JPH0374465A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH0374465A
JPH0374465A JP1209890A JP20989089A JPH0374465A JP H0374465 A JPH0374465 A JP H0374465A JP 1209890 A JP1209890 A JP 1209890A JP 20989089 A JP20989089 A JP 20989089A JP H0374465 A JPH0374465 A JP H0374465A
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Munehiro Mitsui
宗洋 三井
Seiichi Nochimori
後守　誠一
Tatsuki Furuyama
古山　建樹
Atsushi Shioda
淳 塩田
Mineo Fujimura
藤村　峰夫
Masaki Nagata
正樹 永田
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明は新規な樹脂組成物に関し、更に詳しくは、合成
樹脂と特定の構造を有する極細炭素フィブリルとからな
る導電性、漆黒性、震動性、等に優れた樹脂組成物に関
する。
（従来の技術） 近年、エレクトロニクス技術の急速な発展により、情報
処理装置や、電子事務機器が急速に普及している。この
様な電子機器の急速な普及に伴い、電子部品から発生す
るノイズが周辺機器にＷｅｖ！ｊを与える電磁波障害や
、静電気による誤作動等のトラブルが増大し、大きな問
題となっている。これらの問題の解決のために、この分
野では導電性や制電性に優れた材料が要求されている。
従来より、導電性の乏しい高分子材料においては、導電
性の高い導電性フィラー等を配合する事により、導電性
機能を付与させた導電性高分子材料が広く利用されてい
る。導電性フィラーとしては、金ｍｇｍ＊及び金属粉末
、カーボンブラック、炭素１１１１などが一般に用いら
れているが、金属織雑及び金属粉末を導電性フィラーと
して用いた場合、優れた導電性付与効果を示すものの、
耐蝕性に劣り又機械的強度が得にくにいという欠点があ
る。
カーボンブラックを導電性フィラーとして用いる場合に
は、一般のカーボンブラックに比べて少量の添加で高い
導電性が得られるケッチエンブラック、パルカンＸＣ７
２、アセチレンブラック等の特殊な導電性カーボンブラ
ックが一般に用いられている。ただし、これら特殊な導
電性カーボンブラックは、樹脂への分散が困難である。
カーボンブラックの分散性が樹脂組成物の導電性に大き
く影響するため、安定した導電性を得るには特殊な配合
技術、混合技術が必要とされるという問題を有している
。
一方、炭素ｉｍ＊を導電性フィラーして使用する場合、
一般の補強用炭素ａｌｌでは、所望の強度、弾性率を持
たせることができるが、導電性を付与するには高充填を
必要とするため、元の樹脂本来の物性を低下させてしま
う。又、複雑な形状の成形品を得ようとする場合、導電
性フィラーの片寄りが生じ、導電性にバラツキが発生す
るという問題があり、十分満足しうるものではない。炭
素繊維では、ａｍ径が細い方が同量の繊維を添加した場
合に母材樹脂と繊維との間の接触面積が大きくなるため
導電性付与効果に優れることが期待される。
この微細形状を持つ炭素ａｍとして、特公昭６２−５０
０９４３号公報において、優れた導電性を有する極細炭
素フィブリルが得られることが示されている。しかしな
がら、樹脂と混合した場合、樹脂への分散性に劣り、成
形品表面外観が著しく損なわれるという問題があり、十
分満足できるまでに至つていない。
また樹脂を単に着色する場合においても、従来公知の顔
料用カーボンブラックを着色剤（黒色顔料〉として使用
した場合には、目的とする黒色を発現させるためには比
較的多量用いる必要があり、樹脂への分散性、成形品の
表面外観の点で問題があった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は樹脂組成物に導電性及び／又は漆黒性付与する
際に、極細炭素フィブリルを良好に分散させ、且つ、樹
脂組成物の加工性、成形品の表面外観を損ねることなく
、安定して高い導電性及び／又は優れた漆黒性を得るこ
とを目的とする。
