JP2012172096A - 化合物又はその塩 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の化合物又はその塩によれば、高い偏光度を示す偏光膜を製造することができる。
【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物又はその塩。式（Ｉ）中、Ｄは、１〜３個のスルホ基を有するフェニル基又は１〜３個のスルホ基を有するナフチル基を表す。Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−を表す。Ｌ^１及びＬ^２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。Ｒ²は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又はヒドロキシ基を表す。

【選択図】なし

Description

本発明は、偏光膜に用いられる染料として有用な化合物又はその塩に関する。

液晶プロジェクター等に用いられる偏光膜には、染料が用いられている。このような染料としては、例えば、下記式で表される化合物が知られている（特許文献１実施例２）。

特開２００９−１３２９３号公報

従来から知られる上記化合物を含む偏光膜は、偏光度について必ずしも十分に満足できない場合があった。

本発明は、以下の［１］〜［６］を提供するものである。
［１］式（Ｉ）

［式（Ｉ）中、Ｄは、１〜３個のスルホ基を有するフェニル基、又は１〜３個のスルホ基を有するナフチル基を表し、該フェニル基及び該ナフチル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
Ｌ^１及びＬ^２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ²は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又はヒドロキシ基を表す。］
で表される化合物又はその塩。

［２］Ｘ^１が、＊−Ｏ−ＣＯ−（＊は、Ｌ^１との結合位置を表す。）である［１］記載の化合物又はその塩。
［３］Ｒ²が、シアノ基である［１］又は［２］記載の化合物又はその塩。
［４］［１］〜［３］のいずれか一項記載の化合物を有効成分とする染料。
［５］［４］記載の染料を偏光膜基材に含有してなる偏光膜。
［６］偏光膜基材が、ポリビニルアルコールフィルムである［５］記載の偏光膜。

本発明の化合物又はその塩によれば、偏光度の高い偏光膜を製造することできる。

本発明は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）ということがある。）又はその塩を提供するものである。

［式（Ｉ）中、Ｄは、１〜３個のスルホ基を有するフェニル基、又は１〜３個のスルホ基を有するナフチル基を表し、該フェニル基及び該ナフチル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
Ｌ^１及びＬ^２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ²は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又はヒドロキシ基を表す。］

炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−（１−メチルエチル）ブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１−（１−メチルエチル）ペンチル基、１−ブチルブチル基、１−ブチル−２−メチルブチル基、１−ブチル−３−メチルブチル基、１−（１，１−ジメチルエチル）ブチルブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−３−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−１−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。

炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。

Ｄは、１〜３個のスルホ基を有するフェニル基、又は１〜３個のスルホ基を有するナフチル基を表し、該フェニル基及び該ナフチル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい。ただし、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換される水素原子として、スルホ基の水素原子は除く。
中でも、１又は２個のスルホ基を有するフェニル基、あるいは１又は２個のスルホ基を有するナフチル基が好ましい。

Ｄとしては、例えば、式（ｇ−１）〜式（ｇ−８）で表される基等が挙げられる。式（ｇ−１）〜式（ｇ−８）中、＊は、アゾ基との結合位置を表す。

Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に、＊−ＣＯ−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−である。Ｘ^１は、好ましくは＊−Ｏ−ＣＯ−である（＊は、Ｌ^１との結合位置を表す。）。Ｘ^１が＊−Ｏ−ＣＯ−であると、水性媒体中への溶解性が高くなる傾向があり、好ましい。

Ｌ^１及びＬ^２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基である。
炭素数１〜８のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等が挙げられる。

Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基である。

−Ｌ^１−Ｘ^１−Ｌ^２−Ｘ^２−Ｒ^１は、２個のエステル結合を有する基、もしくは１個のエステル結合及び１個のカルボキシ基を有する基である。このような基を有すると、水性媒体中への溶解性が高くなる傾向があり、好ましい。
−Ｌ^１−Ｘ^１−Ｌ^２−Ｘ^２−Ｒ^１としては、例えば、式（ｆ−１）〜式（ｆ−１９）で表される基等が挙げられる。式（ｆ−１）〜式（ｆ−１９）中、＊は、ピリドン環上の窒素原子との結合位置を表す。

中でも、式（ｆ−４）、式（ｆ−５）及び式（ｆ−１９）で表される基が、原料を入手しやすいため、好ましい。

Ｒ^２は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基である。中でも、シアノ基が、原料を入手しやすいため、好ましい。

Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基である。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又はヒドロキシ基を表す。高偏光度の点から、炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましく、メチル基及びメトキシ基がさらに好ましい。

化合物（Ｉ）としては、例えば、化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−３５）等が挙げられる。Ｙ^１は、−Ｌ^１−Ｘ^１−Ｌ^２−Ｘ^２−Ｒ^１を表す。表１中、Ｄは、上記に例示した基の式の番号を表し、Ｙ^１欄は、上記に例示した基の式の番号を記す。

中でも、ポリビニルアルコールフィルムを基材とする偏光膜において、高い偏光度を示すため、化合物（Ｉ−１）が好ましい。

化合物（Ｉ）は、特公平７−８８６３３号公報記載の方法、ジアゾニウム塩とピリドン化合物とをジアゾカップリングすることにより製造できる。
式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩は、例えば、式（ａ１）で表されるアミンを、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。

［式（ａ１）及び式（ａ２）中、Ｄ及びＲ⁴〜Ｒ⁷は、上記と同じ意味を表す。Ａ^１は、無機アニオン又は有機アニオンを表す。］

前記無機アニオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン等が挙げられる。前記有機アニオンとしては、例えば、ＣＨ_３−ＣＯＯ⁻、Ｃ_６Ｈ_５−ＣＯＯ⁻などが挙げられる。好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ_３−ＣＯＯ⁻である。

Ｘ^１が＊−Ｏ−ＣＯ−（＊はＬ^１との結合手を表す。）である化合物（Ｉ）、すなわち式（Ｉ−ａ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ−ａ）」ということがある）の製造方法について説明する。

［式（Ｉ−ａ）中、Ｄ、Ｒ^１〜Ｒ⁷、Ｌ^１、Ｌ^２及びＸ^２は、上記と同じ意味を表す。］

式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と、式（ｂ１）で表される化合物とを、水性溶媒中でジアゾカップリングすることにより、式（ＩＩ−ａ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ−ａ）」ということがある）を製造することができる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。

［式（ｂ１）及び式（ＩＩ−ａ）中、Ｄ、Ｒ^２〜Ｒ⁷及びＬ^１は、上記と同じ意味を表す。］

次いで、化合物（ＩＩ−ａ）と式（ｂ２）で表される化合物（以下「化合物（ｂ２）」ということがある）とを、有機溶媒の存在下で反応させることで、化合物（Ｉ−ａ）を得ることができる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。

［式（ｂ２）中、Ｒ^１、Ｌ^２、及びＸ^２は上記と同じ意味を表す。Ｚ^１は塩素原子又は臭素原子を表す。］

前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ニトロベンゼンなどのニトロ炭化水素系溶媒、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒が挙げられる。

化合物（ｂ２）の使用量は、化合物（ＩＩ−ａ）１モルに対して、好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上４モル以下である。

次に、Ｘ^１が＊−ＣＯ−Ｏ−（＊はＬ^１との結合手を表す。）である化合物（Ｉ）、すなわち式（Ｉ−ｂ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ−ｂ）」ということがある）の製造方法について説明する。

［式（Ｉ−ｂ）中、Ｄ、Ｒ^１〜Ｒ⁷、Ｌ^１、Ｌ^２及びＸ^２は、上記と同じ意味を表す。］

前記と同様にして、式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と式（ｂ３）で表される化合物とを、水性溶媒中ジアゾカップリングすることにより、式（ＩＩ−ｂ）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩ−ｂ）」ということがある）を製造できる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、前記で挙げたものと同じ溶媒が挙げられる。

［式（ｂ３）及び式（ＩＩ−ｂ）中、Ｒ^２〜Ｒ⁷及びＬ^１は、上記と同じ意味を表す。］

次いで、化合物（ＩＩ−ｂ）と式（ｂ４）で表される化合物（以下「化合物（ｂ４）」ということがある）とを、有機溶媒の存在下、反応させることにより、化合物（Ｉ−ｂ）を得ることができる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。
Ｒ^１−ＯＨ （ｂ４）
［式（ｂ４）中、Ｒ^１は上記と同じ意味を表す。］
ここで用いられる有機溶媒としては、化合物（ＩＩ−ａ）と化合物（ｂ２）との反応で用いられるものと同じ溶媒が挙げられる。

化合物（ｂ４）の使用量は、化合物（ＩＩ−ｂ）１モルに対して、好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上４モル以下である。

