KR100352540B1

KR100352540B1 - 세척액중 이동성 염료의 재흡수 억제방법

Info

Publication number: KR100352540B1
Application number: KR1019940013687A
Authority: KR
Inventors: 끌로드에크하르트; 디터라이네르
Original assignee: 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Priority date: 1993-06-19
Filing date: 1994-06-17
Publication date: 2002-10-31
Also published as: EP0630964B1; AU6481794A; JPH0726291A; GB2279074A; AU671739B2; ATE169330T1; US5741920A; GB9412225D0; ES2121174T3; EP0630964A3; US5462564A; KR950000851A; EP0630964A2; CA2126167A1; BR9402452A; DE69412188D1; GB2279074B; DE69412188T2

Abstract

세척액중 이동성 염료의 재흡수를 억제하기 위한 방법은, 본 원에서 정의한 바와 같은 일반식 (1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 망간 화합물 하나 이상을 세척액 ℓ당 0.5 내지 150mg 으로 과산화나트륨-함유 세제를 함유하는 세척액내로 도입함을 특징으로 한다. 이들 망간 화합물은 면, 폴리아미드 또는 폴리에스테르 섬유상에 전혀 흡착되지 않아 섬유 변색 문제를 유발하지 않는다.

Description

세척액 중 이동성 염료의 재흡수 억제방법

본 발명은 세척액중 이동성 염료의 재흡수를 억제하기 위한 방법에 관한 것이다.

다양한 금속 화합물, 예를 들면 망간 착화합물이 과산화물에 대한 촉매로서 세제내애서 유용함이 공지되어 있다.

본 발명에 이르러 특정한 다른 망간 착화합물이, 과산화물의 표백력을 크게 개선시키지는 않아도, 세척액욕 중에서 오염 또는 염료에 대해 탁월한 표백효과를 지니는 것으로 밝혀졌다. 또한, 이런 망간 착화합물은 면, 폴리아미드 또는 폴리에스테르 섬유상에 전혀 흡착되지 않아 섬유 변색 문제를 유발하지 않는다.

따라서, 본 발명에서는 일반식 (1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 하나 이상을 세척액 1ℓ 당 0.5 내지 150mg, 바람직하게는 1.5 내지 75mg, 특히 7.5 내지 40mg의 양으로 과산화물-함유 세제를 함유하는 세척액내로 도입함을포함하여, 세척액중 이동성 염료의 재흡수를 억제하는 방법을 제공한다:

상기식에서,

R₁, R₂, R₃및 R₄는 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고;

R₅는 수소, 알킬 또는 SO₃M이며;

R₆및 R₇은 동일하거나 상이하고, 각각 NH-CO-NH₂, 일반식

Y는 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌 또는 사이클로헥실렌이며;

X는 OH, NH₂, 치환되거나 치환되지 않은 아릴 또는 알킬이고;

n은 0, 1, 2또는 3이며;

M은 수소, 알칼리 금속원자, 암모늄 또는 아민으로부터 생성된 양이온이고;

m은 0 또는 1이며;

A는 음이온이다.

R₁, R₂, R₃, R₄, R₅및 X 중의 하나 이상이 치환되거나 치환되지 않은 알킬인 경우, 바람직한 알킬 그룹은 C₁-C₈-, 특히 C₁-C₄알킬 그룹이다. 알킬 그룹은 측쇄 또는 비-측쇄될 수 있고, 예를 들면 할로겐(예 불소, 염소 또는 브롬), C1-C₄알콕시(예: 메톡시 또는 에톡시), 페닐 또는 카복실, C₁-C₄알콕시카보닐(예: 아세틸) 또는 모노- 또는 디-알킬화 아미노 그룹에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.

R₁, R₂, R₃, R₄및 R₅중의 하나 이상이 사이클로알킬인 경우, 이는 또한 예를 들면 C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄알콕시에 의해 치환될 수 있다.

