TW411353B - Cable-sheathing composition - Google Patents

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TW411353B
TW411353B TW085108225A TW85108225A TW411353B TW 411353 B TW411353 B TW 411353B TW 085108225 A TW085108225 A TW 085108225A TW 85108225 A TW85108225 A TW 85108225A TW 411353 B TW411353 B TW 411353B
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ethylene
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Laila Rogestedt
Hans-Bertil Martinsson
Markku Asumalathi
Jari Aarila
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Borealis Polymers Oy
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Description

411353 A7 __ B7 五、發明説明(1 ) 本發明係關於電瘦;護套組成物及其用做電力電缆或電 信電纜外護套之用途β 電境表示高壓、中壓或低壓用電力電境及電信電境, 例如光纖電纜,同軸電纜及成對電纜,通常包括芯其係由 一層或多層組成的護套包圍。最外層稱為外護套或護套層 ’今日係由聚合物材料較佳乙烯塑膠製成。多種電規之高 度變化應用領域,例如電信電瘦;包含習知銅電規及光纖電 規’以及電力電境要求護套材料滿足多種性質要求,但此 種性質就某些方面而言彼此予盾。如此,電親護套材料之 主要性質為加工性良好’亦即必需於寬廣溫度範圍内容易 處理材料’低收縮率,高機械強度,高度表面光整以及高 度環境應力耐裂性(ESCR)。由於至今曰為止難以、甚至無 法滿足此等全部性質需求,故先前技術護套材料係折衷所 得結果’ 一方面的性質良好係由於犧牲若干其他方面的性 質而得。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 如此若可減少或甚至消除電纜護套材料之此等性質折 衷則有高度優點。特別若可改良材料之ESCR及減少於特定 加工性之收縮率則更佳。 .本發明利用一種電纜護套組成物可達成此目的,該組 成物替代習用電纜護套組成物使用的單模組聚乙烯塑耀^, 係由具有某些特定密度值及熔體流速值之多模式烯烴聚合 物混合物組成,密度及熔體流速係就聚合物混合物以及聚 合物形成部分而言。 如此本發明提供一種電纜護套組成物’其特徵為其係 丨- ___..... _ - 4 - 本紙浪尺舰财〉Λ4^ Gx297公廣) — 411353 A7 B7' 五、發明説明(2 ) 由具有密度約0.915至〇,955 g/cm3及熔體流速約0.1至 3.0 g/l〇 min之多模式烯烴聚合物混合物組成,該烯烴聚 合物混合物包括至少第—及第二烯烴聚合物,其中第一種 具有密度及嫁體流速選自(a)約〇 93〇至〇 9752/_3及 約 50至 2000 g/l〇min及⑻約 〇.88 〇 93g/cm3及約 〇 〇1 至 0_8 g/10 min。 本發明又係關於使用此種電纜護套組成物做為電力電 纜或電信電纜之外護套之用途。 本發明之進一步獨特性質及優點由下文說明及附隨之 申請專利範圍將顯然自明。 然而’說明本發明之細節之前’對某些關鍵表示方法 加以定義。 聚合物之 '"模式〃 一詞表示聚合物分子量之分布結構 ,亦即,出現彎曲指示分子數目呈分子量之函數。若曲線 具有一個畸峰,則聚合物稱為、 、單模式〃;而若曲線具有 極寬的畸峰或兩個或多個畸峰,則聚合物係由二或多部分 組成,該聚合物稱為'雙模式,多模式〃等。下文中 經滴部中央標準局貝工消費合作社印製 ---I i tn I )OJ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)y ’分子量分布曲線極寬或具有多於一個畸峰之全部聚合物 合併稱為、多模式々。 聚合物之熔體流速(MFR)係根據iso 1133條件4,立 相當於先前使用的熔體指數。熔體流速^ g/1〇min表示指 示流動性’因此指示聚合物加工性。