JP2002284950A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JP2002284950A JP2002284950A JP2001088205A JP2001088205A JP2002284950A JP 2002284950 A JP2002284950 A JP 2002284950A JP 2001088205 A JP2001088205 A JP 2001088205A JP 2001088205 A JP2001088205 A JP 2001088205A JP 2002284950 A JP2002284950 A JP 2002284950A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 優れた耐アルカリ性をもつＰＶＣ成形品を得
ることができる塩化ビニル系樹脂組成物の提供。 【解決手段】 電子分光化学（ＥＳＣＡ）分析による粒
子表面分析において、炭素原子と塩素原子の１ｓ結合エ
ネルギー値（ｅＶ）のピーク比が０.６を超えるもの
で、水銀圧入法（圧力０〜１９６ＭＰａ）による細孔容
積分布において、０.００１〜０.１μｍの範囲の空隙容
積が全空隙容積中の２〜１５容積％である塩化ビニル樹
脂を塩素化することにより得られる塩素化塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して、改質剤が４重量部以上、必要
に応じて塩化ビニル樹脂成分が添加されている場合には
塩化ビニル樹脂成分と改質剤成分との合計が１０重量部
以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
ることができる塩化ビニル系樹脂組成物の提供。 【解決手段】 電子分光化学（ＥＳＣＡ）分析による粒
子表面分析において、炭素原子と塩素原子の１ｓ結合エ
ネルギー値（ｅＶ）のピーク比が０.６を超えるもの
で、水銀圧入法（圧力０〜１９６ＭＰａ）による細孔容
積分布において、０.００１〜０.１μｍの範囲の空隙容
積が全空隙容積中の２〜１５容積％である塩化ビニル樹
脂を塩素化することにより得られる塩素化塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して、改質剤が４重量部以上、必要
に応じて塩化ビニル樹脂成分が添加されている場合には
塩化ビニル樹脂成分と改質剤成分との合計が１０重量部
以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
組成物に関する。
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶＣという）
は機械的強度、耐候性、耐薬品性に優れており、他のプ
ラスチック材料と比較しても安価であることから、給排
水パイプ、プレート、継手等の幅広い分野で利用される
汎用樹脂である。しかしながら、ＰＶＣは熱変形温度が
低く使用可能な上限温度が６０〜７０℃付近であるた
め、熱水が流れる給湯管やプラント管などには使用が困
難であった。そこでＰＶＣの高温での耐久性能を向上さ
せるため、ＰＶＣを塩素化して耐熱性を向上させた塩素
化塩化ビニル樹脂（以下ＣＰＶＣという）が開発され
た。この樹脂を用いた配合設計によりＰＶＣの易施工
性、易接着性と耐熱性、耐衝撃性を併せ持った管が利用
できる様になってきた。（特開平４−３５９９２８号公
報）この様に給湯用配管やプラント用の超純水配管では
問題のない管の開発が行われてきたが、一方でアルカリ
水溶液が流れるプラント分野でのライン配管では、耐薬
品性に優れる硬質塩化ビニル管においても、長期の使用
により劣化が進み、さらに内圧や脈動、支持部で発生す
る応力や、膨脹伸縮による発生する応力が加わり亀裂が
進行する、環境応力割れ(以下ＥＳＣ)が発生し、管の破
壊、破裂や薬液の流出が問題となる場合があった。
は機械的強度、耐候性、耐薬品性に優れており、他のプ
ラスチック材料と比較しても安価であることから、給排
水パイプ、プレート、継手等の幅広い分野で利用される
汎用樹脂である。しかしながら、ＰＶＣは熱変形温度が
低く使用可能な上限温度が６０〜７０℃付近であるた
め、熱水が流れる給湯管やプラント管などには使用が困
難であった。そこでＰＶＣの高温での耐久性能を向上さ
せるため、ＰＶＣを塩素化して耐熱性を向上させた塩素
化塩化ビニル樹脂（以下ＣＰＶＣという）が開発され
た。この樹脂を用いた配合設計によりＰＶＣの易施工
性、易接着性と耐熱性、耐衝撃性を併せ持った管が利用
できる様になってきた。（特開平４−３５９９２８号公
報）この様に給湯用配管やプラント用の超純水配管では
問題のない管の開発が行われてきたが、一方でアルカリ
水溶液が流れるプラント分野でのライン配管では、耐薬
品性に優れる硬質塩化ビニル管においても、長期の使用
により劣化が進み、さらに内圧や脈動、支持部で発生す
る応力や、膨脹伸縮による発生する応力が加わり亀裂が
進行する、環境応力割れ(以下ＥＳＣ)が発生し、管の破
壊、破裂や薬液の流出が問題となる場合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑み、優れた耐アルカリ性をもつＰＶＣ成形品を得るこ
とができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにあ
る。
鑑み、優れた耐アルカリ性をもつＰＶＣ成形品を得るこ
とができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
（以下、発明１という）の塩素化塩化ビニル系樹脂組成
物は、電子分光化学（ＥＳＣＡ）分析による粒子表面分
析において、炭素原子と塩素原子の１ｓ結合エネルギー
値（ｅＶ）のピーク比が０.６を超えるもので、水銀圧
入法（圧力０〜１９６ＭＰａ）による細孔容積分布にお
いて、０.００１〜０.１μｍの範囲の空隙容積が全空隙
容積中の２〜１５容積％である塩化ビニル樹脂を塩素化
することにより得られる塩素化塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して、改質剤が４部以上、必要に応じて塩化ビ
ニル樹脂が添加されている場合には塩化ビニル樹脂成分
と改質剤成分との合計が１０重量部以上である塩素化塩
化ビニル系樹脂組成物であって、引張試験片を表面最大
