JPH0689358B2 - 漂白剤組成物 - Google Patents

漂白剤組成物

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JPH0689358B2
JPH0689358B2 JP62225870A JP22587087A JPH0689358B2 JP H0689358 B2 JPH0689358 B2 JP H0689358B2 JP 62225870 A JP62225870 A JP 62225870A JP 22587087 A JP22587087 A JP 22587087A JP H0689358 B2 JPH0689358 B2 JP H0689358B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は漂白剤組成物に関する。
〔従来の技術及びその問題点〕
塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があり、又色、柄
物には使用できず、更に独自のにおいを有していること
などから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著し
く普及しはじめている。
この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。
酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ漂白力が弱く、各
種漂白活性化剤が併用されている。例えば、アセトニト
リル、マロンニトリル、フタロニトリル、ベンゾイルイ
ミノジアセトニトリルの如きニトリル、グルコースペン
タアセテート、アクタアセチルシュクロース、トリアセ
チン、ソルビトールヘキサアセテート、アセトキシベン
ゼンスルホン酸塩、又は、トリアセチルシアヌル酸、ク
ロルギ酸メチルのようなO−アセチル化物、N,N,N′,
N′−テトラアセチルエチレンジアミン又は、テトラア
セチルグリコリルウリル、N−ベンジルイミダゾール、
ジ−N−アセチルジメチルグリオキシム、1−フェニル
−3−アセチルヒダントイン、N,N−ヂアセチルアニリ
ン、N−アセチルジグリコリミド、ジアセチルメチレン
ジフォルムアミドのようなN−アシル化物、及び、無水
フタル酸、無水コハク酸、無水安息香酸、無水グルタル
酸、アルキル硫酸無水物、カルボン酸と有機スルホォン
酸の無水物のような酸無水物、ジ−(メタンスルフォニ
ル)ジメチルグリオキシムのようなスルホォニルオキシ
ム、ジ−エチルベンゾイル燐酸塩のようなアシル化燐酸
塩、フェニルスルフォネートエステル、ジフェニルフォ
スフィニックアジドのような有機燐酸アジド、ジフェニ
ルジスルフォンのようなジスルフォン、その他N−スル
フォニルイミダゾール、ジアナミド、ハロゲン化トリア
ジン、N,N−ジメチル−N−オクチル−N−10−カルボ
フェノキシドデシルアンモニウムクロライドなどの各種
漂白活性化剤の研究がなされてきた。しかしながら、こ
れらの活性化剤を併用しても未だ漂白力は不充分であっ
た。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、より高漂白力の酸素系漂白剤を得るべく
鋭意研究の結果、過酸化物と特定のカチオ性の活性化剤
を併用することにより目的を達成しうることを見出し本
発明を完成した。
即ち、本発明は過酸化物及び分子構造内に少なくとも1
個以上の 〔但し、Yは−CH2−基又は−C≡N基の炭素原子上に
正の電荷を与える連結基〕を有するアルキレンジアミン
誘導体又はポリアルキレンポリアミン誘導体を含有する
漂白剤組成物を提供する。
本発明に於いて、過酸化物から生ずる過酸化物陰イオン
は−C≡N基の炭素原子をアタックする。したがって、
連結基Yは、−C≡N基の炭素原子上に正の電荷を与え
るものでなければならない。連結基Yが−CH2−基の場
合は隣接するカチオン基により−C≡N基の炭素原子は
過酸化物陰イオンがアタックするのに充分なδ性であ
る。また、連結基Yの他の例としては、−C≡N基に隣
接する炭素原子上にハロゲンなどの電子吸引性の基を有
するもの 共役系を介して電子吸引性の基を有するもの 挙げられる。但し、式中、Xは電子吸引基、Y′は連結
基であり、特に制限されないが、例えば、C2〜C10の置
換又は未置換の直鎖又は分岐のアルキレン基、アルケニ
レン基、ポリオキシアルキレン基などでよい。
このように、連結基Yは−C≡Nの炭素原子上に過酸化
物陰イオンがアタックするのに充分なδ性を与えると
いう条件を満たしているものであればよい。
本発明の活性化剤はアルキレンジアミン又はポリアルキ
レンポリアミンから誘導される。アルキレンジアミン、
ポリアルキレンポリアミンとしては、式 (R1はH又は低級アルキル基,R2はC2〜C10の直鎖又は分
岐のアルキレン基,nは2〜1,000)で表わされるアルキ
レンジアミン又はポリアルキレンポリアミンが、本発明
の活性化剤の原料として有用である。具体的にはアルキ
レンジアミンとしては、エチレンジアミン、ポリアルキ
レンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン,トリ
エチレンテトラミン,テトラエチレンペンタミンなどの
分子量1000までの比較的低分子ポリエチレンポリアミ
