JP2862578B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JP2862578B2 JP1209890A JP20989089A JP2862578B2 JP 2862578 B2 JP2862578 B2 JP 2862578B2 JP 1209890 A JP1209890 A JP 1209890A JP 20989089 A JP20989089 A JP 20989089A JP 2862578 B2 JP2862578 B2 JP 2862578B2
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な樹脂組成物に関し、更に詳しくは、合
成樹脂と特定の構造を有する極細炭素フィブリルとから
なる導電性、漆黒性、摺動性、等に優れた樹脂組成物に
関する。
（従来の技術） 近年、エレクトロニクス技術の急速な発展により、情
報処理装置や、電子事務機器が急速に普及している。こ
の様な電子機器の急速な普及に伴い、電子部品から発生
するノイズが周辺機器に影響を与える電磁波障害や、静
電気による誤作動等のトラブルが増大し、大きな問題と
なっている。これらの問題の解決のために、この分野で
は導電性や制動性に優れた材料が要求されている。
従来より、導電性の乏しい高分子材料においては、導
電性の高い導電性フィラー等の配合する事により、導電
性機能を付与させた導電性高分子材料が広く利用されて
いる。導電性フィラーとしては、金属繊維及び金属粉
末、カーボンブラック、炭素繊維などが一般に用いられ
ているが、金属繊維及び金属粉末を導電性フィラーとし
て用いた場合、優れた導電性付与効果を示すものの、耐
蝕性に劣り又機械的強度が得にくにいという欠点があ
る。
カーボンブラックを導電性フィラーとして用いる場合
には、一般のカーボンブラックに比べて少量の添加で高
い導電性が得られるケッチェンブラック、バルカンXC7
2、アセチレンブラック等の特殊な導電性カーボンブラ
ックが一般に用いられている。ただし、これら特殊な導
電性カーボンブラックは、樹脂への分散が困難である。
カーボンブラックの分散性が樹脂組成物の導電性に大き
く影響するため、安定した導電性を得るには特殊な配合
技術、混合技術が必要とされるという問題を有してい
る。
一方、炭素繊維を導電性フィラーして使用する場合、
一般の補強用炭素繊維では、所望の強度、弾性率を持た
せることができるが、導電性を付与するには高充填を必
要とするため、元の樹脂本来の物性を低下させてしま
う。又、複雑な形状の成形品を得ようとする場合、導電
性フィラーの片寄りが生じ、導電性にバラツキが発生す
るという問題があり、十分満足しうるものではない。炭
素繊維では、繊維径が細い方が同量の繊維を添加した場
合に母材樹脂と繊維との間の接触面積が大きくなるため
導電性付与効果に優れることが期待される。
この微細形状を持つ炭素繊維として、特表昭62−5009
43号公報において、優れた導電性を有する極細炭素フィ
ブリルが得られることが示されている。しかしながら、
樹脂と混合した場合、樹脂への分散性に劣り、成形品表
面外観が著しく損なわれるという問題があり、十分満足
できるまでに至っていない。
また樹脂を単に着色する場合においても、従来公知の
顔料用カーボンブラックを着色剤（黒色顔料）として使
用した場合には、目的とする黒色を発現させるためには
比較的多量用いる必要があり、樹脂への分散性、成形品
の表面外観の点で問題があった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は樹脂組成物に導電性及び／又は漆黒性付与す
る際に、極細炭素フィブリルを良好に分散させ、且つ、
樹脂組成物の加工性、成形品の表面外観を損ねることな
く、安定して高い導電性及び／又は優れた漆黒性を得る
ことを目的とする。
（問題点を解決するための手段） 本発明はフィブリルの長さが3.5〜70nmで直径の少な
くとも５倍以上の長さを持ち、規則的に配列した炭素原
子の本質的に連続的な多重層から成る外側領域と内部コ
ア領域とを有し、各層とコアとがフィブリルの円柱軸の
周囲に実質的に同心に配置された極細炭素フィブリルか
らなり、それらが互いにからみ合った凝集体で、その最
長径が0.25mm以下で径が0.10〜0.25mmの凝集体を50重量
％以上含有する炭素フィブリル0.1〜50重量部と、合成
樹脂99.9〜50重量部とを含有する樹脂組成物を提供す
