JP2000500518A

JP2000500518A - 繊維漂白組成物

Info

Publication number: JP2000500518A
Application number: JP9519327A
Authority: JP
Inventors: ライネール，ディーター; メッツガー，ジョルジュ
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1995-11-18
Filing date: 1996-11-05
Publication date: 2000-01-18
Also published as: US6528469B2; GB9523654D0; KR19990067620A; WO1997019162A1; US20010003737A1; GB9623501D0; AU7564596A; GB2307250A; EP1021516A1

Abstract

(57)【要約】ペルオキシ化合物と特定のマンガン化合物とを含有する繊維漂白組成物ならびに繊維をその繊維漂白組成物と接触させることを特徴とする繊維の漂白および／またはクリーニング方法を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】繊維漂白組成物本発明はペルオキシ化合物と、漂白活性化剤としてのマンガン化合物とを含有する繊維漂白組成物に関する。過酸化物漂白剤を含有する漂白組成物は広く知られている。汚れた衣類がかかる漂白組成物に接触すると、すなわち、通常はそれら汚れた衣類を漂白組成物の存在下で煮沸洗濯すると、漂白剤は茶、コーヒー、果物、ワインのしみのごとき通常の家庭でのしみを衣類から落とす働きをする。しかしながら、洗濯温度が６０℃以下に低下すると、漂白剤の効果は相対的に低下してしまう。ある種の重金属またはその錯塩が過酸化水素または過酸化水素を遊離する化合物の分解を触媒し、６０℃以下の温度でも過酸化物化合物を有効に働かせる作用があることも公知である。たとえば、米国特許第５１１４５１１号明細書には、遷移金属（Ｍｎ、Ｃｏ、ＦｅまたはＣｕ）と非（マクロ）環状配位子、好ましくは、２，２−ビスピリジルアミンまたは２，２−ビスピリジルメタンとから形成された錯塩によるペルオキシ化合物の活性化が記載されている。さらに、米国特許第５１１４６０６号明細書にはペルオキシ化合物用の漂白触媒として使用するためのマンガン錯塩が開示されている。この錯塩はマンガンII 、IIIまたはIV またはこれらの混合物とその分子構造内に少なくとも３つの一連のＣ−ＯＨ基を有する非カルボン酸エステルポリヒドロキシ化合物、好ましくはソルビトールである配位子との水溶性マンガン錯塩である。今回、本発明によって、別のある種のマンガン化合物もまたペルオキシ化合物用の優れた漂白触媒でありそして、驚くべきことに、公知の漂白触媒に比較して、低い洗濯温度（たとえば１５乃至４０℃）および／または短い洗濯時間で、漂白効果の向上をもたらすことが発見された。したがって、本発明は（ａ）ペルオキシ化合物、および（ｂ）マンガン重量換算で０．０００５乃至０．５重量％、好ましくは０．００５乃至０．０５重量％の式［式中、 R₁は水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリール； R₂は水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ＮＨ（アルキル）、ＮＹは直接結合、１つまたはそれ以上のアリール基またはアリーレン基、特にフェニルまたはフェニレン基によって置換または中断されたＣ₂-Ｃ₈-アルキレン残基であるかまたはＹは二環式シクロヘキシレン基、特に式の基またはアリーレン、好ましくはナフタレン、または特にｏ−，ｍ−またはｐーフェニレンであるかまたはＹは式の残基であり；Ｙ₁はｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレン；Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから形成された陽イオンであり；ｑは０、１、２または３の数；そしてＡは陰イオンである］のマンガン化合物、を含有する繊維漂白組成物を提供する。 R₁またはR₂がアルキルである場合、好ましいアルキル基はＣ₁-Ｃ₁₂-、特にＣ₁ -Ｃ₄-アルキル基である。このアルキル基は直鎖状または分枝状でありうる。 R₂が意味するアルコキシ基は好ましくはＣ₁-Ｃ₈-、特にＣ₁-Ｃ₄-アルコキシ基である。このアルコキシ基は直鎖状または分枝状でありうる。 R₂が意味するハロゲン原子は好ましくは臭素または、特に好ましくは塩素原子である。 R₂が意味するＮ(置換または未置換アルキル)₂基は、好ましくは、Ｎ(置換または未置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル)₂基、特に好ましくは、Ｎ(メチル)₂またはＮ(エチル)₂ である。