JPH0768543B2 - 洗浄漂白組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄漂白組成物（ｄｅ
ｔｅｒｇｅｎｔ ｂｌｅａｃｈ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ
ｎ）に関する。本発明はより特定的には、非限定的では
あるが特に繊維製品の洗濯及び洗浄に適しており、界面
活性物質と、過酸化物漂白剤と、漂白剤触媒としてのマ
ンガン錯体とを含む改良された洗浄漂白組成物に関す
る。

【０００２】本発明で使用するマンガン錯体は、下記の
式

【０００３】

【化４】

【０００４】で示される二核マンガン錯体である。

【０００５】前記式中、Ｍｎは個々にＩＩＩ又はＩＶ酸
化状態にあり得るマンガンを表し、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃は
各々が独立してＨ₂Ｏ、Ｏ₂ ^2-、Ｏ^2-、ＯＨ^-、ＨＯ₂ ^-、
ＳＨ^-、Ｓ^2-、＞ＳＯ、Ｃｌ^-、Ｎ^3-、ＳＣＮ^-、ＲＣＯ
Ｏ^-、ＲＳＯ^- ₃、ＮＨ₂ ^-及びＮＲ₃から選択した配位種又
は架橋種を表し、但しＲはＨ、任意に置換されていても
よいアルキル、任意に置換されていてもよいアリール、
又はＲ'ＣＯＯ^-［式中、Ｒ'は任意に置換されていても
よいアルキル、任意に置換されていてもよいアリールを
表す］であり、Ｌは、少なくとも３つの窒素原子を含
み、これら窒素原子の全部もしくは一部を介して中心マ
ンガン原子に配位結合する有機分子であるリガンドを表
し、ｚは錯体の電荷を表し、正又は負であり得る整数値
をとり、Ｙは電荷を中和する一価又は多価の対イオンで
あって、錯体の電荷ｚに依存し、ｑは^z／［電荷Ｙ］に
等しい。

【０００６】好ましいマンガン錯体は、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ
₃がＣＨ₃ＣＯＯ^-もしくはＯ^2-又はこれらの混合物を表
すものであり、最も好ましいのはマンガンがＩＶ酸化状
態にあり且つＸ₁、Ｘ₂及びＸ₃がＯ^2-を表すものであ
る。

【０００７】特に好ましい錯体は、リガンドが下記の式

【０００８】

【化５】

【０００９】で示されるものである。

【００１０】前記式中、ｔは２〜３の整数であり、ｓは
３〜４の整数であり、ｕは０又は１であり、Ｒ¹、Ｒ²及
びＲ³は各々が独立してＨ、任意に置換されていてもよ
いアルキル、任意に置換されていてもよいアリールから
選択される。

【００１１】別の好ましい錯体は、下記の式

【００１２】

【化６】

【００１３】で示されるリガンドを２つ含む錯体であ
る。

【００１４】前記式中、ｔは２〜３の整数であり、ｓは
３〜４の整数であり、ｕは０又は１であり、Ｒ₁及びＲ₂
は各々が独立してＨ、任意に置換されていてもよいアル
キル、任意に置換されていてもよいアリールから選択さ
れ、Ｒ³は独立して水素、任意に置換されていてもよい
アルキル、任意に置換されていてもよいアリールから選
択され、但し各リガンドから１つのＲ³単位によって架
橋単位Ｒ⁴が形成され、このＲ⁴は基Ｃ_nＲ⁵Ｒ⁶−（Ｄ）_p
−Ｃ_mＲ⁵Ｒ⁶［式中、ｐは０又は１であり、Ｄは酸素の
ようなヘテロ原子及びＮＲ⁷から選択されるか又は芳香
族環、飽和同核環（ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｈｏｍｏｎｕ
ｃｌｅａｒ ｒｉｎｇ）もしくは飽和異核環（ｓａｔｕ
ｒａｔｅｄ ｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒ ｒｉｎｇ）
の一部をなし、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜４の
整数であり、但しｐ＝０か又はｐ＝１であり且つＤが芳
香族環、飽和同核環又は飽和異核環の一部をなす場合に
はｎ＋ｍ≦４であり、ｐ＝１であり且つＤが酸素のよう
なヘテロ原子又はＮＲ⁷の場合にはｎ＋ｍ≦３であり、
Ｒ⁵及びＲ⁶は各々が独立してＨ、ＮＲ⁸、ＯＲ⁹、任意に
置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていて
もよいアリールから選択され、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は各々が
独立してＨ、任意に置換されていてもよいアルキル、任
意に置換されていてもよいアリールから選択される］を
表す。

【００１５】適当なリガンドの具体例を最も簡単な形態
で表すと下記のようになる： （ｉ） １，４，７−トリアザシクロノナン、１，
４，７−トリアザシクロデカン、１，４，８−トリアザ
シクロウンデカン、１，５，９−トリアザシクロドデカ
ン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ
クロノナン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−ト
リアザシクロデカン、１，４，８−トリメチル−１，
４，８−トリアザシクロウンデカン、１，５，９−トリ
メチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、１，２
−ビス−（４，７−ジメチル−１，４，７−トリアザ−
１−シクロノニル）エタン。

【００１６】（ｉｉ） トリス（ピリジン−２−イル）
メタン、トリス（ピラゾール−１−イル）メタン、トリ
ス（イミダゾール−２−イル）メタン、トリス（トリア
ゾール−１−イル）メタン。

【００１７】（ｉｉｉ）トリス（ピリジン−２−イル）
ボレート、トリス（トリアゾール−１−イル）ボレー
ト、トリス（ピラゾール−１−イル）ボレート、トリス
（イミダゾール−２−イル）ホスフィン、トリス（イミ
ダゾール−２−イル）ボレート。

