ES2229466T3 - Metodo para el cuidado del tejido. - Google Patents

Metodo para el cuidado del tejido.

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ES2229466T3 ES98810870T ES98810870T ES2229466T3 ES 2229466 T3 ES2229466 T3 ES 2229466T3 ES 98810870 T ES98810870 T ES 98810870T ES 98810870 T ES98810870 T ES 98810870T ES 2229466 T3 ES2229466 T3 ES 2229466T3
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Frank Bachmann
Josef Dannacher
Martin Studer
Beat Freiermuth
Cornelia Makowka
Petter Weingartner
Grit Richter
Gunther Schlingloff
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION PROPORCIONA UN PROCESO PARA INHIBIR LA REABSORCION DE LOS TINTES MIGRATORIOS EN EL LIQUIDO DE LAVADO, Y COMPRENDE LA INTRODUCCION EN UN LIQUIDO DE LAVADO, QUE CONTIENE UN DETERGENTE CON PEROXIDO, DE 0,5 A 150, PREFERENTEMENTE DE 1,5 A 75, Y MAS ESPECIALMENTE DE 7,5 A 40 MG, POR LITRO DE LIQUIDO DE LAVADO, DE UNO O MAS COMPUESTOS CON LA FORMULA: EN LA QUE N ES 1, 2 O 3; A ES UN ANION; Y ES - (CH 2 ) SUB,M , EN DONDE M ES UN ENTERO QUE VARIA DE 1 A 8; - (CH 2 ) P - CH(R 1 ) -, EN LA QUE P ES UN ENTERO QUE PUEDE VARIAR DE 1 A 7, Y R 1 ES ALQUILO - C 1 - C 4 , L INEAL O RAMIFICADO, PREFERENTEMENTE METILO; - CX = CX , EN LA QUE X ES CIANO, ALQUILO C 1 - C 8 , LINEAL O RAMIFICADO, O DI(ALQUILO C 1 - C 8 , LINEAL O RAMIFICADO) - A MINO; - (CH 2 ) Q - NR 1 - (CH 2 ) Q -, EN LA QUE R 1 TIENE SU SIGNIFICADO ANTERIOR Y Q ES 1, 2, 3 O 4; O UN RESIDUO DE 1,2 - CICLOHEXILENO CON LA FORMULA: EN LA QUE R ES CIANO; HALOGENO; HIDROXI; OR 1 , EN LA QUE R SUB,1 TIENE EL SIGNIFICADO INDICADO ANTERIORMENTE; CO 2 R SUB,2 , EN LA QUE R 2 ES HIDROGENO O ALQUILO C 1 - C4 LINEAL O RAMIFICADO; NITRO; ALQUILO C 1 C 8 LINEAL O RAMIFICADO; DI - (ALQUILO C 1 - C 12 )AMINO; NR 3 R 4 EN LA QUE R 3 Y R 4 SON IGUALES O DIFERENTES, Y CADA UNO ES ALQUILO C 1 - C 12 LINEAL O RAMIFICADO; O N + R 1 R 3 R 4 , EN LA QUE R SUB,1 , R 3 Y R 4 TIENEN EL SIGNIFICADO ANTERIORMENTE SEÑALADO.

Description

Método para el cuidado del tejido.
El presente invento se refiere a un procedimiento para inhibir la re-absorción de colorantes migrantes en el licor de lavado.
Es bien conocido que varios compuestos metálicos, por ejemplo complejos de manganeso, son útiles en detergentes como catalizadores para la oxidación con compuestos de peroxígeno tal como perborato o peróxidos. Se conoce también que ciertos otros complejos de manganeso causan efectos de blanqueo mejorados sobre suciedad o colorantes en el baño de lavado. Además estos complejos de manganeso no empobrecen en absoluto fibras de algodón, poliamida o poliéster de modo que los complejos no pueden conducir a problemas de decoloración de las fibras.