炫性流速愈高,則聚 合物黏度愈低。 環境應力耐裂性々(ES0R) —詞表示聚合物對機械應 _ 一 -5- 本纸張尺度適用中國國家標卑(CNS「M規格(210X297公着) ' --- A7 B7 411353 五、發明説明(3 ) 一~ 力作用以及界面活性劑形式化學劑作用時對裂痕生成的抗 f·生。ESCR係根據ASTM D 1693A,使用的化學劑為c〇_63〇。 乙烯塑膠一詞表示基於聚乙烯或乙烯共聚物之塑 膠’乙烯單體占質量之最大部分。 如别文扣示根據本發明之電纖護套組成物之區別為其 係由具有特定密度及熔體流速的多模式烯烴聚合物混合物 組成。 先前已知於串連連接的兩個或多個反應器生產多模式 特別雙模式烯烴聚合物,較佳多模式乙烯塑膠。至於先前 技術範例值得一提者為EP 040 922,EP 041 769,EP 022 376及WO 9 2/12182(併述於此以供參考多模式聚合物之生 產方面)。根據此等參考文獻各個及每個聚合階段可於液 相,漿液相或氣相進行。 根據本發明主要聚合階段較佳呈漿液聚合/氣相聚合 或氣相聚合/氣相聚合之組合進行。漿液聚合較佳於所謂 的回路反應器内進行。於攪拌槽反應器内使用漿液聚合反 應對本發明而言並不佳,原因為此種方法用於生產本發明 組成物沒有彈性且涉及溶解度問題。欲生產具有改良性質 之本發明組成物需要彈性方法。因此理由故,較佳組成物 係於回路反應器/氣相反應器或氣相反應器/氣相反應器 組合物内以兩個主要聚合階段生產。特^紐成物係似兩個 主要聚合階段生產’該種情況下第一階段係呈漿液聚合反 應於回路反應器進行而第二階段係呈氣相聚合反應於氣相 反應器進行。選擇性地,主姜聚合階段可先進行預聚合, -6- ^張尺度適用;國园家橾準((:阳)八4規格(2丨0乂297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中决榇準局員工消費合作社印製 411353 A7
BT 五、發明説明(4 ) 該種情況下生產高達聚合物總量之20%重量比,較佳 重量比。通常此種技術於若干連續聚合反應器内借助於鉻 ’金屬辛(metallocene)或奇格勒納塔(Ziegler-Natta)觸 經濟部中夾標隼局員工消費合作社印製 ^^1 ^^^1 n n I - I I I I ^^^1 - Λ-se (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 媒進-ί于聚合反應可獲得多模式聚合物混合物。例如雙模式 乙稀塑膠(於根據本發明之較佳聚合物)之生產過程中,於 某些條件下於第一反應器内生產第一乙烯聚合物,此等條 件有關單鱧組成’氫氣壓力’溫度,壓力等。於第一反應 器聚合後合生成的聚合物之反應混合物饋至第二反應器, 於此處於其他條件下進行進一步聚合反應。通常於第—反 應器生產具有高熔體流速(低分子量)且添加中量或小量或 絲毫也未添加共聚單體之第一聚合物;而於第二反應器生 產具有低嫁體流速(高分子量)且較大量添加共聚單體之第 二聚合物◊至於共聚單體常用含至多12個碳原子之其他烯 煙’例如含3-12個碳原子之α _烯烴如丙烯,丁烯,4甲 基-1-戊烯,己烯,辛烯,發烯等,與乙烯進行共聚合反 應。所得終產物係由得自兩個反應器之聚合物之緻密混合 物組成,此等聚合物之分子量分布曲線不同共同形成一條 具有寬的畸峰或兩個畸峰之分子量分布曲線不同共同形成 一條具有寬的畸峰或兩個畸峰之分子量分布曲線,亦即, 產物為雙模式聚合物混合物。由於多模式且特別雙模式 聚合物較佳乙烯聚合物及其生產屬於先g技術,故於此處 不再詳細說明可參考前文專利說明書。 此處須指出,於對應數目_連連接的反應器内生產兩 種或多種聚合物成分時’僅以第一反應器階段生產的成分 ______ -7- 说尺度適用中國CNS) M規格(2iox29G^ ---- 經 濟 部 中 k 標 準 扃 消 f 合 作 社 印 製 411353 A7 _________BT_ 五、發明説明(5 ) 為例及僅以可於移出的材料直接測量終產物之熔體流速、 密度及其他性質為例。於第一反應器後各個反應器階段生 產的聚合物成分之對應性質僅可基於引進個別反應器並由 個別反應器階段排放的材料之對應值間接測定β 即使多模式聚合物及其生產為己知,但先前未知此等 多模式聚合物混合物可用於電纜護套組成物。尤其過去 未知使用具有本發明要求之密度與熔體流速特定值之多模 式聚合物混合物用於此方面用途。 如前文指示,較佳根據本發明之電纜護套組成物内之 多模式烯烴聚合物混合物為雙模式聚合物混合物。