HU214667B - Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával - Google Patents
Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával Download PDFInfo
- Publication number
- HU214667B HU214667B HU905878A HU587890A HU214667B HU 214667 B HU214667 B HU 214667B HU 905878 A HU905878 A HU 905878A HU 587890 A HU587890 A HU 587890A HU 214667 B HU214667 B HU 214667B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- compound
- periodic table
- priority
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 97
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 53
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 111
- -1 olefin compound Chemical class 0.000 claims abstract description 91
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims abstract description 52
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 35
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 46
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims 2
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical group Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- 108010021119 Trichosanthin Proteins 0.000 claims 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 abstract description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 abstract 1
- 241000723353 Chrysanthemum Species 0.000 abstract 1
- 235000005633 Chrysanthemum balsamita Nutrition 0.000 abstract 1
- 125000006383 alkylpyridyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N alpha-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 abstract 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000005359 phenylpyridines Chemical class 0.000 abstract 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 210000005239 tubule Anatomy 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 222
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 57
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 51
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 45
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 43
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 34
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 23
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 23
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 20
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 15
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 14
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 14
- 241000349731 Afzelia bipindensis Species 0.000 description 13
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 13
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 13
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical compound [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 8
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJWKFGGDMBPPAZ-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;toluene Chemical compound CCOCC.CC1=CC=CC=C1 LJWKFGGDMBPPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-XQRVVYSFSA-N (4z)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C/CC=C PRBHEGAFLDMLAL-XQRVVYSFSA-N 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYFZAWUNVHVGI-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-2-ene Chemical group CCC(CC)=CC XMYFZAWUNVHVGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOCZPMGXOSMDU-UHFFFAOYSA-N C1S2C1CCC2 Chemical compound C1S2C1CCC2 PAOCZPMGXOSMDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N CC1=CCCCC1 Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMPBAEMKFZQPRA-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Hf] Chemical compound [Cl].[Hf] YMPBAEMKFZQPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N lithium;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Li+].C=1C=C[CH-]C=1 DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VLSTXUUYLIALPB-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylpropan-1-amine Chemical compound CCCNC(C)C VLSTXUUYLIALPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000013421 nuclear magnetic resonance imaging Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003899 penis Anatomy 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000002424 x-ray crystallography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
A találmány tárgya őlefinek pőlimerizálására szőlgálókatalizátőrrendszer, amelynek összetevői egy (I) általánős képletűmetallőcén vegyület és alűmőxán. Az (I) általánős képletben Mjelentése egy, a periódűsős rendszer IVB csőpőrtjába tartőzóátmenetifém atőm; (C5H4–xRx) jelentése ciklőpentadienil gyűrű, ahől xértéke 1–4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenülalkilcsőpőrt vagy hárőm alkilcsőpőrttal helyettesítettmetallőidcsőpőrt, am lyben a metallőid a periódűsős rendszer IVAcsőpőrtjába tartőzó elem, vagy egy vagy két benzőlgyűrűvel összeőlvadtciklőpentadienil gyűrű; J a periódűsős rendszer VA csőpőrtjába tartőzóelem, amelynek kőőrdinációs száma hárőm; R' jelentése alkilcsőpőrt,ciklőalkilcsőpőrttal helyettesített alkilcsőpőrt, adőtt esetbenalkilcsőpőrttal helyettesített fenilcsőpőrt vagy ciklőalkilcsőpőrt; aQ helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halőgénatőm vagyalkilcsőpőrt; és B jelentése dialkilMe vagy alkilPhMe, ahől Me aperiódűsős rendszer IVA vagy VA csőpőrtjába tartőzó fém; és Ljelentése Lewis-bázis, ahől w értéke 0–3, azzal a megkötéssel, hőgy haJR' jelentése alkilcsőpőrttal, fenilcsőpőrttal vagy benzilcsőpőrttalhelyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Qhelyettesítők jelentése halőgénatőm s/vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrtés R jelentése 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, akkőr a B helyettesítő Meegysége szilíciűmtól eltérő jelentésű. A találmány tárgyát képezi mégaz (I) általánős képletű metallőcén vegyületek előállítása, a fentikatalizátőrrendszer előállítása és alkalmazása őlefinekpőlimerizálásáhőz, miáltal nagy mőlekűlatöme ű, szűk mőlekűlatömeg-előszlású pőliőlefinek állíthatók elő. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifémeket tartalmazó metallocén vegyületek előállítására, a fenti vegyületeket és egy alumoxánt tartalmazó katalizátorrendszer, eljárás a katalizátorrendszer előállítására, valamint eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorrendszer alkalmazásával. A katalizátorrendszer nagyon aktív az alumíniumnak a IVB csoportba tartozó átmenetifémhez viszonyított kis aránya esetén, így olyan poliolefin termék előállítását katalizálja, amely csekély katalizátormaradékot tartalmaz.
Mint ismeretes, különböző eljárások és katalizátorok léteznek olefinek homopolimerizálására és kopolimerizálására. Számos alkalmazásban elsőrangú fontosságú, hogy a poliolefin nagy tömeg szerinti átlagos molekulatömeggel és ugyanakkor viszonylag szűk molekulatömeg-eloszlással rendelkezzen. A nagy tömeg szerinti átlagos molekulatömeg, ha szűk molekulatömeg-eloszlás társul hozzá, biztosítja, hogy a poliolefin vagy az etilén-a-olefin kopolimer jó szilárdsági tulajdonságokkal rendelkezzen.
A hagyományos Ziegler-Natta katalizátorrendszerek - egy átmenetifém-vegyület egy alumíniumalkillel mint kokatalizátorral - képesek rá, hogy nagy molekulatömegű poliolefineket hozzanak létre, de széles molekulatömeg-eloszlással.
Újabban kifejlesztettek egy olyan katalizátorrendszert, amelyben az átmenetifém-vegyület két vagy több ciklopentadienil-gyűrű ligandummal rendelkezik (az ilyen átmenetifém-vegyületeket nevezzük metallocéneknek), és amely katalizálja poliolefinek előállítását olefin monomerekből. Ennek megfelelően a IVB csoportba tartozó fémek metallocén vegyületeit, sajátosan a titanocéneket és cirkonocéneket alkalmazzák az ilyen metallocén-tartalmú katalizátorrendszerek átmenetifém-komponense gyanánt poliolefinek és etilén-a-olefin kopolimerek előállítása során. Ha az ilyen metallocéneket alumínium-alkil kokatalizátorral együtt alkalmazzuk - mint a hagyományos Ziegler-Natta katalizátorrendszer esetében szokásos -, az ilyen metallocén katalizátorrendszer katalitikus aktivitása általában túl csekély ahhoz, hogy bármely gazdasági jelentősége legyen.
Időközben ismeretessé vált, hogy az ilyen metallocénekhez - alumínium-alkil helyett - alumoxán kokatalizátor is használható, ez nagy aktivitást kölcsönöz a metallocén katalizátorrendszemek a poliolefinek előállításában.
A IVB csoportba tartozó átmenetifémek metallocén típusú vegyületeinek széles körét nevezték meg mint lehetséges jelölteket alumoxán kokatalizátorokkal képezett katalizátorrendszerek kialakítására. így, bár a IVB csoportba tartozó átmenetifémek biszciklopentadienil vegyületei voltak a leginkább preferált és legjobban tanulmányozott metallocén típusok a poliolefinek előállítására alkalmazott metallocén/alumoxán katalizátorokban, születtek olyan javaslatok is, hogy a mono- és triszciklopentadienil-átmenetifém-vegyületek szintén használhatók lehetnek (lásd például a 4522982, a 4530914 és a 4701431 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmakat). Ilyen metallocén/alumoxán katalizátorokhoz monociklopentadienil-átmenetifémvegyület gyanánt javasolták a monociklopentadienil-átmenetifém-trihalogenideket és -trialkileket.
A közelmúltban tették közzé a WO 87/03887 számú PCT bejelentést, amelyben olyan kompozíciót írnak le, amelyben α-olefin polimerizációjára szolgáló metallocén/alumoxán katalizátorrendszer metallocén típusú komponense gyanánt legalább egy ciklopentadienil és legalább egy heteroatom ligandummal koordinált átmenetifém vegyületet használnak. A kompozíciót tágan definiálják, mint egy átmenetifémet - előnyösen a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozót - legalább egy ciklopentadienil ligandummal és 1-3 heteroatom ligandummal koordinálva, míg a koordinációs egyensúly követelményét ciklopentadienil és szénhidrogéncsoport ligandumokkal elégítik ki. A leírt metallocén/alumoxán katalizátorrendszert kizárólag olyan átmenetifém-vegyületekkel illusztrálják, amelyek a IVB csoportba tartozó átmenetifémek biszciklopentadienilvegyületei.
Még újabban a Torontóban, Kanadában 1988 júniusában a Third Chemical Congress of North America néven tartott konferencián John Bercaw olyan kísérletekről számolt be, amelyek során olefinek polimerizálására szolgáló katalizátorrendszer gyanánt olyan vegyületet használtak, amelyben egy, a IIIB csoportba tartozó átmenetifém egyetlen, heteroatommal áthidalt ciklopentadienil-ligandummal van koordinálva. Bár az alkalmazott körülmények között bizonyos katalitikus aktivitást megfigyeltek, az aktivitás mértéke és a kapott polimer termék megfigyelt tulajdonságai nem támasztják alá azt a reményt, hogy az ilyen átmenetifém-vegyületek hasznot hajtóan lennének alkalmazhatók ipari méretű polimerizációs eljárásokban.
Továbbra is fennáll az igény olyan katalizátorrendszer megvalósítására, amely nagyobb molekulatömegű poliolefinek előállítását teszi lehetővé, kívánatos módon szűk molekulatömeg-eloszlással.
A találmány szerinti katalizátorrendszer a periódusos rendszer IVB csoportjába (lásd CRC Handbook of Chemistry and Physics, 68. kiadás, 1987-88) tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensből és egy alumoxán komponensből áll, és oldatban, zagyban vagy ömlesztett állapotban végzett polimerizációs folyamatban alkalmazható nagy tömeg szerinti átlagos molekulatömeggel és viszonylag szűk molekulatömeg-eloszlással rendelkező poliolefin előállítására.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensét az I általános képlettel írhatjuk le, ahol
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1—4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
HU 214 667 Β
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe, ahol Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 3 közötti szám, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű.
A katalizátor alumoxán komponense ismert, ilyeneket ismertetnek például az S. Pasynkiewicz: „Alumoxanes: synthesis, structures, complexes and reactions” [Polyhedron, 9 (2/3) 429-453 (1990)] szakirodalmi helyen közölt referálógyűjteményben, valamint az alumoxánok alkalmazását magukban foglaló EP35242 és EP 69951 számú európai és a 4 912 075, 4 952 714 és 5 084 534 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Előnyös az 1-6 szénatomos alkil alumoxán, különösen előnyös a metilalumoxán.
A találmány szerinti katalizátorrendszerek előállíthatok úgy, hogy a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenst és az alumoxán komponenst közös oldatba visszük, oldószerként egy szokásosan folyékony alkánt vagy aromás oldószert, előnyösen olyan oldószert alkalmazunk, amely alkalmas polimerizációs hígítóként való felhasználásra egy olefin monomer folyékony fázisú polimerizációja során.
Egy, a találmány szerinti jellemző polimerizációs eljárás, például olefinek polimerizálása vagy kopolimerizálása úgy folytatható le, hogy 2-8 szénatomos α-olefineket, előnyösen etilént olyan katalizátorral hozunk érintkezésbe, amely megfelelő polimerizációs hígítóban a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó fent bemutatott komponensből, valamint egy metil-alumoxánból áll, és a komponenseket olyan mennyiségben tartalmazza, hogy az alumínium mólaránya az átmenetifémhez 1:1 és 20000:1 közötti; majd a fenti monomert a fenti katalizátorrendszer jelenlétében -100 °C és 300 °C közötti hőmérsékleten 1 másodperc és 10 óra közötti ideig reagáltatjuk, így olyan poliolefmt nyerünk, amelynek tömeg szerinti átlagos molekulatömege 1000 vagy kevesebb és 5000000 vagy több között van, molekulatömeg-eloszlása pedig 1,5 és 15,0 között. Kisebb molekulatömegű terméket kapunk, ha csökkentett aktivitású katalizátorváltozatot, magasabb hőmérsékletet és/vagy transzferanyagokat, például hidrogént alkalmazunk.
A találmány egy előnyös megvalósítása a következő:
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensét az I általános képlettel írhatjuk le, ahol M jelentése Zr, Hf vagy Ti a legmagasabb oxidációs állapotában (+4, d° komplex);
(Cj-H4_xRx) jelentése az előzőekben megadott;
J jelentése az előzőekben megadott, előnyösen N vagy P;
az R’ és Q helyettesítők jelentése az előzőekben megadott;
B jelentése az előzőekben megadott, például olyan di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe csoport, amelyben Me jelentése Si, Ge, P vagy N.
Azokra a B csoportokra, amelyek a katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponense alkotórészeként megfelelnek, az I. táblázat első oszlopában, B fejléc alatt sorolunk fel példákat.
A Q szénhidrogéncsoportok például a következők lehetnek: etil-, propil-, butil-, amil-, izoamil-, hexil- és izobutil-csoport, előnyösen metilcsoport. Q halogénatom jelentése például klór-, bróm-, fluor- vagy jódatom, előnyösen klóratom.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponense alkotórészeként megfelelő Q csoportokra az I. táblázat negyedik oszlopában sorolunk fel példákat a Q fejléc alatt.
A ciklopentadienil gyűrű legalább egy hidrogénatomjának helyettesítésére alkalmas R helyettesítőként álló helyettesített metalloidcsoport lehet például a trimetil-szilil-, trietil-szilil-, etil-dimetil-szilil-, metildietil-szilil- vagy trimetil-germil-csoport.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenseként alkalmas (C5H4_xRx) képletű ciklopentadienil-gyűrű-csoportokra az I. táblázat második oszlopában, a (C5H4_XRX) fejléc alatt sorolunk fel példákat.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó I általános képletű komponense alkotórészeként alkalmas JR’ heteroatomos ligandumcsoportokra az I. táblázat harmadik oszlopában JR’ fejléc alatt sorolunk fel példákat.
Az I. táblázatban a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponens I általános képletének helyettesítőire adunk példákat. A felsorolás a megértést segíti elő, nem korlátozó jellegű. A teljes komponens egy sor lehetséges változatát úgy kaphatjuk meg, hogy összeállítjuk az összes olyan lehetséges kombinációt, amelyben az alkotóegységek közül bármelyik egy másikkal kapcsolódik össze. Példák erre a következő vegyületek: dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(terc-butilj-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szililtetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-hafhium-diklorid, dimetil-szilil-(terc-butil)-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szilil-(terc-butil)-ciklopentadienil-(terc-butilj-amido-hafnium-diklorid, dimetil-szilil-trimetil-szilil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-fenil-amido-cirkó3
HU 214 667 Β nium-diklorid, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-fenil-amido-hafhium-diklorid, metil-fenil-szililtetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-cirkónium-diklorid, metil-fenil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-hafnium-diklorid, metil-fenilszilil-tetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-hafnium-dimetil, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(p-n-butil-fenil)-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(p-n-butil-fenil)-amid-hafnium-diklorid. A szemléletesség kedvéért a fenti vegyületek és azok, amelyeket az I. táblázat kom10 binációs lehetőségeiből kaphatunk, nem tartalmazzák az L Lewis-bázis-ligandumot. Azokat a feltételeket, amelyek mellett a Lewis-bázis-ligandumot, például étert tartalmazó vagy dimereket alkotó komplexek ki5 alakulnak, a fémcentrum körüli ligandumok térbeli kitelj edése határozza meg. így például a terc-butil-csoport a Me4Si(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2 képletű vegyületben nagyobb térbeli helyigényű, mint a fenilcsoport a Me2Si(Me4C5)(NPh)ZrCl2Et2O képletű vegyületben, így az előbbi vegyületben az éter-koordináció nem tud kialakulni.
1. táblázat
I általános képletű vegyületek (w = 0)
B | (C5H4_xRx) | JR’ | Q | M |
dimetil-szilil | (terc-butil)-amido | cirkónium | ||
dietil-szilil | metil-ciklopentadienil | fenil-amido | klór | hafnium |
di(n-propil)-szilil | 1,2-dimetil-cikIopentadienil | (p-n-butil-fenil)-amido | metil | titán |
diizoporopil-szilil | 1,3-dimetil-ciklopentadienil | ciklohexil-amido | etil | |
di(n-butil)-szilil | indenil | |||
di(terc-butil)-szilil | 1,2-dietil-ciklopentadieni 1 | n-butil-amido | fluor | |
di(n-hexil)-szilil | tetrametil-ciklopentadienil | metil-amido | bróm | |
metil-fenil-szilil | etil-ciklopentadienil | etil-amido | jód | |
etíl-metil-szilil | (n-butil)-ciklopentadienil | n-propil-amido | n-propil | |
izopropil-amido | izopropil | |||
benzil-amido | n-butil | |||
n-hexil-metil-szilil | (terc-butil)-foszfido | amil | ||
tetrahidroindenil | etil-foszfido | izoamil | ||
propil-ciklopentadienil | fenil-foszfido | hexil | ||
(terc-butil)-ciklopentadienil | izobutil | |||
dimetil-germanil | ||||
dietil-germanil | ||||
fenil-amido | trimetil-germil-ciklopentadienil | |||
(terc-butil)-amido | trimetil-sztannil-ciklopentadienil | |||
metil-amido | trietil-plumbil-ciklopentadienil | |||
(terc-butil)-foszfido | ||||
etil-foszfido | trimetil-szilil-ciklopentadienil | |||
fluorenii | ||||
dimetil-metilén | ||||
dietil-metilén | ||||
dimetil-etilén | ||||
dietil-etilén | ||||
dipropil-etilén | ||||
dimetil-propilén | ||||
dietil-propilén | ||||
l,l-dimetil-3,3- dimetil-propilén |
HU 214 667 Β
Az I általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém halogenidjét egy [(C5H4_XRX)-B-(JR’)2-K2+] általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - a képletben K2+ jelentése két, a periódusos rendszer IA csoportjába tartozó kation vagy egy, a IIA csoportba tartozó kation, a többi helyettesítő az előzőekben megadott. Előnyösen egy ciklopentadienillítium-vegyületet reagáltatunk dihalogenid vegyülettel, ennek során lítíum-halogenid só szabadul fel és a monohalogénezett helyettesítő kovalensen kötődik a ciklopentadienil-vegyülethez. Az így helyettesített ciklopentadienil reakcióterméket ezután egy foszfid, oxid, szulfid vagy amid lítiumsójával (például lítiumamiddal) reagáltatjuk, ennek során a monohalogénezett helyettesítő halogénatomja úgy lép reakcióba, hogy lítium-halogenid só szabadul fel, és a lítium-amid só amin egysége kovalensen kötődik a ciklopentadienil reakciótermék helyettesítőjéhez. A ciklopentadienil termék kapott aminszármazékát ezután egy alkil-lítium reagenssel reagáltatjuk, ennek során a ciklopentadienil-vegyület szénatomján és a szubsztituenshez kovalensen kötött aminrész nitrogénatomján lévő labilis hidrogénatomok reakcióba lépnek a lítium-alkil-reagens alkilcsoportjával, és alkán felszabadulása mellett a ciklopentadienil-vegyület dilítium-sója képződik. Ezt követően a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó I általános képletü vegyület úgy állítható elő, hogy a ciklopentadienil-vegyület dilítium-sóját egy IVB csoportba tartozó átmenetifémmel, előnyösen egy IVB csoportba tartozó átmenetifém egy halogenidjével reagáltatjuk.
A találmány szerinti katalizátorrendszerben alkalmazható, a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó vegyületek közé tartoznak például azok, amelyekben a B áthidaló csoport di(l—6 szénatomos)alkil-, (1-6 szénatomos alkil)fenil-szilán-, -metilén- vagy -etiléncsoport. A IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó áthidalt vegyületek közül előnyösebbek például azok, amelyeket B csoportként dimetil-szilil-, metil-fenil-szilil-, dietil-szilil- vagy etil-fenil-szilil-csoport hidal át. Legelőnyösebbek a dimetil-szilil-, dietil-szililvagy metil-fenil-szilil-csoporttal áthidalt vegyületek.
A IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensek példáiként tekinthetjük az I. táblázatban található helyettesítők bármely kombinációjának megfelelő I általános képletü vegyületeket. Példaként említjük a dimetil-szilil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amidodikloro-cirkóniumot.