る。
本発明の樹脂組成物においては、極細炭素フィブリル
としては直径が3.5〜70nm、長さが直径の少なくとも５
倍以上のものが用いられ、好ましくは、直径が3.5〜70n
m、長さが直径の102〜104倍のものである。
直径が70nmを超えると、導電性を付与する効果が劣
り、また3.5nm以下では、フィブリルが飛散しやすくな
り取り扱いが困難となる。ブィブリルの長さが直径の５
倍以下では、導電性を付与する効果がある。
本発明に用いる極細炭素フィブリルは、規則的に配列
した炭素原子の本質的に連続的な多数層からなる外側領
域と内部コア領域とを有し、各層とコアとが該フィブリ
ルの円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されている本質
的に円柱状のフィブリルである。更に、前記外側領域の
規則的に配列した炭素原子が黒鉛状であること、及び前
記内部コア領域が中空状になっているか又は外側領域の
規則的に配列した炭素原子ほどに規則的でない炭素原子
を含み、かつこのコア領域の直径が約2nmより大きいこ
とが好ましい。
導電性の観点からは、本発明に用いる炭素フィブリル
の広角Ｘ線回折測定による規則的に配列した酸素原子の
連続層の面間隔は3.38〜3.50Å、回折角度は25.5〜26.3
degが好ましい。また、本発明で用いる極細炭素フィブ
リルは予め、オゾン、硝酸、モノマー等で表面処理され
ていても良い。
上記に特定した本発明の極細炭素フィブリルについて
は特表昭62−500943号公報および米国特許第4,663,230
号明細書に更に詳しく記載されており、これらの特許公
報および米国特許明細書に記載の内容は、参照により本
明細書中に含めるものとする。
このような極細炭素フィブリルは、例えば上記特許公
報および米国特許明細書に記載されているように、適当
な金属含有粒子（例えばアルミナを支持体とする鉄、コ
バルト、ニッケル含有粒子）と適当な気体状炭素（例え
ば一酸化炭素）含有化合物とを850〜1200℃の温度で適
当な圧力下（例えば0.1〜10気圧）で適当な時間（例え
ば10秒〜180分）接触させる工程から成り、該炭素含有
化合物と該金属含有粒子の乾燥重量比が少なくとも100:
1である方法により好適に得られる。
金属含有粒子と炭素含有化合物との接触は炭素と反応
して気体生成物を生成することの可能な化合物、例えば
CO2、H2又はH2Oの存在下で実施され得る。
好適な炭素含有化合物としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、ナフタレ
ン、フェナントレン、アントラセン又はこれらの混合物
の様な芳香族炭化水素、あるいは、メタン、エタン、プ
ロパン、エチレン、プロピレン、もしくはアセチレン又
はこれらの混合物の様な非芳香族炭化水素、あるいは、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、メタ
ノールもしくはエタノール又はこれらの混合物の様な酸
素含有炭化水素を含む炭化水素類、更には一酸化炭素を
包含する。
好適な金属含有粒子は約3.5〜約70nmの直径を有する
鉄、コバルト又はニッケル含有粒子である。
この様な粒子は例えばアルミナ、炭素又はケイ酸アル
ミニウムを含むケイ酸塩の担体のような化学的に適合性
のある耐火性担体上に保持される。一具体例において、
金属含有粒子の表面は例えば電磁輻射により、約850〜
約1800℃の温度まで独立して加熱され、粒子の温度は気
体状炭素含有化合物の温度よりも高くする。
特定の具体例では約1/10気圧〜約10気圧の圧力で約10
秒〜約180分の間、金属含有粒子を炭素含有化合物と接
触させる。この具体例では金属含有粒子は鉄含有粒子で
あり、気体状炭素含有化合物はベンゼンであり、反応温
度は900℃〜1150℃、炭素含有化合物と金属含有粒子と
の比は約1000:1以上で、接触は気体状水素の存在下で実
施される。更に鉄含有粒子は例えばアルミナ又は炭素か
ら成る化学的に適合性のある耐火性担体上に保持され
る。
本発明で用いる極細炭素フィブリルはそれらがからま
り合って凝集体を形成しており、その径が特定のもので
ある必要がある。
上述の製法により得られる極細炭素フィブリルが含有
する凝集体の寸法は不揃いであり、径が0.25mm以上の凝
集体をかなり含有している。極細炭素フィブリル中の凝
集体の最長径を0.25mm以下とし、且つ、径が0.10mm〜0.