亦較佳 此種雙模式聚合物混合物係於二或多個串連排列的聚合反 應器内於不同聚合條件下如前述聚合生產。由於如此所得 反應條件有彈性’最佳聚合反應係於回路反應器/氣相反 應器,氣相反應器/氣相反應器或回路反應器/回路反應 器呈一種,兩種或多種烯烴單體之聚合反應進行,不同聚 合階段具有不等共聚單體含量。較佳,較佳二階段式方法 之聚合條件選擇於一個階段較佳第一階段生產含有中、低 或較佳未含共聚半體之相對低分子聚合物,此乃由於鍵轉 移劑(氫氣)含量高故;而另一階段較佳第二階段生產含較 南含量共聚單體之南分子聚合物。但此等階段;|丨員序可逆轉。 較佳根據本發明之多模式烯烴聚合^混合物為丙稀塑 膠現合物或最佳乙稀塑耀·混合物>本發明之共聚單體係選 自含至多12個碳原子之0:烯烴,以乙烯塑膠為例表示共聚 單趙係選自含3-12個碳原子之α烯烴。特佳共聚翠體為丁 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Α4規格(2】〇Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 411353 A7 ΒΊ •——--- —..................- _ 五、發明説明(6 ) 烤,4,甲基-1-戊烯,1-己稀及1-辛婦。 鑑於前文根據本發明之較佳乙烯塑膠混合物係由低分 子量乙烯均聚物混合乙烯與丁烯,4-甲基-1-戊烯,1-已 烯或1-辛烯之高内子共聚物組成。 根據本發明之烯烴聚合物混合物内個別聚合物 之性質須選擇最終烯烴聚合物混合物具有密度約 0.9 15-0.95 5 g/cm3,較佳約 0.920-0.950 g/cm3 及熔體流 速約0.1-3.Og/min,較佳約0.2-2, 0/10 min者。根據本發明 較佳係經由下述稀烴聚合物混合物經達成,該混合物包括 一種第一烯烴聚合物具有密度約0.930-0.975 g/cm3 ,較佳 約 0.955-0,975 g/cm3及熔體流連約 50-2000 g/l〇 min,較佳 約 100-1000 g/l〇 min及最佳約 200-600 g/l〇 min及至少一 種第二烯烴聚合物其密度及熔體流連可使烯烴聚合物混合 物獲得前述密度及熔體流連。 若多模式烯烴聚合物混合物為雙模式,亦即,為兩種 烯烴聚合物之混合物(第一烯烴聚合物與第二烯烴聚合物) 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’則第一烯烴聚合物係於第一反應器内生產且具有前述密 度及熔體流連,第二烯烴聚合物係於第二反應器階段生產 其密度及熔體流連如前示指文可基於供應給第二反應器階 段且由第二反應器階段排放的物料值間接測定。 若烯烴聚合物混合物及第一烯烴聚g物具有前述密度 及熔體流速值,計算求出第二階段生產.的第二烯烴聚合物 必需具有密度約0.88-0.93 g/cm3,較佳〇.91·〇·93 g/cm3及熔 體流速約 0.01-0.8 g/l〇 m:in,較佳約 〇 〇5_〇.3 g/min。 本ί我張尺度適用中國國豕標率(CMS ) A4規格(2丨〇 X 29?ϋ 1 ' ’ 一 411353 A7 ____Βί__ 五、發明説明(7 ) · 如前文指示各階段順序可反轉,表示若最終烯烴聚合 物混合物具有密度約0.915-0.955 g/cm3,較佳約0.920 -0.950 g/cm3及熔體流速約〇· 1-3.0 g/l〇 min,較佳約 0.2-2.0 g/10 min而第一階段生產的第一烯烴聚合物具有 密度約 0.88-0.93 g/cm3,較佳約 0.91-0.93 g/cm3及炫體 流速 0.01-0.8 g/l〇 min較佳約 0.05-0.3 g/l〇 min,則二 階段式方法之第二階段生產之第二烯烴聚合物根據前文計 算必須具有密度約0.93-0.975 g/cm3較佳約0.955-0.975g/cm3 及炫艘流速50-2000 g/l〇 min較佳約100-1000 g/l〇 min及最 佳200-600 gHO min。然而,生產根據本發明之场烴聚合 物混合物時此種階段順序較不佳。 欲獲得根據本發明之電纜護套組成物之最佳性質,稀 烴聚合物混合物内個別聚合物之重量比必須為個別聚合物 貢獻目標性質於最終烯烴聚合物混合物中也可達成的重量 比。結果個別聚合物不可存在太小量如約10%重量比或以 下,因而無法影響稀烴聚合物混合物性質。