JP2013253168A - 化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アルカリ金属炭酸塩の存在下、式(1)で表される化合物に式(2)の化合物を反応させる工程を含む式(3)で表される化合物の製造方法。
[式(1)中、Rは、炭素数1〜8の脂肪族炭化水素基、または炭素数1〜3のアルキル基等で置換された芳香族炭化水素基を表し、式(2)中、R1は、炭素数1〜8の飽和炭化水素基又は炭素数5〜8の脂環式炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、−OR4等で置換されていてもよく、Xは、Br、I、OTfを表し、Tfは、トリフルオロメチルスルホニル基を表す。]
【選択図】なし
Description
一方、下記式(a−2)で表される、2つの炭素性置換基がアルキル基とアリール基のように異なる非対称置換性キサンテン化合物を効率的に製造する方法についてほとんど知られていない。
本発明者らは、上記した課題を解決し得る非対称置換性キサンテン化合物の製造方法について検討した結果、取扱いが容易な塩基の存在下に、非対称置換性キサンテン化合物を効率よく製造し得ることを見出した。
[1] アルカリ金属炭酸塩の存在下、式(1)で表される化合物に式(2)の化合物を反応させる工程を含む式(3)で表される化合物の製造方法。
[式(1)中、Rは、炭素数1〜8の脂肪族炭化水素基、または以下の式(i)で表される基を表し、
式(i)中、R2は、炭素数1〜3のアルキル基、−OR3、−NR5R6、−NO2、−CN、−CF3、−SO3Na、−SO2NR7R8を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、mは1〜5の整数を表し、mが2以上のとき、複数のR2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、*は、窒素原子との結合手を表し、
R3は、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基、炭素数7〜12のアラルキル基、または炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−OR4で置換されていてもよく、R4は、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基を表し、
R5は及びR6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基を表し、
R7は及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基、炭素数7〜12のアラルキル基、または炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−OR4で置換されていてもよく、
式(2)中、R1は、炭素数1〜8の飽和炭化水素基又は炭素数5〜8の脂環式炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、−OR4、または−NR5R6で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数1〜3のアルキル基又は−OR4で置換されていてもよく、
Xは、Br、I、OTfを表し、Tfは、トリフルオロメチルスルホニル基を表す。]
[2] 式(1)で表される化合物が、下記式(4)で表される化合物と式(5)で表される化合物との反応により得られる化合物である[1]に記載の製造方法。
(式(5)中、R、R2、およびmは、前記と同じ意味を表す。)
[3] アルカリ金属炭酸塩が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムである[1]または[2]記載の製造方法。
[4] Rが、式(i)で表される基である[1]〜[3]のいずれかに記載の製造方法。
[5] R1が、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基又は2−エチルヘキシル基である[1]〜[4]のいずれかに記載の製造方法。
[6] R2が、メチル基である[1]〜[5]のいずれかに記載の製造方法。
[7] mが、1又は2である[1]〜[6]のいずれかに記載の製造方法。
[8] Rが、式(C−1)で表される基、又は式(C−2)で表される基である[1]〜[7]のいずれかに記載の製造方法。
(式(C−1)及び式(C−2)中、*は、窒素原子との結合手を表す。)
式(1)中、Rは、炭素数1〜8の脂肪族炭化水素、または以下の式(i)で表される基を表す。
式(i)中、R2は、炭素数1〜3のアルキル基、−OR3、−NR5R6、−NO2、−CN、−CF3、−SO3Na、−SO2NR7R8を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。mは1〜5の整数を表す。mが2以上のとき、複数のR2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。*は、窒素原子との結合手を表す。
R3は、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基、炭素数7〜12のアラルキル基、または炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−OR4で置換されていてもよい。
R4は、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基を表す。
R5は及びR6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基を表す。
R7は及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基、炭素数7〜12のアラルキル基、または炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−OR4で置換されていてもよい。
