.0g/10分を有するポリエチレン画分および密度0.920
g/cm3およびMFR値1.0g/10分を有する別のポリエチレン
画分の溶融混合物からなる。これによって、密度0.943g
/cm3(カーボンブラック2.5重量%を加えた後、0.953g/
cm3)およびMFR値1.7g/10分を有する最終製品が得られ
た。
3種類のケーブル外装組成物の特性の測定結果を下記
の表2に示す。
の表2に示す。
1:ISO 527−2 1993/5Aにより測定。
2:ASTM D 1693/A、10%Igepalで測定。結果は、特定
の時間で亀裂の入った試料ロッドの百分率として表示す
る。F20は、表示する時間後に試料ロッドの20%に亀裂
を生じたことを意味する。
の時間で亀裂の入った試料ロッドの百分率として表示す
る。F20は、表示する時間後に試料ロッドの20%に亀裂
を生じたことを意味する。
4:UNI−5079により、210℃で押出し後に測定。
5:区分:0=優秀〜4=非常に不均質。
表2から明らかな様に、先行技術の特殊な外装材料
(比較2)は室温において良好な収縮特性を有する。し
かし、比較2の収縮特性は、特に表面仕上げの値が劣る
ことから明らかな様に、加工特性が劣ることを犠牲にし
て達成されている。一般的に、比較2の外装材料は、狭
い「加工寛容度」内で、すなわち加工パラメータに関し
て狭い範囲内でしか加工できない。比較2と対照的に、
本発明の外装材料(2モードエチレンプラスチック2お
よび3)は、良好な収縮特性を示しながら、ケーブルシ
ースのより良好な表面仕上げを含む、より優れた加工特
性(より広い加工寛容度)を発揮している。その上、本
発明の外装材料は、はるかに優れた環境応力亀裂耐性
(ESCR)を示し、良好な引張破断も示している。
(比較2)は室温において良好な収縮特性を有する。し
かし、比較2の収縮特性は、特に表面仕上げの値が劣る
ことから明らかな様に、加工特性が劣ることを犠牲にし
て達成されている。一般的に、比較2の外装材料は、狭
い「加工寛容度」内で、すなわち加工パラメータに関し
て狭い範囲内でしか加工できない。比較2と対照的に、
本発明の外装材料(2モードエチレンプラスチック2お
よび3)は、良好な収縮特性を示しながら、ケーブルシ
ースのより良好な表面仕上げを含む、より優れた加工特
性(より広い加工寛容度)を発揮している。その上、本
発明の外装材料は、はるかに優れた環境応力亀裂耐性
(ESCR)を示し、良好な引張破断も示している。
実施例3 実施例1で使用した重合設備で、下記の条件下で2モ
ードポリエチレンプラスチック(エチレンプラスチック
4)を重合させた。
ードポリエチレンプラスチック(エチレンプラスチック
4)を重合させた。
第一反応器(ループ反応器) この反応器では、1−ブテンおよび水素ガスの存在下
でエチレンを重合させる(1−ブテン:水素ガス:エチ
レンのモル比=1.74:0.22:1)ことにより、第一重合体
(重合体1)を製造した。重合体1のMFR値は310g/10分
であり、密度は0.939g/cm3であった。
でエチレンを重合させる(1−ブテン:水素ガス:エチ
レンのモル比=1.74:0.22:1)ことにより、第一重合体
(重合体1)を製造した。重合体1のMFR値は310g/10分
であり、密度は0.939g/cm3であった。
第二反応器(気相反応器) ループ反応器から得た重合体を気相反応器に移し、そ
こで、水素ガスの存在下で、エチレンを1−ブテンとさ