Un problema asociado con la evaluación de un compuesto como un candidato para empleo en un proceso para inhibir la re-absorción de colorantes migrantes en el licor de lavado, es la carencia de una técnica de pantalleado fiable y comprensiva. Una técnica de esta índole se ha desarrollado ahora y se ha utilizado para cuantificar la prestación de inhibición de transferencia de colorante de sustancias potenciales. Este procedimiento de pantalleado comprende una variedad de pruebas que hace posible determinar el equilibrio de utilidad/daño de cualquier candidato sobre una base cuantitativa. Un producto se caracteriza el términos de su efectividad específica, alcance de uso, compatibilidad con los componentes de sistema mas importantes, demanda de oxígeno y su potencial de degradación de fibra y colorante. Además, la precisión de los datos es tal que pueden desarrollarse relaciones de estructura/efecto. La aplicación de la nueva técnica de evaluación a complejos de manganeso ha resultado en la identificación de otros complejos de manganeso que exhiben excelente prestación como inhibidores de transferencia de colorante, que son de peso molecular relativamente bajo y cuya efectividad es sustancial aún a bajos niveles de adición.
Así pues el presente invento proporciona un procedimiento para inhibir la reabsorción de colorantes migrantes en el licor de lavado, que comprende introducir en un licor de lavado que contiene un detergente conteniendo peróxido, de 0,5 a 150, de preferencia de 1,5 a 75, especialmente de 7,5 a 40 mg, por litro de licor de lavado, de uno o mas compuestos que tienen la fórmula:
1
en donde n es 1, 2 o 3;
A es un anión;
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
Y es un alquileno lineal o ramificado de la fórmula
-[C(R_{1})_{2}]_{m} en donde m es un número entero comprendido entre 1 y 8 y cada R_{1}, independientemente del otro, tiene el significado antes indicado;
CX=CX- en donde X es ciano, alquilo de C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o di-alquil-amino C_{1}-C_{8} lineal o ramificado;
-(CH_{2})_{q}-NR_{1}-(CH_{2})_{q}- en donde R_{1} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
2
en donde R_{7} es hidrógeno, CH_{2}OH o CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina,
R y R' son cada uno, independientemente, hidroxilo, COOR_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado; nitro
R_{5} y R_{6} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; arilo no sustituido o arilo que está sustituido por ciano, halógeno, OR_{1} o COOR_{1}, nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, NR_{3}R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son iguales o diferentes y cada uno es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2} lineal o ramificado; -N^{+}R_{1}R_{3}R_{4} en donde R_{1}, R_{3} y R_{4} tienen el significado antes indicado o C_{1}-C_{6}alquileno-R_{2} lineal o ramificado en donde R_{2} es OR_{1}, COOR_{1} o NR_{3}R_{4}.
Cuando Y es un radical 1,2-ciclohexileno, este radical puede estar es cualquiera de sus formas estereoisoméricas cis/trans.
Y es, de preferencia -[C(R_{8})_{2}]_{2} en donde R_{8} es hidrógeno o metilo, -CX=CX- en donde X es ciano, -(CH_{2})_{q}-NR_{8}-(CH_{2})_{q}-, en donde R_{8} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; o un radical 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula
3
Átomos de halógeno preferidos R o R' son átomos cloro, bromo y flúor.
Cuando n es 1, de preferencia el grupo R o R' respectivamente está en posición 4 del anillo de benceno respectivo, con las excepciones de que cuando R o R' es nitro o CO_{2}R_{2}, el grupo R o R' está de preferencia en la posición 5 del anillo de benceno respectivo. Cuando n es 2, de preferencia los grupos R o R' están en las posiciones 4,6 del anillo de benceno respectivo, con las excepciones de que cuando R o R' es nitro o CO_{2}R_{2} los grupos R o R' están, de preferencia, en las posiciones 3,5 del anillo de benceno respectivo.
Los grupos preferidos R y R' son hidroxi o nitro.
Aniones A incluyen haluro, especialmente cloruro, perclorato, suflato nitrato, hidróxido, BF_{3}^{-}, PF_{6}^{-}, carboxilato, especialmente acetato, triflato o tosilato.
Algunos de los compuestos de fórmula (1) y los ligandos de los que se derivan son compuestos conocidos. Por ejemplo, en la patente estadounidense 5.281.578 se describe la preparación de N,N-bis(4-dimetilaminosilicili-den)diiminoetileno; en la EP-A-0 693 550 se describe la producción del complejo de manganeso de N,N-bis(4-dietilaminosaliciliden)diiminoetileno; y en Bemado et al.,INorg. Chem. 35 (2) 387 (1996), se describe la producción de N,N-bis(4-dietilaminosiliciliden)di-imino-ciclohexileno así como la producción del complejo de manganeso N,N-bis(4-dietilaminosaliciliden)diiminociclo-hexileno. Constituyen otros aspectos del presente invento nuevos compuestos de fórmula (1) y nuevos ligandos de los que estos se derivan.