ル)₃である。 R₁がシクロアルキルである場合、それは好ましくはシクロペンチルまたはシクロヘキシルである。 R₁がアリールである場合、それは好ましくはフェニル基またはナフチル基である。R₁が意味するアリール基または基Ｙの１つの成分であるアリール基はいずれも、たとえば、次の置換基によって置換されていてもよい：Ｃ₁-Ｃ₄アルキルたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ −ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシたとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ；ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素；Ｃ₂- Ｃ₅アルカノイル；ベンゾイル；Ｃ₂-Ｃ₅アルカノイルアミノたとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノまたはブチリルアミノ；ニトロ；ＳＯ₃ＭまたはＣＯ₂ Ｍ（ここで、Ｍは前記の意味を有する）；またはジ−Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ。Ｙが１個またはそれ以上のアリールまたはアリーレン基、特にフェニルまたはフェニレン基によって置換または中断されたＣ₂-Ｃ₈-アルレン残基である場合、このタイプの好ましい基Ｙの例は式の基または−ＣＨ₂-(ｏ-,ｍ- またはｐ-)フェニレン−ＣＨ₂-である。陰イオンＡの例はハロゲン化物、特に塩化物、塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ヒドロキシ、Ｃ₁-Ｃ₄アルコキシ好ましくはメトキシ、ＢＦ₄、ＰＦ₆、Ｃ₁-Ｃ₄カルボン酸塩、特に酢酸塩またはトリフレートまたはトシレートである。式（１）の化合物については、好ましくは各R₁は水素、R₂は水素、ＯＨまたはＳＯ₃Ｍ（ここでＭは前記の意味を有しそして好ましくはＮａである）、ｑは１そしてＹは直接結合，場合によっては置換されたｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレンによって中断または置換されたＣ₂-Ｃ₈-アルキレン、二環式シクロヘキシレン基であるかまたはＹは場合によっては置換されたｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレンでありそしてＡはヒドロキシである。式（２）の化合物については、好ましくは各R₁は水素、R₂は水素、ＯＨまたはＳＯ₃Ｍ（ここでＭは前記の意味を有しそして好ましくはＮａである）、ｑは０または１そしてＡはヒドロキシである。式（３）、（４）または（５）の化合物については、好ましくは各R₂は水素、ＯＨまたはＳＯ₃Ｍ（ここでＭは前記の意味を有し、好ましくはＮａである）、ｑは０または１そして、式（３）または（４）の化合物の場合、Ａはヒドロキシである。式（１）乃至（５）の化合物のそれぞれについて、その化合物を中性の形で使用する、すなわちＭが存在する場合、それが水素以外のもの、好ましくはアルカリ金属特にナトリウムからまたはアミンから形成された陽イオンであるものを使用するのが好ましい。式（１）乃至（５）の化合物は公知方法によって、たとえば、類似の銅化合物にかかわる米国特許第４６５５７８５号明細書に記載されている方法と類似の方法によって製造することができる。本発明の繊維漂白組成物のペルオキシ成分（ａ）は過酸化水素、過酸化水素を遊離する化合物、ペルオキシ酸、ペルオキシ酸漂白前駆体またはこれらの混合物でありうる。過酸化水素を遊離する化合物は公知であり、その例には、たとえば、次のような化合物が包含される。アルカリ金属のそれぞれ過酸化物、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩及び過硫酸塩のごとき無機化合物ならびにペルオキシラウリン酸、ペルオキシ安息香酸、１，１２−ジペルオキシドデカン酸、ジペルオキシイソフタル酸、尿素過酸化物のごとき有機化合物およびこれらの混合物。過炭酸ナトリウムと過ホウ酸ナトリウムが好ましく、過ホウ酸ナトリウム一水和物が特に好ましい。ペルオキシ酸化合物とペルオキシ酸漂白前駆体も公知でありそしてそれらを記載した参考文献の一覧が上記の米国特許第５１１４６０６号明細書に記載されている。