らに重合させ(1−ブテン:水素ガス:エチレンのモル
比=0.80:0.02:1)、新しい重合体成分(重合体2)を
製造した。重合体1対重合体2の重量比は42:58であっ
た。得られた最終製品のMFR値は0.3g/10分であり、密度
は0.922g/cm3であった。
こで、水素ガスの存在下で、エチレンを1−ブテンとさ
らに重合させ(1−ブテン:水素ガス:エチレンのモル
比=0.80:0.02:1)、新しい重合体成分(重合体2)を
製造した。重合体1対重合体2の重量比は42:58であっ
た。得られた最終製品のMFR値は0.3g/10分であり、密度
は0.922g/cm3であった。
両重合体成分が1−ブテンをコモノマーとして含むこ
の場合も、下記の表3から明らな様に、優れた機械的特
性、良好なESCRならびに良好な収縮特性が達成された。 表3 材料特性 エチレンプラスチック4 引張破断強度 25.9MPa 破断点伸び 905% ESCR 0/2000h 収縮% 23℃/24h 0% 100℃/24h 0% 表4 材料特性 エチレンプラスチック5 引張破断強度 36.3MPa 破断点伸び 883% ESCR 0/2000h 収縮% 23℃/24h 0% 100℃/24h 0% 表面仕上げ 210℃で押出し後 15m/分 2 35m/分 0−1 75m/分 0 140m/分 0 この様に、この押し出した混合物(エチレンプラスチ
ック5)は、直列接続した反応器で製造した2モード材
料の特性と同様の機械的特性、収縮、ESCRおよび表面仕
上げの値を示した。
の場合も、下記の表3から明らな様に、優れた機械的特
性、良好なESCRならびに良好な収縮特性が達成された。 表3 材料特性 エチレンプラスチック4 引張破断強度 25.9MPa 破断点伸び 905% ESCR 0/2000h 収縮% 23℃/24h 0% 100℃/24h 0% 表4 材料特性 エチレンプラスチック5 引張破断強度 36.3MPa 破断点伸び 883% ESCR 0/2000h 収縮% 23℃/24h 0% 100℃/24h 0% 表面仕上げ 210℃で押出し後 15m/分 2 35m/分 0−1 75m/分 0 140m/分 0 この様に、この押し出した混合物(エチレンプラスチ
ック5)は、直列接続した反応器で製造した2モード材
料の特性と同様の機械的特性、収縮、ESCRおよび表面仕
上げの値を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アリラ,ヤーリ フィンランド国ポルボー、パルティオミ ーヘンティー、3、ジー、22 (56)参考文献 特開 平4−353509(JP,A) 特開 昭59−47242(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/08 C08F 2/00 C08F 210/02 H01B 3/44 WPI(DIALOG)
Claims (12)
- 【請求項1】少なくとも1種のα−オレフィンを2工程
以上で重合させることにより得られ、約0.915〜0.955g/
cm3の密度および約0.1〜3.0g/10分のメルトフローレー
トを有する多モードオレフィン重合体混合物からなり、
前記オレフィン重合体混合物が、少なくとも第一および
第二オレフィン重合体を含んでなり、第一オレフィン重
合体が、(a)約0.930〜0.975g/cm3および約50〜2000g
/10分および(b)約0.88〜0.93g/cm3および約0.01〜0.