発生応力が１.８６〜１.９６ＭＰａとなるように円弧に
曲げた状態で、濃度１４ｗｔ％のＫＯＨ水溶液中に、５
０℃で７２時間浸漬した後の破断伸び（Ｅａ）と、浸漬
する前の破断伸び（Ｅｂ）から、次式（１）により計算
される破断伸び保持率が３０％以上であることを特徴と
する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物である。破断伸び保
持率（％）＝Ｅａ／Ｅｂ ×１００ …（１）
（以下、発明１という）の塩素化塩化ビニル系樹脂組成
物は、電子分光化学（ＥＳＣＡ）分析による粒子表面分
析において、炭素原子と塩素原子の１ｓ結合エネルギー
値（ｅＶ）のピーク比が０.６を超えるもので、水銀圧
入法（圧力０〜１９６ＭＰａ）による細孔容積分布にお
いて、０.００１〜０.１μｍの範囲の空隙容積が全空隙
容積中の２〜１５容積％である塩化ビニル樹脂を塩素化
することにより得られる塩素化塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して、改質剤が４部以上、必要に応じて塩化ビ
ニル樹脂が添加されている場合には塩化ビニル樹脂成分
と改質剤成分との合計が１０重量部以上である塩素化塩
化ビニル系樹脂組成物であって、引張試験片を表面最大
発生応力が１.８６〜１.９６ＭＰａとなるように円弧に
曲げた状態で、濃度１４ｗｔ％のＫＯＨ水溶液中に、５
０℃で７２時間浸漬した後の破断伸び（Ｅａ）と、浸漬
する前の破断伸び（Ｅｂ）から、次式（１）により計算
される破断伸び保持率が３０％以上であることを特徴と
する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物である。破断伸び保
持率（％）＝Ｅａ／Ｅｂ ×１００ …（１）
【０００５】請求項２に記載の発明（以下、発明２とい
う）の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、改質剤成分と
して少なくともシリコンアクリル系改質剤を含むことを
特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。
う）の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、改質剤成分と
して少なくともシリコンアクリル系改質剤を含むことを
特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物であ
る。
【０００６】アルカリによる塩化ビニル系樹脂成形品の
ＥＳＣは、塩化ビニル系樹脂組成物が接触するアルカリ
により劣化することと、塩化ビニル成形品に応力が発生
している場合に起こる現象であり、双方どちらが欠けて
もＥＳＣという現象はおこらない。
ＥＳＣは、塩化ビニル系樹脂組成物が接触するアルカリ
により劣化することと、塩化ビニル成形品に応力が発生
している場合に起こる現象であり、双方どちらが欠けて
もＥＳＣという現象はおこらない。
【０００７】本願発明者は、上記知見に基づき誠意検討
した結果、引張試験片（ＪＩＳ Ｋ７１１３：２号試験
片）を表面最大発生応力が１８.６〜１９.８ＭＰａとな
るよう円弧に曲げた状態で、濃度１４ｗｔ％ＫＯＨ水溶
液中に、５０℃で７２時間浸漬した後の破断伸び（Ｅ
ａ）と、浸漬する前の破断伸び（Ｅｂ）から、式（１）
により計算される破断伸び保持率（％）が３０以上であ
る時、アルカリ使用時においてもＥＳＣが発生しにくい
ことを明らかにした。これは、上記破断伸び保持率が３
０％以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、アル
カリによる材料の劣化が起こりにくいか、もしくは初期
に発生させた応力が緩和しやすい為である。その結果、
成形品の表面に発生する微少なＥＳＣが抑制され、破断
伸びの低下が抑制されるものと考えられる。
した結果、引張試験片（ＪＩＳ Ｋ７１１３：２号試験
片）を表面最大発生応力が１８.６〜１９.８ＭＰａとな
るよう円弧に曲げた状態で、濃度１４ｗｔ％ＫＯＨ水溶
液中に、５０℃で７２時間浸漬した後の破断伸び（Ｅ
ａ）と、浸漬する前の破断伸び（Ｅｂ）から、式（１）
により計算される破断伸び保持率（％）が３０以上であ
る時、アルカリ使用時においてもＥＳＣが発生しにくい
ことを明らかにした。これは、上記破断伸び保持率が３
０％以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、アル
カリによる材料の劣化が起こりにくいか、もしくは初期
に発生させた応力が緩和しやすい為である。その結果、
成形品の表面に発生する微少なＥＳＣが抑制され、破断
伸びの低下が抑制されるものと考えられる。
【０００８】上記破断伸び保持率が３０より小さいと、
通常の使用条件でＥＳＣが発生、徐々に成長し、長期使
用した場合、成形品の破壊や、薬液の漏洩を引き起こす
可能性が高いため、破断伸び保持率は３０以上に限定さ
れ、より好ましくは６０以上である。
通常の使用条件でＥＳＣが発生、徐々に成長し、長期使
用した場合、成形品の破壊や、薬液の漏洩を引き起こす
可能性が高いため、破断伸び保持率は３０以上に限定さ
れ、より好ましくは６０以上である。
【０００９】上記塩化ビニル樹脂は（ＰＶＣ樹脂）は，
塩化ビニル単量体（以下、ＶＣＭという）単独，又は，
ＶＣＭ及びＶＣＭと共重合可能な他の単量体の混合物を
公知の方法（例えば、懸濁重合、塊状重合等）で重合し
てなる樹脂である。上記ＶＣＭと共重合可能な他の単量
体としては特に限定されず、例えば、酢酸ビニル等のア
ルキルビニルエステル類、エチレン、プロピレン等のα
−モノオレフィン類、塩化ビニリデン、スチレン等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。
塩化ビニル単量体（以下、ＶＣＭという）単独，又は，
ＶＣＭ及びＶＣＭと共重合可能な他の単量体の混合物を
公知の方法（例えば、懸濁重合、塊状重合等）で重合し
てなる樹脂である。上記ＶＣＭと共重合可能な他の単量
体としては特に限定されず、例えば、酢酸ビニル等のア
ルキルビニルエステル類、エチレン、プロピレン等のα
−モノオレフィン類、塩化ビニリデン、スチレン等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。
【００１０】上記ＰＶＣ樹脂は、電子分光化学（ＥＳＣ
Ａ）分析による表面分において、炭素原子と塩素原子の
１ｓ結合エネルギー値（ｅＶ）のピーク比が０.６を超
えるものである。上記炭素原子と塩素原子の１ｓ結合エ
ネルギー値（ｅＶ）におけるピーク比が０.６以下で
は、ＰＶＣ粒子表面に分散剤等の添加剤が吸着している
と考えられるため、後工程での塩素化速度が遅くなるだ
けではなく、得られるＣＰＶＣが均一混練されにくくな
り耐薬性にも好ましくはない。また、熱安定性が劣るよ
うになる。より好ましくは、上記ピーク比が０.７を超
えるものである。なお、上記ＰＶＣ中の塩素原子と炭素
原子のとの存在比は、塩素原子／炭素原子＝１／２であ
り（末端構造、分岐を考慮しないとき）、上記１ｓ結合
エネルギー値（ｅＶ）におけるピーク比（塩素原子ピー
ク×２／炭素原子ピーク）は０〜１の値となる。ピーク
比が０の場合は、ＰＶＣ粒子表面がＰＶＣ以外で、か
つ、塩素を含まない他の物質により覆われていることを
意味し、ピーク比が１の場合は、ＰＶＣ粒子表面が、完
全に塩化ビニル成分のみで覆われていることを意味す
る。
Ａ）分析による表面分において、炭素原子と塩素原子の
１ｓ結合エネルギー値（ｅＶ）のピーク比が０.６を超
えるものである。上記炭素原子と塩素原子の１ｓ結合エ
ネルギー値（ｅＶ）におけるピーク比が０.６以下で
は、ＰＶＣ粒子表面に分散剤等の添加剤が吸着している
と考えられるため、後工程での塩素化速度が遅くなるだ
けではなく、得られるＣＰＶＣが均一混練されにくくな
り耐薬性にも好ましくはない。また、熱安定性が劣るよ
うになる。より好ましくは、上記ピーク比が０.７を超
えるものである。なお、上記ＰＶＣ中の塩素原子と炭素
原子のとの存在比は、塩素原子／炭素原子＝１／２であ
り（末端構造、分岐を考慮しないとき）、上記１ｓ結合
エネルギー値（ｅＶ）におけるピーク比（塩素原子ピー
ク×２／炭素原子ピーク）は０〜１の値となる。ピーク
比が０の場合は、ＰＶＣ粒子表面がＰＶＣ以外で、か
つ、塩素を含まない他の物質により覆われていることを
意味し、ピーク比が１の場合は、ＰＶＣ粒子表面が、完
全に塩化ビニル成分のみで覆われていることを意味す
る。
【００１１】上記ＰＶＣの細孔分布は、水銀圧入法（測
定圧力範囲は０〜１９６ＭＰａ）による測定細孔容積分
布において、０.００１〜０.１μｍの範囲の空隙容積が
全空隙容積中に占める空隙容積率は２〜１５容積％であ
る。上記空隙容積率が２容積％未満であると、粒子内部
の微細孔の割合が少なく、成形加工時のゲル化性に劣り
耐薬性にも好ましくはない、また、１５容積％を超える
と、塩素化時の塩素の拡散がバランスよく行われず、粒
子内の塩素含有率分布が広くなりすぎて、熱安定性が良
くない。より好ましい容積分率は２〜１５容積％であ
る。
定圧力範囲は０〜１９６ＭＰａ）による測定細孔容積分
布において、０.００１〜０.１μｍの範囲の空隙容積が
全空隙容積中に占める空隙容積率は２〜１５容積％であ
る。上記空隙容積率が２容積％未満であると、粒子内部
の微細孔の割合が少なく、成形加工時のゲル化性に劣り
耐薬性にも好ましくはない、また、１５容積％を超える
と、塩素化時の塩素の拡散がバランスよく行われず、粒
子内の塩素含有率分布が広くなりすぎて、熱安定性が良
くない。より好ましい容積分率は２〜１５容積％であ
る。
【００１２】本発明のＣＰＶＣ樹脂は上記ＰＶＣ樹脂を
塩素化して得られる樹脂であればよく、塩素化度も特に
限定されるものではない。また２種以上のＣＰＶＣが併
用されてもよい。ＰＶＣを塩素化する方法としては特に
限定されず、従来公知の各種方法で行うことができる。
例えば、上記ＰＶＣを懸濁した状態、溶剤に溶解した状
態、又は固体状態とした後、塩素と接触させること等に
より行うことができる。
塩素化して得られる樹脂であればよく、塩素化度も特に
限定されるものではない。また２種以上のＣＰＶＣが併
用されてもよい。ＰＶＣを塩素化する方法としては特に
限定されず、従来公知の各種方法で行うことができる。
例えば、上記ＰＶＣを懸濁した状態、溶剤に溶解した状
態、又は固体状態とした後、塩素と接触させること等に
より行うことができる。
【００１３】上記塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上
記塩素化塩化ビニル樹脂、及び改質剤からなり、必要に
応じて塩化ビニル樹脂が加えられてもよい。上記改質剤
としては、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に
限定されず、例えば、シリコンアクリル系改質剤、アク
リル系改質剤、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）系改質
剤、メチルメタクリレイト／ブタジエン／スチレン共重
合体（ＭＢＳ）系改質剤等が挙げられる。これら改質剤
の内耐アルカリ性の面から少なくともシリコンアクリル
系改質剤を含有するのが好ましい。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。上記改質剤の添
加量は、塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、
４重量部以上である。４重量部未満の場合には十分な耐
アルカリ性が得られない。また、必要に応じて塩素化塩
化ビニル系樹脂組成物に塩化ビニル樹脂が添加されてい
る場合には、塩化ビニル樹脂成分と改質剤成分の合計が
１０重量部以上である。１０重量部未満の場合は耐アル
カリ性が低下することがあり好ましくなく、より好まし
くは１３重量部以上である。一方改質剤が多すぎると、
アルカリによる改質剤成分の劣化や塩素化塩化ビニル樹
脂との相溶性が低下し、耐衝撃性が低下してしまう場合
があるので、改質剤の量は塩素化塩化ビニル樹脂１００
重量部に対して３０重量部未満が好ましい。
記塩素化塩化ビニル樹脂、及び改質剤からなり、必要に
応じて塩化ビニル樹脂が加えられてもよい。上記改質剤
としては、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に
限定されず、例えば、シリコンアクリル系改質剤、アク
リル系改質剤、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）系改質
剤、メチルメタクリレイト／ブタジエン／スチレン共重
合体（ＭＢＳ）系改質剤等が挙げられる。これら改質剤
の内耐アルカリ性の面から少なくともシリコンアクリル
系改質剤を含有するのが好ましい。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。上記改質剤の添
加量は、塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、
４重量部以上である。４重量部未満の場合には十分な耐
アルカリ性が得られない。また、必要に応じて塩素化塩
化ビニル系樹脂組成物に塩化ビニル樹脂が添加されてい
る場合には、塩化ビニル樹脂成分と改質剤成分の合計が
１０重量部以上である。１０重量部未満の場合は耐アル
カリ性が低下することがあり好ましくなく、より好まし
くは１３重量部以上である。一方改質剤が多すぎると、
アルカリによる改質剤成分の劣化や塩素化塩化ビニル樹
脂との相溶性が低下し、耐衝撃性が低下してしまう場合
があるので、改質剤の量は塩素化塩化ビニル樹脂１００
重量部に対して３０重量部未満が好ましい。
【００１４】上記ＣＰＶＣ系樹脂組成物をには、安定
剤、加工助剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、可塑剤等の一般に塩
化ビニル系樹脂の成形時に用いられている配合剤を、本
発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて配合しても
よい。
剤、加工助剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、可塑剤等の一般に塩
化ビニル系樹脂の成形時に用いられている配合剤を、本
発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて配合しても
よい。
【００１５】上記安定剤としては特に限定されず、例え
ば、熱安定剤、熱安定化助剤等が挙げられる。上記熱安
定剤としては、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチ
ル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト等の有機錫系
安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系
安定剤、バリウムーカドミウム系安定剤、ステアリン酸
鉛等の鉛系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。
ば、熱安定剤、熱安定化助剤等が挙げられる。上記熱安
定剤としては、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチ
ル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト等の有機錫系
安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系
安定剤、バリウムーカドミウム系安定剤、ステアリン酸
鉛等の鉛系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】また、上記熱安定化助剤としては特に限定
されず、例えば、エポキシ化大豆油、りん酸エステル等
が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。
されず、例えば、エポキシ化大豆油、りん酸エステル等
が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。
【００１７】上記安定剤及び安定化助剤の添加量は本発
明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されない。
明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されない。
【００１８】上記加工助剤としては特に限定されず、例
えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルアク
リレート／アルキルメタクリレート共重合体等のアクリ
ル系加工助剤等が挙げられる。具体的には、ｎ−ブチル
アクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２−エ
チルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／ブ
チルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記
加工助剤の添加量は本発明の目的を損なわない範囲であ
れば特に限定されない。
えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルアク
リレート／アルキルメタクリレート共重合体等のアクリ
ル系加工助剤等が挙げられる。具体的には、ｎ−ブチル
アクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２−エ
チルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／ブ
チルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記
加工助剤の添加量は本発明の目的を損なわない範囲であ
れば特に限定されない。
【００１９】上記滑剤としては、内部滑剤、外部滑剤が
挙げられる。上記内部滑剤とは、成形加工時の溶融樹脂
の流動粘度を低下させ、摩擦発熱を防止する目的で使用
されるものであり、具体的には、例えば、ブチルステア
レート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、
エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステア
リン酸、ビスアミド等が挙げられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。
挙げられる。上記内部滑剤とは、成形加工時の溶融樹脂
の流動粘度を低下させ、摩擦発熱を防止する目的で使用
されるものであり、具体的には、例えば、ブチルステア
レート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、
エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステア
リン酸、ビスアミド等が挙げられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】上記外部滑剤とは、成形加工時の溶融樹脂
と金属面との滑り効果を上げる目的で使用されるもので
あり、具体的には、例えば、パラフィンワックス、ポリ
オレフィンワックス、エステルワックス、モンタン酸ワ
ックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。上記滑剤の添加量は特に限
定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に
限定されない。
と金属面との滑り効果を上げる目的で使用されるもので
あり、具体的には、例えば、パラフィンワックス、ポリ
オレフィンワックス、エステルワックス、モンタン酸ワ
ックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。上記滑剤の添加量は特に限
定されず、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に
限定されない。
【００２１】上記酸化防止剤としては特に限定されず、
例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。上記光
安定剤としては特に限定されず、例えば、ヒンダードア
ミン系等が挙げられる。上記紫外線吸収剤としては特に
限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート
系等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。
例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。上記光
安定剤としては特に限定されず、例えば、ヒンダードア
ミン系等が挙げられる。上記紫外線吸収剤としては特に
限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート
系等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。
【００２２】上記帯電防止剤としては特に限定されず、
例えば、カチオン系帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤
等が挙げられる。
例えば、カチオン系帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤
等が挙げられる。
【００２３】上記顔料としては特に限定されず、例え
ば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ
系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫
化物・セレン化物系、フェロシアニン化物系等の無機顔
料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。
ば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ
系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫
化物・セレン化物系、フェロシアニン化物系等の無機顔
料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。
【００２４】上記充填剤の種類や添加量としては特に限
定されず、例えば、炭酸カルシウム、タルク等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。
定されず、例えば、炭酸カルシウム、タルク等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。
【００２５】上記可塑剤としては特に限定されず、例え
ば、ジブチルフタレート、ジ−２―エチルヘキシルフタ
レート、ジ−２―エチルヘキシルアジペート等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。
ば、ジブチルフタレート、ジ−２―エチルヘキシルフタ
レート、ジ−２―エチルヘキシルアジペート等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。
【００２６】上記した酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、顔料、充填材、可塑剤の添加量は、
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の特性を損なわない範
囲内であれば特に限定されない。
収剤、帯電防止剤、顔料、充填材、可塑剤の添加量は、
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の特性を損なわない範
囲内であれば特に限定されない。
【００２７】上記ＣＰＶＣ組成物を成形する際に用いる
成形機としては特に限定されず、例えば、単軸押出機、
二軸異方向パラレル押出機、二軸異方向コニカル押出
機、二軸同方向押出機等が挙げられる。又、賦形する金
型、樹脂温度、成形条件は、特に限定されない。
成形機としては特に限定されず、例えば、単軸押出機、
二軸異方向パラレル押出機、二軸異方向コニカル押出
機、二軸同方向押出機等が挙げられる。又、賦形する金
型、樹脂温度、成形条件は、特に限定されない。
【００２８】
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
【００２９】実施例１、３、４、６〜８、比較例１〜３
〔ＰＶＣの調製〕内容積１００Ｌの重合器（耐圧オート
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が４００ｐ
ｐｍ、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ：８.６）濃
度が１６００ｐｐｍ、ラウリン酸濃度が１５００ｐｐ
ｍ、ポリアクリルアミド（２０℃、１０１３２５ＭＰａ
で０.１重量％水溶液のブルックフィールズ粘度が５１
ｍＰａ・ｓ）濃度が１００ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエートを濃度が５５０ｐｐｍとなる量を投
入した。次いで、重合器内を４５ｍｍＨｇまで脱気した
後、塩化ビニル単量体３３ｋｇを仕込み、撹拌を開始し
た。重合器を５６℃に昇温して重合を開始し、重合反応
終了までこの温度を保った。重合転化率が９０％になっ
た時点で反応を終了し、重合器内の未反応単量体を回収
した後、重合体をスラリー状で系外へ取り出し、脱水乾
燥してＰＶＣを得た。得られたＰＶＣの重合度は、１０
５０であった。
〔ＰＶＣの調製〕内容積１００Ｌの重合器（耐圧オート
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が４００ｐ
ｐｍ、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ：８.６）濃
度が１６００ｐｐｍ、ラウリン酸濃度が１５００ｐｐ
ｍ、ポリアクリルアミド（２０℃、１０１３２５ＭＰａ
で０.１重量％水溶液のブルックフィールズ粘度が５１
ｍＰａ・ｓ）濃度が１００ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエートを濃度が５５０ｐｐｍとなる量を投
入した。次いで、重合器内を４５ｍｍＨｇまで脱気した
後、塩化ビニル単量体３３ｋｇを仕込み、撹拌を開始し
た。重合器を５６℃に昇温して重合を開始し、重合反応
終了までこの温度を保った。重合転化率が９０％になっ
た時点で反応を終了し、重合器内の未反応単量体を回収
した後、重合体をスラリー状で系外へ取り出し、脱水乾
燥してＰＶＣを得た。得られたＰＶＣの重合度は、１０
５０であった。
【００３０】得られたＰＶＣについて下記の方法で構造
分析を行い、結果を表１に示した。 〔評価方法〕 （ＥＳＣＡ分析）ＰＶＣ粒子の表面をＥＳＣＡ（Electr
on Spectroscopy for Chemical Analysis：電子分光化
学分析）で下記の条件でスキャンしＣ１ｓ（炭素）、Ｃ
ｌ１ｓ（塩素）Ｏ１ｓ（酸素）の各ピーク面積より塩素
量を基準に粒子表面の塩化ビニル樹脂成分を定量分析し
た。 ・使用機器：日本電子社製「ＪＰＳ−９０ＦＸ」 ・使用条件：Ｘ線源（ＭｇＫα線）、１２ｋＶ−１５ｍ
Ａ ・スキャン速度：２００ｍｓ／０.１ｅＶ／ｓｃａｎ ・パスエネルギー：３０ｅＶ （細孔分布） 水銀圧入ポロシメーターを用いて、１９６ＭＰａで塩素
化塩化ビニル系樹脂１００ｇに圧入される水銀の容量測
定して空隙率を求めた。空隙率とは樹脂粒子体積に占め
る空隙の割合である。細孔分布は、空隙率を測定するた
めに０〜１９６ＭＰａまで圧力を上げるが、その際に水
銀圧入量を連続的に測定し、細口径の分布を測定した。
分析を行い、結果を表１に示した。 〔評価方法〕 （ＥＳＣＡ分析）ＰＶＣ粒子の表面をＥＳＣＡ（Electr
on Spectroscopy for Chemical Analysis：電子分光化
学分析）で下記の条件でスキャンしＣ１ｓ（炭素）、Ｃ
ｌ１ｓ（塩素）Ｏ１ｓ（酸素）の各ピーク面積より塩素
量を基準に粒子表面の塩化ビニル樹脂成分を定量分析し
た。 ・使用機器：日本電子社製「ＪＰＳ−９０ＦＸ」 ・使用条件：Ｘ線源（ＭｇＫα線）、１２ｋＶ−１５ｍ
Ａ ・スキャン速度：２００ｍｓ／０.１ｅＶ／ｓｃａｎ ・パスエネルギー：３０ｅＶ （細孔分布） 水銀圧入ポロシメーターを用いて、１９６ＭＰａで塩素
化塩化ビニル系樹脂１００ｇに圧入される水銀の容量測
定して空隙率を求めた。空隙率とは樹脂粒子体積に占め
る空隙の割合である。細孔分布は、空隙率を測定するた
めに０〜１９６ＭＰａまで圧力を上げるが、その際に水
銀圧入量を連続的に測定し、細口径の分布を測定した。
【００３１】〔ＣＰＶＣの調製〕内容積３００Ｌのグラ
スライニング製耐圧反応層に、上記で得られたスラリー
状のＰＶＣ２００ｋｇ（ＰＶＣ４０ｋｇと水性媒体１６
０ｋｇとからなる）を投入し、その後、反応槽内を加温
して槽内を１１０℃に保った。次いで、反応槽内に窒素
ガスを吹き込み、槽内を窒素ガスで置換した後、反応槽
内に塩素ガスを吹き込みＰＶＣの塩素化を行った。反応
槽内の塩酸濃度を測定することにより塩素化反応の進行
をモニターしながら塩素化反応を続け、生成したＣＰＶ
Ｃの塩素含有率が６６.４重量％に達した時点で塩素ガ
スの供給を停止し、塩素化反応を終了した。更に、反応
槽内に窒素ガスを吹き込んで未反応塩素を除去し、得ら
れた樹脂を水酸化ナトリウムで中和した後、水で洗浄し
脱水、乾燥して粉末状のＣＰＶＣ（Ａ）を得た。得られ
たＣＰＶＣ（Ａ）の塩素含有率は６６.９重量％であっ
た。
スライニング製耐圧反応層に、上記で得られたスラリー
状のＰＶＣ２００ｋｇ（ＰＶＣ４０ｋｇと水性媒体１６
０ｋｇとからなる）を投入し、その後、反応槽内を加温
して槽内を１１０℃に保った。次いで、反応槽内に窒素
ガスを吹き込み、槽内を窒素ガスで置換した後、反応槽
内に塩素ガスを吹き込みＰＶＣの塩素化を行った。反応
槽内の塩酸濃度を測定することにより塩素化反応の進行
をモニターしながら塩素化反応を続け、生成したＣＰＶ
Ｃの塩素含有率が６６.４重量％に達した時点で塩素ガ
スの供給を停止し、塩素化反応を終了した。更に、反応
槽内に窒素ガスを吹き込んで未反応塩素を除去し、得ら
れた樹脂を水酸化ナトリウムで中和した後、水で洗浄し
脱水、乾燥して粉末状のＣＰＶＣ（Ａ）を得た。得られ
たＣＰＶＣ（Ａ）の塩素含有率は６６.９重量％であっ
た。
【００３２】〔評価〕 （破断伸び保持率）ＣＰＶＣ（Ａ）を用いて表２に従っ
て添加剤を配合してＣＰＶＣ系組成物を得た。得られた
ＣＰＶＣ系組成物を２００℃の８インチロールミキサー
（安田精機製：１９１−ＴＭ８×２０）で巻き付き後３
分間混練し、得られたロールシートを、２０５℃のプレ
ス成形機（東邦マシナリー製）で余熱２分、加圧（圧
力：１９６ＭＰａ)２分でプレス成形し、厚さ約２ｍｍ
のプレス板を得た。プレス板から引張試験片（ＪＩＳ
Ｋ ７１１３：２号試験片）を切削し、ＪＩＳ Ｋ ７
１１３に準じ２３℃で破断伸び（Ｅｂ）を測定した（ｎ
数＝５）。一方、同様にして得られた引張試験片を外半
径５ｃｍのＳＵＳ製パイプに引張試験片の長さ方向が円
弧に曲がった状態で巻き付け、両端を固定した。この時
引張試験片に発生する表面最大応力が１８.６〜１９.８
ＭＰａとなるように、引張試験片の厚みを２ｍｍ±０.
４ｍｍの範囲で調節した引張試験片を使用した。なお表
面最大応力は次式（２）により計算した。 表面最大応力(σmax)＝(ヤング率×厚み)／(２×(外半径＋引張試験片厚) …（２） 引張試験片を固定したら直ちに５０℃の１４ｗｔ％ＫＯ
Ｈ水溶液の中に浸漬させ、密閉した容器内で７２時間放
置した。取り出した引張試験片を水洗し、ＪＩＳ Ｋ
７１１３に準じ２３℃で破断伸び（Ｅａ）を測定した
（ｎ数＝５）。なお、各引張試験片の破断伸び保持率は
式（１）により計算し、結果を表２に示した。 Ｅａ／Ｅｂ ×１００ … （１）
て添加剤を配合してＣＰＶＣ系組成物を得た。得られた
ＣＰＶＣ系組成物を２００℃の８インチロールミキサー
（安田精機製：１９１−ＴＭ８×２０）で巻き付き後３
分間混練し、得られたロールシートを、２０５℃のプレ
ス成形機（東邦マシナリー製）で余熱２分、加圧（圧
力：１９６ＭＰａ)２分でプレス成形し、厚さ約２ｍｍ
のプレス板を得た。プレス板から引張試験片（ＪＩＳ
Ｋ ７１１３：２号試験片）を切削し、ＪＩＳ Ｋ ７
１１３に準じ２３℃で破断伸び（Ｅｂ）を測定した（ｎ
数＝５）。一方、同様にして得られた引張試験片を外半
径５ｃｍのＳＵＳ製パイプに引張試験片の長さ方向が円
弧に曲がった状態で巻き付け、両端を固定した。この時
引張試験片に発生する表面最大応力が１８.６〜１９.８
ＭＰａとなるように、引張試験片の厚みを２ｍｍ±０.
４ｍｍの範囲で調節した引張試験片を使用した。なお表
面最大応力は次式（２）により計算した。 表面最大応力(σmax)＝(ヤング率×厚み)／(２×(外半径＋引張試験片厚) …（２） 引張試験片を固定したら直ちに５０℃の１４ｗｔ％ＫＯ
Ｈ水溶液の中に浸漬させ、密閉した容器内で７２時間放
置した。取り出した引張試験片を水洗し、ＪＩＳ Ｋ
７１１３に準じ２３℃で破断伸び（Ｅａ）を測定した
（ｎ数＝５）。なお、各引張試験片の破断伸び保持率は
式（１）により計算し、結果を表２に示した。 Ｅａ／Ｅｂ ×１００ … （１）
【００３３】（耐アルカリ性）他方で、表２に記載の配
合組成物を、２００Ｌヘンシェルミキサー（カワタ製：
２００Ｌスーパーミキサー）で混合し、この組成物を２
軸異方向回転の押出機（積水工機製：ＳＬＭ６０）を用
いてバレル温度１７０〜２００℃、金型温度１９５〜２
１０℃、スクリュー回転１０〜２０ｒｐｍで成形し内径
５０mm、肉厚４．５mmのパイプを得た。この時の樹脂温
度は約２０５℃、押出量は約６０〜７５ｋｇ／ｈであっ
た。得られたパイプにポンプで５０℃の１４ｗｔ％ＫＯ
Ｈ水溶液を１ヶ月間循環させ、下記の基準で耐アルカリ
性の合否を判定した。結果を表２に示した。 ○：アルカリの漏洩や、飛散がなく、管内面にＥＳＣが
発生していない。 ×：アルカリの漏洩や、飛散がみられる。または管内面
にＥＳＣが発生している。
合組成物を、２００Ｌヘンシェルミキサー（カワタ製：
２００Ｌスーパーミキサー）で混合し、この組成物を２
軸異方向回転の押出機（積水工機製：ＳＬＭ６０）を用
いてバレル温度１７０〜２００℃、金型温度１９５〜２
１０℃、スクリュー回転１０〜２０ｒｐｍで成形し内径
５０mm、肉厚４．５mmのパイプを得た。この時の樹脂温
度は約２０５℃、押出量は約６０〜７５ｋｇ／ｈであっ
た。得られたパイプにポンプで５０℃の１４ｗｔ％ＫＯ
Ｈ水溶液を１ヶ月間循環させ、下記の基準で耐アルカリ
性の合否を判定した。結果を表２に示した。 ○：アルカリの漏洩や、飛散がなく、管内面にＥＳＣが
発生していない。 ×：アルカリの漏洩や、飛散がみられる。または管内面
にＥＳＣが発生している。
【００３４】実施例２、５ 〔ＰＶＣの調整〕内容積１００Ｌの重合器（耐圧オート
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が１２００
ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度
が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内
を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３
ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温
して重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保っ
た。重合転化率が５０％になった時点で反応を終了し、
重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリ
ー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得
られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られた
ＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結果を表
１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｂ）を得、実施例１と同様の評
価を行った、結果を表２に示した。
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が１２００
ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度
が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内
を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３
ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温
して重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保っ
た。重合転化率が５０％になった時点で反応を終了し、
重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリ
ー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得
られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られた
ＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結果を表
１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｂ）を得、実施例１と同様の評
価を行った、結果を表２に示した。
【００３５】比較例４ 〔ＰＶＣの調整〕内容積１００Ｌの重合器（耐圧オート
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が６００ｐ
ｐｍ、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ：８.６）濃
度が３０００ｐｐｍ、ラウリン酸濃度が２０００ｐｐ
ｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度が５
５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内を４
５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３ｋｇ
を仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温して
重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保った。重
合転化率が９０％になった時点で反応を終了し、重合器
内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリー状で
系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得られた
ＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られたＰＶＣ
につき実施例１と同様の評価を行った、結果を表１に示
した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ１）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が６００ｐ
ｐｍ、ソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ：８.６）濃
度が３０００ｐｐｍ、ラウリン酸濃度が２０００ｐｐ
ｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度が５
５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内を４
５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３ｋｇ
を仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温して
重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保った。重
合転化率が９０％になった時点で反応を終了し、重合器
内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリー状で
系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得られた
ＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られたＰＶＣ
につき実施例１と同様の評価を行った、結果を表１に示
した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ１）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
【００３６】比較例５ 〔ＰＶＣの調整〕内容積１００Ｌの重合器（耐圧オート
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が１３００
ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度
が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内
を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３
ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温
して重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保っ
た。重合転化率が５０％になった時点で反応を終了し、
重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリ
ー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得
られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られた
ＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結果を表
１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ２）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が１３００
ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度
が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内
を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３
ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温
して重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保っ
た。重合転化率が５０％になった時点で反応を終了し、
重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリ
ー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得
られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られた
ＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結果を表
１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ２）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
【００３７】比較例６ 〔ＰＶＣの調整〕内容積１００Ｌの重合器（耐圧オート
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、ソルビタンモノラウレート（ＨＬ
Ｂ：８.６）濃度が３０００ｐｐｍ、ラウリン酸濃度が
２０００ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエー
トを濃度が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、
重合器内を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単
量体３３ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６
℃に昇温して重合を開始し、重合反応終了までこの温度
を保った。重合転化率が９０％になった時点で反応を終
了し、重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体を
スラリー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得
た。得られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得
られたＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結
果を表１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ３）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、ソルビタンモノラウレート（ＨＬ
Ｂ：８.６）濃度が３０００ｐｐｍ、ラウリン酸濃度が
２０００ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエー
トを濃度が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、
重合器内を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単
量体３３ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６
℃に昇温して重合を開始し、重合反応終了までこの温度
を保った。重合転化率が９０％になった時点で反応を終
了し、重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体を
スラリー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得
た。得られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得
られたＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結
果を表１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ３）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
【００３８】比較例７ 〔ＰＶＣの調整〕内容積１００Ｌの重合器（耐圧オート
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が１０００
ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度
が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内
を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３
ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温
して重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保っ
た。重合転化率が５０％になった時点で反応を終了し、
重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリ
ー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得
られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られた
ＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結果を表
１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ４）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
クレーブ）に脱イオン水５０ｋｇを入れた後、塩化ビニ
ル単量体に対して、平均ケン化度８８モル％及び重合度
１０００の部分ケン化ポリ酢酸ビニルを濃度が１０００
ｐｐｍ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートを濃度
が５５０ｐｐｍとなる量を投入した。次いで、重合器内
を４５ｍｍＨｇまで脱気した後、塩化ビニル単量体３３
ｋｇを仕込み、撹拌を開始した。重合器を５６℃に昇温
して重合を開始し、重合反応終了までこの温度を保っ
た。重合転化率が５０％になった時点で反応を終了し、
重合器内の未反応単量体を回収した後、重合体をスラリ
ー状で系外へ取り出し、脱水乾燥してＰＶＣを得た。得
られたＰＶＣの重合度は、１０５０であった。得られた
ＰＶＣにつき実施例１と同様の評価を行った、結果を表
１に示した。 〔ＣＰＶＣの調製〕得られたＰＶＣを用いて実施例１と
同様に行ってＣＰＶＣ（Ｃ４）を得、実施例１と同様の
評価を行った、結果を表２に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物
は、上述の構成からなるため、優れた耐アルカリ性を有
するＰＶＣ成形品を得ることが可能である。
は、上述の構成からなるため、優れた耐アルカリ性を有
するＰＶＣ成形品を得ることが可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 電子分光化学（ＥＳＣＡ）分析による粒
子表面分析において、炭素原子と塩素原子の１ｓ結合エ
ネルギー値（ｅＶ）のピーク比が０.６を超えるもの
で、水銀圧入法（圧力０〜１９６ＭＰａ）による細孔容
積分布において、０.００１〜０.１μｍの範囲の空隙容
積が全空隙容積中の２〜１５容積％である塩化ビニル樹
脂を塩素化することにより得られる塩素化塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して、改質剤が４重量部以上、必要
に応じて塩化ビニル樹脂成分が添加されている場合には
塩化ビニル樹脂成分と改質剤成分との合計が１０重量部
以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物であって、引
張試験片を表面最大発生応力が１.８６〜１.９６ＭＰａ
となるように円弧に曲げた状態で、濃度１４ｗｔ％のＫ
ＯＨ水溶液中に、５０℃で７２時間浸漬した後の破断伸
び（Ｅａ）と、浸漬する前の破断伸び（Ｅｂ）から、次
式（１）により計算される破断伸び保持率が３０％以上
であることを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂組成
物。破断伸び保持率（％）＝Ｅａ／Ｅｂ ×１００ …
（１） - 【請求項２】 改質剤成分として少なくともシリコンア
クリル系改質剤を含むことを特徴とする請求項１記載の
塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
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