R₁, R₂, R₃, R₄, R₅및 X 중의 하나 이상이 치환되거나 치환되지 않은 아릴인 경우, 이는 바람직하게는 C₁-C₄알킬(예: 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2차 부틸 또는 3차 부틸), C₁-C₄알콕시(예: 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 2차 부톡시 또는 3차 부톡시), 할로겐(예: 불소, 염소 또는 브롬), C₂-C₅알카노일아미노(예: 아세틸아미노, 프로피오닐아미노또는 부티릴아미노), 니트로, 설포 또는 디알킬화 아미노에 의해 치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸 그룹이다.

Y가 알킬렌인 경우, 바람직하게는 C₂-C₄알킬렌 잔기, 특히 -CH₂-CH₂-브릿지이다. 또한, Y는 산소 또는 특히 질소에 의해 차단된 C₂-C₈알킬렌 관기, 특히 -(CH₂)₃-NH-(CH₂)₃- 브릿지일 수 있다.

음이온 A는 할라이드, 특히 클로라이드, 설페이트, 니트레이트, 하이드록시, 메톡시, BF₄, PF₆, 카복실레이트, 특히 아세테이트, 트리플레이트 또는 토실레이트를 포함한다.

일반식(1)의 화합물에 있어서, 바람직하게는 각각 R1이 수소이고, Y가 에틸렌 브릿지이며, n이 2이고, 하나의 설포 그룹이 각각의 벤젠환중에 존재하는 것이 바람직하며, 특히 산소윈자에 대해 파라 위치에 존재하는 것이 바람직하다.

일반식(2)의 화합물에 있어서, 바람직하게는 R₂가 수소이고 X가 OH이다.

일반식(3)의 화합물에 있어서, 바람직하게는 R₃이 수소이고, R₄가 수소, 메틸 또는 특히 페닐인 화합물이다. 특히 바람직하게는, SO₃M 그룹이 산소윈자에 대해 파라 위치에 존재하는 화합물이다.

일반식(4)의 화합물에 있어서, 바람직하게는 R₁이 수소이고, 특히 각 SO₃M 그룹이 각 산소원자에 대해 파라 위치에 존재하는 화합물이 바람직하다.

일반식(5)의 화합물에 있어서, 바람직하게는 R₁은 수소 또는 메틸이고, R₅는 수소, 메틸 또는 SO₃Na이며, 바람직하게는 산소원자에 대해 P-위치에 존재하고, Y는 -CH₂CH₂- 또는 사이클로헥실렌이고, A는 클로라이드, 아세테이트, 하이드록시, 메특시 또는 PF₆음이온이다.

일반식(6)의 화합물에 있어서, 바람직하게는 R₆및 R₇이 동일하다. 온이온이 존재하는 경우, 바람직한 음이온은 아세테이트이다.

일반식(1) 내지 (7)의 화합물 각각에 있어서, 중성 형태로 사용되는 것이 바람직하며, 즉 존재할 경우 M은 수소 이외의 것으로 바람직하게는 알칼리 금속, 특히 나트륨 또는 아민으로부터 생성된 양이온이다.

또한, 일반식(1) 내지 (7)의 화합물 각각에 있어서, 각각의 벤질환은 임의의 설포 그룹 이외에, C₁-C₄알킬, C₁-C₄알곡시, 할로겐, 시아노 또는 니트로와 같은 치환체 하나 이상을 추가로 함유할 수 있다.

일반식(2) 내지 (7)의 망간 착화합물은 신규의 화합물로 간주되며 그 자체로 본 발명의 다른 양태를 나타낸다. 이들은 공지된 방법, 예를 들어 유사한 구리 착화합물에 관한 미합중국 특허 제4,655,785호에 기술된 바와 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.

또한, 본 발명은 세제 총 중량을 기준으로 하여

i) A) 음이온성 계면활성제 및/또는 B) 비이온성 계면활성제 5 내지90중량%, 바람직하게는 5 내지 70중량%;

ii) C) 빌더(btlilder) 5 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 5 내지 40중량%;

iii) D) 과산화물 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 1 내지 12중량%; 및

iv) E) 상기 정의한 일반식(1) 내지 (7)의 화합물 0.005 내지 2중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1중량%, 특히 0.1 내지 0.5중량%를 포함하는 세제 조성물을 제공한다.