Además, se ha indicado ampliamente el empleo, como inhibidores de transferencia de colorante, de aquellos compuestos de fórmula (1) en donde A es un anión y a) Y es -CH_{2}CH_{2}- cada R es di-(C_{1}-C_{2}alquil)amino; o b) Y es ciclohexileno y cada R es di-(C_{1}-C_{2}alquil)amino, pero no se ha descrito de forma específica en GB-A-2.296.015. Por otra parte, el empleo, como inhibidores de transferencia de colorante, de aquellos compuestos de fórmula (1) en donde A es un anión, Y es -CH_{2}CH_{2}- y cada R es hidroxi se considera completamente nuevo.
De particular interés para empleo en el método del presente invento es el compuesto de fórmula:
4
El presente invento proporciona también una composición detergente que comprende)
i) 5-90%, de preferencia 5-70% de A) un tensoactivo aniónico y/o B) un tensoactivo no iónico;
ii) 5-70%, de preferencia 5-50%, especialmente 5-40% de C) un formador,
iii) 0,1-30%, de preferencia 1-12% de D) un peróxido; y
iv) 0,005-2%, de preferencia 0,02-1%, especialmente 0,1-0,5% de E) un compuesto de fórmula (1) como se ha definido antes, cada uno en peso, basado en el peso total del detergente.
El detergente puede formularse como un sólido; o como un detergente líquido no acuoso, conteniendo no mas de 5, de preferencia 0-1% en peso de agua, y basado en una suspensión de un formador en un tensoactivo no iónico, como se describe, por ejemplo en GB-A-2158454.
De preferencia el detergente adopta forma de polvo o granulado.
Estas formas en polvo o granulado pueden producirse formando en primer lugar un polvo base mediante secado por pulverización de una suspensión acuosa conteniendo todos dichos componentes, aparte de los componentes D) y E); adicionando luego los componentes D) y E) mediante combinación en seco de estos en el polvo de base. En otro procedimiento el componente E) puede adicionarse a una suspensión acuosa conteniendo los componentes A), B) y C), seguido de secado por pulverización de la suspensión antes de mezclado en seco del componente D) en la mezcla. En todavía otro procedimiento, el componente B) no está presente, o está solo parcialmente presente en una suspensión acuosa conteniendo los componentes A) y C); el componente E) se incorpora en el componente B), que luego se adiciona al polvo de base secado por pulverización y por último el componente D) se mezcla en seco en la combinación.
El componente tensoactivo aniónico A) puede ser, por ejemplo, un tensoactivo de sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla de estos.
Los sulfatos preferidos son alquil sulfatos que tienen 12-22 átomos de carbono en el radical alquilo, opcionalmente en combinación con alquil etoxi sulfatos que tienen 10-20 átomos de carbono en el radical alquilo.
Sulfonatos preferidos incluyen alquil bencen sulfonatos que tienen 9-15 átomos de carbono en el radical alquilo.
En cada caso el catión es, de preferencia, un metal alcalino, especialmente sodio.
Carboxilatos preferidos son sarcosinatos de metalal-calino de fórmula R-CO-N(R^{1})-CH_{2}COOM^{1} en donde R es alquilo o alquenilo que tiene 9-17 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo, R^{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y M^{1} es metal alcalino.
El componente tensoactivo no iónico B) puede ser, por ejemplo, un condensado de óxido de etileno con un alcohol primario C_{9}-C_{15} que tiene 3-8 moles de óxido de etileno por mol.
El componente formador C) puede ser un fosfato de metal alcalino, especialmente un tripolifosfato; un carbonato o bicarbonato, especialmente sus sales sódicas; un silicato; un aluminosilicato; un policarboxilato; un ácido policarboxílico; un fosfonato orgánico; o un aminoalquilen poli(alquilen fosfonato); o una mezcla de estos.
Silicatos preferidos son silicatos sódicos con estratificación cristalina de la fórmula NaHSi_{m}O_{2m+1}.pH_{2}O o Na_{2}
Si_{m}O_{2m+1}.pH_{2}O en donde m es un número de 1,9 a 4 y p es 0 a 20.
Aluminosilicatos preferidos son los materiales sintéticos que se encuentran en el comercio designados como Zeolitas A, B, X y HS o mezclas de estos. Se prefiere zeolita A.