反応の際、反応をスムーズに進行させるために、酸性触媒を加えるとさらに好ましい。
酸性触媒としては、硫酸、塩酸などの鉱酸などが挙げられる。これらの触媒の使用量は任意であるが、化合物（ｂ４）１モルに対して、好ましくは０．０１モル以上４モル以下、さらに好ましくは、０．８〜２モルである。

反応混合物から目的化合物である化合物（Ｉ）（すなわち、化合物（Ｉ−ａ）又は化合物（Ｉ−ｂ））を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することが好ましい。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは２０℃以上５０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を酸の水溶液に添加後は、上記温度で保持しながら０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。

化合物(Ｉ)の塩としては、リチウム塩やナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びエタノールアミン塩やアルキルアミン塩のような有機アミン塩等が挙げられる。化合物(Ｉ)を偏光膜基材に含有させる場合は、ナトリウム塩の形で用いるのが好ましい。

化合物(Ｉ)及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を偏光膜基材に含有させて偏光膜とする場合は、他の有機染料を併用してもよい。このことにより、色相を補正し、偏光性能を向上させることができる。この場合に用いられる他の有機染料としては、二色性の高いものであればいかなる染料でもよいが、特に耐光性に優れる染料を選択することにより、液晶プロジェクター用途に適した偏光膜とすることができる。

かかる他の有機染料の具体例としては、カラー・インデックス・ジェネリック・ネーム(ColorIndex Generic Name)で表して、以下のものが例示される。

シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12
シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28
シー・アイ・ダイレクト・イエロー 44
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 26
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 39
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 107
シー・アイ・ダイレクト・レッド ２
シー・アイ・ダイレクト・レッド 31
シー・アイ・ダイレクト・レッド 79
シー・アイ・ダイレクト・レッド 81
シー・アイ・ダイレクト・レッド 117
シー・アイ・ダイレクト・レッド 247

本発明の染料は、本発明の化合物又はその塩を有効成分とする染料である。
本発明の染料系偏光膜は、本発明の染料を、偏光膜基材である高分子フィルムに公知の方法で含有させることによって、製造することができる。本発明の染料とともに、上記の他の有機染料を併用してもよい。
この高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用される。ここでいうポリビニルアルコール系の樹脂には、ポリ酢酸ビニルの部分又は完全ケン化物であるポリビニルアルコール自体の他、ケン化ＥＶＡ樹脂のような、酢酸ビニルと他の共重合可能な単量体、例えば、エチレンやプロピレンのようなオレフィン類、クロトン酸やアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、ビニルエーテル類等との共重合体のケン化物、さらにはポリビニルアルコールをアルデヒドで変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も包含される。偏光膜基材としては、ポリビニルアルコール系のフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムが、染料の吸着性及び配向性の点から好ましい。

このような高分子フィルムに上記染料を含有させる方法としては、高分子フィルムを染色する方法が挙げられる。染色は、例えば次のようにして行うことができる。先ず、前記染料を水に溶解して染浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制限されないが、０.０００１〜１０質量％であることが好ましい。又、必要により、染色助剤（例えば芒硝等）を用いてもよく、その使用量は、染料１質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。このようにして調製した染浴に高分子フィルムを浸漬し、染色を行う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃である。高分子フィルムの染色後、染料を配向させる。染料の配向は、高分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸する方法としては、例えば湿式法や乾式法等のいずれの方法でもよい。高分子フィルムの延伸は、染色の前に行っても、染色の後に行ってもよい。

染料を含有させ、配向させた高分子フィルムは、必要に応じて、公知の方法によりホウ酸処理等の後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の光線透過率、偏光度及び耐久性を向上させる目的で行われる。ホウ酸処理は、用いる高分子フィルムの種類や用いる染料の種類によって異なるが、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは５〜１０質量％の範囲の濃度のホウ酸水溶液を用いて、好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは５０〜８０℃の温度範囲で行われる。更に必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液でフィックス処理を併せて行ってもよい。

このようにして得られる染料系偏光膜は、その片面又は両面に、光学的透明性及び機械的強度に優れる保護膜を貼合して、偏光板とすることができる。保護膜を形成する材料は、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン共重合体のようなフッ素樹脂系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミド系フィルム等、公知のフィルムが用いられる。

次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。

以下の実施例において、化合物の構造はＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）で確認した。極大吸収波長（λmax）および偏光度は、ＳＨＩＭＡＺＵ製ＵＶ２４５０で測定した。