式(1)中、Rとしては、式(i)で表される基が好ましい。
炭素数1〜8の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基等の直鎖状脂肪族炭化水素基;
イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、イソペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、1−エチルブチル基、2−エチルブチル基、1−メチルヘキシル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、1−エチルペンチル基、2−エチルペンチル基、3−エチルペンチル基、1−プロピルブチル基、1−(1−メチルエチル)ブチル基、1−(1−メチルエチル)−2−メチルプロピル基、1−メチルヘプチル基、2−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、4−メチルヘプチル基、5−メチルヘプチル基、6−メチルヘプチル基、1−エチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、3−エチルヘキシル基、4−エチルヘキシル基、1−n−プロピルペンチル基、2−プロピルペンチル基、1−(1−メチルエチル)ペンチル基、1−ブチルブチル基、tert−ブチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,1−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、1,1−ジメチルペンチル基、1,2−ジメチルペンチル基、1,3−ジメチルペンチル基、1,4−ジメチルペンチル基、2,2−ジメチルペンチル基、2,3−ジメチルペンチル基、2,4−ジメチルペンチル基、3,3−ジメチルペンチル基、3,4−ジメチルペンチル基、1−エチル−1−メチルブチル基、1−エチル−2−メチルブチル基、1−エチル−3−メチルブチル基、2−エチル−1−メチルブチル基、2−エチル−3−メチルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル基、1,2−ジメチルヘキシル基、1,3−ジメチルヘキシル基、1,4−ジメチルヘキシル基、1,5−ジメチルヘキシル基、2,2−ジメチルヘキシル基、2,3−ジメチルヘキシル基、2,4−ジメチルヘキシル基、2,5−ジメチルヘキシル基、3,3−ジメチルヘキシル基、3,4−ジメチルヘキシル基、3,5−ジメチルヘキシル基、4,4−ジメチルヘキシル基、4,5−ジメチルヘキシル基、1−エチル−2−メチルペンチル基、1−エチル−3−メチルペンチル基、1−エチル−4−メチルペンチル基、2−エチル−1−メチルペンチル基、2−エチル−2−メチルペンチル基、2−エチル−3−メチルペンチル基、2−エチル−4−メチルペンチル基、3−エチル−1−メチルペンチル基、3−エチル−2−メチルペンチル基、3−エチル−3−メチルペンチル基、3−エチル−4−メチルペンチル基、1−プロピル−1−メチルブチル基、1−プロピル−2−メチルブチル基、1−プロピル−3−メチルブチル基、1−(1−メチルエチル)−1−メチルブチル基、1−(1−メチルエチル)−2−メチルブチル基、1−(1−メチルエチル)−3−メチルブチル基、1,1−ジエチルブチル基、1,2−ジエチルブチル基等の分枝鎖状脂肪族炭化水素基;等が挙げられる。
式(i)中、R2としては、炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。
炭素数1〜3のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。また、これら炭素数1〜3のアルキル基に含まれる水素原子がハロゲンに置換された基としては、例えば、下記の基が挙げられる。
−OR3のR3としては、炭素数1〜8の飽和炭化水素基が好ましい。
炭素数1〜8の飽和炭化水素基としては、例えば、前記と同じものが挙げられる。
炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、下記の基が挙げられる。*は結合手を表す。
炭素数6〜10の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。
−OR3としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシル基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
−OR4で置換されている−OR3としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、1−エトキシプロピル基、2−エトキシプロピル基、1−エトキシ−メチルエチル基、1−メチル−2−エトキシエチル基、1−(1−メチルエトキシ)プロピル基、2−(1−メチルエトキシ)プロピル基、1−(1−メチルエトキシ)−1−メチルエチル基、2−(1−メチルエトキシ)−1−メチルエチル基、3−エトキシプロピル基等が挙げられる。
R5は及びR6としては、炭素数1〜8の飽和炭化水素基が好ましい。
−NR5R6としては、例えば、N−メチルアミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N−プロピルアミノ基、N,N−ジプロピルアミノ基、N−ブチルアミノ基、N,N−ジブチルアミノ基、N−ペンチルアミノ基、N,N−ジペンチルアミノ基、N−ヘキシルアミノ基、N,N−ジヘキシルアミノ基、N−ヘプチルアミノ基、N,N−ジヘプチルアミノ基、N−オクチルアミノ基、N,N−ジオクチルアミノ基等が挙げられる。
R7は及びR8としては、炭素数1〜8の飽和炭化水素基が好ましい。
−SO2NR7R8としては、例えば、無置換のスルファモイル基、N−1置換スルファモイル基、及びN,N−2置換スルファモイル基が挙げられる。