Los policarboxilatos preferidos incluyen hidroxi-policarboxilatos, en particular citratos, poliacrilatos y sus copolímeros con anhídrido maleico.
Ácidos policarboxílicos preferidos incluyen ácido nitrilotriacético y ácido etilen diamin tetra-acético, etilendiamindisuccinato en forma racémica así como la forma S,S enantiomérica.
Fosfonatos orgánicos o aminoalquilen poli(alquilen fosfonatos) preferidos son etan 1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino, nitrilo trimetilen-fosfonatos, etilen diamin tetra metilen fosfonatos y dietilen triamin penta metilen fosfonatos.
El componente peroxídico D) puede ser cualquier compuesto peróxido orgánico o inorgánico, descrito en la literatura o disponible en el mercado, que blanquea textiles a temperaturas de lavado convencionales, por ejemplo temperaturas en la gama de 30ºC a 90ºC. En particular los peróxidos orgánicos son, por ejemplo, monoperóxidos poliperóxidos que tienen cadenas de alquilo de por lo menos 3, de preferencia 6 a 20 átomos de carbono; en particular son de interés diepoxidicarboxilatos con 6 a 12 átomos de C, tal como diepoxiperazelatos, diperoxipersebacatos, diperoxiftalatos y/o diperoxidodecandioatos, especialmente sus ácidos libres correspodnientes. Sin embargo se prefiere utilizar peróxidos inorgánicos muy activos, tal como persulfato, perborato y/o percarbonato. Evidentemente es también posible utilizar mezclas de peróxidos orgánicos y/o inorgánicos. Los peróxidos pueden tener diferentes formas cristalinas y/o diferentes grados de hidratación. Estos pueden utilizarse en mezcla con otras sales orgánicas o inorgánicas, mejorando así su estabilidad al almacenamiento.
La adición de los peróxidos al detergente se efectúa, en particular, mezclando los componentes, por ejemplo por medio de sistemas de dosificación por tornillo y/o mezcladores de lecho fluidificado.
Los detergentes pueden contener, en adición a la combinación de conformidad con el invento, uno o mas agentes de blanqueo fluorescentes, tal como un ácido bis-triacinilamino-estilben-disulfónico, un ácido bis-triazolil-estilben-disulfónico, un bis-estiril-difenilo, un bis-benzofuranildifenilo, un derivado bis-benzoxalilo, un derivado bis-bencimidazolilo, un derivado de cumarina o un derivado de pirazolina; agentes de suspensión de suciedad, por ejemplo carboximetilcelulosa sódica; sales para ajustar el pH, por ejemplo silicatos de metal alcalino o alcalinotérreo; reguladores de espuma, por ejemplo jabones; sales para ajustar el secado por pulverización o propiedades de granulación, por ejemplo sulfato sódico; perfumes; y también, de ser apropiado, agentes antiestáticos y de ablandamiento; tal como arcillas de esmectita; enzimas, tal como amilasas; agentes de fotoblanqueo; pigmentos; y/o agentes matizantes. Estos constituyentes deben ser, evidentemente, estables al sistema de blanqueo utilizado. Un detergente co-aditivo particularmente preferido es un polímero conocido como útil en prevenir la transferencia de colorantes lábiles entre tejidos durante el ciclo de lavado. Ejemplos preferidos de estos polímeros son polivinil pirrolidonas, opcionalmente modificadas mediante la inclusión de un sustituyente aniónico o catiónoco, especialmente los que tienen un peso molecular en la gama de 5000 a 60.000, en particular entre 10,0 y 50.000. De preferencia este polímero se utiliza en una cantidad comprendida entre 0,05 y 5%, de preferencia 0,2-1,7% en peso, basado en el peso del detergente.
Los detergentes pueden contener, adicionalmente, los llamados activadores de perborato, por ejemplo TAGU o, de preferencia TAED. Este se utiliza de preferencia en una cantidad de 0,05 a 5% en peso, especialmente de 0,2 a 1,7% en peso, respecto al peso total del detergente.
Los complejos de manganeso de fórmula (2) son compuestos nuevos y algunos de los complejos de manganeso de fórmula (1) son también nuevos.