（問題点を解決するための手段） 本発明はフィブリルの長さが３．５〜７０ｎｍで直径の
少なくとも５倍以上の長さを持ち、規則的に配列した炭
素原子の本質的に連続的な多重層から成る外側領域と内
部コア領域とを有し、各層とコアとがフィブリルの円柱
軸の周囲に実質的に同心に配置された極細炭素フィブリ
ルからなり、それらが互いにからみ合った凝集体で、そ
の最長径が０、２５ｓ以下で径が０．１０〜０．２５ａ
ｍの凝集体を５０重量％以上含有する炭素フィブリル０
．１〜５０重量部と、合成樹脂９９．９〜５０重量部と
を含有する樹脂組成物を提供する。
本発明の４Ｉ１１１組成物においては、極細炭素フィブ
リルとしては直径が３．５〜７０ｎｍ、長さが直径の少
なくとも５倍以上のものが用いられ、好ましくは、直径
が３．５〜４０ｎｓ、ｓさが直径０１０〜１０４倍のも
のである。
直径が７０ｎｉを超えると、導電性を付与する効果が劣
り、また３、５ｎｉ以下では、フィブリルが飛散しやす
くなり取り扱いが困難となる。フィブリルの長さが直径
の５倍以下では、導電性を付与する効果が劣る。
本発明に用いる極細炭素フィブリルは、規則的に配列し
た炭素原子の本質的に連続的な多重層からなる外側領域
と内部コア領域とを有し、各層とコアとが該フィブリル
の円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されている本質的
に円柱状のフィブリルである。更に、前記外側領域の規
則的に配列した炭素原子が黒鉛状であること、及び前記
内部コア領域が中空状になっているか又は外側領域の規
則的に配列した炭素原子はどに規則的でない炭素原子を
含み、かつこのコア領域の直径が約２　ｎｍより大きい
ことが好ましい。
導電性の観点からは、本発明に用いる炭素フィブリルの
広角Ｘ線回折測定による規則的に配列した炭素原子の連
続層の面間隔は３．３８〜３．５ＯＡ、回折角度は２５
．５〜２Ｂ、３　ｄｅｇが好ましい。また、本発明で用
いる極細炭素フィブリルは予め、オゾン、硝酸、モノマ
ー等で表面処理されていても良い。
上記に特定した本発明の極細炭素フィブリルについては
特表昭６２−５００９４３号公報および米国特許第４，
６６３，２３０　Ｎ明細書に更に詳しく記載されており
、これらの特許公報および米国特許明ｗＪ書に記載の内
容は、参照により水明ＩＩＩ中に含めるものとする。
このような極細炭素フィブリルは、例えば上記特許公報
および米国特許明ｌ／ＩＪＩＩに記載されているように
、適当な金属含有粒子（例えばアルミナを支持体とする
鉄、コバルト、ニッケル含有粒子）と適当な気体状炭素
（例えば−酸化炭素）含有化合物とを８５０〜１２００
’Ｃの温度で適当な圧力下（例えば０．１〜１０気圧）
で適当な時間（例えば１０秒〜１８０分）接触させる工
程から成り、該炭素含有化合物と該金属含有粒子の乾燥
重量比が、少なくとも１００：１である方法により好適
に得られる。
金属含有粒子と炭素含有化合物との接触は炭素と反応し
て気体生成物を生成することの可能な化合物、例えばＣ
０２、日、又はＨ２Ｏの存在下で実施され得る。
好適な炭素含有化合物としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、ナフタレン
、フェナントレン、アントラセン又はこれらの混合物の
様な芳香族炭化水素、あるいは、メタン、エタン、プロ
パン、エチレン、プロピレン、もしくはアセチレン又は
これらの混合物の様な非芳香族炭化水素、あるいは、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、メタノ
ールもしくはエタノール又はこれらの混合物の様な酸素
含有炭化水素を含む炭化水素類、更には一酸化炭素を包
含する。
好適な金属含有粒子は約３．５〜杓７０ｒｖの直径を有
する鉄、コバルト又はニッケル含有粒子である。
この様な粒子は例えばアルミナ、炭素又はケイ酸アルミ
ニウムを含むケイ酸塩の担体のような化学的に適合性の
ある耐火性担体上に保持される。
−具体例において、金属含有粒子の表面は例えば電磁輻
射により、約８５０〜約１８００”Ｃの温度まで独立し
て加熱され、粒子の温度は気体状炭素含有化合物の温度
よりも高くする。
特定の具体例では約１／１ｏ気圧〜約１０気圧の圧力で
約１０秒〜約１８０分の間、金属含有粒子を炭素含有化
合物と接触させる。この具体例では金属含有粒子は鉄含
有粒子であり、′気体状炭素含有化合物はベンゼンであ