特定言之,較 佳具有高熔體流連(低分子量)之烯烴聚合物數量占總聚合 經满部中决標準局員工消費合作社印製 ---------A------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}- 物至少25%重量比但不超過75%重量比,較佳占總聚合物 35-55%重量比因而使終產物獲得最佳性質。 使用前述類型之多模式烯烴聚合物混合物可使本發明 之電纜護套組成物具有遠比習知電纜護^組成物更佳的性 質,特別就收縮率ESCR及加工性等方面而言。特別本發明 之電纜護套組成物之收縮率降低及一大優點。 如前文指示,根據本發明之電纜護套組成物可用於生 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) —~~' 411353 A7 B? 五、發明説明(8 ) 產電缆含電力電纜及電信電纜外護套。電力電纜中,外護 套較佳由根據本發明之電纜護套組成物生產,值得一提者 有两壓電瘦,中壓電纜及低壓電纜β電信電纜中外護套較 佳由根據本發明之電纜護套組成物製成,值得一提者有成 對電纜’同軸電纜及光纖電纜。 後文以數個排限制性實例進一步說明本發明及其優點。 實例1 於回路反應器串連連接氣相反應器組成的聚合工廠内 包括使用奇格勒納觸媒,於下列條件下聚合雙模式乙烯塑膠。 第一反應器(回路反應器) 第一聚合物(聚合物1 )係經由於氫存在下聚合乙烯生 產(氫對乙烯之莫耳比=〇_38 : 1)。所得乙烯均聚物具有 MFR值 492 g/l〇 min及密度 0.975 g/cm3。 第二反應器(氣相反應器) 此種反應器中第二聚合物(聚合物2)係經由聚合乙烯 及丁烯生產(氣相中丁烯對乙烯之莫耳比=0.22 : 1,氫 對乙烯之莫耳比= 0,03:1)。所得乙烯與丁烯之共聚物 經满部中央標準局員工消費合作社印製 -------11— /------1T (请先閱该贫,&之決杳事續—填爲奉寅). 係呈與得自第一反應器之乙烯均聚物之緻密混合物形式存 在’聚合物1對聚合物2之重量比為45 : 55。 聚合物1與聚合物2之雙模式混合物具有密度 0.941£/〇1113及1^尺值〇.4忌/1〇1^11。與碳黑^料後獲得含2.5% 重量比碳黑之終產物,最終密度為0.951 g/cm3。此種終產 物於後文稱為雙模式乙烯塑膠1» 雙模式乙烯塑膠1用作電纜護套組成物,測定此種組 -11- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS〉Λ4規格(2]0X 297公瘦" 411353 A7 B? 五、發明説明(9 ) 成物性質且與習知單模式乙烯塑膠之電纜護套組成物(參 考品1 )之性質比較。參考品1具有密度0.941 g/cm3 (混 料至碳黑含量為2.5%重量比後密度為0.951 g/cm3)及MFR 值為 0.24 g/l〇 min。 本例中以及後文各例中生產的組成物收縮率係根據過 去開發用來評估護套材料之收縮傾向的方法(後文稱為UNI -5079)測定。收縮率之測定方式如下。 評估用之樣品如下述擠塑導體。 導體 3,0mm固體,A1導體 壁厚度: 1.0mm 模溫: +210°C 或+180eC 模與水浴間距: 35cm 水浴溫: + 23〇C 管線速度: 75 m/min 模類別: 半管 螺紋接管: 3.65mm 模: 5.9mm 螺桿設計: Elise剎車板 經满部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)- 收縮率(%)係於恆溫(+23°C )室内經24小時後測量及於 + 100°C溫度經24小時之後測量。 測量長約40cm之電纜樣品。方便地,^纜樣品做記號 因此經過調理後可於電渡樣品上的同一點進行測量。 若發現樣品於測量過程中收縮則首先需做40cm記號。 然後切下該段長度並測量。封每根有待分析的電纜取兩個 -12- 本纸張尺度诚用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 411353 A7 B7五、發明説明(ίο ) .樣品。樣品放置於恆溫室内24小時,進行測量並求出收縮 率(%)。 隨後樣品皆放置於+100°C滑石床内24小時'然後測量 樣品基於初長度求出總收縮率值(%)。 測量結果示於下表1。表1 材料性質_ 对消部中央核準局員工消贽合作社印製 抗拉斷裂強度(MPa)1 斷裂時伸長率(%)1 ESCR2 收縮率(%)於 23〇C/24 h3 23〇C/24 h4 收縮率(%)於 100〇C/24 h3 100〇C/24 h4 表面光整5 於180°C以….擠塑後 15 m/min 35 m/min 75 m/min 140 m/min 於210°C以....