Por consiguiente el invento se refiere también a complejos de manganeso de fórmula (3)
5
en donde n es 1, 2 o 3;
A es un anión;
R y R' son cada uno, independientemente, hidroxilo; COOR_{1} en donde R_{1}tiene el significado antes indicado;
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
Y_{1} es -CX=CX- en donde X es ciano, -(CH_{2})_{q}-NR_{1}-(CH_{2})_{q}- en donde R_{1} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; alquileno lineal o ramificado de la fórmula -[C(R_{1})_{2}]_{m} en donde m es un número entero comprendido entre 1 y 8 y cada R_{1}, independientemente del otro tiene el significado antes indicado, con la condición de que por lo menos un R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
6
en donde R_{7} es hidrógeno, CH_{2}OH o CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina,
Y es alquileno lineal o ramificado de la fórmula -[C(R_{1})_{2}]_{m} en donde m es un número entero comprendido entre 1 y 8 y cada R_{1} independientemente tiene el significado antes indicado; CX=CX- en donde X es ciano, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o di(alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado; -(CH_{2})_{q}-NR_{1}-(CH_{2})_{q}-, en donde R_{1} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2 o 3 o 4; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
7
en donde R_{7} es hidrógeno, CH_{2}OH o CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina,
R_{5} y R_{6} son, independientemente, hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; arilo no sustituido o arilo que está sustituido por ciano, halógeno, OR_{1} o COOR_{1}, nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, NR_{3}R_{4} en donde R_{3}, y R_{4} son iguales o diferentes y cada uno es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado; -N^{+}R_{1}R_{3}R_{4} en donde R_{1}, R_{3} y R_{4} tienen el significado antes indicado o C_{1}-C_{8}-alquileno-R_{2} lineal o ramificado en donde R_{2} es OR_{1}, COOR_{1} o NR_{3}R_{4}.
Los ligandos de fórmulas (4) que están contenidos en los complejos de manganeso son de por sí nuevos y estos ligandos forman también parte del presente invento. Por consiguiente el invento se refiere también a compuestos de la fórmula (4)
8
en donde n es 1, 2 o 3;
A es un anión;
R y R' son cada uno, independientemente, hidroxilo; COOR_{1} en donde R_{1}tiene el significado antes indicado;
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
Y_{1} es -CX=CX- en donde X es ciano, -(CH_{2})_{q}-NR_{1}-(CH_{2})_{q}- en donde R_{1} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; alquileno lineal o ramificado de la fórmula -[C(R_{1})_{2}]_{m} en donde m es un número entero comprendido entre 1 y 8 y cada R_{1}, independientemente del otro tiene el significado antes indicado, con la condición de que por lo menos un R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
9
en donde R_{7} es hidrógeno, CH_{2}OH o CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina,
R_{5} y R_{6} son, independientemente, hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{4}lineal o ramificado; arilo no sustituido o arilo que está sustituido por ciano, halógeno, OR_{1} o COOR_{1}, nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, NR_{3}R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son iguales o diferentes y cada uno es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado; -N^{+}R_{1}R_{3}R_{4} en donde R_{1}, R_{3} y R_{4} tienen el significado antes indicado o C_{1}-C_{8}-alquileno-R_{2} lineal o ramificado en donde R_{2} es OR_{1}, COOR_{1} o NR_{3}R_{4}.
Los ligandos que siguen son compuestos conocidos
10
11
12
Estos ligandos se prepararon de conformidad con procedimientos conocidos en la literatura:
Todos los ligandos descritos se transformaron en sus complejos de manganeso. La síntesis de estos complejos se llevaron a cabo de conformidad con la literatura como se describe por E.N. Jacobsen et al. J. Org. Chem., 59 (1994) 1939 o en la patente GB-A-2.296.015. Como ejemplo para el procedimiento estandard, se describe la síntesis del complejo de manganeso 1b: A una solución agitada de 667 mg de ligando 3f disuelto en 10 ml de etanol se adicionaron 465 mg de manganeso-II-acetato-tetrahidrato. Se calentó la solución de reacción a 65-70ºC durante 4 horas. Luego se evaporó la solución y se disolvió el residuo en 40 ml de agua. Se trató la solución con 3,7 g de cloruro sódico. Se filtró el precipitado resultante y se secó en vacío. Se obtuvo el complejo de manganeso en forma de un polvo rojo pardo (820 mg, 86%).
Ejemplo 1
Luego se evalúa cada uno de los compuestos de prueba para determinar su actividad como un inhibidor de transferencia de colorante de conformidad con el método siguiente.
