JPH11515049A - 漂白または洗浄組成物 - Google Patents
漂白または洗浄組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
ペルオキシ化合物と特定のコバルト化合物とを含有する漂白または洗浄組成物ならびに繊維または食器を該漂白または洗浄組成物と接触させることにより繊維または食器を漂白または洗浄する方法が開示されている。
Description
【発明の詳細な説明】漂白または洗浄組成物
本発明はペルオキシ化合物と、漂白活性化剤としてのコバルト化合物とを含有
する漂白または洗浄組成物に関する。
過酸化物漂白剤を含有する漂白または洗浄組成物は広く知られている。この種
の組成物では、漂白剤は茶、コーヒー、フルーツスターチ、ワインによる汚れの
ごとき通常の家庭での汚れを、たとえば、被服または食器から、それら汚れた被
服または食器を沸騰する漂白剤の存在下で洗浄することによって落とす役目をす
る。しかしながら、洗浄温度が６０℃以下に低下すると、漂白剤の効果は相当に
低下してしまう。
ある種の重金属またはその錯体が過酸化水素または過酸化水素を遊離する化合
物の分解を触媒し、６０℃以下の温度でも過酸化物化合物を有効に働かせる作用
があることも周知である。
たとえば、米国特許第５,１１４,５１１号には、遷移金属（Ｍｎ，Ｃｏ，Ｆｅ
またはＣｕ）と非（大）環状配位子、好ましくは、２、２−ビスピリジルアミン
または２、２−ビスピリジルメタンとから形成された錯体によるペルオキシ化合
物の活性化が記載されている。
さらに、ＥＰ−Ｂ−４０８１３１には、ペルオキシ化合物と、そのペルオキシ
化合物の漂白作用についての触媒としての、特定のｏ−ヒドロキシ−ベンズアル
デヒドたとえば５−メチル−イソフタルアルデヒドおよび特定のアルキレンジア
ミンたとえば１、３−ジアミノプロパンから誘導された配位子のコバルト錯体と
を含有する漂白組成物が記載されている。
今回、本発明によって、他のある特定のコバルト化合物もペルオキシ化合物の
ための優れた漂白触媒でありそして、驚くべきことに、公知の漂白触媒に比較し
て向上した漂白効果をもたらすことが見い出された。
したがって、本発明は
（ａ）ペルオキシ化合物；と
（ｂ）コバルト重量で０.０００５乃至０.５％，好ましくは０.００５乃至０.０
５％の下記式のいずれか１つを有するコバルト化合物：
（式中、
R1は水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり；
R2は水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ＮＨ（アルキル）、Ｎ
R3は水素またはアルキルであり；
Ｙは直接結合、アルキレン、シクロヘキシレン，ｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニ
レンを意味するかまたはＹは下記式のいずれかの残基であり：
Ｘはアルキル、−ＣＨ2ＣＯＯＣ1-Ｃ4アルキル、アリール、−ＮＨ−フェニル、
ヒドロキシ、アミノまたは-ＮＨ−Ｃ(=Ｏ)-ＮＨ2であり；
Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから形成された陽イオ
ンであり；また
ｑは０，１，２または３であり、ただし、式（１）の化合物において、Ｙがアル
キレンの場合、ｑは１、２または３あり、かつR2は好ましくはＳＯ3Ｍである。
）とを含有する漂白または洗浄組成物を提供するものである。
R1、R2、R3およびＸの１つまたはそれ以上、またはR1、R2およびＸの１つの成
分がアルキルである場合、好ましいアルキル基はＣ1-Ｃ12−アルキル基、特にＣ1
-Ｃ4-アルキル基である。このアルキル基は直鎖状または分枝状でありうる。
R2が意味するアルコキシ基は好ましくはＣ1-Ｃ8-アルコキシ基、特にＣ1-Ｃ4-
アルコキシ基である。このアルコキシ基は直鎖状または分枝状でありうる。
R2が意味するハロゲン原子は好ましくは臭素または、特に好ましくは塩素原子
である。
R2が意味するＮ(場合によっては置換されたアルキル)2基は、好ましくは、Ｎ(
場合によっては置換されたＣ1-Ｃ4アルキル)2基、特に好ましくは、Ｎ(メチル)2
またはＮ(エチル)2である。
R1がシクロアルキルである場合、それは好ましくはシクロペンチルまたはシク
ロヘキシルである。
R1がアリールである場合、それは好ましくはフェニル基またはナフチル基であ
る。アリール基である場合のR1またはＸ、あるいは基Ｙの成分である場合のアリ
ール基はいずれもたとえば次の置換基によって置換されていてもよい：Ｃ1-Ｃ4
アルキルたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ1-Ｃ4アルコキシたとえば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、
ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ；ハロゲンたとえばフッ素、塩素ま
たは臭素；Ｃ2-Ｃ5アルカノイル；ベンゾイル；Ｃ2-Ｃ5アルカノイルアミノたと
えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノまたはブチリルアミノ；ニトロ；ＳＯ3
ＭまたはＣＯ2Ｍ（Ｍは前記の意味を有する）；またはジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルア
ミノ。
Ｙが非置換アルキレンである場合、それは好ましくはＣ2-Ｃ4アルキレン残基
、特に-ＣＨ2-ＣＨ2-ブリッジである。Ｙは、また酸素または特に窒素で中断さ
れたＣ2-Ｃ8-アルキレン残基、好ましくは-(ＣＨ2)m-ＮＨ-(ＣＨ2)m-（ｍは２、
３、４または５である）を意味し、特に，-(ＣＨ2)3-ＮＨ-(ＣＨ2)3-，-(ＣＨ2)2
-ＮＨ-(ＣＨ2)2-または-(ＣＨ2)2-Ｎ (ＣＨ3)-(ＣＨ2)2-架橋を意味する。Ｙは
また１つまたはそれ以上のアリールまたはアリーレン基，特にフェニル基または