본 발명의 세제는 고체로서; 또는 GB-A 제2158454호에 기술된 바와 같이, 비-이온성 계면활성제중의 빌더 현탁액을 기제로 하고, 5중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 1중량%의 물을 함유하는 비-수성 액체 세제로서 제형화될 수 있다.

바람직하게는, 세제는 분말 또는 입상 형태로 존재한다.

이런 분말 또는 입상 형태는 우선 성분 D) 및 E)와는 별도로 하여, 상기 성분을 전부 함유하는 수성 슬러리를 분무-건조시킴으로써 기제 분말(base powder)을 생성한 후; 성분 D) 및 E)를 건조-블렌딩함으로써 기제 분말내로 첨가하여 제조할 수 있다. 추가의 방법으로는, 성분 E)를 성분 A), B) 및 C)를 함유하는 수성 슬러리에 가한 다음, 슬러리를 분무-건조하고 나서, 성분 D)를 이 혼합물내로 건조-블렌딩할 수 있다. 또 다른 추가의 방법으로는, 성분 B)가 성분 A) 및 C)를 함유하는 수성 슬러리 중에 부재하거나 단지 부분적으로 존재하고, 성분 E)를 성분 B)에 혼합한 후, 이를 분무-건조된 기제 분말에 첨가하고 나서; 최종적으로 성분 D)를 혼합물내로 건조-블렌딩한다.

음이온성 계면활성제 성분 A)는 예를 들어, 설페이트, 설포네이트 또는 카복실레이트 계면활성제 또는 이의 혼합물일 수 있다. 바람직한 설페이트는 알킬라디칼 중에 탄소수가 12 내지 22인 알킬 설페이트이고, 알킬 라디칼 중의 탄소수가 10 내지 20인 알킬 에톡시 설페이트와 임의로 혼합될 수 있다.

바람직한 설포네이트는 알킬 라디칼 중의 탄소수가 9 내지 15인 알킬 벤젠 설포네이트를 포함한다.

각각의 경우에, 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속이고, 특히 나트륨이다.

바람직한 카복실레이트는 일반식 R-CO(R¹)CH₂COOM¹의 알칼리 금속 사르코시네이트(여기서, R은 알킬 또는 알케닐 라디칼 중의 탄소수 9 내지 17의 알킬 또는 알케닐이고, R¹은 C₁-C₄알킬이며, M¹은 알칼리 금속이다)이다.

비-이온성 계면활성제 성분 B)는 예를 들면, 몰당 에틸렌 옥사이드 3 내지 8몰을 함유하는 C₉-C₁₅1차 알콜과 에틸렌 옥사이드의 축합물일 수 있다.

빌더(builder) 성분 C)는 알칼리금속 포스페이트, 특히 트리폴리포스페이트; 탄산염 또는 중탄산염, 특히 이의 나트륨염; 규산염; 규산알루미늄, 폴리카복실레이트; 폴리카복실산; 유기 포스포네이트, 또는 아미노알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트); 또는 이의 혼합물일 수 있다.

바람직한 규산염은 일반식 NaHSimO_2m+1·pH₂O 또는 Na₂Si_mO_2m+1·pH₂O (여기서, m은 1.9 내지 4이고, p는 0 내지 20이다)인 결정성 층상 규산나트륨이다.

바람직한 규산알루미늄은 제올라이트 A, B, X 및 HS 또는 이의 혼합물로 지정된 시판되는 합성 물질이다. 제올라이트 A가 바람직하다.

바람직한 폴리카복실레이트는 하이드록시폴리카복실레이트, 특히 시트레이트, 폴리아크릴레이트 및 말레산 무수물과의 이들의 공중합체를 포함한다.

바람직한 폴리카복실산은 니트릴로트리아세트산 및 에틸렌 디아민 테트라아세트산을 포함한다.

바람직한 유기 포스포네이트 또는 아미노알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트)는 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트, 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트, 에틸렌 디아민 테트라메틸렌 포스포네이트 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트이다.