A katalizátorrendszer ismert alumoxán komponense oligomer vegyület, amely szokásosan az (R2-Al-O)m általános képlettel, ez gyűrűs vegyület, vagy pedig az R3(R4*A1-O)ra-A1R2 5 általános képlettel, ez lineáris vegyület, jellemeznek. Az alumoxánok általános képletében R3, R4, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül egyértékű anionos ligandum, például 1-5 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, butil- vagy pentilcsoport vagy halogénatom, m értéke egy 1 és 50 közötti egész szám. Előnyösebben R2, R3, R4 és R5 1-6 szénatomos alkilcsoport, legelőnyösebben metilcsoport és m > 4. Ha az alumoxán előállításában alkilalumínium-halogenidet használunk fel, R2, R3, R4 és R5 közül egy vagy több halogenid lehet.
Mint jól ismert, az alumoxánok különböző eljárásokkal állíthatók elő. Például egy trialkil-alumínium vegyület reagáltatható vízzel, amelyet valamely nedvességet tartalmazó inért szerves oldószer formájában adunk hozzá, vagy a trialkil-alumínium érintkezésbe hozható egy hidratált sóval, például egy inért szerves oldószerben szuszpendált hidratált réz-szulfáttal, így egy alumoxánt nyerünk. Általában, bárhogy állítsuk is elő, a trialkil-alumínium reakciója korlátozott mennyiségű vízzel mindig az alumoxán lineáris és gyűrűs változatainak keverékét eredményezi.
Az alumoxánok előállítása, köztük szerves alumíniumvegyületek, példaként alumínium-alkil vízzel való reagáltatásával való előállításuk S. Pasynkiewicz előzőekben hivatkozott közleményéből és az ott hivatkozott korábbi közleményekből részletesen megismerhető.
A találmány szerinti katalizátorrendszerben való felhasználásra alkalmas alumoxánok azok, amelyeket egy alkil-alumínium reagens hidrolízisével állítunk elő. Ilyenek például a trimetil-alumínium, trietil-alumínium, tripropil-alumínium, triizobutil-alumínium, dimetil-alumínium-klorid, diizobutil-alumínium-klorid, dietil-alumínium-klorid. A legelőnyösebben alkalmazható alumoxán a metil-alumoxán (MAO), sajátosan azok a metil-alumoxánok, amelyeknek az átlagos oligomerizációs foka 4 és 25 között van, legelőnyösebben 13 és 25 közötti.
A katalizátorrendszer tartalmazhat egy alkil-alumíniumot és vizet, amelyek egymással és/vagy a metallocén vegyülettel legalább részlegesen reakcióba léphetnek a polimerizáló edényen kívül, és amelyek reakciója folyhat in situ a polimerizáló edényben.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátorrendszer olyan komplex, amely a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponens és az alumoxán komponens elegyítése révén jön létre. A katalizátorrendszer előállítható oly módon, hogy a szükséges IVB csoportba tartozó átmenetifém komponenst és az alumoxán komponenst olyan inért oldószerbe adagoljuk, amelyben az olefin polimerizációja oldatban, zagyban vagy ömlesztett állapotban végzett polimerizációs eljárás során végbemehet.
A katalizátorrendszer előállítására az alumíniumalkil vegyületet és vizet vagy az alumoxánt az I általános képletü vegyülettel (a helyettesítők jelentése az előzőekben megadott) az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben elegyítjük. Az alumoxánt vagy alumínium-alkilt és a metallocént külön-külön koncentrált formában, külön-külön szénhidrogén oldószerben oldva vagy szénhidrogén oldószerben együtt oldva tartalmazhatja a katalizátorrendszer.
A katalizátorrendszer célszerűen úgy állítható elő, hogy a kiválasztott IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenst és a kiválasztott alumoxán komponenst tetszőleges sorrendben valamely alkán vagy aromás szénhidrogén oldószerbe juttatjuk, előnyö5
HU 214 667 Β sen olyanba, amely polimerizációs hígítóként való felhasználásra is alkalmas. Ha a felhasznált szénhidrogén oldószer egyben polimerizációs hígítóként való felhasználásra is alkalmas, a katalizátorrendszer in situ hozható létre a polimerizáló reaktorban. Más lehetséges megoldásként a katalizátorrendszer előállítható külön is, koncentrált formában, majd a reaktorban hozzáadható a polimerizációs hígítóhoz. Előállíthatok továbbá kívánt esetben a katalizátorrendszer komponensei külön-külön oldatokként is, majd megfelelő arányban adhatók hozzá a reaktorban a polimerizációs hígítóhoz a folyamatos folyadékfázisú polimerizációs eljárás céljaira megfelelő módon. Olyan alkánok és aromás szénhidrogének, amelyek mind a katalizátorrendszer kialakítása során oldószerként, mind polimerizációs hígítóként megfelelnek, például az egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogének, így az izobután, bután, pentán, hexán, heptán és oktán; a gyűrűs és aliciklusos szénhidrogének, például a ciklohexán, cikloheptán, metil-ciklohexán és metilcikloheptán, valamint az aromás és alkilcsoporttal helyettesített aromás vegyületek, például a benzol, toluol és xilol. Az alkalmas oldószerek közé tartoznak továbbá azok az olefinek, amelyek monomerként vagy komonomerként szolgálhatnak, például az etilén, propilén, 1-butén és 1-hexén.
A találmány szerint a legjobb eredmény általában akkor érhető el, ha a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponens a hígító anyagban 0,0001 és 1,0 millimol/1 közötti koncentrációban van jelen, az alumoxán komponens pedig olyan mennyiségben, hogy az alumínium mólaránya az átmenetifémhez 1:1 és 20000:1 között legyen. Elegendő oldószert kell alkalmazni ahhoz, hogy biztosítsa a jó hőelvezetést a katalizátor komponenseiről a reakció során és jó keveredést tegyen lehetővé.
A katalizátorrendszer hatóanyagai, vagyis a IVB csoportba tartozó átmenetifém, az alumoxán és a polimerizációs hígító gyorsan vagy lassan adagolhatok a reakcióedénybe. A katalizátor-komponensek érintkezésbe hozása során a hőmérséklet széles határok között változtatható, például -10 °C és 300 °C között. Nagyobb vagy kisebb hőmérsékletek is alkalmazhatók. A katalizátorrendszer kialakítása folyamán a reakcióelegyet előnyösen 25 °C és 100 °C közötti, legelőnyösebben 25 °C körüli hőmérsékleten tartjuk.
Mind a katalizátorrendszer egyes komponenseit, mind a már kialakított katalizátort végig védjük az oxigéntől és a nedvességtől. így a reakciókat oxigén- és nedvességmentes atmoszférában hajtjuk végre, ha pedig a katalizátorrendszert külön visszanyeqük, akkor oxigén- és nedvességmentes atmoszférában nyerjük vissza. A reakciókat tehát előnyösen valamely inért száraz gáz, például hélium vagy nitrogén jelenlétében vezetjük le.
A találmány szerinti polimerizációs eljárás egy előnyös megvalósításában a katalizátorrendszert olefin monomer folyadékfázisú (zagyban, oldatban, szuszpenzióban, ömledékben vagy ezek kombinációjában végzett), nagynyomású fluidizált fázisban végzett vagy gázfázisú polimerizációjában alkalmazzuk. Ezek a folyamatok megvalósíthatók külön-külön vagy sorozatban. A folyadékfázisú eljárás lépései az olefin monomer érintkezésbe hozása a katalizátorrendszerrel valamely megfelelő polimerizációs hígítóban, majd a fenti monomer reagáltatása a fenti katalizátorrendszer jelenlétében megfelelő ideig és hőmérsékleten ahhoz, hogy nagy molekulatömegű poliolefint nyeljünk.
Ebben az eljárásban a monomer lehet etilén önmagában, ha homopolietilént kívánunk előállítani, vagy etilén és 3-20 szénatomos a-olefin kombinációja, ha etilénolefin kopolimert kívánunk előállítani. Előállíthatok magasabb α-olefinek homopolimerjei is, például propiléné, buténé, sztirolé, valamint ezek etilénnel és/vagy 4 nagy több szénatomos α-olefinekkel vagy diolefmekkel alkotott kopolimeqei. Etilén homopolimerizációja, valamint azon kopolimerizációs folyamatok esetén, amelyeknél etilént juttatunk a reakciózónába, a legelőnyösebb reakciókörülmények a 0,13 kilopascal és 345 megapascal közötti nyomás és -100 °C és 300 °C közötti reakcióhőmérséklet. Az alumínium mólaránya az átmenetifémhez előnyösen 1:1 és 18000:1 közötti, még előnyösebben 1:1 és 1000:1 közötti. A reakció időtartama előnyösen 1 perc és 1 óra közötti.
A találmány szerinti eljárás bemutatására egy nem korlátozó példát mutatunk be:
Keverővei ellátott tankreaktorba folyékony 1-butén monomert töltünk. A katalizátorrendszert porlasztófejeken át visszük be akár a folyadék-, akár a gőzfázisba. Az etiléngáz kiindulási anyagot a reaktorban lévő gőzfázisba visszük be, vagy a folyadékfázisba keverjük be szakember számára ismert módon. A reaktorban lévő folyadékfázis lényegében folyékony 1-butént tartalmaz, benne oldott etiléngázzal, a reaktor gőzfázisú része pedig valamennyi monomer gőzét tartalmazza. A reaktor hőmérséklete és nyomása az elgőzölgő α-olefin monomer visszafolyatásával szabályozható (önhűtés), valamint végezhetünk hűtést hűtőspirállal, hűtőköpennyel stb. is. A polimerizáció mértéke a katalizátor koncentrációjával szabályozható. A polimer termék etiléntartalmát az etilénnek a reaktorban az 1-buténhez képest fenntartott aránya határozza meg, amelyet viszont a kérdéses komponenseknek a reaktorba való adagolási aránya beállításával szabályozunk.
Az alább következő és a találmány gyakorlatát szemléltető példákban a keletkező poliolefin termékek elemzésére az alábbi elemzési módszereket alkalmazzuk. A poliolefin termékek molekulatömegét gélpermeációs kromatográfiával (GPC) határozzuk meg a következő módon. A molekulatömeget és a molekulatömeg-eloszlást Waters 150 gélpermeációs kromatográfiai méljük, amely törésmutató-különbség detektorral és Chromatix KMX-6 típusú, nyalábon belüli fényszórás-fotométerrel van ellátva. A rendszert 135 °C hőmérsékleten 1,2,4triklór-benzol mozgó fázissal használjuk. Shodex (Showa Denko America Inc.) 802, 803, 804 és 805 típusú polisztirol gél oszlopokat használunk. Ezt a technikát a J. Cazes (szerk.): Liquid Chromatography of Polymers and Related Materials III, Marcel Dekker, 1981, p. 207. szakirodalmi helyen tárgyalják, amelyet leírásunkba referenciaként építünk be. Az oszlop tágulására vonatkozó korrekciót nem alkalmazunk; az általánosan elfogadott
HU 214 667 Β szabványok, például az USA szabványügyi hivatala (National Bureau of Standards) polietilén 1484 szabványa és az anionosan előállított hidrogénezett poliizoprének (mint alternáló etilén-propilén kopolimerek) szabványa adatai azonban igazolják, hogy az ilyen korrekciók a tömeg szerinti molekulatömeg és a szám szerinti molekulatömeg Mt/Mn arányára kisebbek, mint 0,05 egység. Az Mt/Mn értéket az eluciós időkből számítjuk. A számszerű kiértékelést a Beckman/CIS cég kereskedelmi forgalomban kapható, de a helyi követelményekhez igazított LALLS nevű programcsomagjával és az általánosan használt Gél Permeation programcsomaggal együttesen végezzük HP 1000 számítógépen.
A következő, nem korlátozó példákkal a találmányegyes megvalósítási módjait kívánjuk megvilágítani.
Minden folyamatot inért hélium- vagy nitrogéngáz atmoszférában viszünk végbe. Az oldószer kiválasztása gyakran tetszőleges, a legtöbb esetben például a pentán és a 30-60 petroléter felcserélhetők. A lítiumtartalmú amidok előállításának kiindulási anyagai a megfelelő aminok és n-BuLi vagy MeLi. A LiHC5Me4 előállítását ismertető munkák közé tartoznak például a következők: C. M. Fendrick és tsai; Organometallics, 3. köt. 1984. p. 819. és F. H. Köhler és K. H. Dőli; Zeitschrift für Naturforschung, 376. köt. 1982. p. 144. Más lítiumtartalmú helyettesített ciklopentadienil vegyületek előállításának tipikus kiindulási anyagai a megfelelő ciklopentadienil ligandum és n-BuLi vagy MeLi, de előállíthatok MeLi és egy alkalmas fűlvén reakciójával is. A ZrCl4 és HfCl4 beszerzési forrása az Aldrich Chemical Company vagy a Cerac cégek valamelyike. Az aminok, a szilánok és a lítium reagensek beszerzési forrása az Aldrich Chemical Company és a Petrarch Systems cégek valamelyike. A metil-alumoxán beszerzési forrása a Sherring és az Ethyl Corp. cégek valamelyike.
Példák a katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponense előállítására
A) példa
Az A vegyület előállítása
1. 10,0 g, 0,078 mól Me4HC5Li-t lassan hozzáadunk 11,5 ml, 0,095 mól Me2SiCl2 225 ml tetrahidrofuránban (THF) készült oldatához. Az oldatot 1 órán át keverjük. A reakció befejeződése után a tetrahidrofuránt vákuumban bepároljuk, a lepárolt oldószert -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában gyűjtjük. A visszamaradó anyagból a LiCl-t pentánnal kicsapjuk. A keveréket Celite-szűrőn szűrjük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk. 15,34 g, 0,071 mól Me4HC5SiMe2Cl-t kapunk halványsárga folyadék formájában.
2. 10,0 g, 0,047 mól Me4HC5SiMe2Cl-t lassan hozzáadunk 3,68 g, 0,047 mól LiHN-terc-Bu mintegy 100 ml THF-ban készült szuszpenziójához. Az elegyet éjszakán át keveijük. A THF-t ezután vákuumban lepároljuk, és egy -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A visszamaradó anyaghoz mintegy 100 ml petrolétert adunk a LiCl kicsapására, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk. 11,14 g, 0,044 mól Me2Si(Me4HC5)(HNterc-Bu)-t kapunk halványsárga folyadék formájában.
3. 11,14 g, 0,044 mól Me2Si(Me4HC5)(HN-tercBu)-t mintegy 100 ml Et2O-rel meghígítunk, majd lassan hozzáadunk 64 ml, 0,090 mól 1,4 mol/l-es MeLi-t. A MeLi teljes hozzáadása után az elegyet még fél órán át keverjük. A termék kiszűrése előtt az éter mennyiségét csökkentjük. A kapott [Me2Si(Me4C5)(N-tercBu]Li2 terméket kis adag éterrel néhányszor átmossuk, azután vákuumban megszárítjuk.
4. 3,0 g, 0,11 mól [Me2Si(Me4HC5)(N-terc-Bu)]Li2t mintegy 150 ml Et2O-ben szuszpendálunk. Ehhez 2,65 g, 0,011 mól ZrCl4-et adunk lassan hozzá, majd a kapott elegyet éjszakán át keveijük. Az étert ezután vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A visszamaradó anyaghoz ezután pentánt adunk a LiCl kicsapására, majd a keveréket Celite-szűrőn kétszer szüljük. A pentán térfogatát lényegesen csökkentjük, a szűrőn visszamaradt halványsárga szilárd anyagot oldószerrel mossuk. 1,07 g, 0,0026 mól Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2-t kapunk. További Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2-t nyerünk a szűrletből a kristályosítási eljárás megismétlésével, a termék összhozama 1,94 g, 0,0047 mól.
B) példa
A B vegyület előállítása
Az A vegyület előállítására az A) példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 4. lépésben ZrCl4 helyett HfCl4-ot használunk. így 2,13 g, 0,0081 mól [Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)]Li2 és 2,59 g, 0,0081 mól HfCl4 alkalmazásával 0,98 g, 0,0020 mól Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)HfCl2-t nyerünk.
C) példa
A C vegyület előállítása
1. 7,5 ml, 0,062 mól Me2SiCl2-t mintegy 30 ml THF-nal meghígítunk. Ehhez lassan hozzáadjuk 7,29 g, 0,056 mól terc-BuH4C5Li mintegy 100 ml THF-ban készített oldatát, majd a kapott elegyet éjszakán át keverjük. A THF-t vákuumban lepároljuk, és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A maradékhoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A szűrletből eltávolítjuk a pentánt, ekkor 10,4 g, 0,048 mól terc-BuH4C5SiMe2Cl marad vissza halványsárga folyadék formájában.
2. 3,83 g, 0,048 mól LiHN-terc-Bu mintegy 125 ml THF-ban készített oldatához cseppenként 10,4 g, 0,048 mól terc-BuH4C5SiMe2Cl-t adunk hozzá. A keletkező oldatot éjszakán át keverjük. A THF-t ezután vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A maradékhoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, és az elegyet Celite-szűrőn szűrjük. A szűrletből eltávolítjuk a pentánt, ekkor 11,4 g, 0,045 mól Me2Si(terc-BuH4C5)(NH-terc-Bu) marad vissza halványsárga folyadék formájában.
3. 11,4 g, 0,045 mól Me2Si(terc-BuH4C5)(NH-tercBu)-t mintegy 100 ml Et2O-rel meghígítunk, majd 70 ml, 0,098 mól 1,4 mol/l-es MeLi-t adunk lassan hozzá,
HU 214 667 Β és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. 11,9 g, 0,045 mól [Me2Si(terc-BuH3C5)(N-terc-Bu)]Li2 marad vissza halványsárga folyadék formájában.
4. 3,39 g, 0,013 mól [Me2Si(terc-BuH3C5)(N-tercBu)]Li2-t mintegy 100 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd 3,0 g, 0,013 mól ZrCl4-ot adunk lassan hozzá és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert eltávolítjuk, és a LiCl kicsapására pentánt adunk a visszamaradó anyaghoz, ezután az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A pentános oldat térfogatát csökkentjük, és a kapott halvány rozsdabarna szilárd anyagot kiszűrjük, majd a csapadékot kis pentánmennyiségekkel többször mossuk. 2,43 g, 0,0059 mól Me2Si(terc-BuH3C5)(N-tercBu)ZrCl2 empirikus képletű terméket nyerünk.
D) példa
A D vegyület előállítása
A C vegyületnek a C) példában leírt előállítási eljárását követjük, azzal az eltéréssel, hogy a 4. lépésben HfCl4-ot használunk. így 3,29 g, 0,012 mól [Me2Si(terc-BuH3C5)(N-terc-Bu)]Li2 és 4,0 g, 0,012 mól HfC4 alkalmazásával 1,86 g, 0,0037 mól Me2Si(tercBuH3C5)(N-terc-Bu)HfCl2 empirikus képletű terméket nyerünk.
E) példa
Az E vegyület előállítása
1. 7,0 g, 0,054 mól Me2SiCl2-t mintegy 100 ml éterrel meghígítunk, majd lassan 5,9 g, 0,041 mól Me3SiC5H4Li-t adunk hozzá. Ezután még 75 ml THF-t adunk az elegyhez, és éjszakán át keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A visszamaradó anyaghoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, és Celiteszűrőn szűrjük. A szűrletből eltávolítjuk az oldószert, így halványsárga folyadék formájában 8,1 g, 0,035 mól Me2Si(Me3SiC5H4)Cl-t nyerünk.
2. 3,96 g, 0,017 mól Me2Si(Me3SiC5H4)Cl-t mintegy 50 ml éterrel meghígítunk, majd lassan 1,36 g, 0,17 mól LiHN-terc-Bu-t adunk hozzá, és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és a maradékhoz a LiCl kicsapására pentánt adunk. Az elegyet Celite-szűrőn szüljük, és a szűrletből a pentánt eltávolítjuk. Halványsárga folyadék formájában 3,7 g, 0,014 mól Me2Si(Me3SiC5H4)(NH-terc-Bu)-t nyerünk.
3. 3,7 g, 0,014 mól Me2Si(Me3SiC5H4)(NH-tercBu)-t éterrel meghígítunk, majd lassan 25 ml, 0,035 mól 1,4 mol/l-es éteres MeLi oldatot adunk hozzá. Az elegyet a MeLi teljes hozzáadása után még 1,5 órán át keverjük. Az étert vákuumban eltávolítjuk. így 4,6 g fehér port nyerünk, amely Li2[Me2Si(Me3SiC5H3)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t és nem reagált MeLi-t tartalmaz, amely utóbbit a szilárd anyagból nem távolítjuk el.
4. 1,44 g, 0,0043 mól Li2[Me2Si(Me3SiC5H3)(N-terc-Bu]-3/4 Et2O-t 50 ml éterben szuszpendálunk, majd lassan 1,0 g, 0,0043 mól ZrCl4-ot adunk hozzá, és néhány órán át, amíg a reakció végbemegy, keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a visszamaradó anyaghoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük, a szűrlet térfogatát csökkentjük. A lombikot —40 °C hőmérsékletű hűtőszekrénybe tesszük, hogy maximálissá tegyük a termék kicsapódását. A csapadék kiszűrésével 0,273 g piszkosfehér, szilárd anyagot nyerünk. A szűrlet térfogatát ismét csökkentjük, és a csapadékot kiszűrve további 0,345 g terméket nyerünk, összesen tehát 0,62 g Me2Si(Me3SiC5H3)(N-terc-Bu)ZrCl2 empirikus képletű vegyületet kapunk. A termék röntgenkrisztallográfiai vizsgálata kimutatja, hogy a vegyület dimer természetű.