【００１８】（ｉｖ） １，３，５−トリスアミノ−シ
クロヘキサン、１，１，１−トリス（メチルアミノ）エ
タン。

【００１９】（ｖ） ビス（ピリジン−２−イル−メ
チル）アミン、ビス（ピラゾール−１−イル−メチル）
アミン、ビス（トリアゾール−１−イル−メチル）アミ
ン、ビス（イミダゾール−２−イル−メチル）アミン。

【００２０】これらのリガンドは総て、アミンのＮ原子
及び／又はＣＨ₂の炭素原子及び／又は芳香族環が任意
に置換されていてもよい。

【００２１】前記リガンドのうち、グループ（ｉ）及び
その炭素置換誘導体は特に好ましく、中でも下記のもの
は極めて好ましい： （１） １，４，７−トリメチル−１，４，７−トリア
ザシクロノナン（Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）、（２） １，２，
４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノ
ナン（Ｍｅ₄ＴＡＣＮ）、（３） １，２，２，４，７
−ペンタメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン
（Ｍｅ₅ＴＡＣＮ）、（４） ２−ベンジル−１，４，
７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、
（５） １，２−ビス（４，７−ジメチル−１，４，７
−トリアザ−１−シクロノイル）エタン（Ｅｔ−架橋
（Ｍｅ₂ＴＡＣＮ）₂）。

【００２２】電荷を中和するための対イオンＹのタイプ
は錯体の活性に関しては重要ではなく、次の対イオンの
うち任意のものを選択し得る：クロリド、スルフェー
ト、ニトレート、メチルスルフェート、界面活性陰イオ
ン例えば長鎖アルキルスルフェート、アルキルスルホネ
ート、アルキルベンゼンスルホネート、トシレート等、
トリフルオロメチルスルホネート、ペルクロレート（Ｃ
１０₄ ^-）、ＢＰｈ₄ ^-及びＰＦ₆ ^-。但し、これらの対イオ
ンのうちあるものは、製品の特性及び安全性に鑑みて、
他のものよりも好ましい。

【００２３】しかしながら、本発明で使用するのに最も
適したマンガン錯体は下記のものである： （Ｉ） ［（Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）Ｍｎ^IV（μ−Ｏ）₃Ｍｎ
^IV（Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）］^{2 +}（ＰＦ₆ ^-）₂ （ＩＩ） ［（Ｍｅ₄ＴＡＣＮ）Ｍｎ^IV（μ−Ｏ）₃Ｍｎ
^IV（Ｍｅ₄ＴＡＣＮ）］^{2 +}（ＰＦ₆ ^-）₂ （ＩＩＩ）［（Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）Ｍｎ^III（μ−Ｏ）（μ
−ＯＡｃ）₂Ｍｎ^III（Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）］²⁺（ＰＦ₆ ^-）₂ （ＩＶ） ［（Ｍｅ₄ＴＡＣＮ）Ｍｎ^III（μ−Ｏ）（μ
−ＯＡｃ）₂Ｍｎ^III（Ｍｅ₄ＴＡＣＮ）］²⁺（ＰＦ₆ ^-）
_２ （Ｖ） ［（Ｅｔ−架橋（Ｍｅ_２ＴＡＣＮ）₂）Ｍｎ
^IIIＭｎ^IV（μ−Ｏ）₂（μ−ＯＡｃ）］²⁺（ＣｌＯ₄ ^-）
₂ これらの錯体は以後、下記の略号でも示す： （Ｉ） ［Ｍｎ^IV ₂（μ−Ｏ）₃（Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）₂］
（ＰＦ₆）₂ （ＩＩ） ［Ｍｎ^IV ₂（μ−Ｏ）₃（Ｍｅ₄ＴＡＣＮ）₂］
（ＰＦ₆）₂ （ＩＩＩ）［Ｍｎ^III ₂（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）₂（Ｍ
ｅ₃ＴＡＣＮ）₂］（ＰＦ₆）₂ （ＩＶ） ［Ｍｎ^III ₂（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）₂（Ｍ
ｅ₄ＴＡＣＮ）₂］（ＰＦ₆）₂ 錯体Ｉの構造式は下記のようなものであると考えられ
る：

【００２４】

【化７】

【００２５】これらのマンガン錯体は、本出願人の欧州
特許同時係属出願明細書第４５８３９７号及び第４５８
３９８号に、非常に有効な漂白剤及び酸化触媒として
記述されている。本明細書では、これらの錯体を「漂白
剤触媒」又は単に「触媒」とも称する。

【００２６】本発明は、界面活性物質と過酸化物漂白剤
と漂白剤触媒としての前記二核マンガン錯体とを含む洗
浄漂白組成物にも関する。

【００２７】過酸化物漂白剤 過酸化物漂白剤は通常、水溶液中で過酸化水素を生成す
ることができる化合物である。過酸化水素源は当業者に
は良く知られており、例えばアルカリ金属過酸化物、過
酸化尿素のような有機過酸化物、並びにアルカリ金属の
過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩及び過
硫酸塩のような無機過酸塩がある。これらの化合物のう
ちの２種類以上を混合したものも適当な過酸化水素源と
して使用し得る。特に好ましいのは過ホウ酸ナトリウム
四水和物であり、特に過ホウ酸ナトリウム一水和物は極
めて好ましい。過ホウ酸ナトリウム一水和物が好ましい
のは、活性酸素含量が高いからである。過ホウ酸ナトリ
ウムは環境的な理由でも好ましい物質として使用し得
る。本発明の組成物における量は通常約５〜３５重量
％、好ましくは１０〜２５重量％である。

【００２８】過酸化アルキルヒドロキシは別のクラスの
過酸化物漂白剤である。これらの物質の具体例として
は、クメンヒドロペルオキシド及びｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドが挙げられる。

【００２９】有機ペルオキシ酸も適当な過酸化物漂白剤
として使用し得る。この種の物質は通常下記の一般式

【００３０】

【化８】

【００３１】で示される。

【００３２】前記式中、Ｒは任意に内部アミド結合を有
していてもよい炭素原子数１〜約２０のアルキレンもし
くは置換アルキレン基であるか、又はフェニレンもしく
は置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、アル
キル、アリール、イミド芳香族もしくは非芳香族基、下
記の式の基

【００３３】

【化９】

【００３４】又は第四アンモニウム基である。

【００３５】本発明で有用な典型的モノペルオキシ酸と
しては下記のものが挙げられる： （ｉ） ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ
安息香酸、例えばペルオキシ−α−ナフトエ酸、（ｉ
ｉ） 脂肪族モノペルオキシ酸、置換脂肪族モノペル
オキシ酸及びアリールアルキルモノペルオキシ酸、例え
ばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸及び
Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡ
Ｐ）、並びに（ｉｉｉ） ６−オクチルアミノ−６−オ
キソ−ペルオキシヘキサノン酸。

【００３６】本発明で有用な典型的ジペルオキシ酸とし
ては下記のものが挙げられる： （ｉｖ） １，１２−ジペルオキシドデカンジオン酸
（ＤＰＤＡ）、（ｖ） １，９−ジペルオキシアゼ
ライン酸、（ｖｉ） ジペルオキシブラシル酸、ジペ
ルオキシセバシン酸及びジペルオキシイソフタル酸、
（ｖｉｉ） ２−デシルジペルオキシブタン−１，４−
ジオン酸、並びに（ｖｉｉｉ）４，４’−スルホニルビ
スペルオキシ安息香酸。

【００３７】例えばモノ過硫酸カリウム（ＭＰＳ）のよ
うな無機ペルオキシ酸化合物も適当な物質である。有機
又は無機ペルオキシ酸を過酸素化合物として使用する場
合には、その量を通常は約２〜１０重量％、好ましくは
４〜８重量％とする。

【００３８】これらの過酸化物化合物は単独で、あるい
はペルオキシ酸漂白剤前駆体及び／又は有機漂白剤触媒
と組合わせて使用し得る。

【００３９】ペルオキシ酸漂白剤前駆体は公知であり、
英国特許第８３６，９８８号、第８６４，７９８号、第
９０７，３５６号、第１，００３，３１０号及び第１，
５１９，３５１号、ドイツ特許第３，３３７，９２１
号、ＥＰ（欧州特許出願）−Ａ−０１８５５２２号、Ｅ
Ｐ−Ａ−０１７４１３２号、ＥＰ−Ａ−０１２０５９１
号、並びに米国特許第１，２４６，３３９号、第３，３
３２，８８２号、第４，１２８，４９４号、第４，４１
２，９３４号及び第４，６７５，３９３号のような文献
に広く記述されている。

【００４０】別の有用なクラスのペルオキシ酸漂白剤前
駆体は陽イオン系のもの、即ち米国特許第４，７５１，
０１５号及び第４，３９７，７５７号、並びにＥＰ−Ａ
−２８４２９２号及びＥＰ−Ａ−３３１，２２９号に記
載のような第四アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体で
ある。このクラスのペルオキシ酸漂白剤前駆体の具体例
としては下記のものが挙げられる：２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム−４−スル
ホンフェニルカーボネートクロリド−（ＳＰＣＣ）、Ｎ
−オクチル，Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ₁₀−カルボフェノキ
シデシルアンモニウムクロリド−（ＯＤＣ）、３−
（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルナト
リウム−４−スルホフェニルカルボキシレート、及び
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベ
ンゼンスルホネート。

【００４１】更に別の特定クラスの陽イオンペルオキシ
酸漂白剤前駆体は、ＥＰ−Ａ−０３０３５２０号並びに
欧州特許明細書第４５８３９６号及び第４６４８８０号
に開示されているような陽イオンニトリルからなる。

【００４２】本発明ではこれらのペルオキシ酸漂白剤前
駆体のうち任意のものを使用できるが、ある前駆体は他
の前駆体よりも好ましいものであり得る。

【００４３】前述の漂白剤前駆体クラスのうち、好まし
いクラスは、アシルフェノールスルホネート及びアシル
アルキルフェノールスルホネートを含むエステル、アシ
ルアミド、並びに陽イオンニトリルを含む第四アンモニ
ウム置換ペルオキシ酸前駆体である。

【００４４】前記好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体又
は活性剤の具体例としては、ナトリウム−４−ベンゾー
ルオキシベンゼンスルホネート（ＳＢＯＢＳ）、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（Ｔ
ＡＥＤ）、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオ
キシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウム−４−メ
チル−３−ベンゾールオキシベンゾエート、ＳＰＣＣ、
トリメチルアンモニウムトルイルオキシ−ベンゼンスル
ホネート、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（ＳＮＯＢＳ）、ナトリウム−３，５，５−トリ
メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＴ
ＨＯＢＳ）及び置換陽イオンニトリルが挙げられる。

【００４５】これらの前駆体は組成物の約１〜８重量
％、好ましくは２〜５重量％の量で使用し得る。本発明
で使用するのに最も適した有機漂白剤触媒は、ＥＰ−Ａ
−０，４５３，００３号及びＥＰ−Ａ−０，４４６，９
８２号に開示されているようないわゆるスルホンイミド
である。

【００４６】界面活性物質 洗浄漂白組成物で通常使用される界面活性物質は、例え
ば石鹸のような天然誘導体であるか、又は陰イオン活性
剤、非イオン活性剤、両性活性剤、双性イオン活性剤、
陽イオン活性剤及びこれらの混合物から選択される合成
材料であり得る。適当な活性剤は多く市販されており、
例えばＳｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈら
の“Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａ
ｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ．Ｉ及びＩＩのよ
うな文献に広く記述されている。典型的な合成陰イオン
界面活性剤は通常、炭素原子数約８〜約２２のアルキル
基を有する有機スルフェート及びスルホネートの水溶性
アルカリ金属塩である。本明細書で使用するアルキルと
いう用語には、高級アリール基のアルキル部分が含まれ
る。

【００４７】適当な合成陰イオン洗浄化合物の具体例と
しては、アルキル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、特
に、例えば獣脂もしくはヤシ油から生成した高級（Ｃ₈
〜Ｃ₁₈）アルコールの硫酸化によって得たもの、アルキ
ル（Ｃ₉〜Ｃ₁₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びア
ンモニウム、特に線状第二アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅）ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、特に獣脂もしくはヤシ油から誘導し
た高級アルコール及び石油から誘導した合成アルコール
のエステル、ヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウ
ム及びヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウ
ム、高級（Ｃ₉〜Ｃ₁₈）脂肪アルコールアルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシドの反応生成物の硫酸エステ
ルのナトリウム塩及びアンモニウム塩、イセチオン酸で
エステル化し且つ水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂
肪酸のような脂肪酸の反応生成物、メチルタウリンの脂
肪酸アミドのナトリウム塩及びアンモニウム塩、α−オ
レフィン（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）を重亜硫酸ナトリウムと反応さ
せることにより誘導したもの並びにパラフィンをＳＯ₂
及びＣ₁₂と反応させ次いで塩基で加水分解してランダム
スルホネートを生成することにより誘導したもののよう
なモノスルホン酸アルカン、Ｃ₇〜Ｃ₁₂ジアルキルスル
ホコハク酸ナトリウム及びアンモニウム、並びにスルホ
ン酸オレフィンが挙げられる。スルホン酸オレフィンと
いう用語は、オレフィン特にＣ₁₀〜Ｃ₂₀α−オレフィン
をＳＯ₃と反応させ、次いで反応生成物を中和し且つ加
水分解することによって生成した物質を意味する。好ま
しい陰イオン洗剤化合物は（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅）アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アルキルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムである。

【００４８】陰イオン界面活性化合物と共に使用するの
が好ましい本発明で使用し得る適当な非イオン界面活性
化合物としては特に、酸化アルキレン通常は酸化エチレ
ンとアルキル（Ｃ₆〜Ｃ₂₂）フェノールとの反応生成物
であって、通常５〜２５ＥＯのもの、即ち分子当たりの
酸化エチレン単位数が５〜２５のもの、脂肪族（Ｃ₈〜
Ｃ₁₈）第一もしくは第二線状もしくは分枝アルコールと
酸化エチレンとの縮合生成物であって、通常２〜３０Ｅ
Ｏのもの。この生成物は、酸化エチレンを酸化プロピレ
ンとエチレンジアミンとの反応生成物と縮合反応させた
ものであってもよい。他のいわゆる非イオン界面活性剤
としては、アルキルポリグリコシド、砂糖エステル、長
鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド及
びジアルキルスルホキシドが挙げられる。

【００４９】本発明の組成物には両性又は双性イオン界
面活性化合物も適量使用し得るが、これらの化合物は比
較的高価であるため通常は使用しないのが望ましい。両
性又は双性イオン洗浄化合物を使用する場合には、これ
らより遥かに一般的な合成陰イオン及び非イオン活性剤
をベースとする組成物中で少量使用する。

【００５０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
触媒を洗浄漂白組成物で使用する場合には、その性能が
組成物の活性洗浄系及びビルダー系に大きく依存するこ
とが判明した。実験の結果、一般的には陰イオン界面活
性剤、特定的には長鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸石鹸は、触媒活
性に大きな悪影響を与えて性能を著しく低下させるが、
非イオン洗剤界面活性剤は触媒とは相互作用しないこと
が明らかになった。短鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸石鹸を約１０
重量％以下の低濃度で使用すると触媒活性に好ましい影
響が与えられるが、例えば２０重量％以上のような高濃
度で使用するとやはり悪影響が出る。

【００５１】これらの効果を起こすメカニズムは十分に
は解明されていないが、陰イオン界面活性剤の存在下で
は何等かのメカニズムによって触媒が溶液から（部分的
に）消去されると推測できる。これは例えば、負の電荷
を有する活性剤が正の電荷を有する触媒分子で沈澱する
ことにより生起し得、又は触媒を失活させるイオン対の
形成によって生起し得る。別の可能性として、触媒が陰
イオン界面活性剤のミセル中に閉じ込められることも考
えられる。

【００５２】理由がどのようなものであれ、活性洗浄系
が陰イオン界面活性物質を含んでいる場合には、二核マ
ンガン錯体を触媒とする過酸化物漂白系を含む洗浄漂白
組成物の漂白性能が最適とはならないことは明白であ
る。

【００５３】

【課題を解決するための手段】そこで本発明は、界面活
性物質と過酸化物漂白剤と最適な漂白活性を有する前述
のごとき二核マンガン錯体とを含む洗浄漂白組成物を提
供する。

【００５４】驚くべきことに、非イオン界面活性剤を十
分な量で加えると、漂白活性を最適レベルまで戻すこと
ができることが判明した。

【００５５】いかなる理論にも拘束されたくはないが、
非イオン界面活性剤は、十分な量で存在させると、触媒
の再可溶化によって陰イオン界面活性剤の強力な有害効
果を相殺すると考えられる。