N−(2−ヒドロキシエチル)スルファモイル基、N−(3−ヒドロキシプロピル)スルファモイル基、N−(2−ヒドロキシプロピル)スルファモイル基、N−(2,3−ジヒドロキシプロピル)スルファモイル基、N−(2−ヒドロキシブチル)スルファモイル基、N−(4−ヒドロキシブチル)スルファモイル基、N−(1−ヒドロキシメチルエチル)スルファモイル基等のヒドロキシ基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたN−1置換スルファモイル基;
N−(2−メトキシエチル)スルファモイル基、N−(2−エトキシエチル)スルファモイル基、N−(1−メトキシプロピル)スルファモイル基、N−メトキシプロピルスルファモイル基、N−エトキシプロピルスルファモイル基、N−プロポキシプロピルスルファモイル基、N−イソプロポキシプロピルスルファモイル基、N−ヘキシロキシプロピルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシロキシプロピル)スルファモイル基、N−(3−tert−ブトキシプロピル)スルファモイル基、N−(4,4−ジメトキシブチル)スルファモイル基、N−メトキシヘキシルスルファモイル基等のアルコキシ基を有するアルキル基又はシクロアルキル基で置換されたN−1置換スルファモイル基;
N−[1−(2−エトキシエトキシ)プロピル]スルファモイル基、等のアルコキシアルキル基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたN−1置換スルファモイル基;
N−フェニルスルファモイル基、N−(1−ナフチル)スルファモイル基等のアリール基で置換されたN−1置換スルファモイル基;
N−ベンジルスルファモイル基、N−(1−フェニルエチル)スルファモイル基、N−(2−フェニルエチル)スルファモイル基、N−(3−フェニルプロピル)スルファモイル基、N−(4−フェニルブチル)スルファモイル基、N−[2−(2−ナフチル)エチル]スルファモイル基、N−[2−(4−メチルフェニル)エチル]スルファモイル基、N−(3−フェニル−1−プロピル)スルファモイル基、N−(3−フェニル−1−メチルプロピル)スルファモイル基等のアラルキル基で置換されたN−1置換スルファモイル基;
N−(3,4,5−トリメトキシベンジル)スルファモイル基、N−[2−(3,4−ジメトキシフェニル)エチル]スルファモイル基、N−[2−(2−エトキシフェニル)エチル]スルファモイル基等の置換基を有するアラルキル基で置換されたN−1置換スルファモイル基;
N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)スルファモイル基、N,N−ビス(2−メトキシエチル)スルファモイル基、N,N−ビス(2−エトキシエチル)スルファモイル基等の置換を有する脂肪族炭化水素基で置換されたN,N−2置換スルファモイル基等が挙げられる。
イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、イソペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、1−エチルブチル基、2−エチルブチル基、1−メチルヘキシル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、1−エチルペンチル基、2−エチルペンチル基、3−エチルペンチル基、1−プロピルブチル基、1−(1−メチルエチル)ブチル基、1−(1−メチルエチル)−2−メチルプロピル基、1−メチルヘプチル基、2−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、4−メチルヘプチル基、5−メチルヘプチル基、6−メチルヘプチル基、1−エチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、3−エチルヘキシル基、4−エチルヘキシル基、1−n−プロピルペンチル基、2−プロピルペンチル基、1−(1−メチルエチル)ペンチル基、1−ブチルブチル基、tert−ブチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,1−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、1,1−ジメチルペンチル基、1,2−ジメチルペンチル基、1,3−ジメチルペンチル基、1,4−ジメチルペンチル基、2,2−ジメチルペンチル基、2,3−ジメチルペンチル基、2,4−ジメチルペンチル基、3,3−ジメチルペンチル基、3,4−ジメチルペンチル基、1−エチル−1−メチルブチル基、1−エチル−2−メチルブチル基、1−エチル−3−メチルブチル基、2−エチル−1−メチルブチル基、2−エチル−3−メチルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル基、1,2−ジメチルヘキシル基、1,3−ジメチルヘキシル基、1,4−ジメチルヘキシル基、1,5−ジメチルヘキシル基、2,2−ジメチルヘキシル基、2,3−ジメチルヘキシル基、2,4−ジメチルヘキシル基、2,5−ジメチルヘキシル基、3,3−ジメチルヘキシル基、3,4−ジメチルヘキシル基、3,5−ジメチルヘキシル基、4,4−ジメチルヘキシル基、4,5−ジメチルヘキシル基、1−エチル−2−メチルペンチル基、1−エチル−3−メチルペンチル基、1−エチル−4−メチルペンチル基、2−エチル−1−メチルペンチル基、2−エチル−2−メチルペンチル基、2−エチル−3−メチルペンチル基、2−エチル−4−メチルペンチル基、3−エチル−1−メチルペンチル基、3−エチル−2−メチルペンチル基、3−エチル−3−メチルペンチル基、3−エチル−4−メチルペンチル基、1−プロピル−1−メチルブチル基、1−プロピル−2−メチルブチル基、1−プロピル−3−メチルブチル基、1−(1−メチルエチル)−1−メチルブチル基、1−(1−メチルエチル)−2−メチルブチル基、1−(1−メチルエチル)−3−メチルブチル基、1,1−ジエチルブチル基、1,2−ジエチルブチル基等の分枝鎖状脂肪族炭化水素基;等が挙げられる。