F) példa
Az F vegyület előállítása
1. Az A) példában az A vegyület előállítása 1. lépéseként leírt módon Me4HC5SiMe2Cl-ot állítunk elő.
2. 4,6 g, 0,0462 mól LiHNPh-t mintegy 100 ml THF-ban feloldunk, ehhez lassan 10,0 g, 0,0466 mól Me4HC5SiMe2Cl-ot adunk hozzá, majd az elegyet éjszakán át keveijük. A THF-t vákuumban lepároljuk, a visszamaradó anyaghoz LiCl kicsapására petrolétert és toluolt adunk, és az elegyet Celite-szűrőn szüljük. Az oldószer eltávolítása után 10,5 g, 0,0387 mól Me2Si(Me4HC5)(NHPh) marad vissza sötétsárga folyadék formájában.
3. 10,5 g, 0,0387 mól Me2Si(Me4HC5)(NHPh)-t mintegy 60 ml éterrel meghígítunk, majd 0,0784 mól MeLi 56 ml, 1,4 mol/l-es éteres oldatát adjuk lassan hozzá, és az elegyet éjszakán át keverés mellett reagáltatjuk. A kapott szilárd anyagot kiszűijük és éterrel mossuk. 11,0 g Li2[Me2Si(Me4C5)(NPh)]-3/4 Et2O-t nyerünk.
4. 2,81 g, 0,083 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NPh)]-3/4 Et2O-t mintegy 40 ml éterben szuszpendálunk, lassan 1,92 g, 0,082 mól ZrCl4-ot adunk hozzá, majd az elegyet éjszakán át keverjük. Az étert vákuumban lepároljuk és a LiCl kicsapására petroléter-toluol elegyet adunk a visszamaradó anyaghoz. Az elegyet Celite-szűrőn szüljük, az oldószerelegyet vákuumban lepároljuk és a maradékhoz pentánt adunk. Az elegyet -40 °C hőmérsékletű hűtőszekrénybe tesszük, hogy maximálissá tegyük a termék kicsapódását. A szilárd anyagot kiszűrjük, és pentánnal mossuk. Halványsárga, szilárd anyag formájában 1,89 g Me2Si(Me4C5)(NPh)ZrCl2-Et2O-t nyerünk.
G) példa
A G vegyület előállítása
Az F vegyületnek az F) példában leírt előállítási eljárását követjük azzal az eltéréssel, hogy a 4. lépésben ZrCl4 helyett HfCl4-ot használunk. így 2,0 g, 0,0059 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NPh)]-3/4 Et2O és 1,89 g, 0,0059 mól HfCl4 alkalmazásával 1,70 g Me2Sí(Me4Cs)(NPh)HfCl2 l/2 Et2O-t nyerünk.
H) példa
A H vegyület előállítása
1. 14,9 g, 0,078 mól MePhSiCl2-t 250 ml THF-nal hígítunk, majd lassan 10,0 g, 0,078 mól szilárd Me4C5HLi-t adunk hozzá és az elegyet éjszakán át ke8
HU 214 667 Β verjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és az elegyet éjszakán át keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A LiCl-ot a visszamaradó anyagból petroléterrel kicsapjuk, az elegyet Celite-szűrőn szűrjük, és a szűrletből eltávolítjuk a pentánt. Sárga viszkózus folyadék formájában 20,8 g, 0,075 mól MePhSi(Me4C5H)Cl-t nyerünk.
2. 4,28 g, 0,054 mól LiHN-terc-Bu-t 100 ml THFban feloldunk, majd cseppenként 15,0 g, 0,054 mól MePhSi(Me4C5H)Cl-ot adunk hozzá, és a kapott sárga oldatot éjszakán át keveijük. Az oldószert vákuumban lepároljuk. A LiCl-ot a visszamaradó anyagból petroléterrel kicsapjuk, az elegyet Celite-szűrőn szüljük, és a szűrletet bepároljuk. Rendkívül viszkózus folyadék formájában 16,6 g, 0,053 mól MePhSi(Me4C5H)(NH-terc-Bu)-t nyerünk.
3. 16,6 g, 0,053 mól MePhSi(Me4C5H)(NH-tercBu)-t mintegy 100 ml éténél meghígítunk, majd lassan 76 ml, 0,106 mól, 1,4 mol/l-es MeLi-ot adunk hozzá, és az elegyet mintegy 3 órán át keverjük. Az éter mennyiségét csökkentjük, a lítiumsót kiszűijük és pentánnal átmossuk. 20,0 g Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t kapunk halványsárga, szilárd anyag formájában.
4. 5,0 g, 0,0131 mól Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t mintegy 100 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 3,06 g, 0,0131 mól ZrCl4-ot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten mintegy 1,5 órán át keveijük, amely idő alatt a reakcióelegy színe kissé megsötétedik. Az elegyből az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékhoz petroléter-toluol elegyet adunk, majd az elegyből a LiCl-ot Celite-szűrőn kiszűijük. A szűrletet közel száraz állapotig bepároljuk, majd szüljük. A kapott piszkosfehér szilárd anyagot petroléterrel mossuk. 3,82 g, 0,0081 mól MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2-t nyerünk.
I) példa
Az I vegyület előállítása
A H példában a H) vegyület előállítására leírt eljárás
3. lépése szerinti módon Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t állítunk elő.
4. 5,00 g, 0,0131 mól Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu] 3/4 Et2O-t mintegy 100 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 4,20 g, 0,0131 mól HfCl4-ot adunk hozzá, és a reakcióelegyet éjszakán át keveijük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd az elegyet Celiteszűrőn szüljük, A szűrletet közel száraz állapotig bepároljuk, szűrjük, és a kapott piszkosfehér szilárd anyagot petroléterrel mossuk. 3,54 g, 0,0058 mól MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)HfCl2-t nyerünk.
J) példa
A J vegyület előállítása
MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)HfMe2-t állítunk elő úgy, hogy éterben szuszpendált MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)HfCl2-höz sztöchiometrikus arányban MeLi 1,4 mol/l-es éteres oldatát adjuk. A fehér, szilárd terméket közel kvantitatív hozammal nyerjük.
K) példa
A K vegyület előállítása
1. Az A) példában az A vegyület előállítására leírt eljárás 1. lépését követve Me4C5SiMe2Cl-ot állítunk elő.
2. 10,0 g, 0,047 mól Me4C5SiMe2Cl-ot mintegy 25 ml Et2O-rel meghígítunk, majd lassan hozzáadunk 7,57 g, 0,047 mól LiHNC5H4-p-n-Bu-l/10 Et2O-t, és az elegyet mintegy 3 órán át keveijük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. Az oldószer eltávolítása után 12,7 g, 0,039 mól Me2Si(Me4C5H)(HNC6H4-p-n-Bu) marad vissza viszkózus narancssárga folyadék formájában.
3. 12,7 g, 0,039 mól Me2Si(Me4C5H)(HNC6H4-p-nBu)-t mintegy 50 ml Et2O-rel meghígítunk, majd lassan 55 ml, 0,077 mól, 1,4 mol/l-es MeLi-ot adunk hozzá, és az elegyet mintegy 3 órán át keveijük. A terméket kiszűrjük, és Et2O-rel átmossuk, így fehér szilárd anyag formájában 13,1 g, 0,033 mól Li2[(Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)]-3/4 Et2O-t nyerünk.
4. 3,45 g, 0,0087 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NC6H4-pn-Bu]-3/4 Et2O-t 50 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 2,0 g, 0,0086 mól ZrCl4-ot adunk hozzá, és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd Celite-szűrőn szüljük. A szűrletet szárazra pároljuk, így sárga szilárd anyagot nyerünk, amelyet pentánból átkristályosítva 4,2 g Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)ZrCl2-2/3 Et2O-ként azonosítunk.
L) példa
Az L vegyület előállítása
A K vegyület előállítására a K) példában leírt eljárás
3. lépése szerint Li2[(Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)]-3/4 Et2O-t állítunk elő.
4. 3,77 g, 0,0095 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)]-3/4 Et2O-t 50 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 3,0 g, 0,0094 mól HfCl4-ot adunk hozzá, és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A petrolétert vákuumban lepárolva piszkosfehér szilárd anyagot nyerünk, ezt pentánból átkristályosítjuk. A terméket 1,54 g, 0,0027 mól Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)HfCl2-ként azonosítjuk.
Az I általános képletű vegyületek előzőekhez hasonló módon előállított további példáit képviselik az 1-18 képletű vegyületek, amelyek NMR spektrumait 7/26-26/26 rajzként csatoljuk.
Példák a polimerizálási eljárásra
1. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával
A polimerizálást olyan keverőlapáttal ellátott 1 literes autoklávban végezzük, amely hőmérséklet-szabályozást szolgáló külső vízköpennyel és száraz nitrogén, etilén, propilén, 1-butén és hexán szabályozott bevezetésére alkalmas bemenetekkel, valamint egy szeptumos be9
HU 214 667 Β menettel bír az egyéb oldószerek, az átmenetifémet tartalmazó vegyület és az alumoxán oldatának bevitelére. A reaktort használat előtt alaposan kiszárítjuk és gáztalanítjuk. Egy tipikus műveletsor úgy folyik le, hogy 400 ml toluolt, 6 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 0,23 mg A vegyületet (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-ét) fecskendezzük a reaktorba, majd a reaktort 80 °C-ra futjük fel és 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk a rendszerbe. A polimerizáció reakciót 30 percre korlátozzuk, ezután a reakciót a rendszer gyors hűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. Az oldószert a polimerről nitrogénáramban lepároljuk. 9,2 g polietilént nyerünk, amelynek átlagos molekulatömege Mt = 257 200, molekulatömeg-eloszlása MtD = 2,275.
2. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy hajtjuk végre, mint az 1. példában, a következő változtatásokkal: 300 ml toluolt, 3 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 0,115 mg A vegyületet (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,1 ml-ét) használunk fel. 3,8 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 359800, MtD = 2,425.
3. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 2. példában, ugyanazokat a koncentrációkat választva, annyi különbséggel, hogy a reakciót nem 80 °C, hanem 40 °C hőmérsékleten vezetjük le. 2,4 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 635000, MtD = 3,445.
4. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük mint az 1. példában, annyi eltéréssel, hogy a 400 ml toluol helyett 300 ml hexánt használunk. 5,4 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 212600, MtD = 2,849.
5. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 300 ml toluolt, 200 ml propilént, 6,0 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 0,46 mg A vegyületet (ez utóbbit 11,5 mg vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából vett 0,4 ml mennyiség formájában). A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és 30 percig végezzük a reagáltatást, majd a rendsert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 13,3 g etilén-propilén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 24900, MtD = 2,027, infravörös vizsgálat IR szerint SCB/1000C = 73,5.
6. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást az 5. példában leírt módon végezzük, annyi eltéréssel, hogy 200 ml toluolt és 0,92 mg A vegyületet (11,5 mg vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,8 ml-t) használunk, a reakció hőmérsékletét pedig 50 °C-ra csökkentjük. 6,0 g etilén-propilén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 83100, MtD = 2,370, IR szerint SCB/1000C = 75,7.
7. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 150 ml toluolt, 100 ml 1-butént, 6,0 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 2,3 mg A vegyületet (ez utóbbit 11,5 mg vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából vett 2,0 ml-nyi mennyiség formájában). A reaktort 50 °C hőmérsékletre futjük, 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és 30 percig végezzük a reagáltatást, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. A toluol lepárlása után 25,4 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 184500, MtD = 3,424,13C magmágneses rezonanciavizsgálat (I3C NMR) szerint SCB/1000C = 23,5, IR szerint SCB/1000C = 21,5.
8. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 7. példában, annyi eltéréssel, hogy 100 ml toluolt és 150 ml 1-butént használunk. 30,2 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 143500, MtD = 3,097, l3C NMR szerint SCB/1000C = 30,8, IR szerint SCB/1000C = 26,5.
9. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 7. példában, annyi eltéréssel, hogy 200 ml toluolt, 8,0 ml 1,0 mol/les MAO-t és 50 ml 1-butént használunk. 24,9 g etilénbutén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 163200, MtD = 3,290, >3C NMR szerint SCB/1000C = 23,3, IR szerint SCB/1000C = 18,9.
10. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 9. példában, annyi eltéréssel, hogy 200 ml hexánt használunk a 200 ml toluol helyett. 19,5 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 150600, MtD = 3,510, ,3C NMR szerint SCB/1000C = 12,1, IR szerint
SCB/1000C= 12,7.
11. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 10. példában, annyi eltéréssel, hogy 150 ml hexánt és 100 ml 1-butént használunk. 16,0 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 116200, MtD = 3,158, 13C NMR szerint SCB/1000C = 19,2, IR szerint SCB/1000C = 19,4.
12. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a kö10
HU 214 667 Β vetkező kiindulási anyagokat visszük be: 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,2 ml-t az A vegyület előre aktivált oldatából. Ez utóbbi oldat összetétele: 11,5 mg A vegyület 9,0 ml toluolban feloldva és 1,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t hozzáadva. A reaktort 80 °C hőmérsékletre fűtjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 3,4 g polietilént nyerünk. Jellemzői: Mt = 285 000, MtD = 2,808.
13. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 12. példában, annyi eltéréssel, hogy az A vegyület előre aktíváit oldatát egy napig öregítjük. 2,0 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 260700, MtD = 2,738.
14. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 400 ml toluolt, 0,25 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,2 ml-t az A vegyület előre aktivált oldatából. Ez utóbbi oldat összetétele: 11,5 mg A vegyület 9,5 ml toluolban feloldva és 0,5 ml 1,0 mol/l-es MAO-t hozzáadva. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig vezetünk bele etilént, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 1,1 g polietilént nyerünk, adatai: Mt = 479600, MtD = 3,130.
15. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 400 ml toluolt és 2,0 ml-t az A vegyület előre aktivált oldatából. Ez utóbbi oldat összetétele: 11,5 mg A vegyület 9,5 ml toluolban feloldva és 0,5 ml 1,0 mol/l-es MAO-t hozzáadva. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig vezetünk bele etilént, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 1,6 g polietilént nyerünk, adatai: Mt = 458800, MtD = 2,037.
16. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával
Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,23 mg A vegyületet viszünk a reaktorba, ez utóbbit 11,5 mg A vegyületből 10 ml toluollal készített oldat 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 2,76 megapascal nyomásig vezetünk bele etilént, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 19,4 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 343 700, MtD = 3,674.
17. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást olyan 100 milliliteres keverős rozsdamentes acél autoklávban végezzük, amely alkalmas arra, hogy benne a polimerizálást 276 megapascalig terjedő nyomáson és 300 °C hőmérsékleten végezzük. A reaktort nitrogénnel átöblítjük és 160 °C hőmérsékletre felfutjük. Az A vegyület és az alumoxán oldatát külön fiolákban készítjük elő. 26 mg A vegyületet 100 ml toluolban feloldva törzsoldatot készítünk. Az A vegyület oldatát úgy készítjük el, hogy 0,5 ml fenti törzsoldatot 5,0 ml toluollal meghígítunk. Az alumoxán oldatát úgy készítjük, hogy 2,0 ml 4 t%-os MAO oldatot adunk hozzá 5,0 ml toluolhoz. Az A vegyület oldatát hozzáadjuk az alumoxán-oldathoz, majd az elegyített oldatból 0,43 ml-t nitrogénnyomással áthajtunk egy állandó térfogatú injektálócsőbe. Az autoklávot etilénnel 178,4 megapascal nyomásig töltjük meg és 1500 fordulattal keveijük percenként. Az elegyített oldatot túlnyomással a keverés alatt álló reaktorba fecskendezünk, ennek során 4 °C hőmérsékletemelkedést figyelünk meg. A hőmérsékletet és a nyomást 120 másodpercig folyamatosan mérjük, és feljegyezzük. Ezután az autokláv tartalmát gyorsan egy felfogóedénybe ürítjük. A reaktort xilollal átmossuk, hogy belőle a polimer minden maradékát kinyerjük. Az így kimosott polimert hozzáadjuk az autokláv ürítésekor kapotthoz. 0,7 g polietilént nyerünk, adatai: Mt = 245500, MtD = 2,257.
18. példa
Polimerizálás a B vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmentet alkalmazzuk. A reaktorba 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,278 mg B vegyületet töltünk, ez utóbbit 13,9 mg B vegyület 10 ml toluolban készített oldatából 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakció lefolyását 10 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. Az oldószert a polimerről nitrogénárammal lepároljuk. 9,6 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 241200, MtD = 2,628.
19. példa
Polimerizálás a C vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmenetet alkalmazzuk. 300 ml toluolt, 4,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,46 mg C vegyületet töltünk a reaktorba, ez utóbbit 11,5 mg C vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,4 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakciót 30 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. Az oldószert a polietilénről nitrogénárammal lepároljuk. 1,7 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 278400, MtD = 2,142.
HU 214 667 Β
20. példa
Polimerizálás a D vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmenetet alkalmazzuk. 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,278 mg D vegyületet töltünk a reaktorba, ez utóbbit 13,9 mg D vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre fűtjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakciót 30 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. A polimerről az oldószert nitrogénárammal lepároljuk. 1,9 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 229700, MtD = 2,618.
21. példa
Polimerizálás az E vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmenetet alkalmazzuk. 300 ml hexánt, 9,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,24 mg E vegyületet töltünk a reaktorba, ez utóbbit 12,0 mg E vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre fűtjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakciót 30 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. A polimerről az oldószert nitrogénárammal lepároljuk. 2,2 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 258200, MtD = 2,348.
22. példa
Polimerizálás az E vegyület alkalmazásával A polimerizálást az 1. példában leírt módon végezzük, 50 °C hőmérsékleten, a következő reagensek alkalmazásával: 200 ml toluol, 100 ml 1-butén, 9,0 ml 1,0 mol/l-es MAO és 2,4 mg E vegyület, ez utóbbi 12,0 mg E vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 2,0 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk be, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 1,8 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 323600, MtD = 2,463, IR szerint SCB/1000C = 33,5.
23. példa
Polimerizálás az F vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,242 g F vegyület (12,1 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 5,3 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 319900, MtD = 2,477.
24. példa
Polimerizálás az F vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 9,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,42 mg F vegyület (12,1 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 3,5 g etil-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 251300, MtD = 3,341, IR szerint SCB/1000C = 33,28.
25. példa
Polimerizálás a G vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,29 mg G vegyület (14,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 3,5 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 237300, MtD = 2,549.
26. példa
Polimerizálás a G vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,9 mg G vegyület (14,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 7,0 g etilén-butén kopolimert nyerünk. Jellemzői: Mt = 425000, MtD = 2,816, IR szerint SCB/1000C = 27,11.
27. példa
Polimerizálás a H vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,266 mg H vegyület (13,3 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 11,1 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 299800, MtD = 2,569.
28. példa
Polimerizálás a H vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,66 g H vegyület (13,3 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 15,4 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 286 600, MtD = 2,980, IR szerint SCB/1000C = 45,44.
29. példa
Polimerizálás az I vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,34 g I vegyület (17,0 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktort 80 °C hőmérsékletre fütjük fel, 414 kilopascal nyomá12
HU 214 667 Β sig etilént vezetünk bele, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 9,0 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 377000, MtD = 1,996.
30. példa
Polimerizálás a J vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,318 mg J vegyület (15,9 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 8,6 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 321000, MtD = 2,803.
31. példa
Polimerizálás a J vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 3,18 mg J vegyület (15,9 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 11,2 g etilén-butén kopolimert nyerünk. Mt = 224800, MtD = 2,512, IR szerint SCB/1000C = 49,57, NMR szerint SCB/1000C = 55,4.
32. példa
Polimerizálás a K vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 300 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,272 mg K vegyület (13,6 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 26,6 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt= 187300, MtD = 2,401.
33. példa
Polimerizálás a K vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,72 mg K vegyület (13,6 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 3,9 g etilén-butén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 207600, MtD = 2,394, IR szerint SCB/1000C = 33,89.
34. példa
Polimerizálás az L vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,322 mg L vegyület (16,1 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 15,5 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt= 174300, MtD = 2,193.
35. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 250 ml toluol, 150 ml 1-hexén, 7,0 ml 1,0 mol/les MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 26,5 g etilén-hexén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 222800, MtD = 3,373, IR szerint SCB/1000C = 39,1.
36. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml 1-oktén, 7,0 ml 1,0 mol/les MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 19,7 g etilén-oktén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 548600, MtD = 3,007,13C NMR szerint SCB/1000C =16,5.
37. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml 4-metil-l-pentén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 15,1 g etilén-4metil-l-pentén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 611800, MtD = 1,683, '3C NMR technikával meghatározott aránya 1,8 mol%.
38. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml 2,2 mol/l-es toluolos norboménoldat, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 12,3 g etilén-norbomén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 812600, MtD = 1,711, 13C NMR technikával meghatározott aránya 0,3 mol%.
HU 214 667 Β
39. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával
A polimerizálást úgy végezzük mint az 1. példában, 50 °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml cisz-l,4-hexadién, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a regáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 13,6 g etilén-cisz1,4-hexadién kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 163 400, MtD = 2,388, >3C NMR technikával meghatározott aránya 2,2 mol%.
A II. táblázatban foglaljuk össze a fenti 1-34. példákban alkalmazott polimerizációs körülményeket és a kapott polimer termékek tulajdonságait.
a
-o ‘5
Kát. aktivitás (g polimer/mmol TMC-óra) | rr tt 'T T T © © © © © X X X X X m m © oo m m o\ CM —> Tt os cm i-- r- θ' — rn ci —· so | |
SCB/1000C | g | |
Z. | ||
MtD | os *n in m ^t Tt r* cm Tt r- 0© Tt Tt \© Γ4 CM f\f re | |
2 | © © © © © © © © © © se cm oo © r- cm r*- os «η ri — Vü in Tt CM CM f*í Ό f**> | |
Hozam i (8) | Tt CM OO Tt in Os rn CM | |
Reakció 1 | idő (óra) | >n in «η in in © ©* © © © |
hőm. (°c) | © © © © © OO OO OO Tt oo | |
Komonomer | ||
Monomer | Λ Λ £β Λ η* C Cl, c fl- C Ö-J c 3- C Ö \3 '© *3 © Ό u-m <u — υ <—< <υ — <υ r- Tt Tt ΤΓ Tt | |
υ l°Z | so QO | |
Alumoxán | mmol | •n in O> Os Tt~ Tt' in |
típus | o o o o o < < < < < 2 2 S S 2 | |
Átmenetifém vegyület (TMC) | o ε ε | £ £ £ £ £ X X X X X OO OO Tt 00 OO OO 08 OS oo in «η r- r* in in in cm cm »n |
típus | <-<·< ·< | |
+ E | © © © © © © © © © © m Tt m rn Tt | |
Hígító | típus | .§ ~3 3 3 3 £¢3333 ο ο o o o X S- f- Η f- |
A példa száma | Tt i-i CM ΠΊ Ό |
HU 214 667 B
II. táblázat (folytatás)
Kát. aktivitás (E polimer/mmol TMC-óra) | © © © XX X r- oo ín — on r- CN — — r~ on | © © © © X X X X Tt — 08 m m Tt — Tt ©^ © 00 00 rn 8© | Τ’ Τ’ *T <*1 ’T in © © © © © © O X X X X X X X cn — © <n r- —- só — Tt on cn r- on m ín cn σγ ín ©^ ©^ on rq — m m m — on | |
SCB/1OOOC | cí | |||
2 | 3,130 | |||
Q § | © OO 00 © Γ- © cn 8© cn 00 Γ-; ©^ rí ri £2 rí | 00 ÍN 00 00 ÍN Tt —. Tt s© —8© cn rí rí rí rí | r- Os Os s© r*n «— r*n r- Tt 8© 08 © © ©\ τ^ on on ©s 00 Tt — rí ín rí — rí rq rí | |
2 | © © © © © © © r- 00 on © 00 00 s© on ÍN CM Tt | © © © © © © © © ÍN Tt r» CN — 00 08 00 Tt r> ín on n ÍN ÍN ÍN | © © © © © © © ©©©©©©© Os cn 00 © © cn m os r* os r~ «— r* Tt ’—mosr-íNoor-m rq ín m r*n — — | |
Hozam (g) | Tt ©_ — 8© cn rí — —í | 8©^ Γγ ©8 CN θ' — ~ ín | cn on *7 os © **7. on cn 2 © 00 2 | |
Reakció | »o 'w' Έ £ | on on on on © © © © | on on on 0 ® © | on on on on on on on ©ο©©© O © |
IP | © © © © 00 00 00 00 | © © © © 00 00 00 00 | © © © © © © © 00 00 00 00 00 00 00 | |
Komonomer | ||||
Monomer | Λ ¢0 Λ Λ c a, c c. c a. c a. © Tt © Tt © Tt © Tt — 1> ·— 0 —- <u —« Tt Tt Tt Tt | Λ Λ P3 cd c a. c a, c a. e cl © Tt © Tt rt © Tt ü — « — <L> —' 1) —' Tt Tt Tt Tt | Λ Λ ed Λ cd Λ cö C CL C CL c CL C a. c CL C CL C Qm O MII O 7<{ © Tt · — Tt © Tt ·© Tt © Tt 2 © Tt w — 0 —* ω T- — ω — i> <— ο — Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt | |
U isi | 00 00 00 r- — σγ σ\ Tt ©_ 00 00 © © | r- 00 r- Tt Os on αγ ©_ oo cn 00 8© | Tt 00 © 00 Tt r- m Tt on os^ ©s^ os 00 ©8 © Os 00 00 00 OÍ 00 | |
Alumoxán | *o E E | rq ín \o °r, ® -l on on © © | on Tt on os | on on on on on on on |
típus | 0000 | 0 0 0 0 | 0 0 0 0 0 0 0 | |
Átmenetifém vegyület (TMC) | mmol | 7 7 7 7 © © © © X X X X 00 00 00 00 00 00 00 00 on on on^ on^ on on on' on | 7 7 7 7 2 2 S i x x x r cn 00 m on — on on — on | £ £ £ £ £ £ £ X X X X X X X os CN ÍN r- Os 8© © r^ cn 80 on on © 8© Tt on on on on on on |
típus | « 5 « « < < < < | « u q ω | fc 0 I - - í4 J | |
+ E | © © © © © © © © Tt Tt Tt Tt | © © © © © © © © Tt cn m | © © © © © © © © © © © © © © Tt Tt Tt Tt Tt cn Tt | |
Hígító | típus | 0 0 *o 0 2 .2 3 J2 0 75 0 o Η Η Η H | ο ”0 ~5 33 a = = 1? £ f° t® x | 0 0 0 0 0 0 © .3 J3 J3 .2 J2 3 J3 Ő 0 0 0 0 0 0 é— Η Η f— H f- H |
A példa száma | n cn Tt on | 00 Os 0 — — — CN ÍN | cn on os © ín Tt ín ín ín ín m cn m |
HU 214 667 B
II. táblázat (folytatás)
2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||
•re | »τ Ο | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | |||||||||||||||||
> | Ε | |||||||||||||||||||||||||||||||
— | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |||||||||||||||||
os | 0s | CN | Os | r~~- | r- | __ | CN | © | r- | CN | in | θ' | ||||||||||||||||||||
Ε 2 Ö Η © | t-~ | X | Os | 00 | — | Γ- | CN | WM | X | 00 | 00 | 0 | 3 | 00 | (-— | |||||||||||||||||
re | rn | © | © | ©^ | Os | os | (— | 3 | 3 | sC | 3 | © | in | 3 | θ' | |||||||||||||||||
X | X | Os' | *“* | 00 | X | X | S© | “ | CN | X | 3 | X | X | |||||||||||||||||||
in | r- | in | in | Os | r-» | 3 | un | cn | 3 | sC | Os | »n | ||||||||||||||||||||
£ | X | X | — | SO | 00 | CN | OS | X | X | |Y | X | Os | X | os” | X | |||||||||||||||||
© | t'**· | CN | CN | we | ·— | cn | cn | CN | 3 | 3 | m | © | ||||||||||||||||||||
© | ||||||||||||||||||||||||||||||||
© | ||||||||||||||||||||||||||||||||
1 s | ||||||||||||||||||||||||||||||||
u | in | 00 | cn | CN | ||||||||||||||||||||||||||||
cn | © | cn | ÍN | Os | ||||||||||||||||||||||||||||
Ζ | CN | cn | CN | |||||||||||||||||||||||||||||
r-~ | © | 3 | r- | © | © | 00 | cn | Ό | O | CN | © | f-». | ||||||||||||||||||||
Q | fN | r*- | CN | o> | Os | in | se | 3 | 00 | Os | Γ-- | 0 | ||||||||||||||||||||
2 | © | ©_ | 3. | ©r | CN | <n | ·—< | 3 | cn | 00 | OS | m | cn | © | © | |||||||||||||||||
CN | CN | X | X | X | X | X | ÍN | cn | CN | CN | CN | CN | X | ©” | ||||||||||||||||||
ο | o | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | 0 | ||||||||||||||||||
ο | © | © | © | © | © | © | © | © | © | O | © | © | © | © | ||||||||||||||||||
s | ο | in | 3 | ÍN | s© | ÍN | s© | © | © | X | 00 | S© | 00 | SO | ||||||||||||||||||
Tj· | cn | 3 | cn | cn | © | s© | cn | w— | m | sO | 3 | r-> | ÍN | 00 | ||||||||||||||||||
CN | 00 | OO | 3 | s© | m | CN | in | ÍN | 00 | CN | © | CN | 3 | |||||||||||||||||||
cn | CN | 3 | CN | CN | CN | CN | m | |||||||||||||||||||||||||
Hozam | cn | © | tT | CN | «η | © | 00 | <n | © | 3 | ÍN | Os | in | r- | ||||||||||||||||||
cn | X | X CN | ©* cn | X CN | X | X | X | X | X | s© CN | Os | |||||||||||||||||||||
?2 ΰ •a 4J | idő (óra) | 0,5 | «η ©” | in © | 0,5 | 0,5 | <n ©” | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | in © | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | ||||||||||||||||
ε υ | Ο | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | |||||||||||||||||
Λ | 00 | in | in | in | in | m | m | in | in | m | m | •n | •n | m | in | |||||||||||||||||
4J £ | ilén | c | c | c | c | c | c | c | c | r: | c | c | e | c | c | |||||||||||||||||
o | ε | — | E | 'OJ W | E | Ό w | ε | •á | ε | ό | ε | Ό | E | OJ | E | £ | SU | E | 22 | E | •0 | E | 22 | É | E | MJJ | É | |||||
o ε | rop | © © | rop | Ό0 | 3 X) | © © | 3 X | © •n | 3 X | © in | 3 X | © in | 3 X | © © | 3 X | © © | 3 X | © © | 3 X | © © | 3 X | © © | 3 X | © © | 3 X | © © | o X | © «η | X 0 | © © | ||
o Lí | c- | CN | cl | CN | ™ | »—« | ||||||||||||||||||||||||||
Λ | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |||||||||||||||||||||||||
£ | c | IX | c | CL | C | Cl | C | a | c | Cl | c | CL | c | CL | C | CL | c | 22 | c | CL | c | cl | c | CL | c | CL | c | CL | c | CL | ||
o | X! | ΊΏ | X | X | 22 | X | XÍ | X | 2> | x | 22 | 22 | 22 | X | 22 | X | X | X | X | |||||||||||||
O | © | 3 | © | 3 | ’© | Os | OS | Os | © | Os | ·” | Os | ·“ | OS | Os | ·“ | OS | •j-· | os | ·— | Os | •j·* | Os | ·« | Os | · — | Os | |||||
2 | aj | o | 3 | aj | 3 | <υ | 3 | oj | 3 | 3J | 3 | 3 | 0 | 3- | <υ | 3 | aj | 3 | <u | 3 | 0 | 3 | aj | <L> | ||||||||
3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3· | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ||||||||||||||||||
Ö | in | cn | cn | cn | cn | © | 00 | 3 | in | m | 00 | »n | in | |||||||||||||||||||
ε E | I | © QG | ©^ X | s© | \o | 3^ | 3 | Tf | \o | 00^ | cn | CN | CN | cn | CN | (N | ||||||||||||||||
mól | Os | Os | Os | Os | 00 | 00 | 00 | Os | Os | r- | r- | r- | r- | Γ-- | t-- | |||||||||||||||||
.§ X o ε | ε | |||||||||||||||||||||||||||||||
3 < | típus | o | o | o | o | o | o | o | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||||||||||
«3 =3 | 1 O | © | © | © | 6 | © | © | é> | 6 | 6 | ó | ó | 6 | 6 | 6 | |||||||||||||||||
6β υ > ε | ? | 3UIUJ | X 00 | X in m CN | X 00 00 m | X 00 00 in | X 00 00 »n | X 00 00 in | X 00 00 m | X X | X Os Γγ | X CN | X Γ4 \© | X Os »n | X se © | X 00 00 •n | X 00 00 »n | |||||||||||||||
ίϋ | 2 | — | CN | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | ||||||||||||||||
5 | ||||||||||||||||||||||||||||||||
έ | típus | < | < | < | < | < | < | < | ω | Cl | o | a: | < | < | ||||||||||||||||||
o | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | © | ||||||||||||||||||
+ | ε | © | © | in | © | © | © | »n | © | m | in | in | in | »n | <n | © | ||||||||||||||||
cn | CN | CN | CN | ÍN | ÍN | © | ||||||||||||||||||||||||||
•ο | o | 3 | o | 3 | o | -§ | *3 | *3 | *3 | *5 | 0 | *3 | *3 | 0 | ||||||||||||||||||
‘5) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | X* | X | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ||||||||||||||||
-S* | O | © | o | © | O | V | 0 | 0 | 0 | 0 | O | 0 | 0 | n | ||||||||||||||||||
r- | f- | t— | H | t- | X | X | H | É— | H | H | l- | H | t- | H | ||||||||||||||||||
< | példa száma | «η | so | r- | 00 | OS | © | - | ÍN ÍN | 3 CN | X CN | 00 CN | © cn | CN © | »n © | X© © |
HU 214 667 B
II. táblázat (folytatás)
o
N tí Vi · — ‘O ‘O 2 o O efi i B I §
Látható, hogy az alumoxén komponens iránti igény nagymértékben csökkenthető, ha a katalizátort a polimerizálás kezdete előtt elegyítjük az alumoxánnal (lásd 12-15. példák).
Ha megfelelően választjuk meg 1 a katalizátorrendszerben felhasznált, IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenst; 2· a felhasznált alumoxán fajtáját és mennyiségét; 3- a polimerizációs hígító fajtáját és mennyiségét; 4· a reakció-hőmérsékletet; 5· a reakciónyomást, akkor a polimer terméket a kívánt tömeg szerinti átlagos molekulatömegre állíthatjuk be, míg a molekulatömeg-eloszlást továbbra is megtartjuk 4,0 alatti értéken.
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában előnyös polimerizációs hígítók az aromás hígítók, például a toluol, valamint az alkánok, például a hexán.
A találmány szerinti eljárással előállított gyanták számos termék készítésére használhatók, például filmek és szálak készítésére.
A találmányt előnyös megvalósítási módjainak bemutatásával írtuk le. Szakember számára nyilvánvalóak azok a változtatások vagy módosítások, amelyek a találmány oltalmi körén belül megvalósíthatók.
Claims (26)
1. Eljárás (I) általános képletű metallocén vegyületek előállítására - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_XRX) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0-3, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése
1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű, azzal jellemezve, hogy egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém halogenidjét egy [(C5H4_XRX)-B-(JR’)2-K2+ általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, a képletben K2+ jelentése két, a periódusos rendszer IA csoportjába tartozó kation vagy egy, a IIA csoportba tartozó kation, a többi helyettesítő jelentése a tárgyi körben megadott.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy átmenetifémként cirkónium- vagy hafniumatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó fém halogenidjeként cirkónium(IV)-kloridot vagy hafnium(IV)-kloridot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben Q jelentése halogénatom vagy metilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási reagenseket alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kationként lítiumot tartalmazó reagenst alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
6. Olefinek polimerizálására szolgáló, alumoxánt és metallocén vegyületet tartalmazó katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű metallocén vegyületet tartalmaz - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1—4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis bázis, ahol w értéke 0-3, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése
1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, és az ismert alumoxánt és a metallocén vegyületet a katalizátorrendszer külön-külön koncentrált formában, külön-külön szénhidrogén oldószerben oldva vagy szénhidrogén oldószerben együtt oldva tartalmazza az alumínium: átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
7. Eljárás olefinek polimerizálására szolgáló, katalizátorrendszer előállítására alumínium-alkil-vegyület, víz és metallocén elegyítésével, azzal jellemezve, hogy az alumoxánok előállításánál ismert arányú alumíniumalkil-vegyületet és vizet és valamely (I) általános képletű metallocén vegyületet - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
HU 214 667 Β
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l-6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0-3, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése
1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, elegyítünk az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
8. A 6. igénypont szerinti katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy A1:M mólaránya 10:1 és 20000:1 közötti.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-alkilt és a metallocén vegyületet az A1:M 10:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
10. A 6. vagy 8. igénypont szerint, vagy a 7. vagy 9. igénypont szerint előállított katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyülete átmenetifémként cirkónium- vagy hafhiumatomot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
11. A 6. vagy 8. igénypont szerint, vagy a 7. vagy 9. igénypont szerint előállított katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyületében a Q helyettesítő jelentése halogénatom vagy metilcsoport.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
12. Eljárás 2-8 szénatomos olefinek folyadékfázisú polimerizálására, azzal jellemezve, hogy egy, a 6., 8., 10. vagy 11. igénypont szerint előállított katalizátorrendszert alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a metallocén vegyületet, az alumoxánt vagy az alumínium-alkilt és vizet a polimerizálást megelőzően reagáltatjuk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
14. Eljárás az (I) általános képletű metallocén vegyületek előállítására - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem,
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 1 közötti szám-, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, azzal jellemezve, hogy egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém halogenidjét egy [C5H4_xR5x)-B-(JR’)2-K2+ általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletben K2+ jelentése két, a periódusos rendszer IA csoportjába tartozó kation vagy egy, a IIA csoportba tartozó kation, a többi helyettesítő jelentése a tárgyi körben megadott.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy átmenetifémként cirkónium- vagy hafhiumatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
16. A 14. vagy 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó fém halogenidjeként cirkónium(IV)-kloridot vagy hafnium(IV)-kloridot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
17. A 14-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben Q jelentése halogénatom vagy metilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási reagenseket alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
18. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kationként lítiumot tartalmazó reagenst alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
19. Olefinek polimerizálására szolgáló, alumoxánt és metallocén vegyületet tartalmazó katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű metallocén vegyületet tartalmaz - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három
HU 214 667 Β
1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe, ahol Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 1 közötti számazzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű-, és az ismert alumoxánt és a metallocén vegyületet a katalizátorrendszer külön-külön koncentrált formában, külön-külön szénhidrogén oldószerben oldva vagy szénhidrogén oldószerben együtt oldva tartalmazza az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
20. Eljárás olefinek polimerizálására szolgáló katalizátorrendszer előállítására alumínium-alkil-vegyület, metallocén és víz elegyítésével, azzal jellemezve, hogy az alumoxánok előállításánál ismert arányú alumíniumánál-vegyületet és vizet és valamely (I) általános képletű metallocén vegyületet - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe, ahol Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 1 közötti szám -, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, elegyítünk az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1989.09. 13.)
21. A 19. igénypont szerinti katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy A1:M mólaránya 10:1 és 20000:1 közötti.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
22. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-alkilt és a metallocén vegyületet azAl:M 10:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
23. A 19. vagy 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyülete átmenetifémként cirkónium- vagy hafhiumatomot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
24. A 19. vagy 21. igénypont szerint, vagy a 20. vagy 22. igénypont szerint előállított katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyületében a Q helyettesítő jelentése halogénatom vagy metilcsoport.
(Elsőbbsége: 1989.09. 13.)