ン、トリプロピレンテトラミン、テトラブチレンペンタ
ミン、ジブチレントリアミン、ジヘキシレントリアミ
ン、トリヘキシレンテトラミンなどがある。
基の導入は、X′−Y−C≡N(X′はハロゲン)でア
ルキレンジアミン又はポリアルキレンポリアミンの窒素
を四級化することにより容易に得ることができる。X′
−Y−C≡Nとしてはクロロアセトニトリルがコスト、
供給性の面から有利である。
エチレンジアミンを出発原料として本発明の活性化剤を
得る方法を示す。
この例は本発明の一例を示すものであって、これに限定
されるものではない。原料となるアルキレンジアミン又
はポリアルキレンポリアミンはこの例に示すように一級
アミンであってもよいし、二級アミンあるいは三級アミ
ンであってもよい。クロロアセトニトリル、ハロゲン化
アルキルの使用モル数によって種々の構造の活性化剤が
得られる。
要するに、本発明の活性化剤はアルキレンジアミン又は
ポリアルキレンポリアミン構造中の窒素原子の1個以
上、好ましくは2個以上が 構造を有しているものである。
本発明に用いる活性化剤の作用機構は以下のようであ
る。本発明に係る活性化剤はカチオン基を有しているの
で被洗物上に吸着しやすい。すなわち、被洗物表面にお
ける漂白活性種が増加するので、漂白力が著しく高めら
れるものと推測される。又、ポリアミンの多数の窒素原
子を有しており、本発明構造の官能基を所望の数導入す
ることができ、従来の活性化剤より漂白活性効果を著し
く高めるものと推測される。
本発明において用いられる過酸化物としては過酸化水素
あるいは水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物が好
ましい。
水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては炭酸
ナトリウム・過酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリ
ウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は4Na2SO4
・2H2O2・NaCl、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ
酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウム、過酸化カル
シウム等が例示される。この中でも特に炭酸ナトリウム
・過酸化水素付加物、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過
ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。
本発明において、過酸化物と活性化剤は、通常、過酸化
物/活性化剤=99.9/0.1〜20/80、好ましくは99/1〜50/
50のモル比で用いられる。
本発明漂白剤組成物は、上記必須成分の他に漂白剤組成
物に通常添加される公知の成分を添加する事もできる。
例えば、ビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、
ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルダーの他、エチ
レンジアミン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、酒石酸
塩、クエン酸塩等の有機ビルダーを用いる事ができる。
また過酸化物あるいは過酸化水素付加体の安定剤として
公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マ
グネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウムの様なマグネシウム塩及びケイ
酸ソーダの様なケイ酸塩類を用いる事ができる。更に必
要に応じて、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防
止剤、炭素数約8〜22のアルキル基を有するスルホン酸
塩及び硫酸塩、アルキル基が約9〜15のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、炭素数約8〜22のα−オレフィンスル
ホン酸塩、炭素数10〜22の脂肪酸石けんなどの陰イオン
界面活性剤、炭素数が約6〜12の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基を有し、アルキルフェノール1モルに対し酸化エ
チレン5〜25モルを縮合したアルキルフェノールの酸化
エチレン縮合物、炭素数が約8〜22の直鎖又は分岐鎖を
有する脂肪族アルコール1モルに酸化エチレン5〜30モ
ルを縮合した脂肪族アルコールの酸化エチレン縮合物、
プロピレングリコールに酸化プロピレンを縮合させ、更
に酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニック」の
商品名の非イオン界面活性剤、アシル部分の炭素数が約
8〜18の脂肪酸のモノあるいはジエタノールアミド、炭
素数が約8〜24のアルキル基とメチル基及び/又はエチ
ル基を有するアミンオキシドなどの非イオン界面活性
剤、ベタインなどの両性界面活性剤、プロテアーゼ、リ
パーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどの酵素、螢光増白
剤、染料、顔料、香料等を添加することができる。
なお、上述した活性化剤は公知の方法で粒状に調製し、
過酸化物に配合することができる。例えば、活性化剤10
0重量部に5〜60℃、好ましくは10〜40℃で流動性を有
するバインダーの1種又は2種以上の混合物5〜200重
量部、好ましくは10〜100重量部を加えて造粒すること
が好適である。
ここで、バインダーとしては、5〜60℃、好ましくは10
〜40℃で流動性のある非イオン界面活性剤、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、流動パラフ
ィン及び高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上
の混合物が使用し得る。
造粒法としては、押出し造粒法、転動式造粒法、圧縮式
造粒法等の公知の方法を採用し得、有機過酸前駆体やバ
インダーの種類等に応じて適宜方法を選定することがで
きる。例えば、押出し造粒機を用いて造粒する場合、造
粒の前工程として粒径150μm以下に微粉砕した有機過
酸前駆体を公知の混合機で均一に混合した後、バインダ
ーを徐々に加えて粉体とバインダーを充分に混練する。
次に、混練した混合物を押出し造粒機にチャージして造
粒した後、篩別するものである。なお、必要に応じ、粒
子特性向上のため、篩別を行なう前に平均一次粒径0.1
μm以下の無機質微粉体、例えば微粉シリカ等で造粒物
の表面を被覆してもよい。
本発明の漂白剤組成物は、従来公知の衣料用粒状洗剤と
適宜混合して漂白洗浄剤を得ることができる。
〔発明の効果〕
本発明による活性化剤は、有機過酸も含め、従来の酸素
系漂白洗浄剤では到達し得ない強力な漂白を可能にし
た。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は、
これらに限定されるものではない。
(1) 活性化剤の調製 参考例1 < の合成> 冷却管をつけた1000ml三口フラスコを用いて、N,N,N′,
N′−テトラメチルエチレンジアミン100gをエタノール4
00ccに溶解し、マグネチックスターラーで攪拌しなが
ら、クロロアセトニトリル195gを室温で滴下する。15時
間、加熱還流した後、生じた白色結晶を濾取して、エタ
ノールで洗浄し乾燥し、146gの(I−a)が得られた。
収率63.5%。
参考例2 <(I−b)の合成> 冷却管をつけた1000ml三口フラスコを用いて下記の式で
表わされるアミン100g を400ccのエタノールに溶解し、クロロアセトニトリル1
31.3gを滴下した。滴下終了後、オイルバス(温度90
℃)を用いて昇温し、エタノール還流下、24時間、加熱
還流した。その後、エタノールを留去して上式の四級塩
177.3gが得られた。四級化率76.6%。
(2) 漂白剤組成物 上記調製法により得られた活性化剤I−a,I−bを用い
て第1表に示す漂白剤組成物を調製し、下記の方法で漂
白効果を評価した結果を第1表及び第2表に示す。
<浸漬漂白の漂白効果(第1表)> 20℃の水300mlに有効酸素が0.05%となるように過炭酸
ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水素の1/16等
量と活性化剤の−CN基が等モルとなるよう活性化剤を添
加し、下記の方法で調製した紅茶汚染布(8×8cm2、5
枚)を用いて30分間浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、
下式により漂白率を求めた。
紅茶汚染布の漂白率: 反射率は日本電色工業(株)製NDR−101DPで460nmフィ
ルターを使用して測定した。
紅茶汚染布: 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3のイオン交換水
にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、こ
の液に木綿金布#2003布を浸し、約15分間煮沸する。そ
のまま火よりおろし、2時間程度放置後自然乾燥させ、
洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、
8×8cmの試験片とし、実験に供した。
<洗剤と併用した場合(第2表)> 市販重質洗剤(非イオン活性剤ベース:陰イオン活性剤
含まず)を0.6%、過炭酸ナトリウム及び第1表に示す
活性化剤、有機過酸を第2表に示すように添加した洗浄
液に上記方法で調製した紅茶汚染布(8×8cm2、5枚)
を用いてターゴトメーターで20℃、10分洗浄した後、水
洗い、乾燥後、上記方法により漂白率を求めた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 過酸化物および (b) 分子構造内に少なくとも1個以上の 〔但し、Yは−CH2−基又は−C≡N基の炭素原子上に
    正の電荷を与える連結基〕を有するアルキレンジアミン
    誘導体又はポリアルキレンポリアミン誘導体 を含有することを特徴とする漂白剤組成物。
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