擠塑後 15 m/min 雙模式1 34 800 0/2000 h0.0 0.01.0 0.9 參考品1 38 900 F20/550 h 0.7 0.7 2.0 2.3 ----------A — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0-1 0-1 0 0 0 0 0 1 0 13- 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) Α7 Β7 發明説明(11) 35 m/min 0-1 0 75 m/min 0-1 0 140 m/min 0 0-1 經濟部中央標準局貝Η消費合作社印聚 1 :於電纜樣品根據ISO 527·21993/5 A測定。 2 :根據ASTM D 1693/A10% Igepal測定。結果以特定時間 斷裂樣品桿之百分率表示。F20表示於指示時間後有 20%樣品桿斷裂 3 :於180°C擠塑後根據UNI-5079測定6 4 :於210°C擠塑後根據UNM079測定》 5 :分類:〇二絕佳至4二極為不均勻。 由表1指示數值顯然易知本發明之護套材料就收縮率 特別室溫收縮率及環境應力耐裂性(ESCR)具有改良性質。 本發明之護套材料之耐拉強度性質的略等於參考品1 β又 加工性可由MFR值推定’本發明之護套材料之加工性如同 參考品1般良好。需強調若參考1之護套材料具有犧牲收 縮率性質特別室溫收縮率不良獲得良好加工性質,本發明 之護套材料具有良好加工性質以及良好(低)收縮率性質。 此乃顯著優點而此優點更因本發明之護套材料之ESCR性質 改良而增強》 實例2 實例1之聚合工廠内雙模式乙烯塑^係於下列條件下 生產。 第一反應器(回路反應器) 此反應器中第一聚合物(起合物1 )係經由於氫存在下 -14^ 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(2!〇Χ:297公楚) —I nf— i i ^^^^1 ^^^^1 - ^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)' 411353 A7 B7___ 五、發明説明(12) 聚合乙烯生產(氫對乙烯之莫耳比=0.38 : 1)。所得乙烯 均聚物具有MFR值444 g/l〇 min及密度0.975 g/cm3。 第二反應器(氣相反應器) 此反應器中’經由乙烯與丁烯聚合生產第二聚合物 (聚合物2 )(丁烯對乙烯之莫耳比=0.09 : 1)。所得乙烯 與丁烯之共聚物係呈與得自第一反應器之乙烯均聚物之緻 密混合物形式存在,聚合物1對聚合物2之重量比為40: 60。 組成終產物之聚合物1與聚合物2之雙模式混合物具 有密度0.941 g/cm3(添加2.5%重量比碳黑後為0.951 g/cm3) 及MFR值1.4g/10 min。後文中此種終產物稱為雙模式乙烯 塑膠2。 經滴部中央梯準局員Η消費合作社印製 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 以類似方式又生產另一種雙模式乙浠塑膠(後文稱為 雙模式乙稀塑膠3)。’第一反應器内氫對乙烯之莫耳比 ’為〇_39 : 1,第一反應器所得乙烯均聚物(聚合物1 )具有 MFR值468 g/l〇 min及密度〇_962 g/cm3。第二反應器内生 產乙稀與丁稀共聚物(聚合物2),丁稀對乙稀之莫耳比為 0.24 : 1,氫對乙烯之莫耳比為〇.〇7 : 1。聚合物1對聚合 物2之重量比為45: 55。終產物(雙模式乙烯塑膠4)具有 密度0.941 g/cm3 (與2_5%重量比碳黑混料後為〇·9Μ g/cm3) 及 MFR值 1.3 g/l〇 min。 雙模式乙烯塑膠2及雙模式乙烯塑用作電纜護套 組成物’測定此等組成物性質並與先前技術護套組成物 (參考品2)之性質比較。參考品2具有預期用於需要特低 收縮率情況例如光纖用途的#殊組成物,此種組成物係由 ________ -15 - 本紙張尺度通财關家料(CNS ) Λ4規格(21GX297公釐)' —-- 經滴部中央榡率局員工消費合作社印製 411353 A7 Β7· ' --------------------—-----: ' ' __ 五、發明説明(I3 ) 聚乙稀部分之炫體攙合物組成物,一種聚乙歸部分&有密 度0.960 g/cm3及MRR值3.0 g/10 min,及另一種聚乙錦^分 具有密度0.920 g/cm3及MFR值1.0 g/10 min。