【００５６】そこで本発明は、界面活性物質と、過酸化
物漂白剤と、漂白剤触媒としての二核マンガン錯体とを
含む洗浄漂白組成物であって、０〜２５重量％の陰イオ
ン界面活性剤と７．５〜５５重量％の非イオン界面活性
剤とを含み、陰イオン界面活性剤に対する非イオン界面
活性剤の重量比が、組成物が炭酸ナトリウムとして表さ
れる炭酸塩ビルダーを０〜７．５重量％含む場合には少
なくとも０．７５であり、組成物が炭酸塩ビルダーを
７．５重量％以上含む場合には少なくとも２．２である
ことを特徴とする組成物を提供する。

【００５７】本発明の組成物は好ましくは０〜１５重量
％の陰イオン界面活性剤と１０〜４０重量％の非イオン
界面活性剤とを含む。

【００５８】別の好ましい実施態様では、洗浄活性系が
Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸石鹸を含まない。更に別の好ましい実
施態様では、洗浄漂白組成物が、陰イオン界面活性剤を
含まずに全面的に非イオン界面活性剤をベースとする組
成を有する。

【００５９】本発明の好ましい組成物は通常、洗浄ビル
ダーを約５〜８０重量％、好ましくは約１０〜６０重量
％含む。

【００６０】洗浄ビルダー ビルダー材料は、１）カルシウムイオン封鎖物質、２）
沈澱作用物質、３）カルシウムイオン交換物質及び４）
これらの物質を混合したものから選択し得る。カルシウ
ムイオン封鎖ビルダー材料の具体例としては、アルカリ
金属ポリリン酸塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム、
ニトリロトリ酢酸及びその水溶性塩、カルボキシメチル
オキシコハク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシ
ジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、ク
エン酸のアルカリ金属塩、並びに米国特許第４，１４
４，２２６号及び第４，１４６，４９５号に開示されて
いるようなカルボン酸ポリアセタールが挙げられる。

【００６１】沈澱ビルダー材料の具体例としては、オル
トリン酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムが挙げられる。

【００６２】カルシウムイオン交換ビルダー材料として
は、種々の水不溶性結晶質又は非晶質アルミノシリケー
トが挙げられる。その中で最も良く知られている代表的
なものはゼオライト、例えばゼオライトＡ、ゼオライト
Ｂ（ゼオライトＰとしても知られている）、ゼオライト
Ｃ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、並びにＥＰ−Ａ−
０，３８４，０７０号に記載のようなゼオライトＰタイ
プの物質である。

【００６３】特に、本発明の組成物は有機又は無機ビル
ダー材料のうち任意のものを含み得るが、環境保護のた
めには、リン酸塩ビルダーを全く使用しないか又は極め
て少量にするのが好ましい。

【００６４】本発明で使用し得る典型的ビルダーは、例
えば炭酸ナトリウム、方解石／カーボネート、ニトリロ
トリ酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、マロン
酸カルボキシメチルオキシ、コハク酸カルボキシメチル
オキシ、並びに水不溶性結晶質もしくは非晶質アルミノ
シリケートビルダー材料である。これらの物質はいずれ
も主ビルダーとして、単独で又は補助ビルダーとしての
他のビルダーもしくはポリマーと一緒に使用し得る。

【００６５】ビルダー系については更に、アルカリ金属
炭酸塩及びリン酸塩、特に炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム及びトリリン酸ナトリウムもヒドロペルオキシド
漂白剤の触媒性漂白性能に悪影響を及ぼすが、驚くべき
ことに、ペルオキシ酸漂白剤の触媒性漂白性能に対して
は遥かに小さい悪影響しか及ぼさないことが判明した。
しかしながら炭酸塩の効果はｐＨに依存し、ｐＨを１０
以上、特に１０．５以上にすると有害な効果が大幅に低
下する。

【００６６】従って、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナ
トリウムのようなヒドロペルオキシドを漂白剤として使
用する場合には、組成物のｐＨが１０以下の低いアルカ
リ性範囲にあれば、組成物中の炭酸ナトリウムとして表
される炭酸塩ビルダーの量を５重量％以下にするのが好
ましく、より好ましくは２．５重量％から実質的にゼロ
までの範囲とする。

【００６７】本発明の洗剤組成物は、前述の成分以外に
一般的な任意の添加物を、これらの添加物が繊維製品洗
濯用洗剤組成物で通常使用されているような量で含み得
る。これらの添加物質の具体例としては、炭酸塩のよう
な緩衝物質、起泡増進剤、例えばアルカノールアミド、
特にパーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から誘導したモ
ノエタノールアミド、消泡剤、例えばリン酸アルキル及
びシリコーン、汚れ再付着防止剤、例えばカルボキシメ
チルセルロースナトリウム及びアルキルもしくは置換ア
ルキルセルロースエーテル、安定剤、例えばエチレンジ
アミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びリン酸誘導体（即
ち、Ｄｅｑｕｅｓｔ［登録商標］タイプ）、織物柔軟
剤、無機塩及びアルカリ性緩衝剤、例えば硫酸ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウム等、並びに、通常極めて少量使用
される蛍光剤、香料、酵素例えばプロテアーゼ、セルラ
ーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びオキシダーゼ、殺菌剤
及び着色料が挙げられる。

【００６８】過ホウ酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウム
のようなヒドロペルオキシドを漂白剤として使用する場
合には、組成物のｐＨが１０以下の低いアルカリ性範囲
にあれば、組成物中の炭酸ナトリウムとして表される炭
酸塩緩衝物質の濃度を５重量％以下とするのが好まし
く、より好ましくは２．５重量％からほぼゼロまでの範
囲とする。