과산화물 성분 D)는 문헌에 기재되어 있거나 시판중인 유기 또는 무기 과산화 화합물일 수 있으며, 통상적인 세척 온도, 즉 10 내지 90℃의 온도 범위에서 직물을 표백한다. 특히, 유기 과산화물은, 예를 들면 탄소수 3 이상, 바람직하게는 6 내지 20의 알킬쇄를 갖는 모노퍼옥사이드 또는 폴리퍼옥사이드이고; 특히, 탄소수 6 내지 12의 디퍼옥시디카복실레이트(예: 디퍼옥시 퍼아젤레이트, 디퍼옥시퍼세바케이트, 디퍼옥시프탈레이트 및/또는 디퍼옥시도데칸디오에이트), 특히 이의 상응하는 유리산이 관심이 있다. 그러나, 바람직하게는, 활성이 매우 큰 무기 과산화물(예: 과황산염, 과붕산염 및/또는 과탄산염)을 사용한다. 유기 및/또는 무기과산화물의 혼합물 또한 사용 가능하다.

특히, 예를 들면 스크류-계량 시스템 및/또는 유동층 혼합기를 사용하여 성분들을 혼합함으로써 과산화물을 세제에 첨가한다.

세제는 본 발명에 따른 혼합물에 추가하여 하나 이상의 형광 증백제(예: 비스-트리아지닐아미노-스틸벤-디설폰산, 비스-트리아졸릴-스틸벤-디설폰산, 비스-스티릴-바이페닐, 비스-벤조푸라닐바이페닐, 비스-벤즈옥살릴 유도체, 비스-벤즈 이미다졸릴 유도체, 쿠마린 유도체 또는 피라졸린 유도체); 토양 현탁제(예: 나트륨카복시메틸셀룰로오스); pH 조절염(예: 알칼리 또는 알칼리토금속 규산염); 기포 조절제(예: 비누), 분무 건조 및 입상화 특성 조절염(예: 황산나트륨); 방향제; 및, 필요한 경우, 대전 방지제 및 연화제(예: 스멕타이트 점토); 효소(예: 아밀라제); 광표백제; 안료; 및/또는 차광제를 함유할 수 있다. 이들 성분은 물론 사용되는 표백 시스템에 안정적이어야 한다.

특히 바람직한 세제 공-첨가제는 세척 순환중에 직물간에 불안정한 염료의 이동을 방지하는데 유용한 것으로 공지된 중합체이다. 이런 중합개의 바람직한 예는 음이온성 또는 양이온성 치환체의 함유에 의해 임의로 개질된, 특히 5,000 내지 60,000 범위의 분자량, 특히 10,000 내지 50,000의 분자량을 갖는 폴리비닐 피롤리돈이다. 바람직하게는, 이런 중합체는 세제 중량 기준으로 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.7중량%의 양으로 사용한다.

하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이다;

부(parts) 및 퍼센트(%)는 다른 언급이 없는 한 중량을 기준으로 한 것이다.

실시예 1

60g의 에틸렌디아민을 500㎖의 에탄올중 277g의 살리실알데히드 용액내로 60℃에서 1시간에 걸쳐 적가한다. 60℃에서 추가로 2시간 동안 더 교반한 후, 생성된 침전물을 여과 분리한다. 하기 구조식(101)의 황색 화합물 260g(이론 수율의 97%)을 수득한다.

1,000㎖의 에탄올에 용해되어 있는 13.4g의 구조식(101)의 화합물에 12.25g의 아세트산 망간(II) ·4H₂O를 가한다. 생성된 암갈색 용액을 75℃에서 3시간 동안 교반한 후, 증발 건조시킨다. 잔류물을 1250㎖의 물에 용해시키고, 여과하고 나서, 여과물을 58g의 NaCl로 처리한다. 침전된 암갈색 생성물을 여과 분리하여 진공하에 건조시킨다. 하기 구조식(102)의 화합물 12.6g(이론 수율의 64%)을 수득한다.