り、反応温度は９００”Ｃ〜１１５０’Ｃ１炭素含有化
合物と金属含有粒子との比は約１０００８１以上で、接
触は気体状水素の存在下で実施される。更に鉄含有粒子
は例えばアルミナ又は炭素がら成る化学的に適合性のあ
る耐火性担体上に保持される。
本発明で用いる極細炭素フィブリルはそれらがからまり
合って凝集体を形成しており、その径が特定のものであ
る必要がある。
上述の製法により得られる極細炭素フィブリルが含有す
る凝集体の寸法は不揃いであり、径が０、２５ａｓ＋以
上の凝集体をかなり含有している。極細炭素フィブリル
中の凝集体の最長径を０．２５ｍｍ＋以下とし、且つ、
径ｔｆｉ　０．１０ｍ　〜０．２５ａｍ＋　テあるａｍ
体の占める割合（含有率）が５０重量％以上である極細
炭素フィブリルは、例えば振動ボールミルを使用し、８
００ＣＣのステンレス容器に直径１２．８Ｍの鋼製ボー
ルを５００９及び未処理の極細炭素フィブリルを５０９
入れ、１７２０ｒｐｍで３５分間処理することにより得
ることができる゛。ただし、この処理方法は一例にすぎ
ずこれに限定されるものではない。
極細炭素フィブリルの凝集体において、その径が０．２
５ｍを超えるものが多環存在すると、樹脂組成物を製造
するための混線工程において、樹脂中の極細炭素フィブ
リルが分数不良となり、樹脂への導電性付与効果が十分
でなく、機械的強度及び加工性が低下し、また成形品表
面外観を著しく損ねることになる。極細炭素フィブリル
において、径が０．１〜０．２５ａｍの範囲内の凝集体
の含有率が５０％を下回る場合にも、導電性付与効果が
十分でなく、また得られる樹脂組成物の機械的強度が低
下する。
本発明に用いられる合成樹脂としては、熱可塑性樹脂及
び、熱硬化性樹脂のいずれをも使用することができる。
熱可塑性樹脂としては、例えばアクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン樹脂（Ａ８Ｓ樹脂）、アクリロニトリ
ル−エチレン／プロピレン−スチレン樹脂（ＡＥＳ樹脂
〉、メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン樹脂（
ＭＢＳ樹脂〉、アクリロニトリル−ブタジェン−メタク
リル酸メチル−スチレン樹脂（ＡＢＭＳ樹脂〉、アクリ
ロニトリル−〇−ブチルアクリレートースチレン樹脂（
ＡＡＳ樹脂）、ゴム変性ポリスチレン（ハイインパクト
ポリスチレン〉、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂
、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂、ポリケトン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、ポリイミ
ド樹脂、ポリベンズイミダゾール樹脂、ポリアミドエラ
ストマー等、また熱硬化性樹脂としては、フェノール樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ジアリ
ルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、アニリン樹脂、フラ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物における極細炭素フィブリルの混合
量は組成物１００重量部のうち０，１〜５０重量部であ
り、特に、導電性を付与するためには２重量部以上混合
するのが好ましく、４０重量部以下が好ましい。５０重
量部を超える場合には、樹脂中への極細炭素フィブリル
の混入作業が困難なため分数不良となり、母体樹脂本来
の物性を大幅に低下させると共に、樹脂成形品の表面外
観も著しく損う。又、本発明の組成物において、単に漆
黒性のみを得ることを目的とする場合には、組成物１０
０重量部のうち０．１〜５重量部となる糟添加すること
が好ましい。
本発明の組成物を製造するには、公知の方法、例えば樹
脂のベレット状物又はパウダー状物と所定量の極細炭素
フィブリルとをドライブ１ノンドあるいはウェットブレ
ンドした後、ロール式の二ダーに供給し加熱下に混練し
たり、またはこれらを押出機に投入し、ロープ状に押出
したものをペレット状にカットする等の方法、あるいは
樹脂等の溶液や分散体と極細炭素フィブリルを液状媒体
中でブレンドする方法などを用いることができる。