【００６９】添加剤のうち、ＥＤＴＡ及びホスホン酸誘
導体、例えばエチレンジアミンテトラ−（メチレンホス
ホネート）−ＥＤＴＭＰ−のような遷移金属イオン封鎖
剤は特に重要である。なぜなら、これらの物質は触媒／
Ｈ₂Ｏ₂系及び敏感な成分、例えば酵素、蛍光剤、香料等
の安定性を増加させるだけでなく、特に１０以上の高い
ｐＨ範囲、中でもｐＨ１０．５以上で漂白性能を高める
からである。

【００７０】従って、界面活性物質と過酸化物漂白剤と
マンガン錯体漂白剤触媒と炭酸塩ビルダーと遷移金属イ
オン封鎖剤とを含み、溶液でのｐＨが１０以上、特に１
０．５以上である洗浄漂白組成物は本発明の範囲内に包
含される。

【００７１】また、界面活性物質とペルオキシ酸漂白剤
例えばＤＰＤＡ、ＰＡＰ及びＭＰＳと、漂白剤触媒と、
リン酸塩ビルダー好ましくはトリリン酸ナトリウムとを
含む洗浄漂白組成物も本発明の範囲内に包含される。

【００７２】洗剤組成物中で多機能特性を示す別の任意
的な、但し極めて望ましい添加成分は、０．１重量％〜
約３重量％で使用される分子量１，０００〜２，００
０，０００のポリマー材料である。この材料はアクリル
酸、マレイン酸又はこれらの酸の塩もしくは無水物のホ
モポリマー又はコポリマー、ビニルピロリドン、メチル
−もしくはエチルビニルエーテル並びに他の重合性ビニ
ルモノマーであり得る。この種のポリマー材料の好まし
い具体例としては、ポリアクリル酸もしくはポリアクリ
レート、ポリマレイン酸／ポリアクリル酸コポリマー、
７０：３０アクリル酸／マレイン酸ヒドロキシエチルコ
ポリマー、１：１スチレン／マレイン酸コポリマー、イ
ソブチレン／マレイン酸及びジイソブチレン／マレイン
酸コポリマー、メチル−及びエチル−ビニルエーテル／
マレイン酸コポリマー、エチレン／マレイン酸コポリマ
ー，ポリビニルピロリドン、並びにビニルピロリドン／
マレイン酸コポリマーが挙げられる。

【００７３】本発明の洗浄漂白組成物は、さらさらした
粒子、例えば粉末もしくは顆粒形状に配合する場合に
は、洗剤組成物の製造で使用されている一般的な方法、
例えばスラリー形成とそれに次ぐ噴霧乾燥とによって洗
剤ベース粉末を形成し、これに過酸化物化合物漂白剤と
任意的な他の所望の成分とを含む熱感受性成分及び漂白
剤触媒を乾燥物質として加える方法により製造し得る。

【００７４】しかしながら、漂白剤触媒を加える前の洗
剤ベース粉末組成物は、他の様々な方法、例えばいわゆ
るパート−パートプロセス（ｐａｒｔ−ｐａｒｔ ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ）、ノンタワールートプロセス（ｎｏ
ｎ−ｔｏｗｅｒ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、ドライブレ
ンド、凝集、造粒、押出し、圧縮及び稠密化プロセス等
で製造し得る。これらの方法は当業者には良く知られて
おり、本発明の本質的部分を構成するものではない。

【００７５】

【実施例】ここで、非限定的実施例を挙げて本発明をよ
り詳細に説明する。

【００７６】実施例１ 以下の実施例は、温度調節できる石英製加熱スパイラル
と、磁気撹拌機と、熱電対と、ｐＨ電極とを備えたガラ
ス容器で実施した。

【００７７】石鹸、第一アルコールスルフェート（ＰＡ
Ｓ）、アルキルベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）及び非
イオン界面活性剤（ＮＩ）が漂白剤触媒としての過ホウ
酸ナトリウム一水和物（ＰＢＭ）及び［Ｍｎ^IV ₂（μ−
Ｏ）₃（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）₂］（ＰＦ₆）₂、即ち錯体
（Ｉ）に及ぼす影響を調べるために、お茶でしみをつけ
た標準的試験布を用いて、４０℃の一定温度で、ｐＨ１
０の脱イオン水中で実験を行った。

【００７８】洗濯溶液中の漂白系は、２．５マイクロモ
ル／リットルの触媒及び８．６ｍｍｏｌ／リットルのＰ
ＢＭの濃度で加えた。これは、洗浄漂白組成物を６ｇ／
リットルで使用した場合には、０．０３重量％の触媒及
び１４．３重量％のＰＢＭに相当する。

【００７９】試験布を実施例の各組成物中に３０分間浸
漬した。この試験布をなま水で濯いだ後、回転乾燥機で
乾燥した。処理の前後にＺｅｉｓｓ Ｅｌｒｅｐｈｏｍ
ｅｔｅｒで反射率（Ｒ₄₆₀＊）を測定した。この測定値
の差（ΔＲ₄₆₀＊）が処理の効果の尺度となる。

【００８０】結果を表１に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】これらの結果は、Ｃ₁₈石鹸を例えば１．６
重量％のように極めて低い濃度で存在させても、触媒の
性能低下が検出されることを示している。Ｃ₁₈石鹸は９
重量％では性能を２５ΔＲ単位から約９単位へと著しく
低下させる。驚くべきことに、Ｃ₁₂石鹸は９重量％で触
媒性漂白性能を２９単位まで高める。合成陰イオン界面
活性剤ＰＡＳ（９重量％）及びＡＢＳ（９重量％）の両
方も触媒活性に大きな悪影響を及ぼし、触媒性漂白性能
を２５単位から約１６単位まで低下させる。