구조식(102) 및 실험식 C₁₆H₁₄ClMnN₂O₂·1.92H₂O의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다.

실시예 2

12.25g의 아세트산 망간(II) ·4H₂O 대신, 14.1g의 아세트산 망간(III) ·2H₂O를 사용하여 실시예 1에서 기술한 과정을 반복한다. 구조식(102)의 화합물 16g(이론 수율의 81.6%)을 수득한다.

실시예 3 내지 12

실시예 1에서 기술한 방법으로 하기 일반식(5A)의 화합물을 제조한다.

실시예 3 (화합물 103):

R₁이 H이고; R₅가 H이며; Y가 -CH₂CH₂-이고; A가 CH₃COO이다.

구조식(103) 및 실험식 C₁₈H₁₇MnN₂O₄의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 4 (화합물 104):

R₁이 H이고; R₅가 H이며, Y가 -CH₂CH₂-이고, A가 PF₆이다.

구조식(104) 및 실험식 C₁₆H₁₄F₆MnN₂O₂P ·2.12H₂O의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 5 (화합물 105):

R₁이 H이고; R₅가 H이며; Y가 1,2-사이클로헥실렌이고; A가 CH₃COO이다.

구조식(105) 및 실험식 C₂₂H₂₃MnN₂O₄·1.9H₂O의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다.

실시예 6 (화합물 106):

R₁이 CH₃이고, R₅가 H이며; Y가 -CH₂CH₂-이고; A가 Cl이다.

구조식(106) 및 실험식 C₁₈H₁₈ClMnN₂O₄의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 7 (화합물 107)

R₁이 CH₃이고; R₅가 CH₃이며; Y가 -CH₂CH₂-이고; A가 Cl이다.

구조식(107) 및 실험식 C₂₀H₂₂ClMnN₂O₂·4.25H₂O ·0.33NaCl의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 8 (화합물 108):

R₁이 H이고; R₅가 SO₃Na이며: Y가 -CH₂CH₂-이고; A가 Cl이다.

구조식(108) 및 실험식 C₁₆H₁₂ClMnN₂Na₂O₈S₂·3H₂O ·1.2NaCl의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 9 (화합물 109):

R₁이 H이고; R₅가 SO₃Na이며, Y가 -CH₂CH₂-이고, A가 OH이다.

구조식(109) 및 실험식 C₁₆H₁₃MnN₂Na₂O₉S₂·2.OH₂O의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 10 (화합물 110):

R1이 H이고; R₅가 SO₃Na이며; Y가 -CH₂CH₂-이고; A가 OCH₃이다.

구조식(110) 및 실험식 C₁₇H₁₅MnN₂Na₂O₉S₂의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 11 (화합물 111):

R₁이 H이고; R₅가 SO3Na이며; Y가 1,2-사이클로헥실렌이고; A가 CH₃COO이다.

구조식(111) 및 실험식의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 12 (화합물 112):

R₁이 H이고; R₅가 SO₃Na이며; Y가 1,2-사이클로헥실렌이고; A가 Cl이다.

구조식(112) 및 실험식의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 13

실시예 1에서 기술한 방법으로 하기 구조식(113)의 화합물을 제조한다.

구조식(113) 및 실험식의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 14

실시예 1에서 기술한 방법으로 하기 구조식(114)의 화합물을 제조한다.

구조식(114) 및 실험식의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 15

실시예 1에서 기술한 방법으로 하기 구조식(115)의 화합물을 제조한다.

구조식(115) 및 실험식의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 16

실시예 1에서 기술한 방법으로 하기 구조식(116)의 화합물을 제조한다.

구조식(116) 및 실험식의 화합물을 원소분석한 결과는 다음과 같다:

실시예 17 및 18

세척 과정중에 염료가 착색 직물로부터 분리되고 세척되는 직물상에 재흡수되어 그 결과 직물이 변색되는 염료의 재흡수를 아래와 같이 시험 염료를 사용하여 평가한다:

갈색의 하기 시판 염료를 세척액 1ℓ 당 10mg의 농도에서 시험한다.