25mmである凝集体の占める割合（含有率）が50重量％以
上である極細炭素フィブリルは、例えば振動ボールミル
を使用し、800ccのステンレス容器に直径12.8mmの鋼製
ボールを500g及び未処理の極細炭素フィブリルを50g入
れ、1720rpmで35分間処理することにより得ることがで
きる。ただし、この処理方法は一例にすぎずこれに限定
されるものではない。
極細炭素フィブリルの凝集体において、その径が0.25
mmを超えるものが多量存在すると、樹脂組成物を製造す
るための混練工程において、樹脂中の極細炭素フィブリ
ルが分散不良となり、樹脂への導電性付加効果が十分で
なく、機械的強度及び加工性が低下し、また成形品表面
外観を著しく損ねることになる。極細炭素フィブリルに
おいて、径が0.1〜0.25mmの範囲内の凝集体の含有率が5
0％を下回る場合にも、導電性付与効果が十分でなく、
また得られる樹脂組成物の機械的強度が低下する。
本発明に用いられる合成樹脂としては、熱可塑性樹脂
及び、熱硬化性樹脂のいずれをも使用することができ
る。熱可塑性樹脂としては、例えばアクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン樹脂（ABS樹脂）、アクリロニト
リル−エチレン／プロピレン−スチレン樹脂（AES樹
脂）、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン樹脂
（MBS樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−メタク
リル酸メチル−スチレン樹脂（ABMS樹脂）、アクリロニ
トリル−ｎ−ブチルアクリレート−スチレン樹脂（AAS
樹脂）、ゴム変性ポリスチレン（ハイインパクトポリス
チレン）、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、
ポリケトン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンス
ルフィド樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリベンズイミダゾール樹脂、ポリアミドエラスト
マー等、また熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
ユリア樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、エポキシ樹脂、アニリン樹脂、フラン樹
脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物における極細炭素フィブリルの混
合量は組成物100重量部のうち0.1〜50重量部であり、特
に、導電性を付与するためには２重量部以下混合するの
が好ましく、40重量部以下が好ましい。50重量部を超え
る場合には、樹脂中への極細炭素フィブリルの混入作業
が困難なため分散不良となり、母体樹脂本来の物性を大
幅に低下させると共に、樹脂成形品の表面外観も著しく
損う。又、本発明の組成物において、単に漆黒性のみを
得ることを目的とする場内には、組成物100重量部のう
ち0.1〜５重量部となる量添加することが好ましい。
本発明の組成物を製造するには、公知の方法、例えば
樹脂のペレット状物又はパウダー状物と所定量の極細炭
素フィブリルとをドライブレンドあるいはウェットブレ
ンドした後、ロール式のニーダーに供給し加熱下に混練
したり、またはこれらを押出機に投入し、ロープ状に押
出したものをペレット状にカットする等の方法、あるい
は樹脂等の溶液や分散体と極細炭素フィブリルを液状媒
体中でブレンドする方法などを用いることができる。
又、ウェットマスターバッチ法での混合も可能である。
熱硬化性樹脂の場合には、その前駆体に極細炭素フィブ
リルを混入してもよく、各種樹脂に適した公知の方法を
用いることができる。さらに所望の形に成形する方法と
しては、例えば成形機を用いて押出成形、射出成形、プ
レス成形等、いかなる方法を用いても良い。
また本発明の組成物は、発泡剤を用いることにより発
泡させ発泡体とすることができ、導電性及び／又は漆黒
性を有する樹脂発泡体を得ることができる。かかる発泡
体には前記種々の樹脂やエラストマーが使用できるが、
中でもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリウレタン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や熱可
塑性エラストマーを好ましい重合体としてあげることが
できる。発泡剤としては、各種の樹脂用発泡剤の他、有
機溶剤、ブタンなどのガス類が使用できる。