【００８３】一方、４％のＮＩは触媒活性に殆ど影響を
与えない。

【００８４】実施例ＩＩ この実施例は、９％のＣ₁₈石鹸を含む組成物の漂白性能
に非イオン界面活性剤の添加が及ぼす影響を明らかにす
るものである。実験は、実施例１で使用したものと全く
同じ条件で行った。結果を表２に示す。

【００８５】

【表２】

【００８６】これらの結果は、ＮＩを４％加えても漂白
性能は十分に改善されないが、ＮＩを１６％加えると
（ＮＩ：陰イオン界面活性剤の比は１：８）触媒性漂白
性能が約２５ΔＲ単位の最適レベルに戻ることを明白に
示している。

【００８７】実施例ＩＩＩ この実施例は、ＡＢＳを９％含む組成物の漂白性能に非
イオン界面活性剤が及ぼす影響を明らかにするものであ
る。実験は、実施例ＩＩと全く同じ条件で行った。結果
は表３に示す。

【００８８】

【表３】

【００８９】これらの結果は、ＮＩを４％加えても漂白
性能は十分に改善されないが、８％加えると（ＮＩ：陰
イオン界面活性剤の比０．９）触媒性漂白性能が向上
し、活性剤を用いない対照実験の場合よりも良い結果が
得られることを示している。

【００９０】実施例ＩＶ この実施例は、茶しみの付いた試験布に対する触媒／Ｐ
ＢＭ漂白系の触媒性漂白性能にＣ₁₂石鹸の増量が及ぼす
効果を明らかにするものである。実験は、実施例Ｉと全
く同じ条件で行った。結果は表４に示す。

【００９１】

【表４】

【００９２】実施例Ｖ この実施例は、下記の公称組成を有する洗浄漂白組成物
の漂白性能に対するＮａ₂ＣＯ₃の効果を明らかにするも
のである：組成 重量％ アルキルベンゼンスルホネート（ＡＢＳ） ３．０ Ｃ₁₈石鹸 １．７ 非イオン界面活性剤（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ Ａ３／Ａ７） ９．８ ゼオライト ２４．０ ポリマー（ＢＡＳＦ社のＳｏｋａｌａｎ ＣＰ５） ４．０ カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．６ 過ホウ酸ナトリウム一水和物 １４．３ Ｍｎ錯体（Ｉ）触媒 ０．０３ 洗濯実験は、４０℃の一定温度で、１６゜ＦＨのなま水
を用いて、ｐＨ１０及びｐＨ１０．５で行った。茶しみ
の付いた試験布は、６ｇ／リットルの漂白組成物を含む
洗濯溶液中に３０分間浸漬した。

【００９３】結果を反射率の差ΔＲ₄₆₀＊として下記の
表に示した。

【００９４】

【表５】

【００９５】これらの結果は、炭酸ナトリウムを５．０
％以下の濃度で加えるとやや有害な効果が見られ、炭酸
ナトリウムの濃度をそれより高くすると、即ち１０％及
び２０％にすると、触媒性漂白性能が大幅に低下するこ
とを明白に示している。

【００９６】

【表６】

【００９７】表６の結果は、ｐＨの増加とＥＤＴＡの添
加とが好ましい影響を与えることを示してている。

【００９８】実施例ＶＩ 漂白触媒としてＭｎ^IIIＭｎ^IV（μ−Ｏ）₂（μ−ＯＡ
ｃ）（Ｅｔ−架橋（Ｍｅ₂ＴＡＣＮ）₂）＃及びミリポア
水（即ちＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
のＭｉｌｌｉ−Ｑ＋水精製システムで更に精製した脱イ
オン水）を使用して、実施例Ｉと同じ操作を繰り返し
た。