아래의 조성을 갖는 세제를 수돗물 1ℓ 당 7.5g의 농도로 교반하면서 이 세척적액에 첨가한다:

6% 나트륨 알킬벤젠설포네이트(^RMarlon A375);

5% 에톡실화 C₁₄-C₁₅지방 알콜(7 moles EO);

3% 나트륨 비누;

30% 제올라이트 A;

7.5% 탄산나트륨;

5% 메타규산나트륨(5H₂O);

43.5% 황산나트륨.

이 욕조를 각각 30℃, 40℃, 50℃ 또는 60℃에서 20분 동안^RLinitest 비이커내에서 시험한다. 처리하기 직전, 각각 상기 세제 중량을 기준으로하여, x%(하기 표 1 참조)의 과붕산나트륨 1수화물 및/또는 y%(표 1 참조)의 구조식(117)의 화합물을 교반하면서 첨가한 후, 욕조의 외관을 시각적으로 평가한다.

평가는 각각 4개의 시험 온도에서의 처리후 동일하다. 이는 과붕산염과 화합물(117)의 혼합물이 욕조중의 시험염료의 분해를 상당히 유발하였음을 나타낸다.

따라서, 상응하는 세척욕에서는, 특히 실제 사용되는 낮은 염료 욕 농도로는 욕에 존재하는 직물에의 바람직하지 않는 착색이 거의 일어날 수 없다.

표 1에서 입증된 바와 같이, 이런 효과는 과붕산염을, 예를 들어 통상적으로 세제내에 사용되는 14중량%의 농도로 사용하여도 화합물(117)의 부재하에서는 수득될 수 없다.

구조식(117)의 화합물을 구조식(102) 내지 (115)중의 어느 한 화합물로 대체하는 경우, 유사한 결과를 얻게 된다.

실시예 19 및 20

세척욕 1ℓ 당 50g의 양으로 표백된 면직물을 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 17 및 18에서 기술한 방법을 반복한다.

세척 처리후, 30℃에서 20분에 걸쳐 직물편을 세정, 건조하고나서 신속히 다림질하여 이의 광도(brightness) Y를 ICS SF500 분광 광도계를 사용하여 측정한다.

염료를 가하지 않고 세척한 직물과 실시예 17 및 18에서 사용한 갈색 염료를 가하여 세척한 직물간의 차이, 즉 "표백 시스템 부재시의 △Y"는 변색에 대한 대조 등급으로서 사용된다. 표백 시스템의 효율은 다음 공식으로 측정한다:

이 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다:

구조식(117)의 화합물을 구조식(102) 내지 (116)중의 어느 한 화합물로 대체하는 경우, 유사한 결과를 얻게 된다.

마찬가지로, 하기 구조식(i)의 갈색 염료를 구조식(ii) 또는 구조식(iii)중의 하나로 대체 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 19를 반복하는 경우 유사한 결과를 얻게 된다:

실시예 21 및 22

과탄산염을 과붕산염 대신 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 19 및 20에서 기술한 방법을 반복한다.

수득한 결과를 표 3에 나타내었다:

실시예 23

세척욕에, 평균 분자량 약 40,000의 플리비닐 피롤리돈(PVP)인^RSokalan HP53을 세제 중량을 기준으로 하여 z% (하기 표 4 참조) 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 19 및 20에 기술한 방법을 반복한다.

이에 대한 결과를 표 4에 나타내었다:

실시예 24

세척욕에, 평균 분자량 약 40,000의 폴리비닐 피롤리돈(PVP)인^RSokalan HP53을 세제 중량을 기준으로 하여 2% (하기 표 5 참조) 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 21 및 22에 기술한 방법을 반복한다.

이에 대한 결과를 표 5에 나타내었다:

실시예 25

25g의 표백된 면직물을 아래와 같은 조성을 갖는 세제(ECE 표준 세척 분말)1.5g을 함유하는 200㎖ 욕 내에서 15분 동안 세척한다.