〔実施例１〕
スルファニル酸１７．３部に水６０部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、ついで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
一方、２，５−ジメチルアニリン１２．８部を水８０部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを７．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を６０分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに６０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｃ−０）で表される化合物を２４．４部得た。

続いて、式（ｃ−０）で表される化合物３０．５部に水、１８０部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加えた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、ついで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。

一方、アセト酢酸エチルエステル（東京化成工業（株）製）２６．０部、シアノ酢酸メチル（東京化成製）２０．８部及び２−アミノエタノール（和光純薬工業（株）製）２４．４部を混合し、９５℃で２４時間攪拌した。上記の反応液を室温まで冷却後、水３０４部、３５％塩酸３５部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌した。析出した結晶を吸引ろかの残渣として取得後乾燥し、式（ｃ−１）で表される２０．４部を得た。

次いで、式（ｃ−１）で表される化合物２０．４部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−１）で表される化合物を４９．３部得た。

次に式（ｄ−１）で表される化合物３４．２部に、式（e-１）で表される酸クロライド（和光純薬工業（株）製）５４．４部を加え、Ｎ−メチルピロリドン中、７０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、水にチャージし、式（Ｉ−１）で表される化合物を４８．３部得た。得られた化合物は橙色を呈し、極大吸収波長（λmax）を水溶媒中で測定したところ、４４５nmを示した。また、¹H-NMRにて構造を確認した。
¹H-NMR：2.04 (3H, s), 2.56 (3H, s), 4.14 (2H, t, J = 5.4 Hz), 4.32 (2H, t, J = 5.4 Hz), 4.56 (2H, s), 7.36 (1H, t, J = 6.9 Hz), 7.74 (1H, t, J = 7.7 Hz), 8.02 (1H, d, J = 7.7 Hz), 8.03 (1H, d, J = 6.9 Hz)

〔実施例２〕
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム［クラレビニロン＃７５００、（株）クラレ製品］を縦一軸に５倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例１で得られた式（Ｉ−１）で示される化合物を０.０２５％、染色助剤である芒硝を２.０％の濃度とした７０℃の水溶液に浸漬した。次に７８℃の７.５％ホウ酸水溶液に５分間浸漬したのち取り出して、２０℃の水で２０秒間洗浄し、５０℃で乾燥することにより、偏光膜を得た。得られた偏光膜のλmax（膜の延伸方向の透過率が最小となる波長）は４６０nmであり、単体透過率４３％における偏光度は９９．４０％であり、高い偏光度を有した。

〔比較例１〕
式（ｈ−１）で表される化合物（特開２００９−１３２９３号公報記載の化合物）を、該公報記載の方法に従い合成した。得られた化合物は橙色を呈し、極大吸収波長（λmax）を水中で測定したところ、４４６nｍを示した。

〔参考例１〕
実施例２において、実施例１で得られた式（Ｉ−１）で表される化合物の代わりに、式（ｈ−１）で表される化合物に置き代える以外は、実施例２と同様にして、偏光膜を得た。得られた偏光膜のλmax（膜の延伸方向の透過率が最小となる波長）は４６０nmであり、単体透過率４３％における偏光度は９９．１０％であり、低い偏光度にとどまった。

上記の結果から、本発明の化合物又はその塩を含む偏光膜は、高い偏光度を示すことがわかる。このことから、液晶プロジェクター等に用いられる偏光膜として有用である。

本発明の化合物又はその塩によれば、高い偏光度を示す偏光膜を製造することができる。

Claims (6)

1. 式（Ｉ）
   

   

   ［式（Ｉ）中、Ｄは、１〜３個のスルホ基を有するフェニル基、又は１〜３個のスルホ基を有するナフチル基を表し、該フェニル基及び該ナフチル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい。
   Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
   Ｌ^１及びＬ^２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
   Ｒ^１は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
   Ｒ²は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
   Ｒ^３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
   Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又はヒドロキシ基を表す。］
   で表される化合物又はその塩。
2. Ｘ^１が、＊−Ｏ−ＣＯ−（＊は、Ｌ^１との結合位置を表す。）である請求項１記載の化合物又はその塩。
3. Ｒ²が、シアノ基である請求項１又は２記載の化合物又はその塩。
4. 請求項１〜３のいずれか一項記載の化合物を有効成分とする染料。
5. 請求項４記載の染料を偏光膜基材に含有してなる偏光膜。
6. 偏光膜基材が、ポリビニルアルコールフィルムである請求項５記載の偏光膜。