このような本発明の導電性発泡体は公知の方法を用い
て製造することができる。例えば、熱可塑性樹脂を用い
る場合には、押出機にて樹脂と所定量の極細カーボンフ
ィブリルとを溶融混合し、これにブタン等のガスを圧入
混合したのち、押出機出口にて発泡させる方法などがあ
る。この場合、極細炭素フィブリルと樹脂とをあらかじ
め押出機等で混合し、一旦マスターバッチを製造した
後、改めて発泡させることも可能である。また、ガスの
かわりに、化学発泡剤も使用できる。本発明にてウレタ
ンフォームを製造する場合には、主剤又は硬化剤、発泡
剤を混合する際に極細炭素フィブリルを加えてもよい
が、あらかじめ主剤、又は硬化剤中にブレンダーを用い
て極細炭素フィブリルを分散させておくと、より効果的
である。
本発明の組成物は塗料としても有用であり、他の基材
の表面に塗布することにより導電性及び／又は漆黒性を
付与することができる。かかる基材としては各種樹脂、
エラストマー、ゴムなどのほか、木材、無機材料などが
あげられ、これらの成形品の他、各種樹脂発泡体、熱可
塑性エラストマー発泡体、ゴム質発泡体などの発泡体な
どにも適用できる。
例えば、溶媒、樹脂、カーボンフィブリルよりなる塗
料又はペーストへ、ポリウレタンフォームのような非導
電性の発泡体を浸漬し、十分に塗料又はペーストを吸収
させた後余分な塗料又はペーストをロール等を用いてし
ぼり出す等の操作で除去した後、溶媒を蒸発せしめ、導
電性を発泡体表面に形成する等の方法により、導電性が
付与された発泡体を製造することができる。
かかる発泡体における本発明の組成物の塗布層（導電
層）の厚さは、導電性の点からは0.1mm以上が好まし
い。
また、本発明の組成物においては必要に応じて他の炭
素フィブリル、カーボンブラック、シリカ、ケイ藻土、
粉砕石英、タルク、クレー、マイカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、ガラス粉末、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、アルミナ、
ガラス繊維、他のカーボン繊維、有機繊維などの充填
剤、軟化剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、老化防止剤、紫
外線吸収剤など公知の添加剤を添加することもできる。
［実施例］ 以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する
が、実施例によって本発明が限定されるものではない。
なお、炭素フィブリル凝集体の系の測定は次の方法に
より行なった。
サンプルを両面テープ上に接着し、表面を金コートし
た後日立製Ｓ−510型SEMにて50倍で12視野観察し、平均
的な場所を３枚とり、各凝集体の最長径及び各凝集体の
占める面積を測定した。径0.10〜0.25mmの凝集体の含有
率は次式で求め、３枚の平均値を用いた。
また、各種物性は以下に示す方法により測定を行なっ
た。
・アイゾット衝撃強度： （ASTM D256 1/4″ノッチ付き23℃） ・メルトフローインデックス： （ASTM D1238に準拠220℃、荷重10kg） ＊（但し、ナイロン６系については230℃、荷重10kg） ・体積固有抵抗：（DIN−53596） ・成形品表面外観： 試験片として長さ80mm、幅55mm、厚み2mmの試験片を
成形した。得られた試験片の外観を目視により観察し、
以下の３段階評価を行なった。
○…表面光沢が優れ、充填した炭素状物質が表面に現わ
れていない円滑な表面を有する外観上特に問題のないも
の。
△…表面光沢が低いものあるいは、表面にブツ状または
フローマーク等の不良現象のいずれか１つがあり、その
程度がわずかであるもの。
×…表面光沢が低い、あるいは表面にブツ状又はフロー
マーク等の不良現象があり、それらが重複するもの又は
１つの不良現象であっても著しく損われ表面の円滑さに
欠けるもの。
・色調（Ｌ値）： 多光源分光測定計（スガ試験機（株）製、形式MSC−1
S） 実施例１〜６及び比較例１〜８ 樹脂として、ABS樹脂（日本合成ゴム（株）製、JSRAB
S35）及びナイロン６樹脂（東レ製CM−1017）を使用し
た。極細炭素フィブリルは直径10nm、長さ10μｍ、広角
Ｘ線測定による面間隔は3.45Å、回折角度は25.8degで
あり、極細炭素フィブリルからなる凝集体を含有する炭
素フィブリルの種類とその凝集体の直径及びその含有率
は以下の通りである。
極細炭素フィブリルからなる凝集体を含有する炭素フィ
ブリル（Ａ） 凝集体の最長径 0.25mm以下 凝集体の直径 0.11〜0.25mm 75重量％ 凝集体の直径 0.11mm未満 25重量％ 極細炭素フィブリルからなる凝集体を含有する炭素フィ