25. Eljárás 2-8 szénatomos olefinek folyadékfázisú polimerizálására, azzal jellemezve, hogy egy, a 19., 21., 23. vagy 24. igénypontok bármelyike szerint katalizátorrendszert, vagy a 20. vagy 22. igénypont szerint előállított katalizátorrendszert alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
26. A 25. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a metallocén vegyületet, az alumoxánt vagy az alumínium-alkilt és vizet a polimerizálást megelőzően reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US40694589A | 1989-09-13 | 1989-09-13 | |
US07/533,245 US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1990-06-04 | Olefin polymerization catalysts |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU905878D0 HU905878D0 (en) | 1991-03-28 |
HUT55791A HUT55791A (en) | 1991-06-28 |
HU214667B true HU214667B (hu) | 1998-04-28 |
Family
ID=27019705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU905878A HU214667B (hu) | 1989-09-13 | 1990-09-12 | Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5055438A (hu) |
EP (5) | EP0662484A3 (hu) |
JP (2) | JPH03188092A (hu) |
KR (2) | KR100190735B1 (hu) |
AR (1) | AR244355A1 (hu) |
AT (2) | ATE141275T1 (hu) |
AU (1) | AU6248390A (hu) |
BR (2) | BR9004537A (hu) |
CA (2) | CA2024899C (hu) |
DD (1) | DD300233A5 (hu) |
DE (4) | DE69028057T3 (hu) |
DK (2) | DK0420436T4 (hu) |
ES (2) | ES2079332T1 (hu) |
FI (2) | FI109705B (hu) |
GR (2) | GR3021539T3 (hu) |
HU (1) | HU214667B (hu) |
IL (1) | IL95549A0 (hu) |
NO (2) | NO178891C (hu) |
NZ (1) | NZ235095A (hu) |
PT (1) | PT95272B (hu) |
WO (1) | WO1991004257A1 (hu) |
Families Citing this family (703)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE37788E1 (en) * | 1987-01-30 | 2002-07-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5055438A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
US5264405A (en) | 1989-09-13 | 1993-11-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5621126A (en) * | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5830087A (en) * | 1995-06-26 | 1998-11-03 | Lisco, Inc. | Multi-layer golf ball |
GB8914703D0 (en) * | 1989-06-27 | 1989-08-16 | Dow Europ Sa | Bioriented film |
US5763547A (en) * | 1992-10-02 | 1998-06-09 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst complexes for olefin in polymerization |
US6025448A (en) | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
US6686488B2 (en) | 1989-08-31 | 2004-02-03 | The Dow Chemical Company | Constrained geometry addition polymerization catalysts |
NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5547675A (en) * | 1989-09-13 | 1996-08-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins |
US5057475A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
US6265338B1 (en) * | 1989-09-13 | 2001-07-24 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin copolymer production catalysts |
US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
US6825369B1 (en) * | 1989-09-14 | 2004-11-30 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
US6294625B1 (en) | 1990-03-20 | 2001-09-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process |
US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
JP2545006B2 (ja) * | 1990-07-03 | 1996-10-16 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒 |
US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
BR9104067A (pt) * | 1990-09-20 | 1992-05-26 | Dow Chemical Co | Composto,processo para preparacao de compostos cataliticos e processo para polimerizacao de um ou mais monomeros |
DE69132693T3 (de) * | 1990-10-05 | 2010-01-21 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Copolymere von Cycloolefinen, daraus hergestellte Zusammensetzungen und Formteile |
DE4039451A1 (de) * | 1990-12-11 | 1992-06-17 | Hoechst Ag | Metallocene mit bicyclischen cyclopentadienderivaten als liganden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatoren |
US5631335A (en) * | 1991-05-09 | 1997-05-20 | Phillips Petroleum Company | Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes |
US5466766A (en) * | 1991-05-09 | 1995-11-14 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
US5399636A (en) * | 1993-06-11 | 1995-03-21 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
JP3275211B2 (ja) * | 1991-05-20 | 2002-04-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒の製造方法 |
EP0519746A1 (en) * | 1991-06-20 | 1992-12-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for olefin polymerization, process for the polymerization of olefin, and transition metal compound employable for the catalyst |
US5721185A (en) * | 1991-06-24 | 1998-02-24 | The Dow Chemical Company | Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids |
US5391789A (en) * | 1991-08-08 | 1995-02-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts |
NL9101502A (nl) * | 1991-09-06 | 1993-04-01 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een gebrugde metalloceenverbinding alsmede een katalysatorcomponent en een werkwijze voor de polymerisatie van een olefinen. |
DE4130299A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polypropylen unter hochdruck |
US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
US5562958A (en) * | 1991-10-15 | 1996-10-08 | The Dow Chemical Company | Packaging and wrapping film |
US5847053A (en) * | 1991-10-15 | 1998-12-08 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends |
US5677383A (en) * | 1991-10-15 | 1997-10-14 | The Dow Chemical Company | Fabricated articles made from ethylene polymer blends |
KR100236805B1 (ko) * | 1991-10-15 | 2000-02-01 | 그레이스 스티븐 에스. | 금속 배위 착화합물의 제조방법 |
US5674342A (en) | 1991-10-15 | 1997-10-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion composition and process |
US5582923A (en) | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
US5395471A (en) | 1991-10-15 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance |
US5783638A (en) | 1991-10-15 | 1998-07-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear ethylene polymers |
US6194532B1 (en) | 1991-10-15 | 2001-02-27 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers |
US6448355B1 (en) * | 1991-10-15 | 2002-09-10 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom |
US5525695A (en) | 1991-10-15 | 1996-06-11 | The Dow Chemical Company | Elastic linear interpolymers |
ES2108861T3 (es) * | 1991-11-25 | 1998-01-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Composiciones cataliticas polionicas de metales de transicion. |
DE4139261A1 (de) * | 1991-11-29 | 1993-06-03 | Basf Ag | Ethylen-copolymerisate niederer dichte |
GB9125934D0 (en) | 1991-12-05 | 1992-02-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for polymerising olefinic feeds under pressure |
WO1993012151A1 (en) * | 1991-12-13 | 1993-06-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene/longer alpha-olefin copolymers |
DE69220676T3 (de) * | 1991-12-23 | 2001-05-17 | Exxon Chemical Patents Inc | Modifizierte monocyclopentadienyl-uebergangsmetal/aluminoxan katalysatorsystem fuer olefinpolymerisation |
US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
KR100253826B1 (ko) | 1991-12-30 | 2000-04-15 | 그레이스 스티븐 에스. | 에틸렌 공중합체의 중합방법 |
JPH07504934A (ja) * | 1992-03-16 | 1995-06-01 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 制御されたタクチシティーのポリ‐α‐オレフィン製造用イオン触媒 |
US6143854A (en) | 1993-08-06 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalysts, their production and use |
US5296433A (en) * | 1992-04-14 | 1994-03-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom |
ES2126647T3 (es) * | 1992-04-20 | 1999-04-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolimeros de etileno/olefinas ramificadas. |
DE69313354T3 (de) * | 1992-06-04 | 2001-01-18 | Mitsui Chemicals Inc | Verfahren zur Herstellung von einem Ethylencopolymeren |
US5434116A (en) * | 1992-06-05 | 1995-07-18 | Tosoh Corporation | Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same |
WO1994000500A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Solution phase polymerization process utilizing metallocene catalyst with production of olefin polymers |
US5317036A (en) * | 1992-10-16 | 1994-05-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts |
IT1256603B (it) * | 1992-10-30 | 1995-12-12 | Enichem Polimeri | Catalizzatore e procedimento per (co) polimerizzare le alfa-olefine |
NL9201970A (nl) * | 1992-11-11 | 1994-06-01 | Dsm Nv | Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen. |
EP0597502B1 (en) * | 1992-11-13 | 2005-03-16 | Cryovac, Inc. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers |
US5604043A (en) | 1993-09-20 | 1997-02-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching |
US5635573A (en) * | 1992-12-01 | 1997-06-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing alpha-olefin/cycloolefin copolymers |
US5254707A (en) * | 1992-12-07 | 1993-10-19 | Ethyl Corporation | Preparation of cyclopentadiene derivatives |
US5859159A (en) * | 1992-12-17 | 1999-01-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dilute process for the polymerization of non-ethylene α-olefin homopolymers and copolymers using metallocene catalyst systems |
US5554310A (en) | 1992-12-17 | 1996-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Trisubstituted unsaturated polymers |
CA2085813C (en) * | 1992-12-18 | 2001-06-12 | Bankim B. Desai | Formulation of high abuse, high shrink barrier bags for meat packaging |
US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
DE69433347T2 (de) * | 1993-01-29 | 2004-04-15 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Ethylen Copolymerisation |
US5656696A (en) * | 1993-03-02 | 1997-08-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition for injection molding |
US5340840A (en) * | 1993-03-18 | 1994-08-23 | The Dow Chemical Company | Foam structures of ethylenic polymer material having enhanced toughness and elasticity and process for making |
US5288762A (en) * | 1993-04-28 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Cross-linked ethylenic polymer foam structures and process for making |
DE69415351D1 (de) * | 1993-03-23 | 1999-01-28 | Asahi Chemical Ind | Olefinpolymerisationskatalysator mit mehrzähnigem Ligand |
DE69426364T2 (de) * | 1993-04-28 | 2001-04-05 | Dow Chemical Co | Verfahren zur herstellung von vernetzten ethylenpolymerschaumstrukturen |
DE69426648T3 (de) * | 1993-06-15 | 2005-02-03 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Verfahren zur herstellung von olefinpolymeren und katalysator zur olefinpolymerisation |
US7316833B1 (en) | 1993-06-24 | 2008-01-08 | Penchiney Emballage Flexible Europe | Multi-layer thermoplastic films and packages made therefrom |
US5929128A (en) * | 1993-08-18 | 1999-07-27 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from olefin polymers |
US5486585A (en) * | 1993-08-26 | 1996-01-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts. |
IT1271407B (it) | 1993-09-13 | 1997-05-28 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti |
ES2160634T3 (es) | 1993-09-17 | 2001-11-16 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Sistemas catalizadores de polimerizacion, su produccion y uso. |
US5455741A (en) * | 1993-10-26 | 1995-10-03 | Pulse Engineering, Inc. | Wire-lead through hole interconnect device |
US5955557A (en) * | 1993-10-26 | 1999-09-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Branched ethylenic macromonomer and its polymer |
US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
US6391817B1 (en) | 1993-12-28 | 2002-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing a prepolymerized catalyst |
DE4402192A1 (de) * | 1994-01-26 | 1995-07-27 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Biscyclopentadienyl-Verbindungen |
DE4406109A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbrückten stereorigiden Metallocenen |
DE4406110A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Witco Gmbh | Verbrückte Cyclopentadienylmagnesium-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Metallocenen |
US5691422A (en) * | 1994-03-07 | 1997-11-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof |
US5674950A (en) * | 1994-03-07 | 1997-10-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof |
US5648438A (en) * | 1994-04-01 | 1997-07-15 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for producing polymers with multimodal molecular weight distributions |
US6291389B1 (en) | 1994-04-28 | 2001-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cationic polymerization catalysts |
DE4416894A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Witco Gmbh | Verfahren zur Synthese von Mono- und Dimethylmetallocenen und deren Lösungen speziell für den Einsatz zur Polymerisation von Olefinen |
DE4416876A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von verbrückten Halbsandwichkomplexen |
US5571619A (en) * | 1994-05-24 | 1996-11-05 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers |
WO1995032091A1 (en) * | 1994-05-24 | 1995-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fibers and fabrics incorporating lower melting propylene polymers |
ES2142426T3 (es) | 1994-06-13 | 2000-04-16 | Targor Gmbh | Compuestos de metales de transicion. |
US5936041A (en) * | 1994-06-17 | 1999-08-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Dispersant additives and process |
US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US6160066A (en) * | 1994-06-24 | 2000-12-12 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5486632A (en) * | 1994-06-28 | 1996-01-23 | The Dow Chemical Company | Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
DE69505981T3 (de) * | 1994-07-11 | 2010-10-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispergiermittel auf basis von bernsteinsäureimidadditiven aus schwerpolyaminen zur verwendung in schmierölen |
US6111020A (en) * | 1994-09-02 | 2000-08-29 | The Dow Chemical Company | Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers |
US5495036A (en) * | 1994-09-12 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Metal (III) complexes containing conjugated, non-aromatic anionic II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
US5541349A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-30 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
EP0701897B1 (en) | 1994-09-16 | 2001-04-18 | Cryovac, Inc. | Thermoplastic multilayer film for use in packaging water |
US5525678A (en) * | 1994-09-22 | 1996-06-11 | Mobil Oil Corporation | Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor |
US5741195A (en) * | 1994-09-30 | 1998-04-21 | Lisco, Inc. | High visibility inflated game ball |
US5837335A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-17 | Cryovac, Inc. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
US5834077A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
US5565128A (en) * | 1994-10-12 | 1996-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine |
US5773106A (en) | 1994-10-21 | 1998-06-30 | The Dow Chemical Company | Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus |
US7153909B2 (en) * | 1994-11-17 | 2006-12-26 | Dow Global Technologies Inc. | High density ethylene homopolymers and blend compositions |
US6043180A (en) * | 1994-11-17 | 2000-03-28 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst component, supported catalyst, their preparation, and addition polymerization process |
US6506866B2 (en) * | 1994-11-17 | 2003-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene copolymer compositions |
US5464906A (en) * | 1994-11-21 | 1995-11-07 | The Dow Chemical Company | Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes |
WO1996016069A1 (en) * | 1994-11-22 | 1996-05-30 | Fina Research S.A. | Bridged metallocenes for use in catalyst systems for the polymerisation of olefins |
AU4198396A (en) * | 1994-11-23 | 1996-06-17 | Dow Chemical Company, The | Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins |
US5625015A (en) | 1994-11-23 | 1997-04-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom |
US5512693A (en) * | 1994-12-07 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Preparation of titanium (II) or zirconium (II) complexes |
US6287613B1 (en) | 1994-12-12 | 2001-09-11 | Cryovac Inc | Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer |
JP3431706B2 (ja) * | 1994-12-16 | 2003-07-28 | 新日本石油化学株式会社 | 積層体・不織布または織布並びにそれらを用いた強化積層体 |
US20030199657A1 (en) * | 1994-12-22 | 2003-10-23 | Davis Donna Sue | Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission |
US6419966B1 (en) | 1994-12-22 | 2002-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission |
GB9500226D0 (en) | 1995-01-06 | 1995-03-01 | Bp Chem Int Ltd | Nozzle |
US5539056A (en) * | 1995-01-31 | 1996-07-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers |
US5516848A (en) * | 1995-01-31 | 1996-05-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process to produce thermoplastic elastomers |
CA2214722A1 (en) * | 1995-03-08 | 1996-09-12 | Shell Canada Limited | Bridged bis-amido group 4 metal compounds in a catalyst composition |
RU2160283C2 (ru) * | 1995-03-10 | 2000-12-10 | Дзе Дау Кемикал Компани | Компонент катализатора на носителе, катализатор на носителе, аддукт, применяемый в качестве компонента катализатора полимеризации олефинов, способ полимеризации олефинов |
US6054086A (en) * | 1995-03-24 | 2000-04-25 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Process of making high-strength yarns |
US5527752A (en) * | 1995-03-29 | 1996-06-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for the production of polyolefins |
US5696213A (en) * | 1995-04-21 | 1997-12-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene-α-olefin-diolefin elastomers solution polymerization process |
US5491246A (en) * | 1995-04-24 | 1996-02-13 | The Dow Chemical Company | Synthesis of group 4 metal diene complexes |
US5621054A (en) * | 1995-06-07 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Copolymerization process for the preparation of crystalline copolymers of olefins and cyclic olefins |
US6143682A (en) * | 1995-06-07 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Bimetallocyclic transition metal catalyst systems |
DE19522013A1 (de) * | 1995-06-21 | 1997-01-02 | Hoechst Ag | Übergangsmetallverbindung |
US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
US6329478B1 (en) | 1995-07-14 | 2001-12-11 | Sumitmo Chemical Company, Limited | Transition metal complex, process for producing the same, olefin polymerization catalyst containing the transition metal complex and process for producing olefin polymers |
US5869575A (en) * | 1995-08-02 | 1999-02-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymerizations |
DE19529230A1 (de) * | 1995-08-09 | 1997-05-15 | Basf Lacke & Farben | Mechanisch dichtender Verschluß für Gefäße |
EP0843687B1 (en) | 1995-08-10 | 2002-06-12 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene stabilized alumoxane |
US5652202A (en) * | 1995-08-15 | 1997-07-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Lubricating oil compositions |
EP0852230B1 (en) * | 1995-08-31 | 2001-12-05 | Sumitomo Chemical Company Limited | Transition metal complexes, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymers |
US5558802A (en) * | 1995-09-14 | 1996-09-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility |
NL1001237C2 (nl) * | 1995-09-19 | 1997-03-20 | Dsm Nv | Copolymeer van een olefinisch monomeer en 1,2-polybutadieen. |
GB9519381D0 (en) | 1995-09-22 | 1995-11-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Rubber toughened blends |
US5962714A (en) * | 1995-10-02 | 1999-10-05 | Mccullough; Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
WO1997014724A1 (de) * | 1995-10-14 | 1997-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von ethylen-copolymerisaten unter hochdruck |
US5942461A (en) * | 1995-11-06 | 1999-08-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor |
US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
EP0774489B1 (en) | 1995-11-17 | 2001-09-19 | Japan Polychem Corporation | Thermoplastic resin composition |
US6469105B1 (en) | 1995-11-21 | 2002-10-22 | Acushnet Company | Compositions useful for forming the layers of a golf ball and method of making same |
US6066588A (en) * | 1995-11-22 | 2000-05-23 | Fina Research, S.A. | Bridged metallocenes catalyst for polymerization of olefins |
CA2163681C (en) * | 1995-11-24 | 2007-02-13 | Daryll G. Harrison | Supported monocyclopentadienyl zirconium catalyst |
FR2741549B1 (fr) | 1995-11-29 | 1998-01-02 | Bp Chemicals Snc | Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
EP0784062A3 (en) | 1995-12-15 | 1998-04-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for production of long-chain branched polyolefins |
ID17196A (id) * | 1996-03-14 | 1997-12-11 | Dow Chemical Co | Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin |
DE59609507D1 (de) * | 1996-03-19 | 2002-09-05 | Crompton Gmbh | Stabile homogene Formulierungen von oxidationsempfindlichen metallorganischen Verbindungen in Paraffinen und Verfahren zu deren Herstellung |
US6417130B1 (en) | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
US6225426B1 (en) * | 1996-04-10 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst |
JP3492847B2 (ja) | 1996-04-26 | 2004-02-03 | 日本プラスト株式会社 | ポリオレフィン製自動車内装用部品 |
JP3401386B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2003-04-28 | 日本プラスト株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの組成物を含む自動車用ピラー成形体 |
NL1003012C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met aralkylgroepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding. |
NL1003019C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen. |
NL1003021C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen. |
JPH09309926A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
SG67392A1 (en) * | 1996-05-27 | 1999-09-21 | Sumitomo Chemical Co | Propylene/ethylene-alpha-olefin block copolymer and process for producing the same |
JP2000513399A (ja) | 1996-06-17 | 2000-10-10 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | オレフィン重合用の混合遷移金属触媒系 |
US6368708B1 (en) | 1996-06-20 | 2002-04-09 | 3M Innovative Properties Company | Polyolefin microspheres |
ZA976110B (en) | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
EP0912244A4 (en) * | 1996-07-15 | 2001-09-12 | Mobil Oil Corp | BIMETALLIC CATALYST PRE-PROCESSED BY COMONOMER FOR BLOW MOLDING AND FOR FILM APPLICATIONS |
EP0927187B1 (en) * | 1996-07-22 | 2002-12-04 | Dow Global Technologies Inc. | Metal complexes containing bridged, non-aromatic, anionic, dienyl groups and addition polymerization catalysts therefrom |
ES2177995T3 (es) * | 1996-07-23 | 2002-12-16 | Dow Chemical Co | Composicion catalitica para la polimerizacion de olefinas que comprende un compuesto del grupo 13. |
JP3407074B2 (ja) | 1996-08-08 | 2003-05-19 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 3―ヘテロ原子置換シクロペンタジエニル含有金属錯体及びオレフィン重合方法 |
GB9617507D0 (en) | 1996-08-21 | 1996-10-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Chemically modified elastomeres and blends thereof |
TW412560B (en) | 1996-09-04 | 2000-11-21 | Dow Chemical Co | Compositions and adhesives comprising a substantially random interpolymer of at least one vinylidene and at least one vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer, and coextruded or laminated multilayer film and tape |
WO1998010160A1 (en) | 1996-09-04 | 1998-03-12 | The Dow Chemical Company | Floor, wall or ceiling covering |
US5902854A (en) * | 1996-09-27 | 1999-05-11 | The Dow Chemical Company | Polydimethylsiloxane containing polymer blends |
US6271322B1 (en) | 1996-10-02 | 2001-08-07 | Mccullough Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
US6015868A (en) * | 1996-10-03 | 2000-01-18 | The Dow Chemical Company | Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process |
EP0839834B1 (en) | 1996-10-30 | 2001-06-13 | Repsol Quimica S.A. | Catalyst systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins |
DE69726821T2 (de) * | 1996-10-30 | 2004-10-21 | Repsol Quimica Sa | Katalysatorsysteme für die Polymerisation und die Copolymerisation von Alpha-Olefinen |
US5861463A (en) * | 1996-10-31 | 1999-01-19 | The Dow Chemical Company | Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom |
DE69703728T2 (de) | 1996-10-31 | 2001-06-28 | Repsol Quimica Sa | Katalysatorsysteme für die Polymerisation und Copolymerisation von Alpha-Olefinen |
CN1088077C (zh) | 1996-11-19 | 2002-07-24 | 可乐丽股份有限公司 | 树脂组合物和多层结构 |
EP0941287A1 (en) * | 1996-11-27 | 1999-09-15 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate blend compositions |
US6812289B2 (en) | 1996-12-12 | 2004-11-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cast stretch film of interpolymer compositions |
DE19652338A1 (de) * | 1996-12-17 | 1998-06-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Cycloolefincopolymers |
US5965756A (en) * | 1996-12-19 | 1999-10-12 | The Dow Chemical Company | Fused ring substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
US6660816B2 (en) | 1996-12-20 | 2003-12-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing olefin polymers |
US5912202A (en) * | 1997-01-10 | 1999-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst composition having increased activity |
EP0853091A1 (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-15 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
US6005463A (en) * | 1997-01-30 | 1999-12-21 | Pulse Engineering | Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers |
US6355757B2 (en) | 1997-02-14 | 2002-03-12 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Processing olefin copolymers |
US7338698B1 (en) | 1997-02-28 | 2008-03-04 | Columbia Insurance Company | Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same |
JP2001517112A (ja) | 1997-02-28 | 2001-10-02 | ショー インダストリーズ インコーポレイテッド | カーペット、カーペット裏地材料及び方法 |
US20030211280A1 (en) | 1997-02-28 | 2003-11-13 | Shaw Industries, Inc. | Carpet, carpet backings and methods |
US6552126B2 (en) | 1997-03-03 | 2003-04-22 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Golf ball cover containing a blend of ionomer and plastomer, and method of making same |
DE19709486A1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren |
CA2200373C (en) * | 1997-03-19 | 2005-11-15 | Rupert Edward Von Haken Spence | Heteroligand |
US6111019A (en) * | 1997-03-31 | 2000-08-29 | Exxon Chemical Patents, Inc. | LLDPE blends with an ethylene-norbornene copolymer for resins of improved toughness and processibility for film production |
AR012582A1 (es) | 1997-04-14 | 2000-11-08 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion |
US6420507B1 (en) | 1997-05-01 | 2002-07-16 | The Dow Chemical Company | Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes |
JPH1112289A (ja) * | 1997-06-19 | 1999-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 架橋型遷移金属錯体の製造方法 |
US6015617A (en) * | 1997-06-20 | 2000-01-18 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer having improving sealing performance and articles fabricated from the same |
US6319969B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Interpolymer compositions for use in sound management |
US6262161B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Compositions having improved ignition resistance |
US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
US6153551A (en) | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
US6025420A (en) * | 1997-07-24 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Compositions for tough and easy melt processible polycarbonate/polyolefin blend resin |
KR20010022700A (ko) | 1997-08-08 | 2001-03-26 | 그래햄 이. 테일러 | 바닥, 벽 또는 천장 피복재로 사용하기에 적합한 시이트재, 및 그를 제조하기 위한 방법 및 중간체 |
JP2001515114A (ja) | 1997-08-15 | 2001-09-18 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 実質的に線状の均一なオレフィン重合体組成物から製造されるフィルム |
DE69807708T2 (de) | 1997-08-27 | 2003-01-02 | Dow Chemical Co | Elastomere mit verbesserter verarbeitbarkeit |
BR9812308A (pt) * | 1997-09-15 | 2000-09-05 | Dow Chemical Co | Complexos bimetálicos, catalisadores feitos destes |
CA2215444C (en) * | 1997-09-15 | 2005-08-02 | Stephen John Brown | Catalyst having a ketimide ligand |
US6284698B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-09-04 | The Dow Chemical Company | Highly activated bimetallic complexes and polymerization process |
US6235917B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-05-22 | The Dow Chemical Company | Dinuclear complexes and polymerization catalysts therefrom |
US6100224A (en) * | 1997-10-01 | 2000-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels |
US6096677A (en) * | 1997-10-17 | 2000-08-01 | Sri International | Supported metallocene catalysts |
US5986024A (en) * | 1997-10-17 | 1999-11-16 | Sri International | Preparation of multimodal polymer compositions using multinuclear metallocene catalysts |
US6380294B1 (en) * | 1997-10-17 | 2002-04-30 | The Dow Chemical Company | COMPOSITIONS OF INTERPOLYMERS OF α-OLEFIN MONOMERS WITH ONE OR MORE VINYL OR VINYLIDENE AROMATIC MONOMERS AND/OR ONE OR MORE HINDERED ALIPHATIC OR CYCLOALIPHATIC VINYL OR VINYLIDENE MONOMERS BLENDED WITH A CONDUCTIVE ADDITIVE |
US5892079A (en) * | 1997-10-17 | 1999-04-06 | Sri International | Metallocene catalysts and associated methods of preparation and use |
US6136995A (en) * | 1997-11-07 | 2000-10-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aminosilane compounds |
US5942587A (en) * | 1997-11-21 | 1999-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene polymers with a norbornene comonomer for LLDPE like resins of improved toughness and processibility for film production |
US8497330B2 (en) * | 1997-12-08 | 2013-07-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst |
US6242545B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-06-05 | Univation Technologies | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes |
CA2228802C (en) | 1998-02-04 | 2006-04-25 | Stephen John Brown | Solution polymerization of ethylene |
US6511936B1 (en) | 1998-02-12 | 2003-01-28 | University Of Delaware | Catalyst compounds with β-diminate anionic ligands and processes for polymerizing olefins |
ZA991934B (en) | 1998-03-11 | 2000-09-10 | Dow Chemical Co | Fibers made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered cycloaliphatic or aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers. |
CA2322571A1 (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-16 | Charles F. Diehl | Structures and fabricated articles having shape memory made from .alpha.-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
WO1999046326A1 (en) | 1998-03-11 | 1999-09-16 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl or vinylidene aromatic monomers and/or one or more hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene monomers blended with engineering thermoplastics |
EP1068260A1 (en) * | 1998-03-16 | 2001-01-17 | The Dow Chemical Company | Open-cell foam and method of making |
US6699573B1 (en) | 1998-03-16 | 2004-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Liner compositions |
US6977283B1 (en) | 1998-04-07 | 2005-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
ES2211013T3 (es) | 1998-04-27 | 2004-07-01 | Repsol Quimica S.A. | Sistemas cataliticos para la polimerizacion y copolimerizacion de alfa-olefinas. |
US6709742B2 (en) | 1998-05-18 | 2004-03-23 | Dow Global Technologies Inc. | Crosslinked elastic fibers |
AR018359A1 (es) * | 1998-05-18 | 2001-11-14 | Dow Global Technologies Inc | Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano |
US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
KR100526226B1 (ko) * | 1998-06-02 | 2006-01-27 | 에스케이 주식회사 | 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 중합방법 |
DE19826403A1 (de) | 1998-06-15 | 1999-12-16 | Basf Ag | Übergangsmetallkomplexe |
DE19826743A1 (de) | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Polymerisationskatalysatorsystemen und Verwendung dieser zur Homo- und Copolymerisation ungesättigter Monomere |
SG72966A1 (en) | 1998-07-08 | 2000-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Transition metal compound olefin polymerization catalyst component olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
US6455458B1 (en) | 1998-07-10 | 2002-09-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tethered monocyclopentadienyl polymerization catalysts |
US6225427B1 (en) | 1998-10-15 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst |
KR100548614B1 (ko) * | 1998-10-20 | 2006-06-07 | 에스케이 주식회사 | 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌의제조방법 |
AU1241600A (en) | 1998-11-02 | 2000-05-22 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Shear thinning ethylene/alpha-olefin interpolymers and their preparation |
US6048909A (en) * | 1998-12-04 | 2000-04-11 | The Dow Chemical Company | Foams having increased heat distortion temperature made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
US6187232B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-02-13 | The Dow Chemical Company | Acoustical insulation foams |
US6231795B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-05-15 | The Dow Chemical Company | Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
US5993707A (en) * | 1998-12-04 | 1999-11-30 | The Dow Chemical Company | Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
BR9916964A (pt) | 1998-12-08 | 2002-05-28 | Dow Chemical Co | Fibras de polipropileno/etileno ligável por fusão, composição para produzì-la, método para melhorar sua resistência de ligação e processo para produzì-la |
EP1010709A1 (en) * | 1998-12-14 | 2000-06-21 | Fina Research S.A. | Metallocene compound and its use for polyolefin production |
DE19858016A1 (de) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Basf Ag | Neue Metallocenkomplexe |
ATE279449T1 (de) | 1998-12-30 | 2004-10-15 | Union Carbide Chem Plastic | Zusammensetzungen von ungeträgerten voraktivierten katalysatoren mit bestimmter konzentration und verfahren zur verwendung derselben |
WO2000039174A1 (en) * | 1998-12-30 | 2000-07-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Preactivated unsupported catalysts and methods of using same |
US6251817B1 (en) * | 1998-12-30 | 2001-06-26 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of reducing tube plugging using preactivated unsupported catalysts |
DE60014376T2 (de) | 1999-02-22 | 2005-02-24 | Eastman Chemical Co., Kingsport | Katalysatoren, die n-pyrrolylsubstituierte stickstoffdonoren enthalten |
US6545108B1 (en) | 1999-02-22 | 2003-04-08 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors |
KR100367463B1 (ko) * | 1999-03-03 | 2003-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합 |
US6174471B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Open-cell foam and method of making |
KR20010110461A (ko) | 1999-03-29 | 2001-12-13 | 스타르크, 카르크 | 올레핀의 중합 방법 |
EP1178102B1 (en) | 1999-03-30 | 2017-08-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Viscosity regulator for lubricating oil and lubricating oil composition |
US6410124B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
WO2000066596A1 (en) | 1999-04-29 | 2000-11-09 | The Dow Chemical Company | Bis(n,n-dihydrocarbylamino)- substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof |
US6339134B1 (en) | 1999-05-06 | 2002-01-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process for producing easier processing polymers |
AU3632400A (en) | 1999-05-13 | 2000-12-05 | Dow Chemical Company, The | Metal complexes containing bridging heteroatom for olefin-polymerization-process |
CA2368111A1 (en) | 1999-05-13 | 2000-11-23 | The Dow Chemical Company | Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes |
JP2003501436A (ja) | 1999-06-04 | 2003-01-14 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | チタン錯体の製造法 |
DE60020968T2 (de) | 1999-06-04 | 2006-05-11 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Borsubstituierte cyclopentadiene und metallkomplexe dieser liganden |
US6479598B1 (en) | 1999-07-20 | 2002-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Petroleum resins and their production with BF3 catalyst |
DE19935592A1 (de) | 1999-08-02 | 2001-02-08 | Elenac Gmbh | Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation |
US6331597B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-12-18 | The Dow Chemical Company | Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom |
US6362270B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-03-26 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions for durable goods applications |
US6524702B1 (en) | 1999-08-12 | 2003-02-25 | Dow Global Technologies Inc. | Electrical devices having polymeric members |
PL200524B1 (pl) | 1999-08-13 | 2009-01-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Zastosowanie kopolimerów etylenu z α-olefinami C₃ -C₉ oraz zastosowanie kompleksów monoindenylo- lub monofluorenylochromowych |
WO2001012716A2 (en) | 1999-08-17 | 2001-02-22 | The Dow Chemical Company | Free-flowing polymer composition |
US6369176B1 (en) | 1999-08-19 | 2002-04-09 | Dupont Dow Elastomers Llc | Process for preparing in a single reactor polymer blends having a broad molecular weight distribution |
JP4566305B2 (ja) * | 1999-08-31 | 2010-10-20 | 日本ポリプロ株式会社 | メタロセン化合物由来成分を含有する溶剤の精製方法 |
DE60032790T2 (de) | 1999-09-01 | 2007-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Atmungsfähiger film und verfahren zu dessen herstellung |
US6403743B1 (en) | 1999-09-14 | 2002-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Petroleum resins and their production with supported catalyst |
DE60003936T2 (de) | 1999-09-22 | 2004-05-13 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsystem unf verfahren zur polymerisierung von olefine |
US6544919B1 (en) * | 1999-10-06 | 2003-04-08 | Sri International | Multinuclear transition metal catalysts for preparation of multimodal polymer compositions |
US6300419B1 (en) | 1999-12-08 | 2001-10-09 | The Dow Chemical Company | Propylene polymer composition |
US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
WO2001044319A2 (en) | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Basell Technology Company B.V. | Process and apparatus for making supported catalyst systems for olefin polymerisation |
US6444605B1 (en) | 1999-12-28 | 2002-09-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins |
WO2001051547A1 (en) | 2000-01-07 | 2001-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoformable ethylene/styrene interpolymer-based polymer blend film for three-dimensional transfer finish foil |
WO2001053360A1 (en) | 2000-01-18 | 2001-07-26 | Basell Technology Company B.V. | Process for producing substantially amorphous propylene-based polymers |
US7056996B2 (en) | 2000-02-18 | 2006-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Productivity catalysts and microstructure control |
US6579823B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-06-17 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing per-ortho aryl substituted aryl or heteroaryl substituted nitrogen donors |
US6605677B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-08-12 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization processes using supported catalysts |
DE60103702T2 (de) | 2000-02-24 | 2005-06-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Organometallische Verbindungen die als Cokatalysator bei der Polymerisation von Olefinen verwendet ist |
US6160029A (en) * | 2000-03-08 | 2000-12-12 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams |
US6649671B2 (en) | 2000-03-13 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Concrete and process to make same |
CN1095404C (zh) * | 2000-04-12 | 2002-12-04 | 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 | 以纳米材料为载体的负载茂金属催化剂及其应用 |
US6482532B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-11-19 | Dow Global Technologies Inc. | Easy tear non-halogenic food wrap |
CA2311068C (en) * | 2000-06-08 | 2010-03-09 | Nova Chemicals Corporation | Process to prepare ethylene propylene elastomer |
BR0112607A (pt) | 2000-07-20 | 2003-06-10 | Dow Global Technologies Inc | Composições de espuma a partir de uma mescla de polìmeros aromáticos alquenìlicos e interpolìmeros aromáticos alfa-olefìnicos/vinìlicos ou vinilidênicos |
DE10042403A1 (de) | 2000-08-30 | 2002-03-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren und ein Verfahren zu deren Herstellung |
US6559230B2 (en) | 2000-09-29 | 2003-05-06 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Thermosetting ethylene/alpha-olefin composition and safety glass interlayer film made from the composition |
WO2002026882A2 (en) | 2000-09-29 | 2002-04-04 | Dow Global Technologies Inc. | Blends of alkenyl aromatic polymers, alpha-olefin interpolymers and compatibilizer |
US6706891B2 (en) | 2000-11-06 | 2004-03-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of ligands for olefin polymerization catalysts |
ATE421979T1 (de) * | 2000-12-06 | 2009-02-15 | Omlidon Technologies Llc | Schmelzverarbeitbares, verschleissfestes polyethylen |
US6861385B2 (en) | 2000-12-22 | 2005-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of a spherical support comprising a Mg dihalide |
US6590034B2 (en) | 2001-01-02 | 2003-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Peelable seal and method of making and using same |
WO2002068529A2 (en) * | 2001-02-27 | 2002-09-06 | Dow Global Technologies Inc. | Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene |
MY131000A (en) * | 2001-03-16 | 2007-07-31 | Dow Global Technologies Inc | High melt strength polymers and method of making same |
US6403692B1 (en) | 2001-04-19 | 2002-06-11 | Dow Global Technologies Inc. | Filled thermoplastic composition |
JP4173803B2 (ja) | 2001-05-21 | 2008-10-29 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィンの重合用触媒系 |
EP1425345A1 (en) * | 2001-06-22 | 2004-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear lowdensity polyethylenes as impact modifiers |
US7053157B2 (en) * | 2001-07-20 | 2006-05-30 | University Of Maryland, College Park | Method for production of multimodal polyolefins of tunable composition, molecular weight, and polydispersity |
CN1328032C (zh) | 2001-07-25 | 2007-07-25 | 倍耐力轮胎公司 | 连续生产弹性体合成物的方法和设备 |
US20040081829A1 (en) * | 2001-07-26 | 2004-04-29 | John Klier | Sulfonated substantiallly random interpolymer-based absorbent materials |
EP1279699A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Baselltech USA Inc. | Soft polyolefin compositions |
US6953501B2 (en) | 2001-08-10 | 2005-10-11 | Inventions & Discoveries, Llc | Wood treatment composition and method of use |
MXPA04001928A (es) * | 2001-08-31 | 2004-07-23 | Dow Global Technologies Inc | Material de polietileno multimodal. |
US20050070673A1 (en) * | 2001-10-01 | 2005-03-31 | Novak Leo R. | Thermoformable propylene polymer compositions |
MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
CN1266211C (zh) | 2001-10-30 | 2006-07-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物的管*** |
JP4233454B2 (ja) | 2001-11-27 | 2009-03-04 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 透明で柔軟なプロピレンポリマー組成物 |
US7022793B2 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the treatment of polymer compositions |
KR20050035183A (ko) | 2001-11-30 | 2005-04-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 비-단일 부위/단일 부위 촉매 복합물을 이용하여 제조된에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 이의 제조 방법 및 용도 |
US7964128B2 (en) | 2001-12-19 | 2011-06-21 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition |
US20040106739A1 (en) * | 2002-02-19 | 2004-06-03 | Cheung Yunwa Wilson | Blends of substantially random interpolymers with enhanced thermal performance |
ES2314186T3 (es) * | 2002-02-22 | 2009-03-16 | Dow Global Technologies Inc. | Espuma termoplastica que contiene aditivo en forma de particulas. |
AU2003213844B2 (en) * | 2002-03-11 | 2008-10-02 | Dow Global Technologies Inc. | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
TWI294939B (en) * | 2002-03-11 | 2008-03-21 | Dow Global Technologies Inc | Stretch fabrics with improved chemical resistance and durability |
EP1860214B1 (en) | 2002-03-11 | 2009-04-29 | Dow Global Technologies Inc. | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
US6743864B2 (en) | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
JP4170229B2 (ja) | 2002-03-12 | 2008-10-22 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 高流動性を有するポリオレフィン組成物 |
US6787593B2 (en) | 2002-03-27 | 2004-09-07 | Lear Corporation | Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications |
JP4576126B2 (ja) * | 2002-04-12 | 2010-11-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | アザボロリル4族金属錯体、触媒及びオレフィン重合方法 |
EP1357152A1 (en) | 2002-04-26 | 2003-10-29 | Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) | Polymer for fuel tanks |
US6649666B1 (en) | 2002-05-21 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Propylene polymer coupling and foams |
BR0311703B1 (pt) * | 2002-06-04 | 2013-11-19 | Composição polimérica, método para fabricar tubos, processo de polimerização e tubo | |
JP2005529769A (ja) * | 2002-06-14 | 2005-10-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 金属基材に直接接合した熱可塑性エラストマー |
PL372196A1 (en) | 2002-06-26 | 2005-07-11 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
WO2004003072A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
WO2004005360A2 (en) | 2002-07-09 | 2004-01-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Catalyst system for the polymerization of olefins |
ATE464172T1 (de) | 2002-07-11 | 2010-04-15 | Pirelli | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung |
US6734253B2 (en) * | 2002-07-19 | 2004-05-11 | Dow Global Technologies, Inc. | Scratch and mar resistant propylene polymer composition |
CA2488983A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silane crosslinkable polyethylene |
US7601409B2 (en) * | 2002-09-05 | 2009-10-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Stretch film |
CN100503708C (zh) * | 2002-09-05 | 2009-06-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 收缩薄膜 |
US7125924B2 (en) | 2002-09-17 | 2006-10-24 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Highly filled soft polyolefin compositions |
US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
US8389634B2 (en) * | 2002-10-02 | 2013-03-05 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions comprising a low-viscosity, homogeneously branched ethylene α-olefin extender |
US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7691305B2 (en) * | 2002-10-15 | 2010-04-06 | Dow Global Technologies, Inc. | Articles comprising a fiber-reinforced thermoplastic polymer composition |
CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
CA2411183C (en) * | 2002-11-05 | 2011-06-14 | Nova Chemicals Corporation | Heterogeneous/homogeneous copolymer |
CA2506144C (en) * | 2002-12-13 | 2011-09-20 | Dow Global Technologies Inc. | Olefin polymerization catalyst composition comprising group 13 amide derivatives |
US7736726B2 (en) | 2002-12-17 | 2010-06-15 | Cryovac, Inc. | Polymeric film with low blocking and high slip properties |
WO2004056481A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienyl complexes |
MXPA05006583A (es) | 2002-12-20 | 2005-12-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Copolimeros de etileno con alfa-olefinas. |
CA2454507A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Unitary attic rafter vent and insulation dam assembly |
US20060046048A1 (en) * | 2003-02-04 | 2006-03-02 | Mridula Kapur | Film layers made from polymer blends |
WO2004072135A1 (en) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Dow Global Technologies Inc. | Silane moisture cured heat resistant fibers made from polyolefin elastomers |
US7288598B2 (en) | 2003-03-06 | 2007-10-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles |
JP4742221B2 (ja) | 2003-03-21 | 2011-08-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | モルホロジー制御オレフィン重合プロセス |