8g/10分から選択された密度およびメルトフローレート
を有すること特徴とをするケーブル外装組成物。 - 【請求項2】第一オレフィン重合体が、約0.930〜0.975
g/cm3の密度および約50〜2000g/10分のメルトフローレ
ートを有することを特徴とする、請求項1に記載のケー
ブル外装組成物。 - 【請求項3】オレフィン重合体混合物が、約0.920〜0.9
50g/cm3の密度および約0.2〜2.0g/10分のメルトフロー
レートを有すること、および第一オレフィン重合体が、
約0.955〜0.975g/cm3の密度および約100〜1000g/10分の
メルトフローレートを有することを特徴とする、請求項
1または2に記載のケーブル外装組成物。 - 【請求項4】オレフィン重合体混合物がエチレンプラス
チックの混合物であることを特徴とする、請求項1〜3
のいずれか1項に記載のケーブル外装組成物。 - 【請求項5】少なくとも2工程でエチレンを、および少
なくとも1工程で3〜12個の炭素原子を有するα−オレ
フィンコモノマーを配位触媒使用で重合させることによ
り得られることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか
1項に記載のケーブル外装組成物。 - 【請求項6】重合工程が、スラリー重合、気相重合また
はそれらの組合せにより行なわれることを特徴とする、
請求項5に記載のケーブル外装組成物。 - 【請求項7】スラリー重合がループ反応器中で行なわれ
ることを特徴とする、請求項6に記載のケーブル外装組
成物。 - 【請求項8】重合が、少なくとも1基のループ反応器の
後に少なくとも1基の気相反応器が続くループ反応器/
気相反応器製法で行なわれることを特徴とする、請求項
7に記載のケーブル外装組成物。 - 【請求項9】エチレンプラスチックの2モード混合物で
あることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に
記載のケーブル外装組成物。 - 【請求項10】第一エチレンプラスチックが組成物中の
重合体の総量の25〜75重量%を構成することを特徴とす
る、請求項9に記載のケーブル外装組成物。 - 【請求項11】請求項1〜10のいずれか1項に記載のケ
ーブル外装組成物の、電力ケーブル用の外側シースとし
ての使用。 - 【請求項12】請求項1〜11のいずれか1項に記載のケ
ーブル外装組成物の、通信ケーブル用の外側シースとし
ての使用。
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---|---|---|---|---|
SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
US5718974A (en) † | 1996-06-24 | 1998-02-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Cable jacket |
FI111166B (fi) * | 1997-01-10 | 2003-06-13 | Borealis Polymers Oy | Ekstruusiopäällystysrakenne |
US6165387A (en) * | 1997-02-04 | 2000-12-26 | Borealis A/S | Composition for electric cables |
GB9712663D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Borealis As | Process |
FI111848B (fi) * | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
FI111845B (fi) * | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi |
FI111847B (fi) * | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi |
SE9703798D0 (sv) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
SE513362C2 (sv) | 1997-11-18 | 2000-09-04 | Borealis As | Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning |
FI980308A0 (fi) * | 1998-02-10 | 1998-02-10 | Borealis Polymers Oy | Polymerfilmer och foerfarande framstaellning daerav |
FI981034A (fi) * | 1998-05-08 | 1999-11-09 | Borealis Polymers Oy | HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
SE9802386D0 (sv) * | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
SE513632C2 (sv) * | 1998-07-06 | 2000-10-09 | Borealis Polymers Oy | Multimodal polyetenkomposition för rör |
SE9804407D0 (sv) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
US6596392B1 (en) * | 1999-01-29 | 2003-07-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Sheathed wires and cables |
DE19929812A1 (de) | 1999-06-30 | 2001-01-04 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse und daraus hergestelltes Rohr mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
US6658185B2 (en) | 1999-08-23 | 2003-12-02 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Optical fiber cable with components having improved compatibility with waterblocking filling compositions |
BRPI0013526B1 (pt) * | 1999-08-23 | 2016-12-06 | Pirelli & C Spa | cabo de fibra óptica |
FR2798665B1 (fr) * | 1999-09-17 | 2003-08-29 | Sagem | Materiau thermoplastique extrudable et micromodule de fibre fabrique a partir d'un tel materiau |
ATE316116T1 (de) * | 2000-04-13 | 2006-02-15 | Borealis Tech Oy | Polymerzusammensetzung für rohre |
EP1231238A1 (en) * | 2001-02-08 | 2002-08-14 | Borealis Technology Oy | Multimodal polyethylene resin composition for fibre supporting elements for fibre optic cables |
ATE413266T1 (de) * | 2001-03-12 | 2008-11-15 | Gen Cable Technologies Corp | Verfahren zur herstellung von zusammensetzungen mit thermoplastischen und aushärtbaren polymeren und durch solche verfahren hergestellte artikel |
SE0101361D0 (sv) * | 2001-04-19 | 2001-04-19 | Borealis Tech Oy | Optical fibre submarine repeater cable with combined insulation/jacket and composition therefor |