【００９９】洗浄漂白組成物の用量が６ｇ／リットルの
場合には、触媒濃度が０．０３７重量％に相当し、ＰＢ
Ｍ濃度が１４．３重量％に相当する。

【０１００】（＃ １９９１ ＩＣＢＩＣ Ｃｏｎｆｅ
ｒｅｎｃｅ ｉｎ Ｏｘｆｏｒｄ（ＵＫ）でＰｒｏｆ．
Ｗｉｅｇｈａｒｄｔが発表した方法に従って調製し
た）。

【０１０１】得られた結果を表７に示す。

【０１０２】

【表７】

【０１０３】これらの結果は、Ｍｎ₂ ^(IV)（μ−Ｏ）
₃（Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）₂に関連した架橋物質が過ホウ酸塩
漂白を触媒することを示している。漂白剤触媒はＡＢＳ
の使用によって著しく低下するが、非イオン界面活性剤
を使用した場合には低下しない。しかしながら、ＡＢＳ
と非イオン界面活性剤とを存在させる場合には、ＡＢＳ
の低い効果を補償するために、非架橋錯体を漂白剤触媒
として使用する場合よりも多い量の非イオン界面活性剤
が必要である。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性物質と過酸化物漂白剤と漂白剤
   触媒としての二核マンガン錯体とを含む洗浄漂白組成物
   であって、前記二核マンガン錯体が下記の式 【化１】 ［式中、 Ｍｎは個々にＩＩＩ又はＩＶ酸化状態にあり得るマンガ
   ンを表し、 Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ は各々が独立してＨ₂ Ｏ、Ｏ₂ ^2-、
   Ｏ^2-、ＯＨ^- 、ＨＯ₂ ^- 、ＳＨ^- 、Ｓ^2-、＞ＳＯ、Ｃｌ
   ^- 、Ｎ^3-、ＳＣＮ^- 、ＲＣＯＯ^- 、ＲＳＯ^- ₃ 、ＮＨ₂
   ^- 及びＮＲ₃ から選択した配位種又は架橋種を表し、但
   しＲはＨ、任意に置換されていてもよいアルキル、任意
   に置換されていてもよいアリール、又はＲ’ＣＯＯ
   ^- （式中、Ｒ’は任意に置換されていてもよいアルキ
   ル、任意に置換されていてもよいアリールを表す）であ
   り、 Ｌは、少なくとも３つの窒素原子を含み、これら窒素原
   子の全部もしくは一部を介して中心マンガン原子に配位
   結合する有機分子であるリガンドを表し、 ｚは錯体の電荷を表し、正又は負であり得る整数値をと
   り、 Ｙは電荷を中和する一価又は多価の対イオンであって、
   錯体の電荷ｚに依存し、 ｑはｚ／［電荷Ｙ］に等しい］ で示され、この組成物が０重量％より大きく２５重量％
   以下の陰イオン界面活性剤と７．５〜５５重量％の非イ
   オン界面活性剤とを含み、陰イオン界面活性剤に対する
   非イオン界面活性剤の重量比が、組成物中の炭酸ナトリ
   ウムで表される炭酸塩の濃度が０〜７．５重量％の場合
   には少なくとも０．７５であり、前記炭酸塩濃度が７．
   ５重量％以上の場合には少なくとも２．２であることを
   特徴とする洗浄漂白組成物。
2. 【請求項２】 ０〜１５重量％の陰イオン界面活性剤と
   １０〜４０重量％の非イオン界面活性剤とを含むことを
   特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 洗浄活性系がＣ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸石鹸を含
   まないことを特徴とする請求項１又は２に記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 界面活性剤が非イオン界面活性剤である
   ことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載
   の組成物。
5. 【請求項５】 漂白剤がヒドロペルオキシド化合物であ
   ることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記
   載の組成物。
6. 【請求項６】 ｐＨが１０以下であり、炭酸ナトリウム
   として表される炭酸塩を５重量％以下含むことを特徴と
   する請求項５に記載の組成物。
7. 【請求項７】 炭酸塩を実質的に含んでいないことを特
   徴とする請求項６に記載の組成物。
8. 【請求項８】 漂白剤がペルオキシ酸化合物であること
   を特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組
   成物。
9. 【請求項９】 漂白剤触媒が、下記の式 【化２】 ［式中、ｔは２〜３の整数であり、ｓは３〜４の整数で
   あり、ｕは０又は１であり、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は各々
   が独立してＨ、任意に置換されていてもよいアルキル、
   任意に置換されていてもよいアリールから選択される］ で示されるリガンドを含む請求項１に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 漂白剤触媒が、下記の式 【化３】 ［式中、 ｔは２〜３の整数であり、 ｓは３〜４の整数であり、 ｕは０又は１であり、 Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々が独立してＨ、任意に置換されてい
    てもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアリー
    ルから選択され、 Ｒ³ は独立して水素、任意に置換されていてもよいアル
    キル、任意に置換されていてもよいアリールから選択さ
    れ、但し各リガンドから１つのＲ³ 単位によって架橋単
    位Ｒ⁴ が形成され、このＲ⁴ は基Ｃ_n Ｒ⁵ Ｒ⁶ −（Ｄ）
    _p −Ｃ_m Ｒ⁵ Ｒ⁶ （式中、ｐは０又は１であり、Ｄは酸
    素のようなヘテロ原子及びＮＲ⁷ から選択されるか又は
    芳香族環、飽和同核環もしくは飽和異核環の一部をな
    し、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜４の整数であ
    り、但しｐ＝０か又はｐ＝１であり且つＤが芳香族環、
    飽和同核環又は飽和異核環の一部をなす場合にはｎ＋ｍ
    ≦４であり、ｐ＝１であり且つＤが酸素のようなヘテロ
    原子又はＮＲ⁷ の場合にはｎ＋ｍ≦３であり、Ｒ⁵ 及び
    Ｒ⁶ は各々が独立してＨ、ＮＲ⁸ 、ＯＲ⁹ 、任意に置換
    されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよ
    いアリールから選択され、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は各々が独
    立してＨ、任意に置換されていてもよいアルキル、任意
    に置換されていてもよいアリールから選択される）を表
    す］ で示される２つのリガンドを含む請求項１に記載の組成
    物。
11. 【請求項１１】 漂白剤触媒が下記の錯体： （Ｉ） ［Ｍｎ^IV ₂ （μ−Ｏ）₃ （Ｍｅ₃ ＴＡＣＮ）
    ₂ ］（ＰＦ₆ ）₂ （ＩＩ） ［Ｍｎ^IV ₂ （μ−Ｏ）₃ （Ｍｅ₄ ＴＡＣＮ）
    ₂ ］（ＰＦ₆ ）₂ （ＩＩＩ）［Ｍｎ^III ₂ （μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）
    ₂ （Ｍｅ₃ ＴＡＣＮ）₂ ］（ＰＦ₆ ）₂ （ＩＶ） ［Ｍｎ^III ₂ （μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）
    ₂ （Ｍｅ₄ ＴＡＣＮ）₂ ］（ＰＦ₆ ）₂ （Ｖ） ［（Ｅｔ−架橋（Ｍｅ₂ ＴＡＣＮ）₂ ）Ｍｎ
    ^III Ｍｎ^IV（μ−Ｏ）₂ （μ−ＯＡｃ）］²⁺（ＣｌＯ₄
    ^- ）₂ ［式中、Ｍｅ ₃ ＴＡＣＮは１，４，７−トリメチル−
    １，４，７−トリアザシクロノナンを示し、Ｍｅ ₄ ＴＡ
    ＣＮは１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−ト
    リアザシクロノナンを示し、Ｍｅ ₂ ＴＡＣＮは４，７−
    ジメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンを示す］
    から選択したものであることを特徴とする請求項１から
    ８のいずれか一項に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記漂白剤触媒が錯体（Ｉ）であるこ
    とを特徴とする請求項１１に記載の組成物。