また−NR5R6としては、例えば、N−メチルアミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N−プロピルアミノ基、N,N−ジプロピルアミノ基、N−ブチルアミノ基、N,N−ジブチルアミノ基、N−ペンチルアミノ基、N,N−ジペンチルアミノ基、N−ヘキシルアミン、N,N−ジヘキシルアミン、N−ヘプチルアミン、N,N−ジヘプチルアミン、N−オクチルアミン、N,N−ジオクチルアミン等が挙げられる。
中でも、有機溶媒への溶解性に特に優れている点で、化合物(3−1)、化合物(3−2)、化合物(3−13)、化合物(3−14)、化合物(3−19)、化合物(3−20)、化合物(3−44)、化合物(3−50)又は化合物(3−56)が好ましく、化合物(3−1)、化合物(3−14)、化合物(3−50)がより好ましい。
式(1)中のR、および式(2)中のR1、Xは、前記と同じ意味を表す。
式(5)中のRは、前記の式(1)中のRと同じ意味を表す。
式(4)で表される化合物40.5部と2−メチルアニリン(東京化成(株)製)64.4部とを混合し、さらにN−メチルピリドン(関東化学(株)製)263部を加え、120℃で8時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水1200部、35%塩酸75部の混合液中に添加して室温で1時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後、テトラヒドロフラン50部、水200部にて洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(1−1)で表される化合物49部を得た。収率は89%であった。
次いで、式(1−1)で表される化合物20.1部、ヨードエタン(東京化成(株)製)28.7部および炭酸カリウム25.4部、N−メチルピロリドン(関東化学(株)製)130.7部を混合し、遮光条件下80℃で4時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、水460部中に添加し10−15℃で1時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、20%メタノール水500部、イオン交換水1000部で洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(3−1)で表される化合物20.6部を得た。収率は93%であった。
式(3−1)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+603.3
Exact Mass: 602.2
フラスコ中、式(1−1)で表される化合物20.1部と、2−ヨードプロパン(東京化成(株)製)38.7部および炭酸カリウム25.4部をN−メチルピロリドン(関東化学(株)製)130.7部中に加え、遮光条件下にて85℃で6時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、ヘキサン700部中に添加したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、20%メタノール水500部、イオン交換水1000部で洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(3−13)で表される化合物21.1部を得た。収率は91%であった。
式(3−13)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+631.4
Exact Mass: 630.3
式(1−1)で表される化合物20.1部と、ベンジルブロミド(東京化成(株)製)31.4部および炭酸カリウム25.4部をN−メチルピロリドン(関東化学(株)製)85部中に加え、遮光条件下にて85℃で4時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、ヘキサン700部中に添加したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、20%メタノール水500部、イオン交換水1000部で洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(3−19)で表される化合物23.5部を得た。収率は88%であった。
式(3−19)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+727.4
Exact Mass: 726.3
式(4)で表される化合物40.5部と2,6−キシリジン(東京化成(株)製)60.5部とを遮光条件下混合し、N−メチルピリドン200部中、150℃で8時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水1200部、35%塩酸75部の混合液中に添加し室温で1時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後メタノール100部にて洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(1−2)で表される化合物49部を得た。収率は85%であった。
次いで、式(1−2)で表される化合物28.8部と、ヨードエタン51.1部および炭酸カリウム41.6部をN−メチルピリドン173部中に加え、90℃で4時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、水560部中に添加し10−15℃で1時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、20%メタノール水500部、イオン交換水1000部で洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(3−2)で表される化合物30.4部を得た。収率は96%であった。