MY136027A (en) | 2003-04-02 | 2008-07-31 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
TW200427763A (en) | 2003-04-03 | 2004-12-16 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
EP1613668B1 (en) | 2003-04-17 | 2012-08-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Gas-phase olefin polymerization process |
US7037989B2 (en) * | 2003-05-27 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers of ethylene and/or α-olefins and vicinally disubstituted olefins |
US7122606B2 (en) | 2003-07-04 | 2006-10-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Olefin polymerization process |
WO2005014713A1 (en) | 2003-08-05 | 2005-02-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin articles |
SG145726A1 (en) * | 2003-08-13 | 2008-09-29 | Dow Global Technologies Inc | Method for joining substrates and objects |
CN1835993A (zh) | 2003-08-13 | 2006-09-20 | 陶氏环球技术公司 | 将管道***和管道连接到装备、固定物、设备、结构和器具的方法 |
ATE455832T1 (de) | 2003-08-19 | 2010-02-15 | Dow Global Technologies Inc | Interpolymere zur verwendung für schmelzklebstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
US7422786B2 (en) * | 2003-09-24 | 2008-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Collation shrink |
CN1297346C (zh) * | 2003-09-25 | 2007-01-31 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 蒙脱土插层负载茂金属催化剂及其应用 |
US7632086B2 (en) * | 2003-10-03 | 2009-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Melt fracture reduction |
EP1680468B1 (en) | 2003-11-06 | 2011-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition |
EP1548054B1 (en) | 2003-12-26 | 2016-03-23 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
US7985811B2 (en) * | 2004-01-02 | 2011-07-26 | Univation Technologies, Llc | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
US20050148742A1 (en) * | 2004-01-02 | 2005-07-07 | Hagerty Robert O. | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
US20070073012A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-03-29 | Pannell Richard B | Method for seed bed treatment before a polymerization reaction |
US7335250B2 (en) | 2004-02-06 | 2008-02-26 | Ivoclar Vivadent Ag | Dental composites based on X-ray-opaque mixed oxides prepared by flame spraying |
EP1564226A1 (en) | 2004-02-16 | 2005-08-17 | Stichting Dutch Polymer Institute | Titanocene-based catalyst system |
MY143469A (en) * | 2004-03-19 | 2011-05-31 | Dow Global Technologies Inc | Film layers made from polymer formulations. |
CN1938341B (zh) * | 2004-04-07 | 2011-08-10 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 控制烯烃聚合的方法 |
DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
BRPI0509430A (pt) | 2004-04-27 | 2007-09-04 | Basell Poliolefine Srl | concentrado poliolefìnico e composição adequada para moldagem por injeção |
EP2298976B1 (en) | 2004-04-30 | 2012-08-22 | Dow Global Technologies LLC | Improved fibers for polyethylene nonwoven fabric |
GB0411119D0 (en) | 2004-05-19 | 2004-06-23 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Modifiers for thermoplastic alloys produced using such modifiers |
EP1747249B1 (en) | 2004-05-21 | 2010-03-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact resistant polyolefin compositions |
DE102004027332A1 (de) | 2004-06-04 | 2005-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
ATE377045T1 (de) | 2004-06-08 | 2007-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzung mit hoher balance von steifigkeit, schlagzähigkeit und reissdehnung und geringem wärmeschrumpf |
PL1759139T3 (pl) | 2004-06-25 | 2008-08-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Układy rurowe wykonane z bezładnych kopolimerów propylenu i alfa-olefin |
US7214749B2 (en) * | 2004-07-09 | 2007-05-08 | The Texas A&M University Systems | Catalyst system for high activity and stereoselectivity in the homopolymerization and copolymerization of olefins |
US7183005B2 (en) * | 2004-08-20 | 2007-02-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Impact strength improvement of regrind |
US7772324B2 (en) | 2004-10-04 | 2010-08-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Elastomeric polyolefin compositions |
US20070029702A1 (en) * | 2004-11-15 | 2007-02-08 | Peterson Curt E | Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate |
EP1661921B1 (en) | 2004-11-26 | 2019-07-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof |
US7557171B2 (en) | 2004-12-16 | 2009-07-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7588706B2 (en) * | 2004-12-16 | 2009-09-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layer films with improved properties |
AU2005316788B2 (en) | 2004-12-17 | 2012-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Rheology modified polyethylene compositions |
US7629422B2 (en) | 2004-12-21 | 2009-12-08 | Univation Technologies, Llc | Process for transitioning between Ziegler-Natta-based and chromium-based catalysts |
DE102005014395A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
EP1874530A2 (en) | 2005-04-28 | 2008-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Reinforced polypropylene pipe |
BRPI0611231A2 (pt) | 2005-05-10 | 2010-08-24 | Ineos Europe Ltd | copolÍmero de etileno e uma alfa-olefina, mÉtodo para a preparaÇço de copolÍmeros, artigo rotomodulado e uso de um copolÍmero preparado pelo uso de um componente de catalisador de monociclopentadienil metaloceno |
EP1731536A1 (en) | 2005-06-09 | 2006-12-13 | Innovene Manufacturing France SAS | Supported polymerisation catalysts |
KR100639696B1 (ko) | 2005-07-01 | 2006-10-30 | 에스케이 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계 |
MX2007005647A (es) * | 2005-07-07 | 2007-06-05 | Dow Global Technologies Inc | Concentrado termoplastico reforzado con fibra larga y metodo para su preparacion. |
MY148274A (en) * | 2005-07-08 | 2013-03-29 | Dow Global Technologies Inc | Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use |
WO2007028536A2 (en) * | 2005-09-06 | 2007-03-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for preparing olefin polymers in the presence of catalyst systems having photochromic groups |
KR101141359B1 (ko) * | 2005-09-09 | 2012-05-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용균일 촉매계 |
US20070078223A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Chen John C | Compositions and structures having tailored oxygen transmission |
ATE431381T1 (de) * | 2005-10-14 | 2009-05-15 | Basell Poliolefine Srl | Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz |
ES2721552T3 (es) | 2005-10-25 | 2019-08-01 | Gen Cable Technologies Corp | Composiciones de aislamiento libres de plomo mejoradas que contienen polímeros de metaloceno |
CA2630669A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low gloss |
DE102005057559A1 (de) | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
US7709577B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
US7868197B2 (en) | 2005-12-14 | 2011-01-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted heteroatom-containing metallocene compounds for olefin polymerization |
US7763562B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-07-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization |
US7538168B2 (en) | 2005-12-14 | 2009-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7667064B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7550544B2 (en) | 2005-12-14 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
WO2007070040A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
EP1803747A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
JP4988754B2 (ja) * | 2005-12-30 | 2012-08-01 | エルジー・ケム・リミテッド | 4族遷移金属化合物を含む触媒組成物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
US20090036584A1 (en) * | 2006-02-15 | 2009-02-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Environmental Stress Cracking Resistance Improver, and Resin Composition With Improved Environmental Stress Cracking Resistance Properties Containing the Same |
EP1820820A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-22 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
KR20080094722A (ko) * | 2006-02-15 | 2008-10-23 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌계 수지 및 그것으로 이루어지는 블로우 성형체 |
KR101354871B1 (ko) | 2006-03-10 | 2014-01-22 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 수지 분산체, 도료, 적층체 및 그 제조 방법 |
KR101060838B1 (ko) | 2006-04-24 | 2011-08-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계 |
CA2621688C (en) * | 2006-05-02 | 2014-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | High-density polyethylene compositions, method of making the same, wire and cable jackets made therefrom, and method of making such wire and cable jackets |
US7951873B2 (en) * | 2006-05-05 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
US7456244B2 (en) * | 2006-05-23 | 2008-11-25 | Dow Global Technologies | High-density polyethylene compositions and method of making the same |
GB0610667D0 (en) | 2006-05-30 | 2006-07-05 | Nova Chem Int Sa | Supported polymerization catalysts |
US8080607B2 (en) * | 2006-08-16 | 2011-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Polymeric material and process for forming and using same |
US7601255B2 (en) | 2006-09-06 | 2009-10-13 | Chemtura Corporation | Process for removal of residual catalyst components |
US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
KR101146875B1 (ko) | 2006-11-01 | 2012-05-16 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는에틸렌과 올레핀의 공중합체 제조방법 |
CA2668142A1 (en) | 2006-11-01 | 2008-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same |
US7985804B2 (en) * | 2006-11-06 | 2011-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same |
EP2087166B1 (en) | 2006-11-13 | 2012-07-25 | Shaw Industries Group, Inc. | Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material |
WO2008068113A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
WO2008068112A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
US8242237B2 (en) * | 2006-12-20 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process |
US8143352B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for fluid phase in-line blending of polymers |
TWI488873B (zh) | 2006-12-21 | 2015-06-21 | Dow Global Technologies Llc | 官能化的烯烴聚合物,由其製備之組成物及物件,及其之製造方法(二) |
EP2125946A2 (en) | 2006-12-21 | 2009-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Phosphorus-sulfur fr additives and polymer systems containing same |
US7256240B1 (en) | 2006-12-22 | 2007-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
JP5052125B2 (ja) | 2006-12-27 | 2012-10-17 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法 |
US7862671B2 (en) * | 2007-01-11 | 2011-01-04 | Dow Global Technologies Inc. | Welding of a polymeric material and structures formed thereby |
CN101245084B (zh) | 2007-02-14 | 2013-02-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 含膦取代乙烯基茂金属催化剂及其制备方法和应用 |
CA2625385A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-04 | Nova Chemicals Corporation | Produce packaging |
DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
US20100084363A1 (en) * | 2007-05-02 | 2010-04-08 | Michie Jr William J | High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles |
US7981517B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Bituminous compositions and methods of making and using same |
JP5367712B2 (ja) | 2007-09-11 | 2013-12-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 組成物及びそれから作製された物品 |
PL2190920T3 (pl) | 2007-09-21 | 2012-10-31 | Total Petrochemicals Res Feluy | Rury do transportu wody zawierającej dwutlenek chloru |
DE102007049031A1 (de) | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Fiberweb Corovin Gmbh | Polypropylenmischung |
EP2197951B1 (en) | 2007-10-17 | 2011-03-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heterophasic polyolefin compositions having improved tensile properties |
TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
US9322175B2 (en) | 2007-11-27 | 2016-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Mixtures of bitumen and polymer compositions |
DE102007057854A1 (de) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Philipps-Universität Marburg | Cyclopentadienylphosphazen-Komplexe (CpPN-Komplexe) von Metallen der 3. und 4. Gruppe und der Lanthanoide |
ATE519788T1 (de) | 2007-12-18 | 2011-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Gasphasenverfahren zur polymerisation von alpha- olefinen |
ES2407121T3 (es) | 2007-12-18 | 2013-06-11 | Univation Technologies, Llc | Método para controlar la actividad de un catalizador bimodal durante una polimerización |
CN101903083B (zh) * | 2007-12-18 | 2015-07-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 膜 |
JP5400794B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2014-01-29 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 軟質で可撓性のポリオレフィン組成物 |
US7910679B2 (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers |
WO2009082463A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | In-line process to produce pellet-stable polyolefins |
CN103254514B (zh) * | 2007-12-20 | 2015-11-18 | 埃克森美孚研究工程公司 | 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物 |
KR101151606B1 (ko) | 2007-12-31 | 2012-06-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를이용한 올레핀 단독중합 또는 공중합체의 제조방법 |
KR101186489B1 (ko) | 2008-01-07 | 2012-09-27 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 에틸렌 단독중합체 또는공중합체 제조용 전이금속 촉매 조성물 |
KR101142115B1 (ko) | 2008-01-07 | 2012-07-06 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
EP2080615A1 (en) | 2008-01-18 | 2009-07-22 | Dow Global Technologies Inc. | Coated substrates and packages prepared therefrom |
US8318875B2 (en) | 2008-01-18 | 2012-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom |
US7812104B2 (en) | 2008-01-18 | 2010-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of propylene-based polymers |
CN101925643B (zh) | 2008-02-06 | 2013-03-06 | 陶氏环球技术公司 | 苯乙烯类聚合物和聚烯烃的低密度泡沫体共混物的制品及制备方法 |
US8378028B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-02-19 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Polyolefin compositions |
WO2009123609A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates |
CA2629576C (en) * | 2008-04-21 | 2016-01-05 | Nova Chemicals Corporation | Closures for bottles |
US8242198B2 (en) | 2008-06-09 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions |
EP2133367A1 (en) | 2008-06-09 | 2009-12-16 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel Copolymers |
KR101142117B1 (ko) | 2008-09-25 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
US8664129B2 (en) | 2008-11-14 | 2014-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics |
US10161063B2 (en) | 2008-09-30 | 2018-12-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin-based elastic meltblown fabrics |
US9498932B2 (en) | 2008-09-30 | 2016-11-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layered meltblown composite and methods for making same |
US9168718B2 (en) | 2009-04-21 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing temperature resistant nonwovens |
KR101142122B1 (ko) | 2008-09-30 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
EP2172490A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Controlled polymerisation process |
EP2177548A1 (en) | 2008-10-14 | 2010-04-21 | Ineos Europe Limited | Copolymers and films thereof |
CN102196900B (zh) * | 2008-10-24 | 2014-11-26 | 东丽电池隔膜株式会社 | 层叠微孔性膜及该膜的制备及其应用 |
KR101167082B1 (ko) | 2008-11-05 | 2012-07-20 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌과 α-올레핀의 탄성 공중합체 제조방법 |
EP2352769B1 (en) | 2008-11-21 | 2013-05-01 | Dow Global Technologies LLC | Medium voltage cable sheath comprising an olefin-based polymer |
WO2010069687A1 (en) | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Foamed polyolefin composition |
RU2515900C2 (ru) | 2008-12-18 | 2014-05-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способ обработки зародышевого слоя реакции полимеризации |
KR101235390B1 (ko) | 2009-01-12 | 2013-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 화합물을 포함하는 올레핀 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 고내열 올레핀 중합체의 제조방법 |
CN102300922B (zh) | 2009-01-30 | 2013-07-31 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物组合物和具有改善美感的填充tpo制品 |
CN102361925B (zh) | 2009-01-30 | 2013-08-14 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制备的封闭器件、和制备所述封闭器件的方法 |
EP2401144A1 (en) | 2009-02-27 | 2012-01-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layer nonwoven in situ laminates and method of producing the same |
EP2414084B1 (en) | 2009-03-30 | 2019-01-16 | Toray Industries, Inc. | Microporous polymeric membranes for use as battery separators |
ES2401065T3 (es) | 2009-03-31 | 2013-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Mezcla madre de poliolefina y composición apropiada para el moldeo por inyección |
SG175292A1 (en) | 2009-04-21 | 2011-11-28 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing olefin polymer |
US9127151B2 (en) | 2009-04-28 | 2015-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils |
US20120028866A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Sudhin Datta | Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers |
US8378042B2 (en) * | 2009-04-28 | 2013-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Finishing process for amorphous polymers |
US8722817B2 (en) * | 2009-06-05 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene |
US20100316808A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Gregory Keith Hall | Polyolefin Compositions for Coating Applications |
US20100316820A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Rainer Kolb | Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings |
US20110059277A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Rainer Kolb | Elastomeric Surface Coatings for Plastic Articles |
RU2549541C2 (ru) | 2009-07-28 | 2015-04-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способ полимеризации с использованием нанесенного катализатора с затрудненной геометрией |
US8067652B2 (en) | 2009-08-13 | 2011-11-29 | Chemtura Corporation | Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins |
WO2011022373A1 (en) | 2009-08-17 | 2011-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Improved olefin polymerization process |
CN102725345B (zh) | 2009-09-18 | 2014-12-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于凝塑成形工艺的粉末热塑性聚烯烃弹性体组合物 |
CN102686395B (zh) | 2009-10-02 | 2015-04-08 | 埃克森美孚化学专利公司 | 多层熔喷复合材料及其制造方法 |
US8668975B2 (en) | 2009-11-24 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same |
JP2013512309A (ja) | 2009-11-30 | 2013-04-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 熱成形消音性充填熱可塑性ポリオレフィン組成物 |
KR101271395B1 (ko) | 2009-12-21 | 2013-06-05 | 에스케이종합화학 주식회사 | 메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체를 제조하는 방법 |
WO2011076664A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for membranes |
SG181875A1 (en) | 2009-12-24 | 2012-08-30 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
EP2357035A1 (en) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels |
US8425847B2 (en) | 2010-01-14 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for continuous solution polymerization |
SG182318A1 (en) | 2010-01-14 | 2012-08-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Processes and apparatus for continuous solution polymerization |
WO2011087729A2 (en) | 2010-01-14 | 2011-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for polymer finishing and packaging |
EP2348057A1 (en) | 2010-01-21 | 2011-07-27 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel polymers |
EP2526133B1 (en) | 2010-01-22 | 2015-04-22 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Ethylene copolymers, methods for their production, and use |
WO2011094057A1 (en) | 2010-01-27 | 2011-08-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers, compositions thereof, and methods for making them |
US8058461B2 (en) * | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
EP2545215B1 (en) | 2010-03-12 | 2014-08-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method for producing temperature resistant nonwovens |
EP2552863A1 (en) | 2010-03-29 | 2013-02-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Lubricant component |
CN102844284A (zh) * | 2010-04-28 | 2012-12-26 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 烷基环戊二烯化合物的合成方法 |
EP2383298A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
EP2383301A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
CN107033808B (zh) | 2010-05-10 | 2020-01-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 助粘剂及其制备方法 |
EP2569374B1 (en) | 2010-05-10 | 2017-08-23 | Dow Global Technologies LLC | Adhesion promoter system, and method of producing the same |
US20120135903A1 (en) | 2010-05-11 | 2012-05-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition |
JP5886275B2 (ja) | 2010-05-21 | 2016-03-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 熱可塑性組成物およびそれにより形成した物品 |
WO2011150052A1 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
CN102971371B (zh) | 2010-05-27 | 2016-02-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物组合物、其制备方法和由其制备的制品 |
CN102933651B (zh) | 2010-06-08 | 2016-05-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于人造革应用的聚烯烃弹性体组合物 |
KR101846362B1 (ko) | 2010-06-22 | 2018-04-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 가교된 조성물 및 그로부터 제조된 물품 |
IT1400743B1 (it) | 2010-06-30 | 2013-07-02 | Dow Global Technologies Inc | Composizioni polimeriche |
SG186420A1 (en) | 2010-07-01 | 2013-01-30 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Thermoformed ic trays of poly(phenylene ether) compositions |
GB201012273D0 (en) | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
EP2410011A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-25 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
WO2012037180A1 (en) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Coextruded multilayer film structure |
CN103261305B (zh) | 2010-09-22 | 2015-10-14 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 改良的隔音填充热塑性聚烯烃组合物 |
US9394381B2 (en) | 2010-11-29 | 2016-07-19 | Ineos Sales (Uk) Limited | Polymerisation control process |
EP2648911B1 (en) | 2010-12-10 | 2017-01-25 | Dow Global Technologies LLC | Films with improved coefficient of friction |
EP2465876A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-20 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Activating supports |
EP2665754A1 (en) | 2011-01-20 | 2013-11-27 | Ineos Commercial Services UK Limited | Activating supports |
WO2012124913A2 (ko) * | 2011-03-15 | 2012-09-20 | 주식회사 메카로닉스 | 신규한 4-비이 족 유기금속화합물 및 그 제조방법 |
JP5636320B2 (ja) | 2011-03-29 | 2014-12-03 | 日本ポリプロ株式会社 | 自動車部材用ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用外装部材 |
ES2599176T3 (es) | 2011-04-08 | 2017-01-31 | Ineos Europe Ag | Laminado que comprende una capa de poliolefina adherida a una capa de base |
KR101248423B1 (ko) | 2011-06-09 | 2013-04-02 | 에스케이종합화학 주식회사 | 에틸렌 - α-올레핀 - 디엔 공중합체의 제조방법 |
EP2723783A1 (en) | 2011-06-24 | 2014-04-30 | Ineos Europe AG | Slurry phase polymerisation process |
US20120329965A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Sk Innovation Co., Ltd. | Advanced transition metal catalytic systems in terms of comonomer incorporations and methods for preparing ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and a-olefins using the same |
WO2012176946A1 (ko) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Sk 이노베이션 주식회사 | 공중합성이 우수한 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
US8383740B1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-26 | Ineos Usa Llc | Horizontal agitator |
BR112014004794B1 (pt) | 2011-09-07 | 2020-11-10 | Dow Global Technologies Llc | composição, composição reticulada e artigo |
EP2754691B1 (en) | 2011-09-08 | 2016-02-10 | Japan Polypropylene Corporation | Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded article thereof |