又、ウェットマスターバッチ法での混合も可能である。
熱硬化性樹脂の場合には、その前駆体に極細炭素フィブ
リルを混入してもよく、各種樹脂に適した公知の方法を
用いることができる。さらに所望の形に成形する方法と
しては、例えば成形機を用いて押出成形、射出成形、ブ
レス成形等、いかなる方法を用いても良い。
また本発明の組成物は、発泡剤を用いることにより発泡
させ発泡体とすることができ、導電性及び／又は漆黒性
を有する樹脂発泡体を得ることができる。かかる発泡体
には前記種々の樹脂やエラストマーが使用できるが、中
でもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリブタジェン、ポリウレタン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や熱可塑性
エラストマーを好ましい重合体としてあげることができ
る。発泡剤としては、各種の樹脂用発泡剤の他、有ｉ溶
剤、ブタンなどのガス類が使用できる。
このような本発明の導電性発泡体は公知の方法を用いて
製造することができる。例えば、熱可塑性樹脂を用いる
場合には、押出機にて樹脂と所定量の極細カーボンフィ
ブリルとを溶融混合し、これにブタン等のガスを圧入混
合したのち、押出機出口にて発泡させる方法などがある
。この場合、極細炭素フィブリルと樹脂とをあらかじめ
押出機等で混合し、−旦マスターパッチを製造した後、
改めて発泡させることも可能である。また、ガスのかわ
りに、化学発泡剤も使用できる。本発明にてウレタンフ
オームを製造する場合には、主剤又は硬化剤、発泡剤を
混合する際に極細炭素フィブリルを加えてもよいが、あ
らかじめ主剤、又は硬化剤中にブレンダーを用いて極細
炭素フィブリルを分散させておくと、より効果的である
。
本発明の組成物は塗料としても有用であり、他の基材の
表面に塗布することにより導電性及び／又は漆黒性を付
与することができる。かかる基材としては各種樹脂、エ
ラストマー、ゴムなどのほか、木材、無機材料などがあ
げられ、これらの成形品の他、各種樹脂発泡体、熱可塑
性エラストマー発泡体、ゴム質発泡体などの発泡体など
にも適用できる。
例えば、溶媒、樹脂、カーボンフィブリルよりなる塗料
又はペーストへ、ポリウレタンフォームのような非導電
性の発泡体を浸漬し、十分に塗料又はペーストを吸収さ
せた後余分な塗料又はペーストをロール等を用いてしぼ
り出す等の操作で除去した後、溶媒を蒸発せしめ、導電
層を発泡体表面に形成する等の方法により、導電性が付
与された発泡体を製造することができる。
かかる発泡体における本発明の組成物の塗布層（導電層
）の厚さは、導電性の点からは０．１ｆｆｉ以上が好ま
しい。
また、本発明の組成物においては必要に応じて他の炭素
フィブリル、カーボンブラック、シリカ、ケイ凍土、粉
砕石英、タルク、り１ノー、マイカ、ケイ酸カルシウム
、ケイ酸マグネシウム、ガラス粉末、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、炭酸亜鉛、激化チタン、アルミナ、ガラ
ス！ＩＩ、他のカーボン繊維、有機繊維などの充填剤、
軟化剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、老化防止剤、紫外線
吸収剤など公知の添加剤を添加することもできる。
［実施例］ 以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、実施例によって本発明が限定されるものではないゆ なお、炭素フィブリル凝集体の径の測定は次の方法によ
り行なった。
サンプルを両面テープ上に接着し、表面を金コートした
後日立製Ｓ−５１０型ＳＥＭにて５０倍で１２視野観察
し、平均的な場所を３枚とり、各凝集体の最長径及び各
凝集体の占める面積を測定した。径０、１０−０．２５
ａｍの凝集体の含有率は次式で求め、３枚の平均値を用
いた。
また、各種物性は以下に示す方法により測定を行なった
。
・アイゾツト衝撃強度： （ＡＳＴＨ０２５６１／４“ノツチ付き２３℃）・メル
トフローインデックス： （ＡＳＴＨ０１２３８１，：準Ｍ　２２０℃、荷１１０
Ｋｇ）傘（但し、ナイロン６系にっては２３０℃、荷重
１０に９） ・体積固有抵抗：　（Ｄ　Ｉ　Ｎ　−５３５９６）・成
形品表面外観： 試験片として長さ８０履、幅５５ａｗ、厚み２層の試験