8.0% 나트륨(C11.5)알킬벤젠설포네이트;

2.9% 탈로우-알콜-테트라데칸-에틸렌글리콜에테르 (14moles EO);

3.5% 나트륨비누;

43.8% 삼인산나트륨;

7.5% 규산나트륨;

1.9% 규산마그네슘;

1.2% 카복시메틸셀룰로오스;

0.2% EDTA;

21.2% 황산나트륨; 및

9.8% 물.

직물을 세정, 건조후 다림질하고 ICS SF500 분광광도계를 사용하여 평가한다.

30℃, 60℃ 및 90℃에서 세척을 시행하면, 세척을 상기 세제를 그대로 사용하여 또는 화합물(117)의 0.2중량%를 부가하여 시행하는지의 여부와는 상관없이, 각각의 경우 스펙트럼 결과가 가시영역, 즉 400 내지 700nm 사이에서 동일함을 알 수 있다. 이는 화합물이 면직물 상에 전혀 흡착되지 않으며, 따라서 면직물의 외관을 손상시키지 않는다는 가시적인 발견을 확인하는 것이다.

면직물 대신 폴리아미드(릴리온)-트리코트 또는 폴리에스테르 직물을 사용하여 동일하게 반복 시행한다. 이들 직물에서도 화합물(117) 자체에 의한 세척 직물의 바람직하지 않은 변색은 일어나지 않는다.

일반식(117)의 화합물을 일반식(102) 내지 (116)중의 어느 한 화합물로 대체하는 경우, 유사한 결과를 얻게 된다.

Claims

하기 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 하나 이상을 세척액 1ℓ당 0.5 내지 150mg의 양으로 과산화물-함유 세제를 함유하는 세척액내로 도입함을 포함하여, 세척액 중 이동성 염료의 재흡수를 억제하는 방법.

상기식에서,

R₁, R₂, R₃및 R₄는 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고;

R₅는 수소, 알킬 또는 SO₃M이며;

R₆및 R₇은 동일하거나 상이하고, 각각 NH-Co-NH₂, 일반식

Y는 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌 또는 사이클로헥실렌이며;

X는 OH, NH₂, 치환되거나 치환되지 않은 아릴 또는 알킬이고;

n은 0, 1, 2 또는 3이며;

M은 수소, 알칼리 금속원자, 암모늄 또는 아민으로부터 생성된 양이온이고;

m은 0 또는 1이며;

A는 음이온이다.
제1항에 있어서, 세척액 1ℓ당 1.5 내지 75mg의 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 하나 이상을 세척액내로 도입하는 방법.
제2항에 있어서, 세척액 1ℓ당 7.5 내지 40mg의 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 하나 이상을 세척액내로 도입하는 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R₁이 수소이고, Y가 -CH₂-CH₂-이며, M이 나트륨이고, n이 2인 일반식(1)의 화합물을 사용하는 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R₂가 수소이고, X가 OH인 일반식 (2)의 화합물을 사용하는 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R₃가 수소이고, R₄가 폐닐이며, SO₃M 그룹이 산소원자에 대하여 파라 위치에 존재하는 일반식(3)의 화합물을 사용하는 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R₁이 수소이고, SO₃M 그룹이 각각 산소원자에 대하여 파라 위치에 존재하는 일반식(4)의 화합물을 사용하는 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R₁이 수소 또는 메틸이고, R₅가 수소, 메틸 또는 SO₃M이며, Y가 -CH₂-CH₂- 또는 사이클로헥실렌이고, A가 클로라이드, 아세테이트, 하이드록시, 메톡시 또는 PF₆음이온인 일반식(5)의 화합물을 사용하는 방법.
제8항에 있어서, R₅가 산소원자에 대하여 파라 위치에 존재하는 일반식(5)의 화합물을 사용하는 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R₆및 R₇이 동일하고, m이 1이며, A가 아세테이트 음이온인 일반식(6)의 화합물을 사용하는 방법.
세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여,

i) A) 음이온 계면활성제, B) 비-이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물 5 내지 90중량%;

ii) C) 빌더(builder) 5 내지 70중량%;