ブリル（Ｂ） 凝集体の直径 0.11〜0.25mm 25重量％ 凝集体の直径 0.26〜0.5mm 10重量％ 凝集体の直径 上の範囲外 65重量％ 実施例１〜６では極細炭素フィブリルからなる凝集体
を含有する炭素フィブリル（Ａ）を使用し、表−１に示
した配合処方で、樹脂と極細炭素フィブリルからなる凝
集体を含有する炭素フィブリル（Ａ）をドライブレンド
した。その後、押出機に投入し、押出温度210〜230℃で
押出しペレット状にしたものを、同様な温度で、射出成
形を行ない、体積固有抵抗及び成形品表面外観測定用と
して、長さ80mm、幅55mm、厚み2mmの試験片、又、衝撃
強度測定用として、長さ63.5mm、幅12.7mm、厚み6.35mm
の試験片を得た。
比較例１では極細炭素フィブリルからなる凝集体を含
有する炭素フィブリル（Ａ）を55重量部配合した。比較
例２〜４では極細炭素フィブリルからなる凝集体を含有
する炭素フィブリル（Ａ）の代りに、極細炭素フィブリ
ルからなる凝集体を含有する炭素フィブリル（Ｂ）を使
用した。また、比較例５及び６では導電性カーボンブラ
ック（ライオンアクゾ（株）製ケッチェンブラックEC−
DJ500）を、比較例７及び８では補強用炭素繊維（旭カ
ーボンファイバー社Ａ−6000）を各々極細炭素フィブリ
ルからなる凝集体を含有する炭素フィブリル（Ａ）の代
りに使用した。これらの比較例において、その他の操作
は上記と同様に行なった。
得られた試験片について衝撃強度、体積固有抵抗、成
形品表面外観、又ペレットを用いて流動性の各々を測定
した。結果を表−１に示す。
実施例１〜６にみられるごとく、本発明の極細炭素フ
ィブリルからなる凝集体を含有する炭素フィブリル
（Ａ）を所定量含有する組成物は、他の炭素材料に対し
て、優れた導電性付加効果を有していることが、実施例
２及び３と、比較例２〜８とを比較することでわかる。
又、得られる樹脂組成物の成形品外観も良好であり、
かつ、機械的強度、加工性を低下させる傾向が少ないこ
とがわかる。
比較例１は、極細炭素フィブリルからなる凝集体を含
有する炭素フィブリルを多量配合した例であり、高導電
性は得られるが、加工性が劣り、成形が困難となり、成
形品が得られたとしても、表面外観が大幅に劣るもので
あった。
比較例２〜４は、極細炭素フィブリルからなる凝集体
を含有する炭素フィブリル（Ａ）の代りに極細炭素フィ
ブリルからなる凝集体を含有する炭素フィブリル（Ｂ）
を使用した例であるが樹脂への分散性が劣り、成形品表
面外観を著しく損い、導電性も低下する。又加工性が大
幅に低下する為、成形が困難となる。
比較例５及び６は極細炭素フィブリルからなる凝集体
を含有する炭素フィブリル（Ａ）の代りに導電性カーボ
ンブラックを使用した例であるが導電性のバラツキが大
きく、機械的強度を著しく低下させる。又、充填量が増
加すると、加工性が大幅に低下する。
比較例７及び８は、極細炭素フィブリルからなる凝集
体を含有する炭素フィブリル（Ａ）の代りに、補強用炭
素繊維を使用した例であり、補強用炭素繊維では、十分
な導電性付与効果がなく、成形品表面繊維が現われるた
め、表面の円滑さに欠ける。
実施例8,9 ABS樹脂及び極細炭素フィブリルからなる凝集体を含
有する炭素フィブリル（Ａ）の量を表−２に記載の量と
した以外は実施例１〜６と同様の操作を行ない、ペレッ
ト及び試験片を得た。
得られた試験片の衝撃強度、色調、成形品外観及びペ
レットの流動性を測定した結果を表−２に示す。
比較例9,10 極細炭素フィブリルからなる凝集体を含有する炭素フ
ィブリル（Ａ）の代わりに顔料用カーボンブラック（三
菱化成（株）製、三菱カラー用カーボンブラック＃45）
を用いた以外は実施例7,8と同様の操作を行ない、ペレ
ット及び試験片を得た。
得られた試験片の衝撃強度、色調、成形品外観及びペ
レットの流動性を測定した結果を表−２に示す。
実施例８及び９においては、極細炭素フィブリルから
なる凝集体を含有する炭素フィブリルを樹脂用着色剤と
して使用した例であり、比較例10、11で使用した従来の
顔料用カーボンブラックに比べ、少量の添加量で同等の
色を出せる。
実施例10〜12,比較例11〜12 低密度ポリエチレン（密度0.921g/cm3、メルトフロー
インデックス（MI）17g/10分）100重量部を加圧ニーダ
ーに投入し150℃で溶融した後、極細炭素フィブリルか
らなる凝集体を含有する炭素フィブリル又はケッチェン
ブラックを表−３に示す所定量を加え混練した後、溶融
混合物を押出機から線状に押出し、切断してペレットを
得た。
このペレットを発泡用押出し機に30kg/hrの割合で投
入し180℃に加熱溶融した。これにブタンガスを0.3kg/h