片を成形した。得られた試験片の外観を目視により観察
し、以下の３段階評価を行なった。
○・・・表面光沢が優れ、充填した炭素状物質が表面に
現われていない円滑な表面を 有する外観上特に問題のないもの。
Δ・・・表面光沢が低いものあるいは、表面にブツ状ま
たはフローマーク等の不良現 象のいずれか１つがあり、その程度が わずかであるもの。
×・・・表面光沢が低い、あるいは表面にプッ状又はフ
ローマーク等の不良現象があ り、それらが重複するもの又は１つの 不良現象であっても著しく損われ表面 の円滑さに欠けるもの。
・色Ｗ４（Ｌ値〉： 多光源分光測定計（スガ試験機■製、形式％式％） 実施例１〜６及び比較例１〜８ 樹脂として、ＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム■製、ＪＳＲＡ
ＢＳ３５　”）及びナイロン６樹脂（東し製ＣＭ−１０
１７）を使用した。極細炭素フィブリルは直径１０ｒｖ
＋、長さ１０４、広角Ｘ１ｍ１定による面間隔は３．４
５Ａ、回折角度は２５．８　ｄｅｇであり、極細炭素フ
ィブリルの種類とその凝集体の直径及びその含有率は以
下の通りである。
極細炭素フィブリル（Ａ） 凝集体の直径　０．１１〜０．２５ＪｌｌＩＩ　　７５
重間％極細炭素フィブリル（Ｂ） 凝集体の直径　０．１１〜０．２５ａｍ＋　　２５重量
％０．２６〜０．５　ｗｓ　　１０重量％実施例１〜６
では極細炭素フィブリル（Ａ）を使用し、表−１に示し
た配合処方で、樹脂と極細炭素フィブリル（Ａ）をトラ
イブレンドした。その後、押出機に投入し、押出温度２
１０〜２３０℃で押出しベレット状にしたものを、同様
な温度で、射出成形を行ない、体積固有抵抗及び成形品
表面外観測定用として、長さａｏａｇ＋、幅５５１１１
厚み２履の試験片、又、衝撃強度測定用として、長さ６
３．５盾、幅１２．７ｊｌｌ、厚み６．３５ａｍ＋の試
験片を得た。
比較例１では極細炭素フィブリル（Ａ）を５５重量部配
合した。比較例２〜４では極細炭素フィブリル（Ａ）の
代りに、極細炭素フィブリル（Ｂ）を使用した。また、
比較例５及び６では導電性力−ボンブラック（ライオン
アクゾ■製ケッチエンブラックＥＣ−ＤＪ　５００）を
、比較例７及び８では補強用炭素Ｉｍｍ（旭カーボンフ
ァイバー社Ａ−ｅｏｏｏ　＞を各々極細炭素フィブリル
（Ａ）の代りに使用した。これらの比較例において、そ
の他の操作は上記と同様に行なった。
得られた試験片について衝撃強度、体積固有抵抗、成形
品表面外観、又ベレットを用いて流動性の各々を測定し
た。結果を表−１に示す。
実施例１〜６にみられるごとく、本発明の極細炭素フィ
プルリル（Ａ）を所定量含有する組成物は、他の炭素材
料に対して、優れた導電性付加効果を有していることが
、実施例２及び３と、比較例２〜８とを比較することで
わかる。
又、得られる樹脂組成物の成形品外観も良好であり、か
つ、機械的強度、加工性を低下させる傾向が少ないこと
がわかる。
比較例１は、極細炭素フィブリルを多連配合した例であ
り、高導電性は得られるが、加工性が劣り、成形が困難
となり、成形品が得られたとしても、表面外観が大幅に
劣るものであった。
比較例２〜４は、極細炭素フィブリル（Ａ）の代りに極
細炭素フィブリル（Ｂ）を使用した例であるが樹脂への
分散性が劣り、成形品表面外観を１しく損い、導電性も
低下する。又加工性が大幅に低下する為、成形が困難と
なる。
比較例５及び６は極細炭素フィブリル（Ａ）の代りに導
電性カーボンブラックを使用した例であるが導電性のバ
ラツキが大きく、機械的強度を著しく低下させる。又、
充填量が増加すると、加工性が大幅に低下する。
比較例７及び８は、極細炭素フィブリル（Ａ＞の代りに
、補強用炭素繊維を使用した例であり、補強用炭素ｔｓ
ｉでは、十分な導電性付与効果がなく、成形品表面繊維
が現われるため、表面の円滑さに欠ける。
実施例８．９ ＡＢＳ樹脂及び極細炭素フィブリル（Ａ）の量を表−２
に記載の量とした以外は実施例１〜６と同様の操作を行
ない、ベレット及び試験片を得た。
得られた試験片の衝撃強度、色調、成形品外観及びベレ
ットの流動性を測定した結果を表−２に示す。
比較例９．１０ 極細炭素フィブリル（Ａ）の代わりに顔料用カーボンブ
ラック（三菱化成■製、三菱カラー用カーボンブラック
＃４５）を用いた以外は実施例７゜８と同様の操作を行
ない、ベレット及び試験片を得た。
得られた試験片の衝撃強度、色調、成形品外観及びベレ