如此得終產物 具有密度0.943 g/cm3(添加2.5%重量比碳黑後為〇.953 g/cm3) 及 MFR值 1 刀」g/l〇 ruin。 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂 三種電纜護套組成物之性質之測量結果示於下表2 材料性皙 表2 雙模式2 乙烯塑腰f 抗拉斷裂強度(MPa)1 32 30 令可口口 32 斷裂時伸長率(%)1 900 890 1150 ESCR2 0/2000 h 0/2000 h F20/190 h 收縮率(%)於 23〇C/24 h4 0.0 0.0 0.1 收縮率(%)於 100°C/24 h4 0.8 1.0 0.8 表面光整5 以…於210t擠塑後 15 m/min 2 2 3 35 m/min 1-2 1 4 75 m/min 0-1 0 4 140 m/min 0-1 0 4 1 :根據ISO 527-2 1993/5A測定 2 :根據ASTM D 1693/A,10% Igepal測定。結果以特定時 00 3Clf 14# 1— i 間斷裂樣品桿之百分率表示。下2〇表示於指示時間後 -16- 本紙張尺度適/fl中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公釐) 經濟部中央#牟局*;工消费合作社印製 411353 A7 ______B7__ 五、發明説明(丨4) 有20%樣品桿斷裂。 4 :於210°C擠塑後根據UNI-5079測定。 5 :分類:0二絕佳至4二極為不均勻。 由表2顯示易知先前技術特用護套材料(參考品2 )具 有於室溫之良好收縮性。然而參考品2之護套性質係由於 犧牲加工性質達成’如由表面光整數值不良顯然易知。一 般而言,參考品2之護套材料僅可於狹窄的加工窗内加工 ’亦即,於就加工參數而言於狹窄範圍内加工。本發明之 護套材料(雙模式乙烯塑膠2及3 )與參考品2相反,前者 具有如同參考品2之良好收縮率性質同時具有更佳加工性 質(加工窗較寬)以及電纜護套之表面光整較佳。此外本發 明之護套材料具有遠更優異的環境應力抗裂性(ESC幻且具 有良好抗拉斷裂強度。 實例3 實例1及2使用的聚合工礙内於下列條件下生產雙模 式聚乙烯塑膠(乙烯塑膠4)。 第一反應器(回路反應器) 此種反應器内於1-丁烯及氫氧存在下經由聚合乙烯生 產第一聚合物(聚合物1 )(1-丁烯:氫氣:乙烯之莫耳比= 1.74: 0.22: 1)。聚合物 1 具有 MFR值 310 g/l〇 min 及密 度 0.939 g/cm3。 、 第二反應器(氣相反應器) 得自回路反應器之聚合物轉移至氣相反應器,於此處 於氫氣存在下進一步進行乙烯與1_ 丁烯聚合反應(1_丁 -17· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2tOX 297公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • I" 訂 411353 乙烯塑膠4 25,9 MPa 905% 0/2000 h 0% 0% A7 B7 五、發明説明(15 ) 婦·氮氣:乙烯之莫耳比=0.!80: 〇〇2: 1),獲得 新聚合物成分(聚合物2 )。聚合物1對聚合物2之 重量比為42 : 58。所得終產物之MFR值為0.3 g/10 min 及密度為〇 , 9 2 2 g / c m3。 此種情況下也可達成絕佳機械性質,良好ESCR以及良 好收縮率性質’此處兩種聚合物成分皆含有1 - 丁烯作為共 聚物單體如由下表3顯然可證。 表3
材料性質 抗拉斷裂強度 斷裂點伸長率 ESCR 收縮率% 23°C/24 100〇C/24 h ^^^1 if I— \, (請先閲讀背,&之注意事項再填寫本頁)* .¾濟部中央標準局—工消費合作社印掣 本紙張尺度適用中國國家標( CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 411353 ^ , abicd 經濟部智慧財是局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 _, 第85108225號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期:89年〇6月 1· 一種電纜護套組成物,其特徵為其係由一藉由多於一 個聚合階段聚合至少一種α烯烴而得到之多模式烯烴 聚合物混合物所組成,且該混合物具有0,915-0.955 呂/(:1113之密度及〇.1_3-〇8/1〇111丨|1之溶體流速,該稀烴 聚合物混合物包括至少第一及第二烯烴聚合物,其中 第一種具有之密度及熔體流速係選自於(a)0.930-0.975 g/cm3及 50-2000 g/l〇 min以及(b) 0.88-0.93 g/cm3 及 0.01-0,8 g/l〇 min, 其中該烯烴聚合物混合物為乙烯塑膠混合物, 其中該電纜護套組成物之獲得係經由乙烯於至少兩個 階段内之乙烯配位催化聚合反應,且於至少一個階段 内有用到一個含3-12個碳原子之α烯烴共聚單體,以 及 其中該電纜護套組成物為一由乙烯塑膠所構成之雙模式 混合物。 