フェニレン基によって置換または中断されたＣ2-Ｃ8-アルレン残基でありうる。
このタイプの好ましい基Ｙの例は下記式の基：
または−ＣＨ2-(ｏ-,ｍ-またはｐ-)フェニレン−ＣＨ2-である。
式（１）の化合物については、好ましくは各R1は水素であり、R2は水素、ＯＨ
またはＳＯ3Ｍ（Ｍは前記の意味を有し、かつ好ましくはＮａである）であり、
ｑは１であり、そしてＹは非置換Ｃ2-Ｃ4-アルキレン、ＮＨによって中断された
Ｃ2-Ｃ8-アルキレン、場合によっては置換されたｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレ
ンによって中断または置換されたＣ2-Ｃ8-アルキレンであるか、またはＹは場合
によっては置換されたｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレンである。
式（２）または（４）の化合物については、好ましくは各R1は水素であり、R2
は水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは前記の意味を有し、かつ好ましくはＮａであ
る）であり、Ｒ3は水素であり、ｑは０または１であり、そしてＹはＮＨによっ
て中断されたＣ2-Ｃ8-アルキレンである。
式（３）の化合物については、好ましくは各R1は水素であり、R2は水素、ＯＨ
またはＳＯ3Ｍ（Ｍは前記の意味を有し、かつ好ましくはＮａである）であり、
ｑは０または１であり、そしてＹはＮＨによって中断されたＣ2-Ｃ8-アルキレン
である。
式（５）の化合物については、好ましくは各Ｒ2は水素であり、ＯＨまたはＳ
Ｏ3Ｍ（Ｍは前記の意味を有し、かつ好ましくはＮａである）であり、ｑは０ま
たは１であり、そしてＹは直接結合である。
式（６）の化合物については、各Ｒ1が水素であり、Ｒ2が水素、ＯＨまたはＳ
Ｏ3Ｍ（Ｍは前記の意味を有し、かつ好ましくはＮａである）であり、ｑが１で
あり、かつＸがＯＨである化合物が好ましい。
式（１）乃至（６）の化合物のそれぞれについて、その化合物を中性の形、す
なわちＭが存在する場合、それが水素以外のもの、好ましくはアルカリ金属、特
にＮａまたはアミンから形成された陽イオンであるものを使用するのが好ましい
。
式（１）乃至（６）のコバルト化合物は新規化合物と考えられ、これはそれ自
体本発明のいま１つの観点を構成する。式（１）乃至（６）の化合物は公知方法
によって、たとえば、類似の銅化合物にかかわる米国特許第４,６５５,７８５号
に記載されている方法と類似の方法によって製造することができる。
本発明の繊維漂白組成物のペルオキシ成分（ａ）は過酸化水素、過酸化水素を
遊離する化合物、ペルオキシ酸、ペルオキシ酸漂白前駆体またはこれらの混合物
でありうる。
過酸化水素を遊離する化合物は周知であり、その例としては、アルカリ金属の
過酸化物、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩のごとき無機化合物な
らびにペルオキシラウリン酸、ペルオキシ安息香酸、１、１２−ジペルオキシド
デカン酸、ジペルオキシイソフタル酸、尿素過酸化物のごとき有機化合物および
これらの混合物を挙げることができる。過炭酸ナトリウムと過ホウ酸ナトリウム
が好ましく、過ホウ酸ナトリウム−水和物が特に好ましい。
ペルオキシ酸化合物とペルオキシ酸漂白前駆体も周知であり、それらを記載し
た参考文献の一覧が上記の米国特許第５，１１４，６０６号に示されている。
ペルオキシ酸漂白前駆体の例は以下のものを含む：
ベンゾ（４Ｈ）−１、３−オキサジン−４−オン誘導体、特に置換２−フェニル
−ベンゾ（４Ｈ）−１、３−オキサジン−４−オン、
２−（Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム−４−スルホフ
ェニルカーボネートクロライド（ＳＰＣＣ）、
Ｎ−オクチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ１０−カルボフェノキシデシルアンモニウ
ムクロライド（ＯＤＣ）、
３−（Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルナトリウム−４−スルホ
フェニルカーカルボン酸塩、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホナート、
ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホナート（ＳＢＯＢＳ）、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、
ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホナート、
ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベゾエート、および
ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホナート（ＮＯＢＳ）。
好ましいのは、置換２−フェニル−ベンゾ（４Ｈ）−１、３−オキサジン−４
−オン、ＮＯＢＳおよびTＡＥＤ前駆体である。
本発明による漂白または洗浄組成物中のペルオキシ化合物の量は、好ましくは
組成物の全重量を基準にして０．５乃至５０重量％、特に好ましくは２乃至２０
重量％の範囲である。
本発明の漂白または洗浄組成物が繊維漂白組成物である場合には、該組成物は
さらに界面活性剤と洗浄剤ビルダー成分を含有するのが好ましい。
界面活性剤成分は、好ましくは陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤また
はそれらの混合物であり、そして繊維漂白組成物の全量を基準にして好ましくは
５乃至５０重量％、特に好ましくは５乃至２５重量％の量で存在する。
陰イオン界面活性剤成分は、たとえば、硫酸エステル、スルホン酸エステルま
たはカルボン酸エステル界面活性剤またはこれらの混合物でありうる。
好ましい硫酸エステルは、アルキル基中に１２乃至２２個の炭素原子を有する
硫酸アルキルであり、場合によっては、アルキル基中に１０乃至２０個の炭素原
子を有するエトキシ硫酸アルキルと組み合わせて使用される。
好ましいスルホン酸エステルは、アルキル基中に９乃至１５個の炭素原子を有
するアルキルベンゼンスルホナートである。
いずれの場合も、陽イオンは好ましくはアルカリ金属、特にナトリウムである
。
好ましいカルボン酸エステルは式Ｒ−ＣＯ(R1)ＣＨ2ＣＯＯＭ1のアルカリ金属
塩サルコシナートであり、ここで、Ｒはアルキルまたはアルケニル基中に９乃至
１７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり、R1はＣ1-Ｃ4ア
ルキルであり、そしてＭ1はアルカリ金属である。
非イオン界面活性剤成分は、たとえば、エチレンオキシドとＣ9-Ｃ15第一アル
コールとの、１モル当りエチレンオキシド３乃至８モルを有する縮合物である。
洗浄剤ビルダー成分は、繊維漂白組成物の全量を基準にし、好ましくは５乃至
８０重量％、特に好ましくは１０乃至６０重量％の量で存在する。この洗浄剤ビ
ルダー成分は、たとえば、アルカリ金属リン酸塩、特にトリポリリン酸塩；炭酸
塩または重炭酸塩、特にそのナトリウム塩；ケイ酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリ
カルボキシレート；ポリカルボン酸；有機ホスホナート；またはアミノアルキレ
ンポリ（アルキレンホスホナート）；あるいはこれらの混合物でありうる。
好ましいケイ酸塩は式ＮａＨＳｉmＯ2m+1・ｐH2OまたはＮａ2ＳｉmＯ2m+1・ｐ
H2Oの結晶質層状化ケイ酸ナトリウムであり、ここでｍは１．９乃至４の数であ
り、そしてｐは０乃至２０である。
好ましいアルミノケイ酸塩はゼオライトＡ、Ｂ、ＸおよびＨＳの名称で商業的
に入手可能な合成物質並びにそれらの混合物である。ゼオライトＡが好ましい。
好ましいポリカルボキシレートの例はヒドロキシポリカルボン酸エステル特に
クエン酸エステル、ポリアクリル酸エステルまたはこれらのマレイン無水物との
共重合体である。
好ましいポリカルボン酸の例はニトリロトリ酢酸およびエチレンジアミンテト
ラ酢酸である。
好ましい有機ホスホナートまたはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナ
ート）はアルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホナート、ニトリロトリメチ
レンホスホナート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホナートおよびジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホナートである。
本発明の漂白または洗浄組成物は、好ましくはさらに１種またはそれ以上のコ
バルトと結合可能な剤、特にアミノカルボン酸塩、アミノホスホナート、ポリア
ミンまたはこれらの混合物を含有する。アミノカルボン酸塩の例はエチレンジア
ミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシ−エチレンジアミントリアセテート、ニ
トリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオナート、トリエチレン
テトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エチ
レンジアミンジスクシナート、特にそのＳ、Ｓ異性体およびエタノールジグリシ
ンであり、これらはそれぞれ酸の形またはそれぞれのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩または置換アンモニウム塩の形で使用でき、さらにまたこれらの混合物も
使用できる。アミノホスホナートの例はジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸とそれらの塩である。ポリアミンの例は、たとえば、ジエチレントリア
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、１、１’、７、７’−テトラメチル
−４−ヒドロキシメチル−ジエチレントリアミンおよび１、４、４’−トリメチ
ル−１’−ヒドロキシメチル−エチレンジアミンである。コバルトと結合可能な
最も好ましい剤はジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸およびこれらの塩
ならびにジエチレントリアミンである。
コバルトと結合可能な剤は一般に本漂白または洗浄組成物の重量を基準にして
０．１乃至１０重量％、好ましくは０．１乃至３重量％の量で存在する。
コバルトと結合可能な剤を本発明の漂白または洗浄組成物に存在させることに
より式（１）乃至（６）のコバルト化合物の使用により生じうるあらゆる繊維の
損傷を少なくするという望ましい効果が得られる。
本発明の漂白または洗浄組成物が食器洗浄組成物である場合には、本組成物は
好ましくは、成分（ａ）および（ｂ）に加え、洗浄剤ビルダー成分、好ましくは
本発明の繊維漂白または洗浄組成物に関連して前記に例示したものと緩衝剤とを
含有する。
しかし、本発明の好ましい食器洗浄組成物は実質的にリン酸塩を含有しないの
で、好ましいビルダー成分は、たとえば、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カルシウム、ゼオライトあるいはこれらの任意の混合物となろう。
本発明の食器洗浄組成物は、本組成物の洗浄性を向上させ、かつタンパク質性
の汚れによる過剰の発泡を抑制するために、好ましくは、０．１乃至１０重量％
、より好ましくは０．５乃至５重量％の低発泡性または非発泡性非イオン界面活
性剤を含有する。好適な低発泡性または非発泡性非イオン界面活性剤の例はエチ
レンオキシドとＣ9-Ｃ15第一アルコールとの１モルあたり３乃至８モルのエチレ
ンオキシドを有する縮合物である。
好ましくは、本発明の食器洗浄組成物は、５乃至６０重量％の洗浄剤ビルダー
成分および５乃至７５重量％の緩衝剤を含有する。好ましい緩衝剤はアルカリ金
属炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩であり、特に好ましくはＮａ2Ｏ
：ＳｉＯ2比が２：１乃至１：４，特に１：１．８乃至１：２．５であるケイ酸
ナトリウムである。
本発明の漂白または洗浄組成物は、上記した成分に加えて、その組成物が繊維
漂白のために使用されるか、あるいは食器洗いのために使用されるかによって、
さらに下記のごとき成分を含有することができる。すなわち、洗浄サイクル中に
おける不安定な染料の繊維間の移動を防止するために有用なことが知られている
１種またはそれ以上のポリマー；蛍光増白剤たとえばビス−トリアジニルアミノ
−スチルベン−ジスルホン酸、ビス−トリアゾリル−スチルベン−ジスルホン酸
、
ビス−スチリル−ビフェニル、ビス−ベンゾフラニルビフェニル、ビス−ベンゾ
オキサリル誘導体、ビス−ベンゾイミダゾリル誘導体、クマリン誘導体またはピ
ラゾリン誘導体；汚れ沈殿防止剤たとえばナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス；pH調整のための塩たとえばアルカリ金属またはアルカリ土類金属ケイ酸塩；
泡調節剤たとえばセッケン；スケール防止剤たとえばホスホナート特にエチレン
ジアミンテトラ−（メチレンホスホナート）、ジエチレントリアミンペンタ−（
メチレンホスホナート）またはエチレンヒドロキシジホスホナート、ポリアクリ
レート、ポリマレエートまたは６０００までの分子量を有するその共重合体、ま
たはポリペプチド；クレーたとえばガラス食器上の斑点発生を減少させるために
有効なヘクトライトまたはモンモリロナイト；噴霧乾燥および造粒特性を調節す
るための塩たとえば硫酸ナトリウム；芳香剤；さらに適切な場合は、静電防止お
よび柔軟剤たとえばスメクタイトクレー；酵素たとえばプロテアーゼ（その例は
、たとえば、ＥＰ−Ａ−０５３０８７０に記載されている）、セルラーゼ、リパ
ーゼ、オキシダーゼおよびアミラーゼ；光漂白剤；顔料；および／または色直し
剤。これらの成分はもちろん使用される漂白系に対して安定なものでなければな
らない。
特に好ましい繊維漂白組成物助添加物は、洗浄サイクル中における不安定な染
料の繊維間の移動を防止するために有用なことが知られているポリマーである。
このようなポリマーの好ましい例は、場合によっては陰イオンまたは陽イオン置
換基の導入によって変性されたポリビニルピロリドン、特に5,000乃至60,000、
とりわけ１,０００乃至５０,０００の分子量を有するものである。かかるポリマ
ーは、好ましくは、洗浄剤の重量を基準にして０.０５乃至５重量％、特に好ま
しくは０.２乃至１.７重量％の量で使用される。
本発明の漂白または洗浄組成物の処方は任意の常用技術によって実施すること
ができる。
本漂白または洗浄組成物は固体として製造することができる。あるいはまた、
繊維漂白組成物の場合は、たとえば、ＧＢ−Ａ−２１５８４５４号明細書に記載
されているような非イオン界面活性剤中ビルダーの懸濁物をベースとした、水の
含量が５重量％以下、好ましくは０乃至１重量％の非水性液体繊維漂白組成物と
して製造することができる。
好ましくは、本漂白または洗浄組成物は粉末または顆粒の形状である。
かかる粉末または顆粒の形状は、最初に成分（ａ）と（ｂ）以外の上記のすべ
ての成分を含有する水性スラリーを噴霧乾燥することによって基材粉末を形成し
、次いでこの基材粉末に乾式混合によって成分（ａ）と（ｂ）とを加えることに
よって製造することができる。また、別の方法として、界面活性剤成分とビルダ
ー成分を含む水性スラリーに成分（ｂ）を加え、次にこのスラリーを噴霧乾燥し
、しかるのちこの混合物に成分（ａ）を乾式混合することができる。さらにいま
１つの方法として、陰イオン界面活性剤成分とビルダー成分とを含有し、非イオ
ン性成分は存在しないかまたは一部分だけ存在する水性スラリーをつくり；別に
非イオン界面活性剤成分に成分（ｂ）を配合し、これを次いで噴霧乾燥した基材
粉末に加え；そして最後に成分（ａ）をこの混合物に乾式混合する方法もある。
本発明はさらに、漂白または洗浄されるべき繊維または食器を有効量の本発明
による漂白または食器洗浄組成物と接触させることを特徴とする漂白または洗浄
方法を包含する。漂白または洗浄組成物は、好ましくは、コバルト錯体（ｂ）が
漂白または洗浄浴に０.００１乃至１００ppm，好ましくは０.０１乃至２０ppmの
コバルトを与えるような量で使用される。
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。部とパーセントは、特に別途
記載のない限り、重量ベースである。実施例１
（Ａ）２０℃においてエタノール４０ml中２、５−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ド２．７６ｇの溶液にα、α’−ジアミノ−ｍ−キシレン１．３５ｇを加えるこ
とにより黄色溶液が形成される。この溶液を９０℃において３０分間撹拌すると
オレンジイエロー色の沈殿が形成される。２０℃においてこの沈殿を濾過して下
記式のオレンジ色の結晶性生成物３．０３ｇ（理論値の８０％）が得られる。
下記実験式を有する式（１０１ａ）の化合物の元素分析の結果は以下の通りで
ある。
実験式 Ｃ22Ｈ20Ｎ2 Ｏ4
計算値％： Ｃ 70.20; Ｈ 5.36; Ｎ 7.44; Ｏ 17.00.
測定値％： Ｃ 70.07; Ｈ 5.45; Ｎ 7.38; Ｏ 17.1.
（Ｂ）水３０ml中式（１０１ａ）の化合物１．３５ｇの溶液に酢酸Ｃｏ(II)０．
９ｇを加え、得られる混合物を８０℃において３０分間撹拌する。沈殿が生じる
ので、これを濾過単離して暗褐色粉末として式（１０１）の化合物１．７ｇ（理
論値の１００％）が得られる。
下記実験式を有する式（１０１）の化合物の元素分析の結果は以下の通りであ
る。
実験式 Ｃ22Ｈ18Ｎ2 Ｏ4 Ｃ0・３H2O
計算値％： Ｃ 54.2 ; Ｈ 4.96; Ｎ 5.74; Ｃ0 12.09.
測定値％： Ｃ 53.19; Ｈ 4.84; Ｎ 5.58; Ｃ0 12.50.実施例２
（Ａ）水２０ml中塩化コバルト(II)２．６５ｇの溶液を水５０ml中５−スルホ−
サリチルアルデヒドの二ナトリウム塩１０．６ｇの溶液に加える。得られる混合
物を還流させながら３時間撹拌し、そのあと２０℃まで冷却する。下記式を有す
る生成物が沈殿する：
生成物を濾過単離し、乾燥して濃黄色化合物として式（１０２ａ）の化合物９
．３ｇ（理論値の７９．２％）が得られる。
下記実験式を有する式（１０２ａ）の化合物の元素分析の結果は以下の通りで
ある。
実験式 Ｃ14Ｈ8 Ｓ2 Ｏ10Ｎa2Ｃ0・４H2O
計算値％： Ｃ 28.63; Ｈ 2.75; Ｓ 10.92; Ｃ0 10.04.
測定値％： Ｃ 28.48; Ｈ 2.83; Ｓ 11.06; Ｃ0 10.4.
（Ｂ）水２５ml中式（１０２ａ）の化合物２．８９ｇの溶液に１、２−ジアミノ
ベンゼン０．５４ｇを添加し、この混合物を８０℃において２時間撹拌する。そ
の後、この反応混合物をエタノール１５０mlで希釈し、冷却し、そして濾過する
。しかして、式（１０２）の暗褐色粉末３．０ｇ（理論値の８３．２％）が得ら
れる。
下記実験式を有する式（１０２）の化合物の元素分析の結果は以下の通りであ
る。
実験式 Ｃ20Ｈ12Ｎ2 Ｓ2 Ｏ8 Ｎa2Ｃ0・８H2O
計算値％：Ｃ 33.23; Ｈ 3.93;Ｎ 3.87; Ｓ 8.87; Ｃ0 8.15; H2O 20.14
測定値％：Ｃ 33.36; Ｈ 3.91;Ｎ 4.13; Ｓ 8.51; Ｃ0 8.6 ; H2O 20.14実施例３
水２５ml中実施例２記載の式（１０２ａ）の化合物２.８９ｇの溶液にα、α’
−ジアミノ−ｍ−キシレン０．７２５ｇを加える。この混合物を８０℃まで加熱
し、この温度において２時間撹拌する。２０℃まで冷却後、この混合物をエタノ
ール１５０mlで希釈して濾過単離する。しかして式（１０３）の暗褐色生成物３
．３２ｇ（理論値の８８％）が得られる。
下記実験式を有する式（１０３）の化合物の元素分析の結果は以下の通りであ
る。
実験式 Ｃ22Ｈ16Ｎ2 Ｓ2 Ｏ8 Ｎa2Ｃ0
計算値％：Ｃ 35.00; Ｈ 4.35; Ｎ 3.71; Ｓ 8.49; Ｃ0 7.81; H2O 19.81
測定値％：Ｃ 35.44; Ｈ 4.36; Ｎ 3.77; Ｓ 8.37; Ｃ0 7.56; H2O 19.81.実施例４
実施例２（Ｂ）の操作を繰り返す。ただし、今回は１、２−ジアミノベンゼン
の代わりに３、４−ジアミノベンゾフェノンを使用する。しかして、暗褐色粉末
として式（１０４）の化合物が理論値の７３％の収率で得られる。
下記実験式を有する式（１０４）の化合物の元素分析の結果は以下の通りであ
る。
実験式 Ｃ27Ｈ16Ｎ2 Ｓ2 Ｏ9 Ｎa2Ｃ0・8 H2O
計算値％：Ｃ 39.39; Ｈ 3.89; Ｎ 3.40; Ｓ 7.79; Ｃ0 7.16; H2O 17.22
測定値％：Ｃ 39.59; Ｈ 3.79; Ｎ 3.37; Ｓ 7.81; Ｃ0 8.0 ; H2O 17.22.実施例５
実施例２（Ｂ）の操作を繰り返す。ただし、今回は１、２−ジアミノベンゼン
の代わりにエチレンジアミンを使用する。しかして、式（１０５）の化合物が同
じような収率で得られる。
下記実験式を有する式（１０５）の化合物の元素分析の結果は以下の通りであ
る。
実験式 Ｃ16Ｈ12Ｎ2 Ｏ8 Ｓ2 Ｎa2Ｃ0・8.34 H2O
計算値％：Ｃ 28.28; Ｈ 4.25; Ｎ 4.12; Ｓ 9.44; Ｃ0 8.67; H2O 22.11
測定値％：Ｃ 28.30; Ｈ 4.44; Ｎ 4.70; Ｓ 9.10; Ｃ0 8.45; H2O 22.10.実施例６
実施例２（Ｂ）の操作を繰り返す。ただし、今回は１、２−ジアミノベンゼン
の代わりに１、３−ジアミノプロパンを使用する。しかして、式（１０６）の化
合物が同じような収率で得られる。
下記実験式を有する式（１０６）の化合物の元素分析の結果は以下の通りであ
る。
実験式 Ｃ17Ｈ14Ｏ8 Ｎ2 Ｓ2 Ｎa2Ｃ0・8.34 H2O
計算値％：Ｃ 30.88; Ｈ 4.13; Ｎ 4.24; Ｓ 9.70; Ｃ0 8.91; H2O 17.82
測定値％：Ｃ 30.43; Ｈ 4.25; Ｎ 4.20; Ｓ 9.25; Ｃ0 9.43; H2O 17.83実施例７
実施例２（Ｂ）の操作を繰り返す。ただし、今回は１、２−ジアミノベンゼン
の代わりに１、４−ジアミノブタンを使用する。しかして、式（１０７）の化合
物が同じような収率で得られる。
下記実験式を有する式（１０７）の化合物の元素分析の結果は以下の通りであ
る。
実験式 Ｃ18Ｈ16Ｎ2 Ｏ8 Ｓ2 Ｎa2Ｃ0・6.87 H2O
計算値％：Ｃ 31.74; Ｈ 4.40; Ｎ 4.11; Ｓ 9.42; Ｃ0 8.65; H2O 18.17
測定値％：Ｃ 31.08; Ｈ 4.39; Ｎ 4.12; Ｓ 9.25; Ｃ0 9.16; H2O 18.17
実施例８−１７
標準（ＥＣＥ）洗浄剤粉末を下記成分を下記の比率で使用して製造した：
ナトリウム（Ｃ11.5）アルキルベンゼンスルホナート ８．０％
獣脂−アルコール−テトラデカン−エチレングリコールエーテル（EO 14モル）
２．９％
ナトリウムセッケン ３．５％
三リン酸ナトリウム ４３．８％
ケイ酸ナトリウム ７．５％
ケイ酸マグネシウム １．９％
カルボキシメチルセルロース １．２％
ＥＤＴＡ ０．２％
硫酸ナトリウム ２１．２％ および
水 ９．８％
次に上記ＥＣＥ粉末７．５g/l、過酸化水素８．６ミリモル／lおよび下記式の
化合物５μモル、１０μモルまたは５０μモルを含有する水性洗浄浴を調整した
：
（式中、R1、R2およびＢは下記表に記載した意味を有する）。
この水性洗浄液（硬度１２度の水道水を使用）４００mlの中に赤ワイン、茶、
コーヒーまたはブラックベリーで汚染した木綿試験布片１２．５ｇおよび漂白し
た木綿布３７．５ｇ（すなわち、浴比は１：８）を入れる。
各洗浄浴をそれぞれ１５℃から１０分間かけて４０℃の試験温度まで加熱し、
この試験温度でさらに１０分間保持する。次いで、各布片を水道冷流水ですすぎ
洗いし、広げて乾かしそしてアイロンがけした。
次に、各試験布片の白色度（Ｙ）をＩＣＳ SF500分光光度計を使用して測定し
た。測定値Ｙは達成された漂白効果のレベルの尺度となる。１Ｙ単位の差は視覚
的に明瞭に検知できる程度である。
比較のため、過酸化水素のみを使用して（すなわち式１０８の化合物を使用し
ないで）４０℃で洗浄した各布片についてもそれぞれＹ値を測定した。
得られた試験結果は次表に示すとおりである。
表に示した結果から、本発明による繊維漂白組成物を使用して達成される漂白
効果がＨ2Ｏ2のみを使用して達成される漂白効果より著しく高いことが明らかで
ある。実施例１８と１９
実施例８乃至１７に記載した方法によって、茶で汚染した木綿布片をＥＣＥ粉
末７．５g/l、過酸化水素８．６ミリモル／lおよび式（１０３）または（１０５
）の化合物５０μモルを含有し、ホウ砂でpH１０に緩衝された水性洗浄液を使用
して４０℃において３０分間洗浄した。いずれの場合も、ΔＹ測定値は２０であ
った。実施例２０
下記の成分を下記の重量比で混ぜ合わせて機械洗浄用食器洗浄基材粉末を製造
した：
クエン酸三ナトリウム二水和物 １５部；
平均分子量80000の１：４マレイン酸／アクリル酸共重合体 ６部；
非晶質ケイ酸ナトリウム（Na2O:SiO2の比は1:2） ９部；
無水炭酸ナトリウム ２０部；
無水過炭酸ナトリウムブリーチ ９．１部；
テトラアセチルエチレンジアミン ２．２部；
式（１０３）の化合物 ０．０３部；
プロテアーゼ ０．０４部；
アミラーゼ ０．０２部；
非イオン界面活性剤 １．７部；
無水硫酸ナトリウム １．４部。
上記基材粉末３g/lを含有する水性溶液を使用して５５℃において陶器、ガラ
ス器、刃物から選択された汚れた物を洗浄したところ、汚れ落ちは良好であった
。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ
Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ
，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ
，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，
ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，Ｌ
Ｔ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ
，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，
ＵＺ，ＶＮ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １． 漂白または洗浄組成物であって、 （ａ）ペルオキシ化合物；および （ｂ）下記式（１），（２），（３），（４），（５）または（６）のいずれか を有する１種以上のコバルト化合物のコバルト０．０００５乃至０．５重量％： （式中、 R1は水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり； R2は水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ＮＨ（アルキル）、Ｎ R3は水素またはアルキルであり； Ｙは直接結合、アルキレン、シクロヘキシレン，ｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニ レン，Ｃ（＝Ｏ）-Ｃ(＝Ｏ)を意味するか、またはＹは下記式のいずれかの残基 を意味し： Ｘはアルキル、−ＣＨ2ＣＯＯＣ1-Ｃ4アルキル、アリール、−ＮＨ−フェニル、 ヒドロキシ、アミノまたは-ＮＨ−Ｃ(=Ｏ)-ＮＨ2であり； Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから形成された陽イオ ンであり； ｑは０，１，２または３であり、ただし、式（１）の化合物において、Ｙがアル キレンの場合，ｑは１、２または３である）。 ２． （ａ）ペルオキシ化合物；および （ｂ）式（１）乃至（６）のいずれかを有する１種以上のコバルト化合物のコバ ルト０．００５乃至０．０５重量％を含有する請求項１記載の組成物。 ３． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定義 した意味を有する）であり、ｑが１であり、かつＹが非置換Ｃ2-Ｃ4-アルキレン 、ＮＨによって中断されたＣ2-Ｃ8-アルキレン、場合により置換されたフェニル まはたｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレンによって中断または置換されたＣ2-Ｃ8 -アルキレンであるか、またはＹが場合により置換されたｏ−、ｍ−もしくはｐ −フェニレンである式（１）が存在する前記請求項のいずれかに記載の組成物。 ４． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定義 した意味を有する）であり、R3が水素であり、ｑが０または１であり、かつＹが ＮＨによって中断されたＣ2-Ｃ8-アルキレンである式（２）または（４）の化合 物が存在する請求項１乃至３のいずれかに記載の組成物。 ５． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定義 した意味を有する）であり、ｑが０または１であり、かつＹがＮＨによって中断 されたＣ2-Ｃ8-アルキレンである式（３）の化合物が存在する請求項１乃至３の いずれかに記載の組成物。 ６． 各R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１記載で定義した意味を有 する）であり、ｑが０または１であり、かつＹが直接結合である式（５）の化合 物が存在する請求項１乃至３のいずれかに記載の組成物。 ７． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定義 した意味を有する）であり、ｑが１であり、かつＸがＯＨである式（６）の化合 物が存在する請求項１乃至３のいずれかに記載の組成物。 ８． ペルオキシ成分（ａ）が過酸化水素、過酸化水素を遊離する化合物、ペル オキシ酸、ペルオキシ酸漂白前駆体またはこれらの混合物である前記請求項のい ずれかに記載の組成物。 ９． 過酸化水素を遊離する化合物がアルカリ金属の過酸化物、過ホウ酸塩、過 炭酸塩、過リン酸塩または過硫酸塩；ペルオキシラウリン酸、ペルオキシ安息香 酸、ジペルオキシイソフタル酸、１、１２−ジペルオキシドデカン酸または尿素 過酸化物；またはこれらの混合物である請求項８記載の組成物。 １０． 過酸化水素を遊離する化合物が過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリ ウムである請求項９記載の組成物。 １１． ペルオキシ酸漂白前駆体が以下のものである請求項８記載の組成物：ベ ンゾ（４Ｈ）−１、３−オキサジン−４−オン誘導体、 ２−（Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム−４−スルホフ ェニルカーボネートクロライド（ＳＰＣＣ）、 Ｎ−オクチル、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ１０−カルボフェノキシデシルアンモニウ ムクロライド（ＯＤＣ）、 ３−（Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルナトリウム−４−スルホ フェニルカルボキシレート、 Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホナート、 ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホナート（ＳＢＯＢＳ）、 Ｎ，Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、 ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホナート、 ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベンゾエート、および ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホナート（ＮＯＢＳ）。 １２． ペルオキシ酸漂白前駆体が置換２−フェニル−ベンゾ（４Ｈ）−１、３ −オキサジン−４−オン、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホナートま たはＮ、Ｎ，Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンである請求項１１記 載の組成物。 １３． ペルオキシ化合物の量が組成物の全重量を基準にして０．５乃至５０重 量％である前記請求項のいずれかに記載の組成物。 １４． ペルオキシ化合物の量が組成物の全重量を基準にして２乃至２０重量％ である請求項１３記載の組成物。 １５． さらに界面活性剤と洗浄剤ビルダーとを含有している前記請求項のいず れかに記載の繊維漂白または洗浄組成物。 １６． 陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤５乃至５０％を 含有する請求項１５記載の組成物。 １７． 陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤５乃至２５％を 含有する請求項１６記載の組成物。 １８． 陰イオン界面活性剤が硫酸エステル、スルホン酸エステルまたはカルボ ン酸エステル界面活性剤またはこれらの混合物である請求項１６または１７記載 の組成物。 １９． 非イオン界面活性剤が、エチレンオキシドとＣ9-Ｃ15第一アルコールと の１モルあたりエチレンオキシド３乃至８モルを有する縮合物である請求項１６ または１７記載の組成物。 ２０． 洗浄剤ビルダー５乃至８０％を含有する請求項１５記載の組成物。 ２１． 洗浄剤ビルダー１０乃至６０％を含有する請求項２０記載の組成物。 ２２． １種以上のコバルトと結合可能な剤が存在する前記請求項のいずれかに 記載の組成物。 ２３． コバルトと結合可能な剤がアミノカルボキシレート、アミノホスホナー ト、ポリアミンまたはこれらの混合物である請求項２２記載の組成物。 ２４． コバルトと結合可能な剤がジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ ン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸 またはこれらの塩；またはジエチレントリアミンである請求項２３記載の組成物 。 ２５． コバルトと結合可能な剤が組成物の重量を基準にして０．１乃至１０％ の量で存在する請求項２２乃至２４のいずれかに記載の組成物。 ２６． さらに洗浄剤ビルダー成分と緩衝剤とを含有する請求項１乃至１８のい ずれかに記載の食器洗浄組成物。 ２７． 洗浄剤ビルダーがアルカリ金属リン酸塩、炭酸塩または重炭酸塩；ケイ 酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有機ホスホナー ト；アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナート）；またはこれらの混合物 である請求項２０または２６のいずれかに記載の組成物。 ２８． プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、オキシダーゼまたはアミラーゼ 酵素が存在する前記請求項のいずれかに記載の組成物。 ２９． 洗浄剤ビルダーがクエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウ ム、ゼオライトまたはこれら物質の任意の混合物である請求項２７記載の組成物 。 ３０． 低乃至非発泡性非イオン界面活性剤０．１乃至１０重量％を含有する請 求項２７乃至２９のいずれかに記載の組成物。 ３１． 低乃至非発泡性非イオン界面活性剤０．