ットの流動性を測定した結果を表−２に示す。
表−２ 三菱カラー用カーボンブラック・４５を使用本２　分散
剤Ｇはステアリン酸マグネシウム実施例８及び９におい
ては、極細炭素フィブリルを樹脂用着色剤として使用し
た例であり、比較例１０．１１で使用した従来の顔料用
カーボンブラックに比べ、少量の添加鑓で同等の色を出
せる。
実施例１０〜１２．比較例１１〜１２ 低密度ポリエチレン（密度０．９２１９／ｄ、メルトフ
ローインデックス（Ｈｌ）　１７９／１０分）１００重
量部を加圧ニーダ−に投入し１５０℃で溶融した後、極
細炭素フィブリル又はケッチエンブラックを表−３に示
す所定量を加え混練した後、溶融混合物を押出機から線
状に押出し、切断してベレットを得た。
このべ１ノツトを発泡用押出し機に３０Ｂ　／　ｈｒの
割合で投入し１８０℃に加熱溶融した。これにブタンガ
スを０．３Ｎｆｆ／ｈｒの割合で注入口から圧入、混合
しながら冷却した。その後、押出機先端環状金型（６０
φ〉において筒状に押出して発泡し、マンドレルにてシ
ート状に成形した。
得られたポリエチレンシートを＠　ｉ、ｏα、横１．０
国、長さ３．ａ５ｃｍ角に切断し、長さ方向の抵抗値を
テスターにて測定し表面抵抗値（ρ、〉Ωを求めた。
結果を表−３に示す。
表−３ 実施例１３〜１５、比較例１３．１４ 実施例１３〜１５では、３官能ポリエーテルポリオール
（０８価５６）に対し、極細炭素フィブリル（Ａ）を加
え、インク調整用ボールミルを用いて混合、分散させた
。ついで、ＴＤＩ（トリレンジイソシアナート）　　（
Ｔ−８０）　、ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ−
２，２，２−オクタン）、及び溶媒のトルエンを加え、
よく撹拌しながら常温で５時間反応させ、ウレタン溶液
を調製した。
比較例１３．１４では、極細炭素フィブリル（Ａ）の代
りに、ケッチエンブラックを用い、上記と同様の操作を
行なってウレタン溶液を調製した。
これらのウレタン溶液に、＠　ＣＯ，、横１．ｏ傷、長
さ３．５５ｃｌ角に切断したウレタンフオーム（積木化
学５ＫＹ−１２）を浸漬し、十分にウレタン溶液に含浸
させた後、２軸ロールに通して余分なウレタン溶液を除
去した後、室温で１昼夜風乾し、表面抵抗率を測定した
。
塗布層の厚みは、発泡体切断面を電子顕微鏡を用いて観
察して測定した。
結果を表−４に示す。
表−４ ＊ケッチエンブラックを使用 〔発明の効果〕 本発明の樹脂組成物は特定の構造を有する極細炭素フィ
ブリルを用いているため、極めて導電性に優れ、且つ導
電性のバラツキが少ないものである。また、同一の導電
性を得るために要する極細炭素フィブリルの量は従来の
導電性カーボンブラックよりも少量でよく、取扱いが容
易であり、且つ加工性にも優れている。また表面外観の
優れた成形品を得ることができる。
本発明の組成物は静電気などによりノイズ発生のない、
物性の優れた材料、例えばコンピューターハウジング、
ＯＡ機器の構造材等、シールド特性、又は訓電性を要す
る機器の構造部材または電線被覆材として好適に使用す
ることができる。
また、本発明の樹脂組成物は極細炭素フィブリルを樹脂
用着色剤として使用しているため、従来の顔料用カーボ
ンブラックを用いたものに比べ漆黒性に優れている。従
って、同一の黒さを出すために必要な着色剤添加量は少
なく、本来の望ましい樹脂物性を維持し得るものである
。
さらに、本発明の組成物は摺動性にも優れていることか
ら、各種１！Ｊｌｌ１１部品としても好適に使用できる
。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. フィブリルの直径が３．５〜７０ｎｍで直径の少なくと
    も５倍以上の長さを持ち、規則的に配列した炭素原子の
    本質的に連続的な多重層から成る外側領域と内部コア領
    域とを有し、各層とコアとがフィブリルの円柱軸の周囲
    に実質的に同心に配置された極細炭素フィブリルからな
    り、それらが互いにからみ合った凝集体で、その最長径
    が０．２５ｍｍ以下で径が０．１０〜０．２５ｍｍの凝
    集体を５０重量％以上含有する炭素フィブリル０．１〜
    ５０重量部と、合成樹脂９９．９〜５０重量部とを含有
    する樹脂組成物。
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