Se lavan 7,5 g de algodón blanco en 80 ml de licor de lavado. El licor de lavado contiene 8,6 mmol/l de H_{2}O_{2}, una solución de un colorante de prueba y 7,5 g/l del detergente estandard EMPA (456 IEC) libre de fosfato, Suiza:
9,74% Alquilbencensulfonato lineal sódico (Marlon A375);
5,19% Alcohol graso de C_{12}-C_{18} etoxilado (7 moles EO);
3,64% Jabón de sodio;
6,49% Inhibidor de espuma de silicio;
32,47% Aluminio silicato sódico Zeolita 4A;
11,82% Carbonato sódico;
5,19% Sal sódica de copolímero de ácido acrílico/ácido maleico (Sokolan CP 5)
3,38% Silicato sódico (SiO_{2}:Na_{2}O = 3,3:1);
1,30% Carboximetilcelulosa;
0,26% EDTA;
7,40% Sulfato sódico;
12,21% Agua;
0,65% Ezima proteolítica "prills";
0,26% Agente de blanqueo fluorescente;
20,0% Percarbonato sódico; y
3,0% TAED.
El lavado se lleva a cabo en cubilotes en un aparato LINITEST a 40ºC durante 30 minutos. Se adiciona el inhibidor de transferencia de colorante de prueba a un nivel de 50 \mumol/l. El colorante de prueba que se encuentra en el comercio es Cuprophenyl Brown 2GL (Colorante 1) utilizado a un nivel de 10 mg/l de la formulación al 250%, o Reactive Blue 238 (Colorante 2) utilizado a un nivel de 6 mg/l de la formulación al 100%. El espectro de reflexión de las muestras de prueba respectivas se miden con un instrumento SPECTRAFLASH 2000 y se transforman en valores de brillo de conformidad con el procedimiento estandard CIE.
Luego se calcula la efectividad de la DTI (dye transfer inhibition = inhibición de transferencia de colorante) porcentual de conformidad con la ecuación siguiente:
a = {[Y(E) - Y(A)]/[Y(W) - Y(A)]} x 100
en donde Y(W), Y(A) e Y(E), respectivamente, son los valores de brillo CIE del material blanco antes de tratamiento, del tejido como se obtiene cuando se lava sin un inhibidor de transferencia de colorante y del tejido como se obtiene cuando se lava con un inhibidor de transferencia de colorante. Un valor porcentual cero para el valor a denota un inhibidor de transferencia de colorante completamente inefectivo, o sea un compuesto, cuya adición a un licor de lavado permite total transferencia de colorante sobre el material blanco. Por contra un valor del 100 por ciento para a denota un inhibidor de transferencia de colorante perfecto, o sea un compuesto cuya adición a un licor de lavado no permite transferencia de colorante sobre el material blanco.
Los resultados obtenidos se exponen en la Tabla 1 siguiente.
TABLA 1
Inhibidor de transferencia de colorante Efectividad de DTI (a)
Colorante 1 Colorante 2
Inhibidor 1 (C) 80 85
TABLA 1b Eficacia DTI de los complejos de manganeso derivados de ligandos conocidos
Inhibidor de transferencia de colorante de prueba Efectividad DTI (a)
3d 61
3e 78
3j 97
Los resultados en la Tabla 1 demuestran claramente que los complejos de manganeso reivindicados exhiben excelentes prestaciones como inhibidores de transferencia de colorante.

Claims (31)

1. Un procedimiento para inhibir la re-absorción de colorantes migrantes en el licor de lavado, que comprende introducir un licor de lavado que contiene un detergente conteniendo peróxido, de 0,5 a 150 mg, por litro de licor de lavado, de uno o mas compuestos que tienen la fórmula:
13
en donde n es 1, 2 o 3;
A es un anión;
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
Y es un alquileno lineal o ramificado de la fórmula
-[C(R_{1})_{2}]_{m} en donde m es un número entero comprendido entre 1 y 8 y cada R_{1}, independientemente del otro, tiene el significado antes indicado;
CX=CX- en donde X es ciano, alquilo de C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o di-alquil-amino C_{1}-C_{8} lineal o ramificado;
-(CH_{2})_{q}-NR_{1}-(CH_{2})_{q}- en donde R_{1} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
14
en donde R_{7} es hidrógeno, CH_{2}OH o CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina,
R y R' son cada uno, independientemente, hidroxilo, COOR_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado; nitro
R_{5} y R_{6} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; arilo no sustituido o arilo que está sustituido por ciano, halógeno, OR_{1} o COOR_{1}, nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, NR_{3}R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son iguales o diferentes y cada uno es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2} lineal o ramificado; -N^{+}R_{1}R_{3}R_{4} en donde R_{1}, R_{3} y R_{4} tienen el significado antes indicado o C_{1}-C_{6} alquileno-R_{2} lineal o ramificado en donde R_{2} es OR_{1}, COOR_{1} o NR_{3}R_{4}.
2. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se introduce en el licor de lavado de 1,5 a 75 mg por litro de licor de lavado, de uno o mas compuestos que tienen la fórmula (1).
3. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 2, en donde se introduce en el licor de lavado de 7,5 a 40 mg por litro de licor de lavado, de uno o mas compuestos que tienen la fórmula (1).
4. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde el anión A es haluro, perclorato, sulfato, nitrato, hidroxido, BF_{4}^{-}, PF_{6}^{-} o un carboxilato.
5. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 4, en donde el anión de haluro A es cloruro.
6. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 4, en donde el anión carboxilato A es acetato, triflato o tosilato.
7. Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde Y es -[C(R_{8})_{2}]_{2}
en donde R_{8} es hidrógeno o metilo, -CX=CX- en donde X es ciano, -(CH_{2})_{q}-NR_{8}-(CH_{2})_{q}- en donde R_{8} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
15
8. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R y R' son dimetilamino, dietilamino, hidroxi o nitro.
9. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, cuando n es 1, el grupo R o R' está en la posición 4 del anillo de benceno respectivo, con las excepciones de que cuando R o R' es nitro o CO_{2}R_{2} el grupo R o R' está en la posición 5 del anillo de benceno respectivo.
10. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde cuando n es 2, los grupos R o R' están en las posiciones 4,6 del anillo de benceno respectivo, con las excepciones de que cuando R o R' es nitro o CO_{2}R_{2} los grupos R o R' están en las posiciones 3,5 del anillo de benceno respectivo.
11. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R o R' es (C_{1}-C_{12}alquil)amino, de preferencia di-(C_{1}-C_{8}alquil)amino.
12. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 11, en donde la fracción de alquilo en el grupo di-(C_{1}-C_{12}alquil)amino contiene de 1 a 4 átomos de carbono.
13. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 12, en donde la fracción de alquilo en el grupo di-(C_{1}-C_{12}alquilo) contiene 1 o 2 átomos de carbono.
14. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto de fórmula (1) es
16
15. Una composición detergente que comprende:
i)
5-90% de A) un tensoactivo aniónico y/o B) un tensoactivo no iónico;
ii)
5-70% de C) un formador;
iii)
0,1-30% de D) un peróxido; y
iv)
0,005-2% de E) un compuesto de fórmula (1) como se ha definido en la reivindicación 1, cada uno en peso, basado en el peso total del detergente.
16. Una composición, de conformidad con la reivindicación 15, que comprende:
i)
5-70% de A) un tensoactivo aniónico y/o B) un tensoactivo no iónico;
ii)
5-50% de C) un formador;
iii)
1-12% de D) un peróxido; y
iv)
0,002-1% de E) un compuesto de fórmula (1) como se ha definido en la reivindicación 1, cada uno en peso, basado en el peso total del detergente.
17. Una composición, de conformidad con la reivindicación 16, que comprende:
i)
5-70% de A) un tensoactivo aniónico y/o B) un tensoactivo no iónico;
ii)
5-40% de C) un formador;
iii)
1-12% de D) un peróxido; y
iv)
0,1-0,5% de E) un compuesto de fórmula (1) como se ha definido en la reivindicación 1, cada uno en peso, basado en el peso total del detergente.
18. Una composición, de conformidad con la reivindicación 15, que comprende una combinación de dos o mas de los compuestos de fórmula (1) como se ha definido en la reivindicación 1.
19. Una composición, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18 que comprende 0,5-5% en peso de un polímero útil en prevenir la transferencia de colorantes lábiles entre tejidos durante un ciclo de lavado.
20. Una composición, de conformidad con la reivindicación 19, que comprende 0,2-1,7% del polímero.
21. Una composición, de conformidad con la reivindicación 19 0 20, en donde el polímero es una polivinilpirrolidona conteniendo opcionalmente un sustituyente aniónico o catiónico.