５乃至５重量％を含有する請求 項３０記載の組成物。 ３２． 洗浄剤ビルダー成分５乃至６０重量％と緩衝剤５乃至７５重量％とを含 有する請求項２７乃至３２のいずれかに記載の組成物。 ３３． 緩衝剤がアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩であ る請求項３２記載の組成物。 ３４． ケイ酸塩がＮa2Ｏ：ＳiＯ2の比が２：１乃至１：４の範囲内であるケイ 酸ナトリウムである請求項３３記載の組成物。 ３５． Ｎa2Ｏ：ＳiＯ2の比が２：１乃至１：４の範囲内である請求項３４記載 の組成物。 ３６． 洗浄サイクル中に不安定な染料が繊維間を移動するのを防止するために 有用なことが知られている１種以上のポリマー；蛍光増白剤；汚れ沈殿防止剤； pH調整のための塩；泡調節剤；スケール防止剤；ガラス器上の斑点発生を減少さ せるために有効なクレー；噴霧乾燥および造粒特性を調節するための塩；芳香剤 ；静電防止および柔軟剤；酵素；光漂白剤；顔料；および色直し剤を含有する前 記請求項のいずれかに記載の組成物。 ３７． 洗浄サイクル中に不安定な染料が繊維間を移動するのを防止するために 有用なことが知られているポリマーが、場合により陰イオンまたは陽イオン置換 基の導入によって変性されたポリビニルピロリドンである請求項３６記載の組成 物。 ３８． 粉末または顆粒の形状である前記請求項のいずれかに記載の組成物。 ３９． 液状であり、かつ０乃至５％の水を含有している請求項１乃至３７のい ずれかに記載の組成物。 ４０． 請求項３８記載の組成物の製造方法であって、成分（ａ）と（ｂ）以外 のすべての成分を含有する水性スラリーを噴霧乾燥することによって基材粉末を 製造し；次いでこの基材粉末に乾式混合によって成分（ａ）と（ｂ）とを加える 方法。 ４１． 請求項３８記載の組成物の製造方法であって、界面活性剤成分とビルダ ー成分とを含む水性スラリーに成分（ｂ）を加え、次にこのスラリーを噴霧乾燥 し、しかるのちこの混合物に成分（ａ）を乾式混合する方法。 ４２． 請求項３８記載の組成物の製造方法であって、陰イオン界面活性剤成分 とビルダー成分とを含有し、非イオン界面活性剤成分は存在しないか、または一 部分だけ存在する水性スラリーを用意し；非イオン界面活性剤成分に成分（ｂ） を配合し、これを次に噴霧乾燥した基材粉末に加え；そして最後に成分（ａ）を この混合物に乾式混合する方法。 ４３． 漂白または洗浄されるべき繊維または食器を有効量の請求項１乃至３９ のいずれかに記載の漂白または洗浄組成物と接触させることを特徴とする漂白ま たは洗浄方法。 ４４． 漂白または洗浄組成物の使用量が、コバルト錯体（ｂ）の量が漂白また は洗浄浴に０．００１乃至１００ppmのコバルトを与えるような量である請求項 ４３記載の方法。 ４５． 漂白または洗浄組成物の使用量が、コバルト錯体（ｂ）の量が漂白また は洗浄浴に０．０１乃至２０ppmのコバルトを与えるような量である請求項４４ 記載の方法。 ４６． 下記式（１），（２），（３），（４），（５）または（６）のいずれ かを有する化合物： （式中、 R1は水素、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり； R2は水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ＮＨ（アルキル）、Ｎ( アルキル)2、Ｎ+(アルキル)3、ＳＯ3Ｍ、ＣＯＯＭまたはヒドロキシであり； R3は水素またはアルキルであり； Ｙは直接結合、アルキレン、シクロヘキシレン，ｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニ レンを意味するかまたはＹは下記式のいずれかの残基を意味する： Ｘはアルキル、−ＣＨ2ＣＯＯＣ1-Ｃ4アルキル、アリール、−ＮＨ−フェニル、 ヒドロキシ、アミノまたは-ＮＨ−Ｃ(=Ｏ)-ＮＨ2であり； Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから形成された陽イオ ンであり； ｑは０，１，２または３であり、ただし、式（１）の化合物において、Ｙがアル キレンの場合，ｑは１、２または３である）。 ４７． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定 義した意味を有する）であり、ｑが１であり、かつＹが非置換Ｃ2-Ｃ4-アルキレ ン、ＮＨによって中断されたＣ2-Ｃ8-アルキレン、場合により置換されたフェニ ルまたはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレンによって置換または中断されたＣ2- Ｃ8-アルキレンであるか、またはＹが場合により置換されたｏ−、ｍ−もしくは ｐ−フェニレンである式（１）の化合物である請求項４６記載の化合物。 ４８． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定 義した意味を有する）であり、R3が水素であり、ｑが０または１であり、かつＹ がＮＨによって中断されたＣ2-Ｃ8-アルキレンである式（２）または（４）の化 合物である請求項４６記載の化合物。 ４９． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定 義した意味を有する）であり、ｑが０または１であり、かつＹがＮＨによって中 断されたＣ2-Ｃ8-アルキレンである式（３）の化合物である請求項４６記載の化 合物。 ５０． 各R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１記載で定義した意味を 有する）であり、ｑが０または１であり、かつＹが直接結合である式（５）の化 合物である請求項４６記載の化合物。 ５１． 各R1が水素であり、R2が水素、ＯＨまたはＳＯ3Ｍ（Ｍは請求項１で定 義した意味を有する）であり、ｑが１であり、かつＸがＯＨである式（６）の化 合物である請求項４６記載の化合物。
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