EP1267189B1 (en) * | 2001-06-12 | 2009-11-18 | Borealis Technology Oy | Optical cable with improved tracking resistance |
CA2355972C (en) * | 2001-08-24 | 2009-11-17 | Shawcor Ltd. | Ionomer-insulated electrical connectors |
WO2003020821A1 (en) | 2001-08-31 | 2003-03-13 | Dow Global Technologies Inc. | Multimodal polyethylene material |
SE0103425D0 (sv) * | 2001-10-16 | 2001-10-16 | Borealis Tech Oy | Pipe for hot fluids |
EP1310436A1 (fr) * | 2001-11-09 | 2003-05-14 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal |
EP1327664B1 (en) * | 2002-01-09 | 2012-08-08 | Borealis Technology Oy | Pigmented cable jacket comprising colour pigments |
EP1333044B2 (en) * | 2002-02-04 | 2011-06-15 | Borealis Technology Oy | Film with high impact strength |
CA2498087A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for rotational molding |
ATE332936T1 (de) | 2002-12-19 | 2006-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen-giesszusammensetzung zum herstellen von behältern durch blasformen uns damit herrgestellte kleine blasformlinge |
JP2006512474A (ja) * | 2002-12-24 | 2006-04-13 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | ジェリー缶を製造するためのポリエチレン吹込成形用組成物 |
ES2268470T3 (es) * | 2002-12-24 | 2007-03-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno para el moldeo por soplado destinadada a la produccion de grandes recipientes. |
ATE332938T1 (de) * | 2002-12-24 | 2006-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Poylethylenzusammensetzung zur herstellungvon l- ring-containern |
US6908687B2 (en) | 2002-12-30 | 2005-06-21 | Exxonmobil Oil Corporation | Heat-shrinkable polymeric films |
SE0300195D0 (sv) * | 2003-01-28 | 2003-01-28 | Borealis Tech Oy | Coating composition, method of preparation thereofand substrate coated therewith |
FR2852404B1 (fr) * | 2003-03-11 | 2005-05-20 | Cit Alcatel | Cable a fibre optique comprenant une couche isolante a base de polymeres |
EP1460105B1 (en) | 2003-03-20 | 2012-05-23 | Borealis Technology Oy | Polymer composition |
TW200504093A (en) | 2003-05-12 | 2005-02-01 | Dow Global Technologies Inc | Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom |
US6931184B2 (en) * | 2003-05-30 | 2005-08-16 | Corning Cable Systems Llc | Dry tube fiber optic assemblies, cables, and manufacturing methods therefor |
GB0317012D0 (en) | 2003-07-21 | 2003-08-27 | Borealis Tech Oy | Injection moulding polymer |
EP1664875B1 (en) * | 2003-08-28 | 2011-01-12 | Prysmian S.p.A. | Optical cable and optical unit comprised therein |
BRPI0418923B1 (pt) | 2004-06-28 | 2013-06-18 | cabo, método para melhorar a resistência à rachadura por tensão ambiental de um cabo, e, uso de uma composição | |
EP1634913B1 (en) * | 2004-09-10 | 2008-10-29 | Borealis Technology Oy | Semiconductive polymer composition |
ES2277186T3 (es) | 2004-11-03 | 2007-07-01 | Borealis Technology Oy | Composicion de polietileno multimodal para tapas moldeadas por inyeccion y dispositivos de cierre. |
GB0425444D0 (en) * | 2004-11-18 | 2004-12-22 | Solvay | Multimodal composition for tapes, fibres and filaments |
KR20070084303A (ko) * | 2004-11-18 | 2007-08-24 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 전기 케이블 외장용 폴리에틸렌 성형 조성물 |
DE102004055588A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren |
DE102004055587A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln |
DE102005009916A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
DE102005009895A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
DE102005009896A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
EP1731565B2 (en) * | 2005-06-08 | 2019-11-06 | Borealis Technology Oy | Polyolefin composition for use as an insulating material |
DE102005030941A1 (de) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen |
EP1739110B2 (en) | 2005-06-30 | 2014-07-23 | Borealis Technology Oy | Polyethylene composition of improved processability |
EP1739691B1 (en) * | 2005-06-30 | 2008-12-03 | Borealis Technology Oy | Outer sheath layer for power or communication cable |
DE102005040390A1 (de) | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
US20090272721A1 (en) * | 2005-09-28 | 2009-11-05 | Tadahiro Ohmi | Athmosphere-Controlled Bonding Apparatus, Bonding Method, and Electronic Device |
US7595364B2 (en) | 2005-12-07 | 2009-09-29 | Univation Technologies, Llc | High density polyethylene |
BRPI0706040B1 (pt) * | 2006-05-02 | 2018-03-06 | Dow Global Technologies Inc. | Encapamento de cabo de força ou comunicação, e método para produzir um encapamento de cabo de força ou comunicação |
EP1961777A1 (en) | 2007-02-26 | 2008-08-27 | Borealis Technology Oy | Polyolefin homo- or copolymer with decreased shrinkage sensivity and improved crystallization behavior |
WO2009000326A1 (en) | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Prysmian S.P.A. | Energy cable |
JP5163237B2 (ja) * | 2008-04-01 | 2013-03-13 | 住友化学株式会社 | 電線被覆用又はシース用樹脂組成物、電線およびケーブル |
CN102165005B (zh) * | 2008-09-25 | 2014-09-10 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的膜 |
ES2433646T5 (es) † | 2009-08-26 | 2024-04-26 | Borealis Ag | Cable y composición polimérica |
BR112012023374B1 (pt) | 2010-03-17 | 2020-06-09 | Borealis Ag | cabo de alimentação, processo para a produção, composição polimérica e uso da mesma |
WO2011113685A1 (en) * | 2010-03-17 | 2011-09-22 | Borealis Ag | Polymer composition for w&c application with advantageous electrical properties |
EP2703445B1 (en) | 2012-08-31 | 2017-05-17 | Borealis AG | A conductive jacket |
EP2935453B1 (en) * | 2012-12-21 | 2019-07-24 | Dow Global Technologies LLC | Polyolefin-based compound for cable jacket with reduced shrinkage and enhanced processability |
PL225220B1 (pl) | 2013-04-22 | 2017-03-31 | Rafał Juszko | Sposób wytwarzania samozwijalnego elementu podłużnego, zwłaszcza kabla elektrycznego i samozwijalny element podłużny, zwłaszcza kabel elektryczny |
US20140377577A1 (en) * | 2013-06-19 | 2014-12-25 | Equistar Chemicals, Lp | Blended polymer compositions suitable for use in wire and cable applications and methods of making the same |
EP3252085B1 (en) * | 2016-05-31 | 2022-11-09 | Borealis AG | Jacket with improved properties |
KR102397779B1 (ko) | 2016-12-19 | 2022-05-16 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 전도체 재킷 및 이의 제조 방법 |
EP3385959A1 (en) * | 2017-04-06 | 2018-10-10 | Borealis AG | Cable jacket composition |
EP3385958B1 (en) * | 2017-04-06 | 2023-05-31 | Borealis AG | Cable jacket composition |
EP3466708A1 (en) * | 2017-10-04 | 2019-04-10 | Borealis AG | Polyolefin composition for enhanced laser printing |
EP3838984A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-23 | Borealis AG | Polymer composition and article |
EP3960800A1 (en) | 2020-08-27 | 2022-03-02 | Borealis AG | Use of carbon black for reducing shrinkage of polyolefin composition |
US11971594B2 (en) * | 2021-12-28 | 2024-04-30 | Sterlite Technologies Limited | Flexible optical fiber cable |
Family Cites Families (69)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3125548A (en) | 1961-05-19 | 1964-03-17 | Polyethylene blend | |
BE794718Q (fr) | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
US3749629A (en) | 1971-03-12 | 1973-07-31 | Reynolds Metals Co | Method of making a decorative lamination |
US3914342A (en) † | 1971-07-13 | 1975-10-21 | Dow Chemical Co | Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof |
GB1526398A (en) | 1974-12-06 | 1978-09-27 | Maillefer Sa | Manufacture of extruded products |
JPS52126495A (en) | 1976-04-16 | 1977-10-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel ethylene copolymer and preparation thereof |