式(3−2)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+631.4
Exact Mass: 630.3
式(1−2)で表される化合物28.8部と、1−ブロモプロパン21.6部および炭酸カリウム24.2部をN−メチルピリドン144部中に加え、90℃で4時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、水560部中に添加し10−15℃で1時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、イオン交換水1000部で洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(3−44)で表される化合物30.0部を得た。収率は91%であった。
式(3−44)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+659.3
Exact Mass: 658.3
式(1−2)で表される化合物20.1部と、2−ヨードプロパン59.5部および炭酸カリウム48.3部をN−メチルピリドン80部中に加え、90℃で6時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水460部中に添加し10−15℃で1時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、20%メタノール水500部、イオン交換水1000部で洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(3−14)で表される化合物19.6部を得た。収率は85%であった。
式(3−14)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+659.3
Exact Mass: 658.3
式(1−2)で表される化合物20.1部と、ベンジルブロミド(東京化成(株)製)35.9部および炭酸カリウム38.7部をN−メチルピロリドン(関東化学(株)製)128部中に加え、遮光条件下にて90℃で5時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、ヘキサン700部中に添加したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、20%メタノール水500部、イオン交換水1000部で洗浄後、1晩60℃減圧乾燥し、式(3−20)で表される化合物21.7部を得た。収率は82%であった。
式(3−20)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+755.3
Exact Mass: 754.3
Claims (8)
- アルカリ金属炭酸塩の存在下、式(1)で表される化合物に式(2)の化合物を反応させる工程を含む式(3)で表される化合物の製造方法。
[式(1)中、Rは、炭素数1〜8の脂肪族炭化水素基、または以下の式(i)で表される基を表し、
式(i)中、R2は、炭素数1〜3のアルキル基、−OR3、−NR5R6、−NO2、−CN、−CF3、−SO3Na、−SO2NR7R8を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、mは1〜5の整数を表し、mが2以上のとき、複数のR2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、*は、窒素原子との結合手を表し、
R3は、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基、炭素数7〜12のアラルキル基、または炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−OR4で置換されていてもよく、R4は、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基を表し、
R5は及びR6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基を表し、
R7は及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜8の飽和炭化水素基、炭素数7〜12のアラルキル基、または炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−OR4で置換されていてもよく、
式(2)中、R1は、炭素数1〜8の飽和炭化水素基又は炭素数5〜8の脂環式炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、−OR4、または−NR5R6で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数1〜3のアルキル基又は−OR4で置換されていてもよく、
Xは、Br、I、OTfを表し、Tfは、トリフルオロメチルスルホニル基を表す。] - アルカリ金属炭酸塩が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムである請求項1または2記載の製造方法。
- Rが、式(i)で表される基である請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- R1が、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基又は2−エチルヘキシル基である請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- R2が、メチル基である請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- mが、1又は2である請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。
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