rの割合で注入口から圧入、混合しながら冷却した。そ
の後、押出機先端環状金型（60φ）において筒状に押出
して発泡し、マンドレルにてシート状に成形した。
得られたポリエチレンシートを縦1.0cm、横1.0cm、長
さ3.55cm角に切断し、長さ方向の抵抗値をテスターにて
測定し表面抵抗値（ρｓ）Ωを求めた。
結果を表−３に示す。
実施例13〜15、比較例13,14 実施例13〜15では、３官能ポリエーテルポリオール
（OH価56）に対し、極細炭素フィブリルからなる凝集体
を含有する炭素フィブリル（Ａ）を加え、インク調整用
ボールミルを用いて混合、分散させた。ついで、TDI
（トリレンジイソシアナート）（Ｔ−80）、DABCO（1,4
−ジアザビシクロ−2,2,2−オクタン）、及び溶媒のト
ルエンを加え、よく撹拌しながら常温で５時間反応さ
せ、ウレタン溶液を調製した。
比較例13,14では、極細炭素フィブリルからなる凝集
体を含有する炭素フィブリル（Ａ）の代りに、ケッチェ
ンブラックを用い、上記と同様の操作を行なってウレタ
ン溶液を調製した。
これらのウレタン溶液に、縦1.0cm、横1.0cm、長さ3.
55cm角に切断したウレタンフォーム（積水化学SKY−1
2）を浸漬し、十分にウレタン溶液に含浸させた後、２
軸ロールに通して余分なウレタン溶液を除去した後、室
温で１昼夜風乾し、表面抵抗率を測定した。
塗布層の厚みは、発泡体切断面を電子顕微鏡を用いて
観察して測定した。
結果を表−４に示す。
［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は特定の構造を有する極細炭素フ
ィブリルを用いているため、極めて導電性に優れ、且つ
導電性のバラツキが少ないものである。また、同一の導
電性を得るために要する極細炭素フィブリルの量は従来
の導電性カーボンブラックよりも少量でよく、取扱いが
容易であり、且つ加工性にも優れている。また表面外観
の優れた成形品を得ることができる。
本発明の組成物は静電気などによりノイズ発生のな
い、物性の優れた材料、例えばコンピューターハウジン
グ、OA機器の構造材等、シールド特性、又は制電性を要
する機器の構造部材または電線被覆材として好適に使用
することができる。
また、本発明の樹脂組成物は極細炭素フィブリルを樹
脂用着色剤として使用しているため、従来の顔料用カー
ボンブラックを用いたものに比べ漆黒性に優れている。
従って、同一の黒さを出すために必要な着色剤添加量は
少なく、本来の望ましい樹脂物性を維持し得るものであ
る。
さらに、本発明の組成物は摺動性にも優れていること
から、各種摺動部品としても好適に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後守 誠一 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 塩田 淳 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 藤村 峰夫 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 永田 正樹 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−235945（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−232244（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−276839（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−503723（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08K 7/00 - 13/08

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】フィブリルの直径が3.5〜70nmで直径の少
    なくとも５倍以上の長さを持ち、規則的に配列した炭素
    原子の本質的に連続的な多重層から成る外側領域と内部
    コア領域とを有し、各層とコアとがフィブリルの円柱軸
    の周囲に実質的に同心に配置された極細炭素フィブリル
    からなり、それらが互いにからみ合った凝集体で、その
    最長径が0.25mm以下で径が0.10〜0.25mmの凝集体を50重
    量％以上含有する炭素フィブリル0.1〜50重量部と、合
    成樹脂99.9〜50重量部とを含有する樹脂組成物。
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