2. 如申請專利範圍第1項之電纜護套組成物,其中該第 一烯烴聚合物具有0.930-0.975 g/cm3之密度及50-2000 g/10 min之炫想流速。 3. 如申請專利範圍第1或第2項之電纜護套組成物,其中 該烯烴聚合物混合物具有0.920-0.950 g/cm3之密度及 0.2-2.0 g/10 min之熔體流速及該第一烯烴聚合物具有 0.955-0.975 g/cm3之密度及 100-1000 g/10 min之熔體 <讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度迫用中國國家揉準(CNS ) A4洗格(2丨0X297公釐) 411353 ^ , abicd 經濟部智慧財是局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 _, 第85108225號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期:89年〇6月 1· 一種電纜護套組成物,其特徵為其係由一藉由多於一 個聚合階段聚合至少一種α烯烴而得到之多模式烯烴 聚合物混合物所組成,且該混合物具有0,915-0.955 呂/(:1113之密度及〇.1_3-〇8/1〇111丨|1之溶體流速,該稀烴 聚合物混合物包括至少第一及第二烯烴聚合物,其中 第一種具有之密度及熔體流速係選自於(a)0.930-0.975 g/cm3及 50-2000 g/l〇 min以及(b) 0.88-0.93 g/cm3 及 0.01-0,8 g/l〇 min, 其中該烯烴聚合物混合物為乙烯塑膠混合物, 其中該電纜護套組成物之獲得係經由乙烯於至少兩個 階段内之乙烯配位催化聚合反應,且於至少一個階段 内有用到一個含3-12個碳原子之α烯烴共聚單體,以 及 其中該電纜護套組成物為一由乙烯塑膠所構成之雙模式 混合物。 2. 如申請專利範圍第1項之電纜護套組成物,其中該第 一烯烴聚合物具有0.930-0.975 g/cm3之密度及50-2000 g/10 min之炫想流速。 3. 如申請專利範圍第1或第2項之電纜護套組成物,其中 該烯烴聚合物混合物具有0.920-0.950 g/cm3之密度及 0.2-2.0 g/10 min之熔體流速及該第一烯烴聚合物具有 0.955-0.975 g/cm3之密度及 100-1000 g/10 min之熔體 <讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度迫用中國國家揉準(CNS ) A4洗格(2丨0X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 411353 a8 Bq C8 _ D8__六、申請專利範圍 流速。 4. 如申請專利範圍第1項之電纜護套組成物,其中該等 聚合階段係呈漿液聚合、氣相聚合或此等之組合來進 行者。 5. 如申請專利範圍第4項之電纜護套組成物’其中該漿 液聚合反應係於回路反應器内進行》 6. 如申請專利範圍第5項之電纜護套組成物’其中該聚 合反應於至少一個回路反應器内接而為至少一個氣相 反應器内以回路反應器/氣相反應器製程來進行。 7. 如申請專利範圍第丨項之電纜護套組成物,其中第一 種乙烯塑膠占組成物内聚合物總量之25-75%重量比。 8·如申請專利範圍第1項之電纜護套組成物’其中該組 成物係要供用作為電力電纜外護套。 9·如申請專利範圍第1項之電纜護套組成物’其中該組 成物係要供用作為電信電纜外護套。 "{請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 __-2- 本紙張尺度適用中囷國家棣準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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