iii) D) 과산화물 0.1 내지 30중량%; 및

iv) E) 제1항에서 정의한 바와 같은 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 0.005 내지 2중량%를 포함하는 세제 조성물.
제11항에 있어서,

i) A) 음이온 계면활성제, B) 비-이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물 5 내지 70중량%;

ii) C) 빌더 5 내지 50중량%;

iii) D) 과산화물 1 내지 12중량%; 및

iv) E) 제1항에서 정의한 바와 같은 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 0.02 내지 1중량%를 포함하는 조성물.
제12항에 있어서,

i) A) 음이온 계면활성제, B) 비-이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물 5 내지 70중량%;

ii) C) 빌더 5 내지 40량%;

iii) D) 과산화물 1 내지 12중량%; 및

iv) E) 제1항에서 정의한 바와 같은 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 0.1 내지 0.5중량%를 포함하는 조성물.
제11항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 제1항에서 정의한 바와 같은 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6) 또는 (7)의 화합물 2개 이상의 혼합물을 포함하는 조성물.
제11항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 세척 순환중 직물간에 불안정한 염료의 이동을 방지하는데 유용한 중합체 0.5 내지 5중량%를 포함하는 조성물.
제15항에 있어서, 중합체 0.2 내지 1.7중량%를 포함하는 조성물.
제15항에 있어서, 중합체가 음이온성 또는 양이온성 치환체를 함유하거나 함유하지 않는 폴리비닐피롤리돈인 조성물.
제11항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 세제가 분말 또는 입상 형태인 조성물.
제11항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 세제가 액체 형태이고, 0 내지 5중량%의 물을 함유하는 조성물.
제19항에 있어서, 세제가 액체 형태이고, 0 내지 1중량%의 물을 함유하는 조성물.
세제 성분이 무수 형태로 혼합되는, 제18항에 따른 세제의 제조방법.
성분 D) 및 E)와는 별도로 하여, 제11항에서 정의된 성분을 전부 함유하는 수성 슬러리를 분무-건조함으로써 기제 분말을 생성한 후; 성분 D) 및 E)를 건조-블렌딩함으로써 기제 분말내로 첨가하는, 제18항에 따른 세제의 제조방법.
성분 E)를 성분 A), E) 및 C)를 함유하는 슬러리에 가한 후, 슬러리를 분무-건조시키고 나서, 성분 D)를 혼합물내로 건조-블렌딩하는, 제18항에 따른 세제의 제조방법.
성분 B)가 성분 A) 및 C)를 함유하는 슬러리중에 부재하거나 단지 부분적으로 존재하고; 성분 E)를 성분 B)에 혼합한 후, 이를 분무-건조된 기제 분말에 가하고, 최종적으로 성분 B)를 혼합물내로 건조-블렌딩하는, 제18항에 따른 세제의 제조방법 ,
하기 일반식 (5)의 화합물.

상기식에서,

R₁은 수소 또는 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고;

R₅는 수소, 알킬 또는 SO₃M이며;

M은 수소, 알킬리 금속원자, 암모늄 또는 아민으로부터 생성된 양이온이고;

Y는 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌 또는 사이클로헥실이며;

A는 음이온이다.
하기 일반식 (2)의 화합물.

상기식에서,

R₂는 수소 또는 치환되거나 치환되기 않은 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고;

X는 OH, NH₂, 치환되거나 치환되지 않은 아릴 또는 알킬이며;

M은 수소, 알칼리 금속원자, 암모늄 또는 아민으로부터 생성된 양이온이다.
하기 일반식 (6)의 화합물.

상기식에서,

R₆및 R₇은 동일하거나 상이하고, 각각 NH-CO-NH₂. 일반식

M은 수소, 알칼리 금속원자, 암모늄 또는 아민으로부터 생성된 양이론이며;

m은 0 또는 1이고;

A는 음이온이다.
하기 일반식 (7)의 화합물.

상기식에서,

M은 수소, 알칼리 금속원자, 암모늄 또는 아민으로부터 생성된 양이온이다.