ペルオキシ酸漂白前駆体の例は以下のものを含む：ベンゾ（４Ｈ）−１，３−オキサジン−４−オン誘導体、特に置換２−フェニル −ベンゾ（４Ｈ）−１，３−オキサジン−４−オン、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム−４−スルホフェニルカーボネートクロライド（ＳＰＣＣ）、Ｎ−オクチル，Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ１０−カルボフェノキシデシルアンモニウムクロライド（ＯＤＣ）、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルナトリウム−４−スルホフェニルカルボキシレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＢＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベンゾエート、及びナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）。好ましいものは、置換２−フェニル−ベンゾ（４Ｈ）−１，３−オキサジン− ４−オン、ＮＯＢＳおよびＴＡＥＤ前駆体である。本発明による繊維漂白組成物中のペルオキシ化合物の量は、好ましくは、組成物の全重量を基準にして０．５乃至５０重量％、特に２乃至２０重量％である。本発明の繊維漂白組成物は、好ましくは、さらに界面活性剤と洗剤ビルダー成分を含有する。界面活性剤成分は好ましくは陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤またはそれらの混合物でありそして繊維漂白組成物の全量を基準にして好ましくは５乃至５０重量％、特に好ましくは５乃至２５重量％の量で存在する。陰イオン界面活性剤成分は、たとえば、硫酸エステル、スルホン酸エステルまたはカルボン酸エステル界面活性剤またはこれらの混合物でありうる。好ましい硫酸エステルはアルキル基中に１２乃至２２個の炭素原子を有する硫酸アルキルエステルであり、場合によっては、アルキル基中に１０乃至２０個の炭素原子を有するエトキシ硫酸アルキルエステルと組み合わせて使用される。好ましいスルホン酸エステルはアルキル基中に９乃至１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート類を含む。いずれの場合も、陽イオンは好ましくはアルカリ金属特にナトリウムである。好ましいカルボン酸エステルは式Ｒ−ＣＯ(R¹)ＣＨ₂ＣＯＯＭ¹のアルカリ金属サルコシネートである。ここで、Ｒはアルキルまたはアルケニル基中に９乃至１７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基、R¹はＣ₁-Ｃ₄アルキルそしてＭ¹はアルカリ金属である。非イオン界面活性剤成分は、たとえば、１モルにつきエチレンオキシド３乃至８モルを有する、Ｃ₉-Ｃ₁₅一級アルコールとエチレンオキシドの縮合物である。洗剤ビルダー成分は繊維漂白組成物の全量を基準にして好ましくは５乃至８０重量％、特に好ましくは１０乃至６０重量％の量で存在する。この洗剤ビルダー成分は、たとえば、アルカリ金属リン酸塩、特にトリポリリン酸塩；炭酸塩または重炭酸塩、特にそのナトリウム塩；ケイ酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有機ホスホネート；またはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）；あるいはこれらの混合物でありうる。好ましいケイ酸塩は式ＮａＨＳｉ_mＯ_2m+1・ｐH₂O またはＮａ₂Ｓｉ_mＯ_2m+1・ｐH₂O の結晶質層状化ケイ酸ナトリウムである。ここでｍは１．９乃至４の数そしてｐは０乃至２０の数である。好ましいアルミノケイ酸塩はゼオライトＡ、Ｂ、ＸおよびＨＳの名称で市場で入手可能な合成物質である。ゼオライトＡが好ましい。好ましいポリカルボン酸塩の例はヒドロキシポリカルボン酸塩、特にクエン酸塩、ポリアクリル酸塩またはこれらと無水マレインとの共重合体である。好ましいポリカルボン酸の例はニトリロトリ酢酸およびエチレンジアミンテトラ酢酸である。好ましい有機ホスホネートまたはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）はアルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートである。本発明の繊維漂白組成物は好ましくはさらに１種またはそれ以上のマンガンと結合可能な剤、特にアミノカルボン酸塩、アミノホスホネート、ポリアミンまたはこれらの混合物を含有する。アミノカルボン酸塩の例はエチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシ−エチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エチレンジアミンジスクシネート、特にそのＳ，Ｓ異性体およびエタノールジグリシンなどであり、これらはそれぞれ酸の形またはそれぞれのアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩の形で使用でき、さらにまたこれらの混合物も使用できる。アミノホスホネートの例はジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びそれらの塩である。ポリアミンの例は、たとえば、ジエチレントリアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１’，７，７’−テトラメチル−４−ヒドロキシメチル−ジエチレントリアミンおよび１，４，４’−トリメチル−１’ −ヒドロキシメチル−エチレンジアミンである。最も好ましいマンガンと結合可能な剤はジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸およびこれらの塩ならびにジエチレントリアミンである。マンガンと結合可能な剤は一般に本繊維漂白組成物の重量を基準にして０．１乃至１０重量％、好ましくは０．１乃至３重量％の量で存在する。マンガンと結合可能な剤を本発明の繊維漂白組成物に存在させることにより式（１）乃至（５）のマンガン化合物の使用により生じうる繊維の損傷を少なくするという望ましい効果が得られる。本発明の繊維漂白組成物は、上記した成分に加えて、つぎのごとき成分をさらに含有することができる。１種またはそれ以上の蛍光増白剤たとえばビス−トリアジニルアミノ−スチルベン−ジスルホン酸、ビス−トリアゾリル−スチルベン −ジスルホン酸、ビス−スチリル−ビフェニル、ビス−ベンゾフラニルビフェニル、ビス−ベンゾオキサリル誘導体、ビス−ベンゾイミダゾリル誘導体、クマリン誘導体またはピラゾリン誘導体；汚れ沈殿防止剤たとえばナトリウムカルボキシメチルセルロース；pH調整のための塩たとえばアルカリ金属またはアルカリ土類金属ケイ酸塩；泡調節剤たとえばセッケン；噴霧乾燥および造粒特性を調節するための塩たとえば硫酸ナトリウム；芳香剤；さらに所望適当な場合は、静電防止および柔軟剤たとえばスメクタイトクレイ；酵素たとえばプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、オキシダーゼおよびアミラーゼ；光漂白剤；顔料；および／または色直し剤。これらの成分はもちろん使用される漂白系に対して安定なものでなければならない。特に好ましい繊維漂白組成物助添加物は、洗濯中に不安定な染料が繊維間を移動するのを防止するために有用な公知のポリマーである。このようなポリマーの好ましい例は、場合によっては陰イオンまたは陽イオン置換基の導入によって変性されているポリビニルピロリドン、特に５,０００乃至６０,０００、とりわけ１,０００乃至５０,０００の分子量を有するものである。かかるポリマーは、好ましくは、洗剤の重量を基準にして０.０５乃至５重量％、特に好ましくは０.２乃至１.７重量％の量で使用される。本発明の繊維漂白組成物の製造は任意の常用技術によって行うことができる。本繊維漂白組成物は固体として製造することができる。あるいは、たとえば、英国特許公告第２１５８４５４号明細書に記載されているような非イオン界面活性剤中ビルダーの懸濁物をベースとした、水の含量が５重量％以下、好ましくは０乃至１重量％の非水性液体繊維漂白組成物として製造することができる。好ましくは、本繊維漂白組成物は粉末または顆粒の形状をとる。かかる粉末または顆粒の形状の製品は、最初に成分（ａ）と（ｂ）以外の上記のすべての成分を含有する水性スラリーを噴霧乾燥することによってベース粉末をつくりそして次にこのベース粉末に乾式混合によって成分（ａ）と（ｂ）を加えることによって製造することができる。また、別の方法として、界面活性剤とビルダーを含む水性スラリーに成分（ｂ）を加え、次にこのスラリーを噴霧乾燥し、しかるのちにこの混合物に成分（ａ）を乾式混合することができる。さらにいま１つの方法として、陰イオンとビルダーを含有し、非イオン成分は存在しないかまたは一部分だけ存在する水性スラリーをつくり；別に非イオン界面活性剤成分に成分（ｂ）を配合し、これを次に噴霧乾燥したベース粉末に加え；そして最後に成分（ａ）をこの混合物に乾式混合する方法もある。本発明はさらに漂白および／またはクリーニングされるべき繊維を有効量の本発明による繊維漂白組成物と接触させることを特徴とする漂白および／またはクリーニング方法を包含する。繊維漂白組成物の使用量は、好ましくは、マンガン化合物（ｂ）の量が漂白および／またはクリーニング浴に０．００１乃至１００ ppm、好ましくは０．０１乃至２０ppm のマンガンを与えるような量であるように選択される。以下、本発明を実施例によってさらに説明する。部とパーセントは、特に別途記載のない限り、重量ベースである。実施例１酢酸マンガン(II)・4H₂O の２．０１ｇとヒドロキシルアミン塩酸塩の１．２１ｇを水１０mlに溶解しそして１規定ＮａＯＨの１７．５ml中サリチルアルデヒドの２．１３ｇの溶液を２０℃で滴下して処理する。次に、この反応溶液にさらに１７．５mlの１規定ＮａＯＨを添加し、続いてエチルアルコールの２００mlを加える。８０℃で１時間撹拌した後、この反応溶液を冷却し、エチルアルコールのほとんどを蒸留除去しそして反応液を濾過する。乾燥後、暗褐色粉末１．９７ｇを得る。これは理論値の６７％の収量に相当する。実験式Ｃ₁₄Ｈ₁₃Ｍn Ｎ₂Ｏ₅を有する式（１０１）の化合物の元素分析の結果は以下のとおりである：計算値％：Ｃ 48.85; Ｈ 3.81; Ｎ 8.13; Ｍn 15.96．測定値％：Ｃ 48.44; Ｈ 3.82; Ｎ 8.07; Ｍn 16.20．実施例２実施例１と同様な手順を実施して、式（１０２）の化合物を得た。実験式Ｃ₄₄Ｈ₃₆Ｍn₂Ｎ₂Ｏ₁₀・8H₂O を有する式（１０２）の化合物の元素分析の結果は以下のとおりである：計算値％：Ｃ 51.07; Ｈ 5.06; Ｎ 5.41; Ｍn 10.61; Ｏ 27.83．測定値％：Ｃ 51.18; Ｈ 4.35; Ｎ 5.48; Ｍn 10.3 ; Ｏ 28.69．実施例３実施例１と同様な手順を実施して、式（１０３）の化合物を得た。実験式Ｃ₁₄Ｈ₁₁Ｍn Ｎ₂Ｏ₅・1.5H₂Oを有する式（１０３）の化合物の元素分析の結果は以下のとおりである：計算値％：Ｃ 45.54; Ｈ 3.82; Ｎ 7.58; Ｍn 14.80．測定値％：Ｃ 45.57; Ｈ 4.04; Ｎ 7.63; Ｍn 13.70．実施例４実施例１と同様な手順を実施して、式（１０４）の化合物を得た。実験式Ｃ₂₁Ｈ₁₄Ｍn Ｎ₂Ｎa Ｏ₅・2.5H₂Oを有する式（１０４）の化合物の元素分析の結果は以下のとおりである：計算値％：Ｃ 50.72; Ｈ 3.85; Ｎ 5.63; Ｍn 12.04; Ｏ 24.1．測定値％：Ｃ 50.74; Ｈ 3.54; Ｎ 5.67; Ｍn 12.9 ; Ｏ 24.2．実施例５実施例１と同様な手順を実施して、式（１０５）の化合物を理論値の７２％の収量で得た。実験式Ｃ₁₄Ｈ₉Ｍn Ｎ₂Ｎa₂Ｏ₉Ｓ₂・7H₂O を有する式（１０５）の化合物の元素分析の結果は以下のとおりである：計算値％：Ｃ 26.27; Ｈ3.62; Ｎ4.37; Ｓ10.01;Ｍn 8.58; Ｎa7.8;H₂O 19.68．測定値％：Ｃ 25.9; Ｈ3.5 ; Ｎ4.3 ; Ｓ9.8 ; Ｍn 9.1;Ｎa7.03;H₂O 19.95．実施例６実施例１と同様な手順を実施して、式（１０６）の化合物を理論値の７５％の収量で得た。実験式Ｃ₁₈Ｈ₁₈Ｍn Ｎ₃ Ｎa₂Ｏ₉Ｓ₂・7H₂O を有する式（１０６）の化合物の元素分析の結果は以下のとおりである：計算値％：Ｃ 30.38; Ｈ4.53; Ｎ 5.9 ;Ｓ 9.01;Ｍn 7.72; H₂O 17.7．測定値％：Ｃ 30.52; Ｈ4.48; Ｎ 5.96;Ｓ 8.98;Ｍn 7.36; H₂O 18.17．実施例７及び８標準（ＥＣＥ）洗剤粉末を下記成分を記載の比率で使用して製造した：（Ｃ_11.5）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム８．０％獣脂−アルコール−テトラデカン−エチレングリコールエーテル（EO 14 モル）２．９％ナトリウムセッケン３．５％三リン酸ナトリウム４３．８％ケイ酸ナトリウム７．５％ケイ酸マグネシウム１．９％カルボキシメチルセルロース１．２％ＥＤＴＡ０．２％硫酸ナトリウム２１．２％水９．８％次に上記ＥＣＥ粉末の７．５g/l、過ホウ酸ナトリウム一水和物の１．１３g/l および実施例１記載の式（１０１）の化合物の０．０１５g/l または実施例５記載の式（１０５）の化合物の０．０１５g/l を含有する水性洗濯浴を仕立てた。この水性洗濯浴（硬度１２度の水道水を使用）４００mlの中にお茶で汚染された木綿試験布片１２．５ｇならびに漂白した木綿布３７．５ｇ（すなわち、浴比は１：８）を入れた。各洗濯浴をそれぞれ１５℃から１０分間かけて４０℃の試験温度まで加熱しそしてこの試験温度でさらに１０分間保持した。このあと、各布片を水道流水ですすぎ洗いし、広げて乾かしそしてアイロンがけした。次に、各試験布片の白色度値（brightness value：Ｙ）をＩＣＳ SF500分光光度計を使用して測定した。測定値Ｙは達成された漂白効果のレベルの尺度となる。１Ｙ単位の差は視覚的に明瞭に見分けることができる。比較のため、過ホウ酸塩のみを使用して（すなわち式１０１または１０５の化合物を使用しないで）４０℃で洗濯した各布片についてもそれぞれＹ値を測定した。得られた試験結果を次表に示す。表に示した結果から、本発明による繊維漂白組成物を使用して達成される漂白効果は過ホウ酸塩のみを使用して達成される漂白効果の約１５倍に達することが明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．繊維漂白組成物において、（ａ）ペルオキシ化合物；および（ｂ）マンガン重量換算で０．０００５乃至０．５重量％の式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）（式中、 R₁は水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリール； R₂は水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ＮＨ（アルキル）、ＮＹは直接結合、１個またはそれ以上のアリールまたはアリーレン基によって置換または中断されたＣ₂-Ｃ₈アルキレン残基であるか、またはＹが環式シクロヘキシン基またはアリーレン基であるか、またはＹは式の残基であり；Ｙ₁はｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレン；Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから形成された陽イオンであり；ｑは０、１、２または３の数である）のいずれか１種またはそれ以上のマンガン化合物を含む繊維漂白組成物。２．成分（ａ）及び（ｂ）：（ａ）ペルオキシ化合物；および（ｂ）マンガン重量換算で０．００５乃至０．０５重量％の式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）のいずれかの１種またはそれ以上のマンガン化合物、を含有する請求項１記載の組成物。３．Ｙが１個またはそれ以上のフェニルまたはフェニレン基によって置換または中断されたＣ₂-Ｃ₈アルキレン残基である前記請求項のいずれかに記載の組成物。４．Ｙが式の基である請求項１または２記載の組成物。５．Ｙがｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレンである請求項１または２記載の組成物。６．各R₁が水素、R₂が水素、ＯＨまたはＳＯ₃Ｍ（ここでＭは請求項１で定義した意味を有する）、ｑが１、Ｙが直接結合、場合によっては置換されたｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレンによって中断または置換されたＣ₂-Ｃ₈-アルキレン、二環式シクロヘキシレン基であるかまたはＹが場合によっては置換されたｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレン基でありそしてＡがヒドロキシである請求項１または２記載の組成物。７．各R₁が水素、R₂が水素、ＯＨまたはＳＯ₃Ｍ（ここでＭは請求項１で定義した意味を有する）、ｑが０または１そしてＡがヒドロキシである式（２）の化合物が存在する請求項１または２記載の組成物。８．各R₂が水素、ＯＨまたはＳＯ₃Ｍ（ここでＭは請求項１で定義した意味を有する）、ｑが０または１そして、式（３）または（４）の化合物の場合は、Ａがヒドロキシである式（３）、（４）または（５）の化合物が存在する請求項１または２記載の組成物。９．ペルオキシ成分（ａ）が過酸化水素、過酸化水素を遊離する化合物、ペルオキシ酸、ペルオキシ酸漂白前駆体またはこれらの混合物である前記請求項のいずれかに記載の組成物。１０．過酸化水素を遊離する化合物がアルカリ金属のそれぞれ過酸化物、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩または過硫酸塩；ペルオキシラウリン酸、ペルオキシ安息香酸、ジペルオキシイソフタル酸、１，１２−ジペルオキシドデカン酸または尿素過酸化物；またはこれらの混合物である請求項９記載の組成物。１１．過酸化水素を遊離する化合物が過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムである請求項１０記載の組成物。１２．ペルオキシ酸漂白前駆体がベンゾ（４Ｈ）−１，３−オキサジン−４−オン誘導体、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム−４−スルホフェニルカーボネートクロライド（ＳＰＣＣ）、Ｎ−オクチル，Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ１０−カルボフェノキシデシルアンモニウムクロライド（ＯＤＣ）、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルナトリウム−４−スルホフェニルカルボキシレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＢＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベンゾエート、またはナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、である請求項９記載の組成物。１３．ペルオキシ酸漂白前駆体が置換２−フェニル−ベンゾ（４Ｈ）−１，３ −オキサジン−４−オン、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネートまたはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンである請求項１２記載の組成物。１４．ペルオキシ化合物の量が組成物の全重量を基準にして０．５乃至５０重量％である前記請求項のいずれかに記載の組成物。１５．ペルオキシ化合物の量が組成物の全重量を基準にして２乃至２０重量％である請求項１４記載の組成物。１６．さらに界面活性剤及び洗剤ビルダーを含有している前記請求項のいずれかに記載の組成物。１７．陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤５乃至５０％を含有する請求項１６記載の組成物。１８．陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤５乃至２５％を含有する請求項１７記載の組成物。１９．陰イオン界面活性剤が硫酸エステル、スルホン酸エステルまたはカルボン酸エステル界面活性剤またはこれらの混合物である請求項１７または１８記載の組成物。２０．非イオン界面活性剤がアルコール１モルあたりエチレンオキシド３乃至８モルを有する、Ｃ₉-Ｃ₁₅一級アルコールとエチレンオキシドとの縮合物である請求項１７または１８記載の組成物。２１．洗剤ビルダー５乃至８０％を含有する請求項１６記載の組成物。２２．洗剤ビルダー１０乃至６０％を含有する請求項２１記載の組成物。２３．洗剤ビルダーがアルカリ金属リン酸塩；炭酸塩または重炭酸塩；ケイ酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸エステル；ポリカルボン酸；有機リン酸塩；アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）；またはこれらの混合物である請求項２１または２２記載の組成物。２４．１種またはそれ以上のマンガンと結合可能な剤が存在する前記請求項のいずれかに記載の組成物。２５．マンガンと結合可能な剤がアミノカルボン酸塩、アミノリン酸塩、ポリアミンまたはこれらの混合物である請求項２４記載の組成物。２６．マンガンと結合可能な剤がジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸またはこれらの塩；またはジエチレントリアミンである請求項２４記載の組成物。２７．マンガンと結合可能な剤が繊維漂白組成物の重量を基準にして０．１乃至１０％の量で存在する請求項２４乃至２６のいずれかに記載の組成物。２８．プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、オキシダーゼまたはアミラーゼ酵素が存在する前記請求項のいずれかに記載の組成物。２９．粉末または顆粒の形状である前記請求項のいずれかに記載の組成物。３０．液状であり且つ０乃至５％の水を含有している請求項１乃至２８のいずれかに記載の組成物。３１．液状であり且つ０乃至１％の水を含有している請求項３０記載の組成物。３２．各成分が乾燥形状で混合される請求項３１記載の組成物の製造方法。３３．請求項２９記載の組成物の製造方法において、成分（ａ）と（ｂ）以外のすべての成分を含有する水性スラリーを噴霧乾燥することによってベース粉末をつくり；そして次にこのベース粉末に乾式混合によって成分（ａ）と（ｂ）を加えることを特徴とする方法。３４．請求項２９記載の組成物の製造方法において、界面活性剤とビルダーとを含む水性スラリーに成分（ｂ）を加え、次にこのスラリーを噴霧乾燥し、しかるのちこの混合物に成分（ａ）を乾式混合することを特徴とする方法。３５．請求項２９記載の組成物の製造方法において、陰イオン界面活性剤とビルダーとを含有し、非イオン界面活性剤成分は存在しないかまたは一部分だけ存在する水性スラリーをつくり；非イオン界面活性剤成分に成分（ｂ）を配合してこれを次に噴霧乾燥したベース粉末に加え；そして最後に成分（ａ）をこの混合物に乾式混合することを特徴とする方法。３６．漂白またはクリーニングされるべき繊維を有効量の請求項１乃至３１のいずれかに記載の繊維漂白組成物と接触させることを特徴とする漂白および／またはクリーニング方法。３７．繊維漂白組成物の使用量を、マンガン化合物（ｂ）の量が漂白および／またはクリーニング浴に０．００１乃至１００ppm のマンガンとなるように使用する請求項３６記載の方法。３８．繊維漂白組成物の使用量を、マンガン化合物（ｂ）の量が漂白および／またはクリーニング浴に０．０１乃至２０ppm のマンガンとなるように使用する請求項３７記載の方法。