US4286023A (en) | 1976-10-04 | 1981-08-25 | Union Carbide Corporation | Article of manufacture, the cross-linked product of a semi-conductive composition bonded to a crosslinked polyolefin substrate |
JPS559611A (en) | 1978-07-05 | 1980-01-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Cross-linkable polyethylene resin composition |
US4413066A (en) | 1978-07-05 | 1983-11-01 | Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. | Crosslinkable polyethylene resin compositions |
US4576993A (en) | 1978-09-20 | 1986-03-18 | Raychem Limited | Low density polyethylene polymeric compositions |
JPS5566809A (en) | 1978-11-13 | 1980-05-20 | Mitsubishi Petrochemical Co | Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire |
JPS5610506A (en) | 1979-07-09 | 1981-02-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of ethylene polymer composition |
JPS5665667A (en) | 1979-10-31 | 1981-06-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of crosslinked polyolefin coated steel pipe |
JPS5693542A (en) | 1979-12-27 | 1981-07-29 | Mitsubishi Petrochemical Co | Bridged polyethylene resin laminated film or sheet |
JPS5695940A (en) | 1979-12-28 | 1981-08-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Ethylene polymer composition |
JPS56166208A (en) | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
JPS56166207A (en) | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
JPS57207632A (en) | 1981-06-16 | 1982-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Crosslinkable polyethylene resin composition |
JPS5861129A (ja) | 1981-10-08 | 1983-04-12 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡体の製造法 |
US4547551A (en) * | 1982-06-22 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Ethylene polymer blends and process for forming film |
JPH0615644B2 (ja) | 1985-02-25 | 1994-03-02 | 三菱油化株式会社 | シラン架橋性共重合体組成物 |
GB8514330D0 (en) | 1985-06-06 | 1985-07-10 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
JPH0725829B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1995-03-22 | 日本石油株式会社 | エチレン重合体の製造方法 |
JPS63279503A (ja) | 1987-05-11 | 1988-11-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 半導電性組成物 |
US4812505A (en) | 1987-05-18 | 1989-03-14 | Union Carbide Corporation | Tree resistant compositions |
US4795482A (en) | 1987-06-30 | 1989-01-03 | Union Carbide Corporation | Process for eliminating organic odors and compositions for use therein |
JPH01100803A (ja) | 1987-10-13 | 1989-04-19 | Hitachi Cable Ltd | 電線・ケーブル用電気絶縁体 |
JPH0625203B2 (ja) | 1987-11-19 | 1994-04-06 | 鐘淵化学工業株式会社 | 重合体スケールの付着防止方法 |
JP2604606B2 (ja) | 1987-11-24 | 1997-04-30 | 株式会社アドバンテスト | 回路試験装置 |
US4840996A (en) * | 1987-11-30 | 1989-06-20 | Quantum Chemical Corporation | Polymeric composition |
JPH01246707A (ja) | 1988-03-29 | 1989-10-02 | Hitachi Cable Ltd | 半導電性樹脂組成物 |
AU3669589A (en) | 1988-06-30 | 1990-01-04 | Kimberly-Clark Corporation | Absorbent article containing an anhydrous deodorant |
US5382631A (en) * | 1988-09-30 | 1995-01-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Linear ethylene interpolymer blends of interpolymers having narrow molecular weight and composition distributions |
US5149738A (en) * | 1988-11-16 | 1992-09-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for the in situ blending of polymers |
US5047468A (en) * | 1988-11-16 | 1991-09-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Process for the in situ blending of polymers |
JP2564644B2 (ja) | 1989-03-10 | 1996-12-18 | 日本製紙株式会社 | 紙容器用板紙素材、その製造法、及びその板紙素材を用いた紙容器 |
US5047476A (en) | 1989-05-12 | 1991-09-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for crosslinking hydrolyzable copolymers |
CA2026472C (en) | 1989-09-29 | 1994-10-18 | Norman Marshall Burns | Insulated electrical conductors |
SE465165B (sv) | 1989-12-13 | 1991-08-05 | Neste Oy | Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator |
US5028674A (en) | 1990-06-06 | 1991-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methanol copolymerization of ethylene |
JPH0445110A (ja) | 1990-06-12 | 1992-02-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | エチレン系共重合体の製造方法 |
IT1243776B (it) | 1990-08-03 | 1994-06-28 | Ausidet Srl | Composizioni polimeriche reticolabili procedimento per la loro preparazione ed articoli con esse ottenuti |
FI86867C (fi) * | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
DE4100673A1 (de) | 1991-01-11 | 1992-07-23 | Ernst Lehrl | Verfahren zur erzielung gleichmaessiger fugenfaerbungen beim verlegen von keramikplatten |
SE467825B (sv) | 1991-01-22 | 1992-09-21 | Neste Oy | Saett att vid plastmaterial eliminera luktande/smakande aemnen |
CA2059107A1 (en) | 1991-01-28 | 1992-07-29 | John J. Kennan | Method for making silica reinforced silicone sealants |
JPH04353509A (ja) | 1991-05-31 | 1992-12-08 | Tosoh Corp | プロピレンブロック共重合体の製造方法 |
KR930006089A (ko) * | 1991-09-18 | 1993-04-20 | 제이 이이 휘립프스 | 폴리에틸렌 블렌드 |
FI90986C (fi) | 1991-10-15 | 1994-04-25 | Neste Oy | Ekstrudoitavan eteeni-hydroksiakrylaatti-sekapolymeerin käyttö |
US5582923A (en) * | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
SE469080B (sv) | 1991-10-28 | 1993-05-10 | Eka Nobel Ab | Foerpackningsmaterial, foerfarande foer framstaellning av foerpackningsmaterial, anvaendning av hydrofob zeolit foer framstaellning av foerpackningsmaterial samt anvaendning av foerpackningsmaterial |
JPH06340036A (ja) | 1992-11-10 | 1994-12-13 | Goyo Paper Working Co Ltd | 食品容器用包装材料及びその製造方法 |
WO1995010548A1 (en) | 1993-10-15 | 1995-04-20 | Fina Research S.A. | Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
SE9304201L (sv) | 1993-12-20 | 1994-11-21 | Neste Oy | Tennorganisk katalysator med ökad förnätningshastighet för silanförnätningsreaktioner |
US5582770A (en) | 1994-06-08 | 1996-12-10 | Raychem Corporation | Conductive polymer composition |
US5453322A (en) | 1994-06-03 | 1995-09-26 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Telephone cables |
FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Borealis Polymers Oy | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
FI101546B (fi) † | 1994-12-16 | 1998-07-15 | Borealis Polymers Oy | Polyeteenikompositio |
US5574816A (en) | 1995-01-24 | 1996-11-12 | Alcatel Na Cable Sytems, Inc. | Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same |
US5521264A (en) * | 1995-03-03 | 1996-05-28 | Advanced Extraction Technologies, Inc. | Gas phase olefin polymerization process with recovery of monomers from reactor vent gas by absorption |
UA47394C2 (uk) * | 1995-05-16 | 2002-07-15 | Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс | Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер |
US5719218A (en) | 1995-06-01 | 1998-02-17 | At Plastics Inc. | Water resistant electrical insulation compositions |
IT1276762B1 (it) | 1995-06-21 | 1997-11-03 | Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli | Composizione polimerica per il rivestimento di cavi elettrici avente una migliorata resistenza al"water treeing"e cavo elettrico |
SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
US5736258A (en) | 1995-11-07 | 1998-04-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Film extruded from an in situ blend of ethylene copolymers |
US5718974A (en) | 1996-06-24 | 1998-02-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Cable jacket |
US5731082A (en) * | 1996-06-24 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Tree resistant cable |
US5807635A (en) | 1997-01-24 | 1998-09-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Telephone cables |
FI111372B (fi) | 1998-04-06 | 2003-07-15 | Borealis Polymers Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö |
-
1995
- 1995-07-10 SE SE9502508A patent/SE504455C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1996
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