22. Una composición, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 21, en donde el detergente es en forma de polvo o granulado.
23. Una composición, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 21 en donde el detergente adopta forma líquida y contiene 0,5% de agua.
24. Una composición, de conformidad con la reivindicación 23, en donde el detergente adopta forma líquida y contiene 0-1% de agua.
25. Una composición, de conformidad con la reivindicación 15, que contiene adicionalmente TAGU o TAED.
26. Un procedimiento para la producción de un detergente, de conformidad con la reivindicación 22, en donde los componentes del detergente se mezclan en forma seca.
27. Un procedimiento para la producción de un detergente, de conformidad con la reivindicación 22, en donde se produce un polvo de base mediante secado por pulverización de una suspensión acuosa que contiene todos los componentes definidos en la reivindicación 22, aparte de los componentes D) y E); y luego adicionando los componentes D) y E) mediante mezcla en seco de estos en el polvo de base.
28. Un procedimiento para la producción de un detergente de conformidad con la reivindicación 22, en donde el componente E) se adiciona a la suspensión que contiene los componentes A), B) y C), cuya suspensión se seca luego por pulverización antes que el componente D) se combine en seco en la mezcla.
29. Un procedimiento para la producción de un detergente de conformidad con la reivindicación 22, en donde el componente B) no está presente, o está solo parcialmente presente en una suspensión que contiene los componentes A) y C); el componente E) se incorpora en el componente B), que luego se adiciona al polvo de base secado por pulverización y finalmente se combina en seco el componente D) en la mezcla.
30. Complejos de manganeso de fórmula (3)
17
en donde n es 1, 2 o 3;
A es un anión;
R y R' son cada uno, independientemente, hidroxilo; COOR_{1} en donde R_{1}tiene el significado antes indicado;
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
Y_{1} es -CX=CX- en donde X es ciano, -(CH_{2})_{q}-NR_{1}-(CH_{2})_{q}- en donde R_{1} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; alquileno lineal o ramificado de la fórmula -[C(R_{1})_{2}]_{m} en donde m es un número entero comprendido entre 1 y 8 y cada R_{1}, independientemente del otro tiene el significado antes indicado, con la condición de que por lo menos un R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
18
en donde R_{7} es hidrógeno, CH_{2}OH o CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina,
R y R' son cada uno, independientemente, hidroxilo, COOR_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado; nitro
R_{5} y R_{6} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; arilo no sustituido o arilo que está sustituido por ciano, halógeno, OR_{1} o COOR_{1}, nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, NR_{3}R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son iguales o diferentes y cada uno es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2} lineal o ramificado; -N^{+}R_{1}R_{3}R_{4} en donde R_{1}, R_{3} y R_{4} tienen el significado antes indicado o C_{1}-C_{6} alquileno-R_{2} lineal o ramificado en donde R_{2} es OR_{1}, COOR_{1} o NR_{3}R_{4}.
31. Compuestos de la fórmula (4)
19
en donde n es 1, 2 o 3;
R y R' son cada uno, independientemente, hidroxi; COOR_{1} en donde R_{1} tiene el significado antes indicado;
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}
Y_{1} es -CX=CX- en donde X es ciano, -(CH_{2})_{q}-NR_{1}-(CH_{2})_{q}- en donde R_{1} tiene el significado antes indicado y q es 1, 2, 3 o 4; alquileno lineal o ramificado de la fórmula -[C(R_{1})_{2}]_{m} en donde m es un número entero comprendido entre 1 y 8 y cada R_{1}, independientemente del otro tiene el significado antes indicado, con la condición de que por lo menos un R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}; o un radical de 1,2-ciclohexileno o fenileno que tiene la fórmula:
20
en donde R_{7} es hidrógeno, CH_{2}OH o CH_{2}NH_{2} o SO_{3}M, en donde M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio o un catión formado a partir de una amina,
R_{5} y R_{6} son cada uno, independientemente, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; arilo no sustituido o arilo que está sustituido por ciano, halógeno, OR_{1} o COOR_{1}, nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado, NR_{3}R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son iguales o diferentes y cada uno es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2} lineal o ramificado; -N^{+}R_{1}R_{3}R_{4} en donde R_{1}, R_{3} y R_{4} tienen el significado antes indicado o C_{1}-C_{6}alquileno-R_{2} lineal o ramificado en donde R_{2} es OR_{1}, COOR_{1} o NR_{3}R_{4}.
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