US9371442B2 (en) | 2011-09-19 | 2016-06-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions and closures made from them |
CA2752407C (en) | 2011-09-19 | 2018-12-04 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and closures for bottles |
CN103874728B (zh) | 2011-09-23 | 2016-04-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 基于烯烃的聚合物组合物以及从其制备的制品 |
CN103975013B (zh) | 2011-10-10 | 2016-06-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 在机械和热应力下具有改进的保留性能的聚合物组合物 |
WO2013056979A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | Ineos Europe Ag | Polymer degassing process control |
US8841379B2 (en) | 2011-11-07 | 2014-09-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend |
US20150118469A1 (en) | 2011-12-01 | 2015-04-30 | Ineos Europe Ag | Polymer blends |
EP2791189B1 (en) | 2011-12-14 | 2018-05-02 | Ineos Europe AG | Novel polymers |
JP6454548B2 (ja) | 2011-12-19 | 2019-01-16 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | メタロセン錯体を調製するプロセス |
JP6454549B2 (ja) | 2011-12-19 | 2019-01-16 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | メタロセン錯体を調製するプロセス |
CN104205245B (zh) | 2012-01-26 | 2020-06-23 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于电线和电缆应用的共聚物 |
GB2498936A (en) | 2012-01-31 | 2013-08-07 | Norner Innovation As | Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution |
US10316176B2 (en) | 2012-02-03 | 2019-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and methods of making them |
EP2809716B1 (en) | 2012-02-03 | 2018-01-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
US9139794B2 (en) | 2012-02-03 | 2015-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
EP2855150B1 (en) | 2012-06-05 | 2016-09-14 | Dow Global Technologies LLC | Films containing functional ethylene-based polymer compositions |
WO2014035483A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | Dow Brasil S.A. | Films containing functional ethylene-based polymer compostions |
EP2890300B1 (en) | 2012-08-31 | 2019-01-02 | Kenji Suzuki | Supervised machine learning technique for reduction of radiation dose in computed tomography imaging |
WO2014043013A1 (en) | 2012-09-14 | 2014-03-20 | Dow Global Technologies Llc | Filled thermoplastic polyolefin composition for use in vehicle sound-deadening applications |
WO2014048892A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Ineos Europe Ag | Method for production of polymer |
WO2014060231A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Ineos Europe Ag | Process for the production of a polymer in a gas phase fluidised bed reactor |
WO2014088827A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hdpe modified polyethylene blown film compositions having excellent bubble stability |
US20150315365A1 (en) | 2012-12-07 | 2015-11-05 | Japan Polypropylene Corporation | Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded article of same |
CA2798854C (en) | 2012-12-14 | 2020-02-18 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
US9475927B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
US9783663B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
ES2823768T3 (es) | 2012-12-28 | 2021-05-10 | Univation Tech Llc | Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador |
MX2015008456A (es) | 2012-12-28 | 2015-09-23 | Dow Global Technologies Llc | Peliculas de multiples capas que contienen composiciones de polimeros funcionales a base de etileno. |
US9938361B2 (en) | 2013-01-14 | 2018-04-10 | Univation Technologies, Llc | Methods for preparing catalyst systems with increased productivity |
US9534070B2 (en) | 2013-01-18 | 2017-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Polymerization processes for high molecular weight polymers |
US10548367B2 (en) | 2013-01-29 | 2020-02-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them |
CN104968668B (zh) | 2013-02-08 | 2017-11-17 | 三井化学株式会社 | 固体状聚铝氧烷组合物、烯烃聚合用催化剂、烯烃聚合物的制造方法及固体状聚铝氧烷组合物的制造方法 |
US20140377577A1 (en) * | 2013-06-19 | 2014-12-25 | Equistar Chemicals, Lp | Blended polymer compositions suitable for use in wire and cable applications and methods of making the same |
EP3825335A1 (en) | 2013-07-09 | 2021-05-26 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability |
CN105745267B (zh) | 2013-11-22 | 2019-02-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于交通工具噪声振动和粗糙度应用的改进的聚烯烃组合物 |
JP6763774B2 (ja) | 2013-12-26 | 2020-09-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 変性エチレン系ポリマー及び適合性粘着付与剤を含有する接着剤組成物 |
CA2936511C (en) | 2014-02-13 | 2019-06-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing ethylene/.alpha.-olefin copolymer |
US9574083B2 (en) | 2014-02-27 | 2017-02-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Synergistic effect of multiple mold release additives in polycarbonate based compositions |
BR112016018907B1 (pt) | 2014-02-28 | 2021-07-06 | Mitsui Chemicals, Inc | método para a produção de um produto reticulado, artigo moldado laminado, copolímero de etileno (a) e composição de copolímero de etileno |
WO2015147186A1 (ja) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 三井化学株式会社 | オレフィン系樹脂およびその製造方法 |
WO2015147215A1 (ja) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 三井化学株式会社 | エチレン/α-オレフィン共重合体および潤滑油 |
BR112016022780B1 (pt) | 2014-04-02 | 2021-08-17 | Univation Technologies, Llc | Composição de continuidade |
US20170210103A1 (en) | 2014-05-20 | 2017-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Collation shrink film protective structure |
KR102300853B1 (ko) | 2014-05-29 | 2021-09-13 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
SG11201700372SA (en) | 2014-07-24 | 2017-02-27 | Dow Global Technologies Llc | Bis-biphenylphenoxy catalysts for polymerization of low molecular weight ethylene-based polymers |
WO2016026121A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Dow Global Technologies Llc | Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers |
JP6490086B2 (ja) | 2014-09-10 | 2019-03-27 | 三井化学株式会社 | 潤滑油組成物 |
SG11201701851XA (en) | 2014-09-11 | 2017-04-27 | Mitsui Chemicals Inc | Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene |
SG11201703851UA (en) | 2014-11-25 | 2017-06-29 | Univation Tech Llc | Methods of controlling polyolefin melt index |
WO2016089935A1 (en) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Dow Global Technologies Llc | Five-coordinate bis-phenylphenoxy catalysts for the preparation of ethylene-based polymers |
WO2016093266A1 (ja) | 2014-12-09 | 2016-06-16 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
WO2016094281A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stretch wrapping film |
WO2016109628A1 (en) | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Dow Global Technologies Llc | Sulfonylazide derivative for tie layer |
ES2653722T3 (es) | 2014-12-31 | 2018-02-08 | Dow Global Technologies Llc | Embalaje de barrera autorreciclable |
WO2016132337A1 (en) | 2015-02-20 | 2016-08-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Reinforced polycarbonate composition with improved impact performance |
WO2016135590A1 (en) | 2015-02-24 | 2016-09-01 | Nova Chemicals (International) S.A. | Bottle cap |
SG11201707037TA (en) | 2015-03-10 | 2017-09-28 | Univation Tech Llc | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
ES2863574T3 (es) | 2015-03-18 | 2021-10-11 | Dow Global Technologies Llc | Películas protectoras, mezclas y métodos de fabricación de las mismas |
JP6439039B2 (ja) | 2015-03-20 | 2018-12-19 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物、その用途、その製造方法、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびその用途 |
SG11201708626SA (en) | 2015-04-27 | 2017-11-29 | Univation Tech Llc | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
WO2016182920A1 (en) | 2015-05-08 | 2016-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
KR20180021848A (ko) | 2015-07-06 | 2018-03-05 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 고피로 열가소성 제형 |
EP3320003B1 (en) | 2015-07-09 | 2024-01-10 | Ineos Europe AG | Copolymers and films thereof |
US9758653B2 (en) | 2015-08-19 | 2017-09-12 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions, process and closures |
JP6770796B2 (ja) | 2015-09-24 | 2020-10-21 | 日本ポリプロ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
US11136427B2 (en) | 2015-09-25 | 2021-10-05 | Dow Global Technologies Llc | Non-extrusion process for functionalization of low viscosity polyolefins |
US10808052B2 (en) | 2015-09-28 | 2020-10-20 | Petrochina Company Limited | Spherical supported transition metal catalyst |
CA2914353C (en) | 2015-12-10 | 2023-01-24 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made from high density polyethylene compositions |
CA2914354C (en) | 2015-12-10 | 2022-11-08 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made frm bimodal polyethylene compositions |
KR101810317B1 (ko) | 2016-04-06 | 2017-12-19 | 롯데케미칼 주식회사 | 용융 장력이 우수한 폴리프로필렌 수지 |
US9783664B1 (en) | 2016-06-01 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Hinged component comprising polyethylene composition |
WO2018044275A1 (en) | 2016-08-30 | 2018-03-08 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/c3-c6 alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability |
WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US20210363281A1 (en) | 2016-10-12 | 2021-11-25 | Dow Global Technologies Llc | Method to produce functionalized ethylene-based polymers |
CN109983040B (zh) | 2016-11-23 | 2022-12-23 | 乐天化学株式会社 | 聚烯烃催化剂和使用其制备聚烯烃的方法 |
WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
KR102038977B1 (ko) | 2016-12-30 | 2019-11-01 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 시클로펜타[b]티오펜일 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
EP3565442A4 (en) | 2017-01-04 | 2020-08-12 | Shaw Industries Group, Inc. | MATS WITH IMPROVED PROPERTIES OF DELAMINATION RESISTANCE AND BARRIER AGAINST FLUIDS AND THEIR MANUFACTURING PROCESSES |
KR101980683B1 (ko) | 2017-01-06 | 2019-05-22 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
KR102034133B1 (ko) | 2017-01-09 | 2019-11-18 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
CN110072981B (zh) | 2017-01-16 | 2022-02-25 | 三井化学株式会社 | 汽车齿轮用润滑油组合物 |
CA3052770C (en) | 2017-02-07 | 2021-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst |
US11964447B2 (en) | 2017-02-20 | 2024-04-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate |
EP3589693B1 (en) | 2017-02-28 | 2024-01-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate prepared with oil-extended, bimodal metallocene-synthesized epdm |
CA3055722C (en) | 2017-03-09 | 2021-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing polyethylene polymers |
ES2685169B1 (es) | 2017-03-31 | 2019-08-06 | Procedimiento para obtener aceite de oliva y al menos un extracto concentrado en polifenoles y un ingrediente funcional | |
WO2018187564A1 (en) | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Shaw Industries Group, Inc. | Floor coverings and floor covering systems and methods of making and installing same |
CA3065763A1 (en) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Dow Global Technologies Llc | Method for coating a pipeline field joint |
WO2019027524A1 (en) | 2017-08-02 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE |
KR102100134B1 (ko) | 2017-08-21 | 2020-04-13 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
KR102643986B1 (ko) | 2017-09-29 | 2024-03-07 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
WO2019064247A1 (ko) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
US11359039B2 (en) | 2017-10-06 | 2022-06-14 | Northwestern University | Polar comonomer enchainment in olefin polymerization reactions |
US11518824B2 (en) | 2017-10-11 | 2022-12-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Supported catalyst system |
EP3710502A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
WO2019099577A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
EP3710501A2 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
CN111344366A (zh) | 2017-11-16 | 2020-06-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于涂覆管道现场接头的方法 |
EP3710734A1 (en) | 2017-11-17 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Pe-rt pipes and processes for making the same |
CA3022700A1 (en) | 2017-11-27 | 2019-05-27 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition having good dimensional stability |
CA3022996A1 (en) | 2017-12-04 | 2019-06-04 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition |
WO2019113142A1 (en) | 2017-12-06 | 2019-06-13 | Dow Global Technologies Llc | Flotation separation aid useful for collection of mineral ore fines |
WO2019118073A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process |
WO2019126189A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic adhesive composition |
WO2019126129A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic adhesive composition |
WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
CN111868116B (zh) | 2018-03-20 | 2022-12-09 | 三井化学株式会社 | 乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物、其制造方法及用途 |
US11518825B2 (en) | 2018-03-23 | 2022-12-06 | Univation Technologies, Llc | Catalyst formulations |
US11459408B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
EP3788081A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
WO2019240899A1 (en) | 2018-06-13 | 2019-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin blend compositions |
WO2020109870A2 (en) | 2018-06-28 | 2020-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, wires and cables, and methods for making the same |
WO2020014138A1 (en) | 2018-07-09 | 2020-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene cast films and methods for making the same |
EP3827033A4 (en) | 2018-07-23 | 2022-06-01 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | PREPARATION OF BIMODAL RUBBER, THERMOPLASTIC VULCANIZES AND ARTICLES MADE THEREOF |
CN112469556B (zh) | 2018-07-26 | 2023-05-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 多层泡沫膜及其制造方法 |
SG11202102663QA (en) | 2018-09-19 | 2021-04-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Devolatilization processes |
CN113207293B (zh) | 2018-11-13 | 2023-08-04 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯共混物和膜 |
CN113195603B (zh) | 2018-11-13 | 2023-05-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯膜 |
CA3026098A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-03 | Nova Chemicals Corporation | Narrow polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties |
CA3026095A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-03 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties |
CA3028148A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
CA3028157A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and their barrier properties |
CA3032082A1 (en) | 2019-01-31 | 2020-07-31 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and articles with good barrier properties |
WO2020163079A1 (en) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films and backsheets for hygiene articles |
WO2020167399A1 (en) | 2019-02-11 | 2020-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Biphasic polymerization processes and ethylene-based polyolefins therefrom |
KR20200105409A (ko) | 2019-02-28 | 2020-09-07 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
WO2020174346A1 (ko) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
WO2021014244A1 (en) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Rotomolded parts prepared from bimodal polyethylene |
MX2022001338A (es) | 2019-08-01 | 2022-03-11 | Dow Global Technologies Llc | Estructuras multicapa que tienen una capacidad de reciclaje mejorada. |
CA3152079A1 (en) | 2019-10-16 | 2021-04-22 | Nova Chemicals Corporation | Use of recycled polyethylene in closures for bottles |
EP4048729A1 (en) | 2019-10-22 | 2022-08-31 | Celanese International Corporation | Thermoplastic vulcanizate compositions and processes for the production thereof |
US11840624B2 (en) | 2019-12-04 | 2023-12-12 | Northwestern Unversity | Methods for forming stereospecific, polar functionalized polypropylene |
CN115151581A (zh) | 2019-12-17 | 2022-10-04 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备具有长链支化的高密度聚乙烯的溶液聚合方法 |
WO2021126458A1 (en) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made of polyethylene blends for improved sealing performance and mechanical properties |
BR112022014022A2 (pt) | 2020-01-17 | 2022-10-11 | Nova Chem Int Sa | Composições de copolímero de polietileno e artigos com propriedades de barreira |
US20230097375A1 (en) | 2020-03-12 | 2023-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance |
CN115916892A (zh) | 2020-07-02 | 2023-04-04 | 国际人造丝公司 | 含有茂金属多峰共聚物橡胶的热塑性硫化橡胶组合物及其制造方法 |
US20230220136A1 (en) | 2020-07-22 | 2023-07-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin Compositions and Articles Thereof |
CN116583542A (zh) | 2020-12-08 | 2023-08-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有长链支化的高密度聚乙烯组合物 |
US20240209124A1 (en) | 2021-04-30 | 2024-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor |
CN117715755A (zh) | 2021-08-03 | 2024-03-15 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 聚乙烯膜 |
WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2952679A (en) * | 1960-09-13 | Cyanuricacro preparation | ||
US2952697A (en) * | 1958-10-07 | 1960-09-13 | Ethyl Corp | Cyclopentadienyl metal compounds |
JPH0780930B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
US5621126A (en) * | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5055438A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
USRE37788E1 (en) * | 1987-01-30 | 2002-07-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5096867A (en) * | 1990-06-04 | 1992-03-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts |
US5045517A (en) * | 1987-06-17 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene |
US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
JPH0791327B2 (ja) * | 1988-03-24 | 1995-10-04 | 出光興産株式会社 | スチレン系重合体の製造方法とその触媒 |
NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
US5227440A (en) * | 1989-09-13 | 1993-07-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing Group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalysts for olefin polymerization |
US7041841B1 (en) * | 1989-09-13 | 2006-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5504169A (en) * | 1989-09-13 | 1996-04-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5420217A (en) * | 1989-09-13 | 1995-05-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5057475A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
ES2126647T3 (es) * | 1992-04-20 | 1999-04-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolimeros de etileno/olefinas ramificadas. |
US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5516848A (en) * | 1995-01-31 | 1996-05-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process to produce thermoplastic elastomers |
-
1990
- 1990-06-04 US US07/533,245 patent/US5055438A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-29 NZ NZ235095A patent/NZ235095A/xx unknown
- 1990-08-31 IL IL95549A patent/IL95549A0/xx unknown
- 1990-08-31 DD DD343767A patent/DD300233A5/de unknown
- 1990-09-07 CA CA002024899A patent/CA2024899C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-10 AT AT90309899T patent/ATE141275T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-10 NO NO903928A patent/NO178891C/no unknown
- 1990-09-10 ES ES94203507T patent/ES2079332T1/es active Pending
- 1990-09-10 EP EP94203507A patent/EP0662484A3/en not_active Withdrawn
- 1990-09-10 DK DK90309899T patent/DK0420436T4/da active
- 1990-09-10 ES ES90309899T patent/ES2091801T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 DE DE69028057T patent/DE69028057T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 DE DE0420436T patent/DE420436T1/de active Pending
- 1990-09-10 DE DE0662484T patent/DE662484T1/de active Pending
- 1990-09-10 EP EP90309899A patent/EP0420436B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-11 PT PT95272A patent/PT95272B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-09-12 KR KR1019900014359A patent/KR100190735B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-09-12 HU HU905878A patent/HU214667B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-09-12 BR BR909004537A patent/BR9004537A/pt unknown
- 1990-09-12 FI FI904506A patent/FI109705B/fi active IP Right Grant
- 1990-09-12 AU AU62483/90A patent/AU6248390A/en not_active Abandoned
- 1990-09-13 JP JP2243683A patent/JPH03188092A/ja active Pending
- 1990-09-13 DE DE69030442T patent/DE69030442T2/de not_active Revoked
- 1990-09-13 BR BR909007642A patent/BR9007642A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-09-13 EP EP94203508A patent/EP0671404A3/en not_active Withdrawn
- 1990-09-13 AT AT90914596T patent/ATE151429T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-13 WO PCT/US1990/005208 patent/WO1991004257A1/en active IP Right Grant
- 1990-09-13 AR AR90317859A patent/AR244355A1/es active
- 1990-09-13 EP EP90914596A patent/EP0491842B1/en not_active Revoked
- 1990-09-13 EP EP94203509A patent/EP0643066A3/en not_active Withdrawn
- 1990-09-13 CA CA002065745A patent/CA2065745C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-13 JP JP2513762A patent/JP2994746B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-13 KR KR1019920700565A patent/KR100195662B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-09-13 DK DK90914596.3T patent/DK0491842T3/da active
-
1991
- 1991-03-28 US US07/676,690 patent/US7205364B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-11 US US07/728,428 patent/US7569646B1/en active Active
-
1992
- 1992-03-12 FI FI921077A patent/FI113538B/fi active
- 1992-03-12 NO NO920971A patent/NO178895C/no unknown
-
1996
- 1996-11-06 GR GR960402913T patent/GR3021539T3/el unknown
-
2000
- 2000-10-16 GR GR20000402318T patent/GR3034632T3/el not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-03-23 US US11/387,217 patent/US20060178491A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU214667B (hu) | Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával | |
EP0548277B1 (en) | Process for producing crystalline poly-alpha-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system | |
EP1363955B1 (en) | Multinuclear metallocene catalyst | |
JP4689829B2 (ja) | オレフィンの共重合用の架橋されたメタロセン | |
USRE37400E1 (en) | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts | |
US5723560A (en) | Higher molecular weight amorphous polypropylene | |
EP0548257B1 (en) | Supported monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts | |
US5096867A (en) | Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts | |
EP0628577B2 (en) | Silyl bridged metallocenes and use thereof | |
US5420217A (en) | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system | |
EP1214364A1 (en) | Catalyst system and process for the polymerization of olefins | |
EP1373282B1 (en) | Bimetallic catalysts for olefin polymerization | |
EP0705283A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING AMORPHOUS POLY-$g(a)-OLEFINS WITH A MONOCYCLOPENTADIENYL TRANSITION METAL CATALYST SYSTEM | |
JPH08231573A (ja) | メタロセン化合物及び触媒成分としてのその使用 | |
US7041841B1 (en) | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system | |
EP0848715B1 (en) | Catalyst compositions comprising organometallic compounds | |
KR100209859B1 (ko) | 폴리에틸렌 공중합체의 제조방법 | |
RU2067981C1 (ru) | Координационные соединения моноциклопентадиенила с переходными металлами, способ их получения и каталитическая система для получения полиолефинов | |
AU667292C (en) | Process for producing crystalline poly-alpha-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system | |
AU656498C (en) | Supported monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catal ysts | |
EP1379561B1 (en) | Olefin polymerization process using transition metal complexes | |
JPH10287706A (ja) | プロピレン系重合体の製造方法 | |
JPH0551408A (ja) | シンジオタクチツクポリ−α−オレフイン製造用触媒およびシンジオタクチツクポリ−α−オレフインの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |