ES2926697T3

ES2926697T3 - Lámina decorada

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Publication number: ES2926697T3
Application number: ES15859453T
Authority: ES
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2014-11-11
Filing date: 2015-11-11
Publication date: 2022-10-28
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Abstract

Una lámina decorada según la presente descripción consta de una pluralidad de capas de resina, en la que al menos una de las capas de resina comprende un aditivo de tamaño nanométrico. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Lámina decorada

Campo técnico

La presente invención se refiere a una lámina decorativa usada para materiales decorativos de construcción usados para el exterior y el interior de edificios, las superficies de puertas y pantallas, materiales para superficies de dispositivos eléctricos domésticos y se refiere a una lámina decorativa usada como un panel decorativo que es estratificado sobre un tablero de madera, un tablero inorgánico o una placa metálica

Antecedentes de la técnica

En los últimos años, como se muestra en las bibliografías de patentes 1 a 5, se ha propuesto un gran número de láminas decorativas en las que se usan resinas de olefinas como láminas decorativas alternativas a las láminas decorativas hechas de poli(cloruro de vinilo) que originan problemas para la protección del medio ambiente. Sin embargo, aunque estas láminas decorativas no usan una resina de cloruro de vinilo y, por tanto, se suprime la generación de gases tóxicos durante la incineración, la resistencia a la abrasión superficial es escasa debido al uso de una lámina de polipropileno comúnmente usada o una lámina de polipropileno flexible, y es bastante inferior a la resistencia a la abrasión de las láminas decorativas convencionales de poli(cloruro de vinilo).

Los presentes inventores llevaron a cabo una investigación para una resina de polipropileno altamente cristalino que tiene un módulo de flexión inicial de 1000 MPa o más y encontraron que este polipropileno altamente cristalino tiene un excelente resistencia a las abrasión (véase la bibliografía de patente 6), pero la realización de un tratamiento acanaladuras como un tratamiento de flexión de acanaladuras en V puede dar lugar a la rotura de una película o un agrietamiento en la parte circunferencial exterior en un tratamiento posterior, dependiendo de las condiciones de tratamiento como la conformación del tratamiento, temperatura del tratamiento y velocidad de tratamiento de la misma. Además, las que tienen un 5% o más de polietileno, que es añadido para mejorar la capacidad de formación de películas, se pueden blanquear cuando se realiza un tratamiento de flexión de acanaladuras en V, debido a la escasa compatibilidad entre el polietileno y el polipropileno.

Por otra parte, según la bibliografía de patente 7, una lámina decorativa que tiene una resistencia mejorada a un tratamiento posterior, como una flexión de acanaladuras en V, y una resistencia a la abrasión mejorada de la superficie de la lámina decorativa, se consiguen por medio de una lámina decorativa que tiene una capa de resina transparente que contiene como componente principal una resina de polipropileno altamente cristalino que tiene una fracción quíntuple (fracción mmmm) de 96% o más, un índice de fluidez (MFR) a 230° C de 5 a 40 g/10min, una distribución de pesos moleculares (MWD=Mp/Mn en que Mp es el peso molecular medio ponderal y Mn es el peso molecular medio numérico) de 4 o menos y un tamaño de partículas de una esferulita de 1 a 20 |jm.

Sin embargo, según la bibliografía de patente 7, un aumento de la cristalinidad da lugar a una resistencia a la abrasión mejorada, pero plantea problemas en cuanto que es probable que se generen grietas y espacios huecos durante el procedimiento de flexión de acanaladuras en V, por lo que es necesario controlar el índice de fluidez, la distribución de pesos moleculares y el tamaño de una esferulita y, en particular, cuando el tamaño de una esferulita es de menos de 1 jm debido, por ejemplo, a la adición de un agente nucleante, se generan grietas y espacios vacíos por fracturas interfaciales entre las esferulitas y roturas por fragilidad de las esferulitas dando lugar a un blanqueamiento. De hecho, aunque la lámina decorativa descrita en el ejemplo comparativo 3 de la bibliográfica de patente 7, obtenida añadiendo 2,2-metilenobisfosfonato de sodio como agente nucleante a una resina de polipropileno altamente cristalino que tiene una fracción quíntuple de 97,8%, un índice de fluidez de 15 g/10 min (230 °C) y una distribución de pesos moleculares de 2,3 y configurando el tamaño medio de partículas de las esferulitas para que sea de 1 jm o menos, tiene una resistencia a la abrasión extremadamente buena, y se indica que se produjo un blanqueamiento durante el tratamiento de flexión de acanaladuras en V.

Los presentes inventores mejoraron considerablemente la capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V y, simultáneamente, consiguieron una resistencia de tratamientos posteriores y una resistencia a la abrasión superficial por medio de una lámina decorativa que tiene, al menos, una capa de resina transparente que contiene como componente principal de 90% a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino que tiene un módulo de flexión inicial de 1000 MPa o más y 220 MPa o menos, un alargamiento de rotura por tracción de 200% o más y una distribución de pesos moleculares MWD de 4 o menos y que tiene un grosor total de 80 jm o más y 250 jm o menos, pero el blanqueamiento y la rotura de la capa de resina transparente pueden resultar problemáticos en condiciones como una flexión a velocidad elevada en un entorno de bajas temperaturas. Hay también un inconveniente en cuanto a que el blanqueamiento constituye una parte deteriorada apreciable incluso cuando el deterioro es leve. Consecuentemente, con el fin de abordar estos inconvenientes, los presentes inventores han propuesto una lámina decorativa que tiene una excelente resistencia a la abrasión superficial y una capacidad de tratamiento posterior, como se describe en la bibliografía de patente 8. Sin embargo, en aplicaciones de placas decorativas en las que esta lámina decorativa es usada cada vez más ampliamente, y los consumidores son cada vez más conocedores de la calidad, surgen exigencias para una mejora adicional de la resistencia a la abrasión superficial y la resistencia a tratamientos posteriores para un tratamiento de flexión como una flexión de acanaladuras en V.

Normalmente, las resinas de polipropileno tienen una apariencia blanca lechosa porque el tamaño de las esferulitas es mayor que la longitud de onda de la luz visible (400 a 750 nm), pero como es necesario que una capa de resina transparente proteja una capa de diseño y una lámina primaria proporcionada por debajo y que permita también que un modelo, un diseño o una impresión sobre la misma aparezca claramente sobre la superficie más externa de la lámina decorativa, se requiere el uso de un material para una capa de resina transparente que tenga una transparencia particularmente elevada desde el puno de vista estético.

Además de los problemas anteriores, las resinas de poliolefinas como las resinas de polipropileno son problemáticas en cuanto que es difícil satisfacer criterios técnicos en cuanto a materiales no combustibles, debido a la superior combustibilidad.

Como un método para hacer posible una lámina decorativa usando una resina de poliolefina que satisfaga los criterios técnicos para un conjunto de materiales no combustibles, como se expone en el artículo 108bis (1) y (2) de la norma Building Standard Law Enforcement Order, está contemplado que un material de carga sustituya a parte de la resina de poliolefina usada para el material laminar y reducir así el consumo de oxígeno asociado a la combustión de la resina de poliolefina, para suprimir la cantidad de calor liberado durante la combustión de la lámina decorativa, como la resistencia mecánica del material laminar resultante es significativamente menor cuando se sustituye el material de resina con una gran cantidad de material de carga, un contenido de aproximadamente 20% es el límite.

La bibliografía de patente 9 describe que las partículas de materiales de carga tengan características mutuamente agregantes, por lo que es difícil dispersar uniformemente un material de carga en un material de resina y, consecuentemente, es difícil rellenar un material de resina con una gran cantidad de material de carga, por lo tanto, la dispersabilidad en un material de resina se mejora usando dos tipos de materiales de carga o, específicamente, un silicato en capas y un hidróxido metálico en combinación, también, el consumo de oxígeno durante la combustión se reduce mediante la acción química de dos tipos de materiales de carga para suprimir la cantidad de calor liberado, y se obtiene así una lámina decorativa que satisface los criterios técnicos de un material no combustible. Sin embargo, como hay un límite para la reducción del consumo de oxígeno por la acción química de dos o más tipos de materiales de carga como en la bibliografía de patente 9, hay una necesidad de desarrollar una lámina decorativa en la que un material de resina pueda ser rellenado con una gran cantidad de material de carga, y que la cantidad de resina sea fundamentalmente reducida.

Además, el documento JP 2011-201323 A describe una lámina decorativa que comprende al menos una capa de impresión de modelo, una capa de resina transparente, una capa de imprimación y una capa protectora de la superficie sobre un material, en que un material de base está hecho de una resina de poliolefina, la capa de imprimación está hecha de un copolímero acrílico de policarbonato-uretano y un poliol acrílico y la capa protectora de la superficie está hecha mediante reticulación y endurecimiento de una composición de resina curable por haces de electrones.

Listado de citas

Bibliografía de patentes

Bibliografía de patente 1: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° H2-128843 Bibliografía de patente 2: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° H4-083664 Bibliografía de patente 3: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° H6-001881 Bibliografía de patente 4: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° H6-198831 Bibliografía de patente 5: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° H9-328562 Bibliografía de patente 6: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° 2000-085076 Bibliografía de patente 7: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° 2001-270054 Bibliografía de patente 8: Publicación de la solicitud de patente japonesa sin examinar n° 2000-301682 Bibliografía de patente 9: Patente japonesa n° 5271770

Sumario de la invención

Problema técnico

Un objeto de la presente invención es proporcionar una lámina decorativa que satisfaga suficientemente los requisitos necesarios según el uso previsto.

Como consecuencia de la realización de una investigación cuidadosa, los presentes inventores han encontrado que se puede conseguir una excelente dispersabilidad añadiendo un aditivo sometido a tratamiento nanométrico (un aditivo de tamaño nanométrico) a cada capa de resina y realizaron la presente invención. Un ejemplo de un método para obtener el aditivo de tamaño nanométrico es formar el aditivo en una vesícula o, es decir, encapsulando el aditivo de tamaño nanométrico en una membrana externa.

Solución al problema

Con el fin de conseguir el objetivo anterior, la lámina decorativa de la presente invención es una lámina decorativa como se expone en la reivindicación 1. Otras realizaciones ventajosas se exponen en las reivindicaciones dependientes.

En la lámina decorativa de la presente invención, una capa de película primaria, una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior, se disponen en capas por este orden.

En la lámina decorativa de la presente invención, la capa de resina transparente consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico y comprende de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino como componente principal y un agente nucleante como el aditivo de tamaño nanométrico y/o la capa de película primaria consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, el índice de turbidez de la capa de resina transparente es de 15% o menos.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la capa de resina transparente tiene un módulo de elasticidad por tracción de 800 MPa o más y 2000 MPa o menos y un alargamiento de rotura por tracción de 200% o más.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la resina de polipropileno cristalino es una resina de polipropileno altamente cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más. En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la capa de resina transparente tiene un grosor de 200 |jm o más y 250 |jm o menos.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la capa de revestimiento superior consiste en la capa de resina que comprende el aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la capa superior está en un estado en el que las partículas finas inorgánicas están combinadas en una proporción de 0,1 a 30 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de un material de resina que es un componente principal de la capa de revestimiento superior. En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, el material de resina es una resina curable. En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la resina curable es al menos una de una resina curable por calor o una resina fotocurable.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, las partículas finas inorgánicas son al menos una entre alúmina, sílice, bohemita, óxido de hierro, óxido de magnesio y diamante.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, el dispersante es al menos 1 entre un tensioactivo polímero, una sal metálica de ácido graso, un agente acoplante de silano, un agente acoplante de titanato, silicona, cera o una resina modificada.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la capa primaria está en un estado en el que el material de carga está combinado en una proporción de 50 a 900 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de una resina de poliolefina que es un componente principal de la capa de película primaria.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, el material de carga inorgánico comprende carbonato de calcio.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la capa de película primaria consiste en una lámina uniaxialmente estirada o una lámina biaxialmente estirada.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la lámina decorativa de los aspectos decimotercero a decimoséptimo, cuando está en un estado estratificado con un sustrato no combustible, es un material no combustible que satisface los requisitos expuestos en el artículo 108bis(1) y (2) de la norma Enforcement Order of the Building Standard Law en el ensayo de combustión por medio de un calorimétro de conos según la norma ISO 5660-1.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, el aditivo de tamaño nanométrico es una vesícula.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la vesícula tiene una membrana externa, siendo la membrana externa una membrana de capa única.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la membrana externa consiste en un fosfolípido. La lámina decorativa de una realización de la presente invención tiene al menos una capa de resina transparente que comprende, como componente principal, de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más, en la que el tamaño de partículas de una esferulita de una parte de cristal que consiste en la resina de polipropileno cristalino de la capa de resina transparente es de 2000 nm o menos, y de modo que la capa de resina transparente que comprende un agente nucleante es un aditivo de tamaño nanométrico.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la parte de cristal tiene de 0 a 20% en peso de una parte pseudohexagonal y de 80 a 100% en peso de una parte monoclínica.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la resina de polipropileno cristalino tiene un índice de fluidez a 230° C de 3 a 40 g/10 min y una distribución de pesos moleculares (MWD = Mp/Mn) de 4 o menos.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la capa de resina transparente comprende un agente nucleante, estando encapsulado el agente nucleante en una vesícula y siendo añadido.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, la vesícula tiene una membrana externa, siendo la membrana externa una membrana de capa única que consiste en un fosfolípido.

En la lámina decorativa de un aspecto de la presente invención, el grosor de la capa de resina transparente es de 20 |jm o más y de 250 |jm o menos.

La lámina decorativa de la presente invención puede tener una cualquiera de las características de las láminas decorativas de los aspectos anteriores o puede tener una pluralidad de características en combinación. La invención se refiere adicionalmente a un método para producir una lámina decorativa, comprendiendo el método, por este orden, una etapa de formar una capa de película primaria moldeando un material de resina o una composición de resina, una etapa de formar una capa de resina transparente fundiendo térmicamente y enfriando una resina de polipropileno cristalino, de modo que la capa de resina transparente cristalice durante el enfriamiento y una etapa de formar una capa de revestimiento superior aplicando un material de resina o una composición de resina, de modo que (A) una composición de resina que constituye la capa de resina transparente contiene una resina transparente y un aditivo de tamaño nanométrico, el contenido de la resina de polipropileno cristalino en la resina transparente es de 90 a 100 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de la resina transparente, y el aditivo de tamaño nanométrico es un agente nucleante y/o (B) la composición de resina para formar la capa de película primaria contiene un dispersante, como un aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico. La invención se refiere también a una lámina decorativa que puede ser obtenida mediante este método.

Efectos ventajosos de la invención

Según la presente invención, es posible proporcionar una lámina decorativa que comprende una capa de resina transparente, que no genera preocupaciones sobre la generación de gases tóxicos durante su incineración, porque no se usa una resina de cloruro de vinilo en la lámina decorativa y que tiene una transparencia superior y una mejor resistencia a la abrasión superficial y una resistencia al tratamiento posterior que la láminas decorativas en las que se usa una resina de polipropileno cristalino convencional para una capa de resina transparente, porque la lámina decorativa tiene una capa de resina transparente que contiene un agente nucleante de tamaño nanométrico.

Es posible proporcionar una lámina decorativa que consiga una transparencia superior y una mejor resistencia a la abrasión superficial y resistencia al tratamiento posterior que las láminas decorativas convencionales, porque la lámina decorativa tiene una capa de revestimiento superior que contiene un dispersante de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas.

Además, es posible proporcionar una lámina decorativa que satisfaga los criterios técnicos para un material no combustible y que tenga una excelente resistencia mecánica y resistencia al tratamiento posterior como una película e incluso que se puedan reducir las emisiones de dióxido de carbono a partir de la misma cuando es desechada, porque la lámina decorativa tiene una capa de película primaria que contiene un dispersante de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico.

También, es posible proporcionar una lámina decorativa que comprende una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior que tiene una transparencia superior desde el punto de vista estético y una excelente resistencia a la abrasión superficial y resistencia a tratamientos posteriores que no permiten una influencia en los tratamientos posteriores, como un tratamiento de flexión de acanaladuras en V, que satisface los criterios técnicos para un material no combustible e incluso sobre las emisiones de dióxido de carbono que podrían ser reducidas cuando sea desechada, porque la lámina decorativa tiene una capa de resina transparente que contiene un agente nucleante de tamaño nanométrico, una capa de revestimiento superior que contienen un dispersante de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas y una capa de película primaria que contiene un dispersante de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico.

Breve descripción de los dibujos

[Figura 1] la Figura 1 es una vista en sección transversal que muestra las primera a tercera realizaciones de la lámina decorativa de la presente invención

[Figura 2] la Figura 2 es una vista en sección transversal que muestra las primera a sexta realizaciones de la lámina decorativa de la presente invención.

[Figura 3] la Figura 3 es una vista en sección transversal que muestra la primera a sexta realizaciones de la lámina decorativa de la presente invención.

[Figura 4] la Figura 4 es una vista en sección transversal que muestra un aspecto de la lámina decorativa de las cuarta y quinta realizaciones de la presente invención estratificada con un sustrato.

[Figura 5] la Figura 5 es una vista en sección transversal que muestra un aspecto de la lámina decorativa de la séptima realización de la presente invención, estratificada con un sustrato.

Descripción de realizaciones

La lámina decorativa de la presente invención es una lámina decorativa que consiste en una pluralidad de capas de resinas, en las que al menos una de las capas de resinas contiene un aditivo de tamaño nanométrico. Más específicamente, es preferible que el aditivo de tamaño nanométrico tenga un tamaño medio de partículas de 375 nm o menos. Además, es preferible que el aditivo de tamaño nanométrico esté encapsulado en una membrana externa. El aditivo encapsulado en la membrana externa está en un estado vesicular y la membrana externa y el aditivo que está en la sustancia encapsulada pueden ser colectivamente citados como una vesícula. Dicho de otro modo, el aditivo de tamaño nanométrico está encapsulado en una vesícula. Más preferentemente, la vesícula está configurada para que tenga una membrana externa que es una membrana de capa única.

El aditivo de tamaño nanométrico se refiere a un aditivo formado como partículas de tamaño nanométrico mediante una técnica que infiere un tamaño nanométrico a un aditivo (un nanotratamiento) (en lo que sigue una sustancia en forma de partículas puede ser citada simplemente como “partículas” y un aditivo en forma de partículas como “partículas de aditivo”). En cuanto al nanotratamiento, por ejemplo, pueden ser usados métodos como un método en fase sólida en el que se realiza principalmente una trituración mecánica sobre un aditivo para obtener partículas de tamaño nanométrico, un método en fase líquida en el que las partículas de tamaño nanométrico son sintetizadas o cristalizadas en un aditivo o en una solución en la que está disuelto el aditivo y un método en fase gaseosa en el que las partículas de tamaño nanométrico son sintetizadas y cristalizadas a partir de un aditivo o un gas o corriente que consiste en el aditivo. Ejemplos breves de medios específicos para realizar los respectivos métodos incluyen un molino de bolas, un molino de perlas, un molino coloidal, un molino cónico, un molino de discos, un molino de martillo y un molino por chorro para el método en fase sólida; un método de cristalización, un método de coprecipitación, un método sol-gel, un método de reducción en fase líquida o un método de síntesis hidrotérmica para el método en fase sólida; y un método de horno eléctrico, un método de llama química, un método láser o un método de plasma térmico para el método en fase gaseosa.

Para una descripción de un método más específico para el nanotratamiento, como un ejemplo específico del método en fase sólida, una mezcla de 100 g de alcohol isopropílico y 50 g de 2,2'-metilenobis(4,6-di-tercbutilfenil)fosfonato de sodio es tratada en un molino de perlas durante 60 minutos usando perlas de zirconia estabilizadas de 30 |jm y se pueden obtener así partículas de un agente nucleante nanométrico que tiene un tamaño medio de partículas de aproximadamente 100 nm a 150 nm. Como un ejemplo específico del método de cristalización, por ejemplo, se disuelven 50 g de 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfonato de sodio en un disolvente mixto que consiste en 96 g de xileno, 72 g de alcohol isopropílico y 24 g de agua, esta solución se pone en contacto con un disolvente polar como etanol en un microrreactor y se pueden precipitar así partículas de agente nucleante de tamaño nanométrico que tienen un tamaño medio de partículas de aproximadamente 1 nm a 150 nm.

En la presente memoria descriptiva, la vesícula se refiere a una cápsula de tipo bolsa que tiene una estructura de membrana incluida en una envoltura esférica y, en particular, una que incluye una fase líquida o una fase sólida en el interior se denomina vesícula. En la presente invención, el aditivo constituye la fase líquida o la fase sólida de la vesícula. Debido a la acción mutuamente repulsiva de las respectivas membranas externas, las vesículas no permiten que las partículas (el aditivo) se agreguen y, por tanto, tiene una dispersabilidad extremadamente elevada. Esta acción hace posible que el aditivo se disperse uniformemente en las composiciones de resinas que constituyen las respectivas capas de resinas. Ejemplos de la técnica (un tratamiento de formación de vesículas) para obtener el aditivo, como una vesícula, incluyen un método Bangham, un método de extrusión, un método de hidratación, un método de diálisis de tensioactivos, un método de evaporación en fase inversa, un método de congelación-descongelación y un método de evaporación en fase inversa supercrítica. Para una breve descripción de este tratamiento de formación de vesículas, el método Bangham es un método para obtener una vesícula introduciendo cloroformo o un disolvente mixto de cloroformo/metanol en un recipiente como un frasco, introduciendo y disolviendo además un fosfolípido y separando seguidamente el disolvente usando un evaporador, para formar una capa fina que consiste en un lípido, añadir una dispersión de un aditivo y seguidamente realizar una hidratación/dispersión con un agitador vórtex. El método de extrusión es un método para obtener una vesícula preparando una película fina de una solución de fosfolípido y provocando que pase a través de un filtro usado en lugar del mezclador usado como una perturbación externa en el método Bangham. Aunque el método de hidratación es un método de preparación casi igual al método Bangham, se obtiene una vesícula mediante una agitación suave para la dispersión sin usar un mezclador. El método de evaporación en fase inversa es un método para obtener una vesícula disolviendo un fosfolípido en dietil-éter o cloroformo, añadiendo una solución que contiene un aditivo para preparar una emulsión WO (agua/aceite), separando el disolvente orgánico de la emulsión bajo presión reducida y añadiendo seguidamente agua. El método de congelación-descongelación es un método en el que se usa un enfriamiento/calentamiento como perturbación externa, y es un método para obtener una vesícula repitiendo este enfriamiento/calentamiento.

En particular, un ejemplo de un método para obtener para obtener una vesícula que tiene una membrana externa que consiste en una membrana de capa única es un método de evaporación en fase inversa supercrítica. El método de evaporación en fase inversa supercrítica es un método para preparar una cápsula encapsulando una sustancia diana usando dióxido de carbono en un estado supercrítico o bajo un estado de temperatura o estado de presión igual o mayor al del punto supercrítico. El dióxido de carbono en un estado supercrítico significa dióxido de carbono en un estado supercrítico a una temperatura crítica (30/98° C) y una presión crítica (7,3773 ± 0,0030 MPa) o mayor y dióxido de carbono bajo un estado de temperatura o un estado de presión igual o mayor que el punto crítico significa dióxido de carbono bajo un estado en el que solamente la temperatura crítica o solamente la presión crítica sobrepasa el estado crítico.

Como un tratamiento específico de formación de vesículas mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica, una fase acuosa se introduce en un fluido mixto de dióxido de carbono supercrítico, un fosfolípido como una sustancia formadora de la membrana externa y un aditivo como una sustancia encapsulada, y se agita, y se produce así una emulsión de dióxido de carbono supercrítico y una fase acuosa. Posteriormente, la reducción de la presión provoca que el dióxido de carbono se expanda/evapore, dando lugar a una inversión de fases, y se producen nanocápsulas en las que las superficies de las partículas de aditivos están cubiertas con una membrana única del fosfolípido. Al contrario que en los métodos de encapsulación convencionales, mediante los cuales una membrana de la superficie de la partícula de aditivo es una membrana de capas múltiples, se puede producir fácilmente una cápsula con una membrana de capa única usando este método de evaporación en fase inversa supercrítica y, por lo tanto, se puede preparar una cápsula que tiene un diámetro más pequeño. Una cápsula con una membrana multicapas, si se desea, puede ser fácilmente preparada introduciendo dióxido de carbono supercrítico en un fluido mixto de un fosfolípido, un aditivo y una fase acuosa. Ejemplos del fosfolípido usado como una sustancia formadora de membrana externa (un primer dispersante formador de membrana externa), cuando se prepara una vesícula, incluyen glicerofosfolípidos como fosfatidilcolina, fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, ácido fosfatídico, fosfatidilglicero, fosfatidilinositol, cardiolipina, lecitina de yema de huevo, lecitina de yema de huevo hidrogenada, lecitina de soja y lecitina de soja hidrogenada; y esfingofosfolípidos como esfingomielina, ceramida-fosforiletanolamina y ceramida-fosforil-glicerol. Al tener una membrana externa que consiste en un fosfolípido, la vesícula puede conseguir una excelente compatibilidad con un material de resina.

La vesícula puede tener una membrana externa que consiste en un segundo dispersante formador de membrana externa diferente del primer dispersante formador de membrana externa. Ejemplos del segundo dispersante formador de membrana externa incluyen un tensioactivo polímero, una sal metálica de ácido graso, un agente de acoplamiento de silano, un agente de acoplamiento de titanato, silicona, cera y una resina modificada. Ejemplos del tensioactivo polímero incluyen poli(ácidos carboxílicos) alifáticos, poli(ácidos carboxílicos)-alquil-aminas, poli(ácidos acrílicos), poli(ácidos metacrílicos), polioxietileno-alquil-éteres y ésteres de ácidos grasos de sorbitán. Ejemplos de la sal metálica de ácido graso incluyen ácido esteárico, ácido laúrico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido behénico, ácido ricinoleico y ácido mirístico que están unidos a litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, bario, zinc y aluminio. Ejemplos del agente acoplador de silano incluyen 3-metacriloxipropiltrietoxisilano, 3-metacriloxipropilmetoxisilano, viniltietoxisilano, viniltrimetoxisilano, feniltrimetoxisilano, 3-isocianatopropiltrietoxisilano y 2-3,4-epoxisiclohexil) etil trimetoxisilano. Ejemplos del agnte acoplador de titanato incluyen tetrakis[2,2-bis(aliloximetil)butoxi]titanio (IV), diisoestearato de di-i-propoxi-titanio, (2-nbutoxicarbonilbenzoiloxi)tribotoxititanio, triisoestearato de isopropil-titanio, di-n-butoxibis(trietanolaminato)titanio, tetrakis(2-etilhexiloxi)titanio y di-i-propoxi-bis(acetilacetonato)titanio. Ejemplos de la silicona incluyen aceite de dimetilsilicoa, aceite de metilfenilsilicona, aceite de metil-hidrógeno-silicona, aceite de dimetilsilicona cíclica, aceite de alquil-silicona modificada, aceite de alquil-silicona modificada de cadena larga y aceite de silicona modificada de ácido graso superior, obtenidos polimerizando olefinas o degradando térmicamente poliolefinas y, adicionalmente oxidando o modificando los productos resultantes con ácido maleico, ácido sulfónico, ácido carboxílico o ácido de colofonia. Ejemplos de la resina incluyen las obtenidas mediante la modificación de poliolefinas con ácido maleico, ácido sulfónico, ácido carboxílico o ácido de colofonia.

La lámina decorativa de la presente invención puede ser usada para formar un producto estratificado con un sustrato. Un ejemplo de un aspecto específico es un aspecto en el que una capa de película primaria, una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior son dispuestas en capas por este orden a partir del lado del sustrato y, entre estas al menos una de la capa de resina transparente y la capa de película primaria consiste en una capa de resina que contiene un aditivo de tamaño nanométrico. Opcionalmente, La capa de revestimiento superior consiste adicionalmente en una capa de resina que contiene un aditivo de tamaño nanométrico.

Cuando la capa de resina transparente consiste en una capa de resina que contiene un aditivo de tamaño nanométrico, la composición de resina que constituye la capa de resina transparente contiene una resina transparente y un aditivo de tamaño nanométrico. Un componente principal de la resina transparente es una resina de polipropileno cristalino. El contenido de resina polipropileno cristalino en la resina transparente es de 90 a 100 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de la resina transparente y puede ser de 90 a 99,9 partes en peso o de 90 a 99,0 partes en peso. El aditivo de tamaño nanométrico contenido en la capa de resina transparente es un agente nucleante. Más preferentemente, el aditivo de tamaño nanométrico está contenido en un estado vesicular (una vesícula de agente nucleante). En este caso es preferible que la vesícula de agente nucleante tenga un tamaño medio de partículas que sea 1/2 o menos que la longitud de onda de la luz visible y, específicamente, es preferible que tenga un tamaño medio de partículas que sea de 375 nm o menos, porque el campo de la longitud de onda de la luz visible es de 400 a 750 nm. El contenido del agente nucleante en la capa de resina transparente (basado en 100 partes en peso del peso total de la capa de resina transparente) es preferentemente de 0,0001 a 0,1 partes en peso y, más preferentemente de 0,0002 a 0,05 partes en peso. En esta capa de resina transparente, es preferible que el índice de turbidez sea de 15% o menos y, más preferentemente, 10% o menos, el módulo de elasticidad por tracción de 800 MPa o más y 2000 MPa o menos y el alargamiento de rotura por tracción sea de 200% o más, ajustando las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película.

La resina de polipropileno cristalino puede ser diseñada seleccionando adecuadamente entre polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico, que tienen diferentes fracciones quíntuples, polipropileno aleatorio, polipropileno de bloques y sus mezclas. Más preferentemente, es preferible que la resina de polipropileno cristalino sea una resina de homopolipropileno altamente cristalino que es un homopolímero, es decir, un polímero polimerizado singularmente por propileno, que tiene una fracción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más y, más preferentemente 96% o más. Se pueden seleccionar adecuadamente resinas distintas de polipropileno cristalino que constituyen la capa de resina transparente según la finalidad de la combinación de las mismas, en la medida en que las propiedades físicas del polipropileno cristalino no sean afectadas de forma perjudicial de una manera significativa. Debe apreciarse que, con el fin de mantener la capacidad de tratamiento de combinación para una acanaladura en V, es preferible que las resinas tengan una buena compatibilidad con la resina de polipropileno cristalino que constituye la capa de resina transparente. Es preferible que esta capa de resina transparente tenga un grosor de 20 |jm o más y de 250 |jm o menos.

El agente nucleante de tamaño nanométrico tiene un diámetro de partículas extremadamente pequeño en un tamaño nanométrico y, por lo tanto, el número y el área superficial de las partículas de agente nucleante presentan, por unidad de volumen, un aumento en una forma inversamente proporcional con relación al cubo del diámetro de partículas. Como consecuencia, la distancia entre las partículas de agente nucleante es corta y, por lo tanto, cuando se produce un crecimiento cristalino a partir de la superficie de una partícula de agente nucleante añadida a la resina de polipropileno, el extremo del cristal en crecimiento entra en contacto inmediatamente con el extremo de un cristal en crecimiento de la superficie de otra partícula de agente nucleante contigua a la partícula de agente nucleante anteriormente mencionada, los extremos de los respectivos cristales inhiben el crecimiento, el crecimiento de cada cristal se detiene y, por lo tanto, el tamaño medio de partículas de una esferulita en la parte de cristal de la resina de polipropileno cristalino puede ser extremadamente reducido. Consecuentemente, debido al agente nucleante de tamaño nanométrico contenido en la capa de resina transparente, se genera una cantidad mayor de núcleos de cristales más finos en la resina que en los agentes nucleantes convencionales y, consecuentemente, se ha logrado que la distancia entre los núcleos de cristales en la parte de cristal se acorte, el crecimiento de cada cristal se suprime y el tamaño medio de partículas de las esferulitas es extremadamente reducido. Además, en esta resina de polipropileno cristalino, se consigue una elevada transparencia con un índice de turbidez excedente de 15% o menos.

Además, debido al agente nucleante de tamaño nanométrico contenido en el estado vesicular, es decir, una vesícula de agente nucleante, se evita la agregación mutua del agente nucleante y se consigue una elevada dispersabilidad en un material de resina. En la composición de resina, la membrana externa de la vesícula de agente nucleante se desmorona parcialmente y llega a un estado en el que el agente nucleante es expuesto, y durante el transcurso de la cristalización del material de resina, se forman esferulitas en las que las partículas de agente nucleante de tamaño nanométrico sirven como núcleos cristalinos.

En este momento, en particular, la vesícula de agente nucleante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica tiene un tamaño extremadamente pequeño y, por lo tanto, en la parte de cristal de la resina de polipropileno cristalino, el tamaño medio de partículas de las esferulitas puede ser extremadamente reducido y la cristalinidad de la parte de cristal puede ser enormemente aumentada.

En la lámina decorativa de la presente invención, debido al agente nucleante de tamaño nanométrico o, más preferentemente, la vesícula de agente nucleante contenida en la capa de resina transparente, el tamaño medio de partículas de las esferulitas en la parte de cristal de la resina de polipropileno cristalino es extremadamente reducida y se consigue una excelente resistencia a la abrasión. En particular, debido a la vesícula de agente nucleante contenida, el agente nucleante está uniformemente dispersado en la resina de polipropileno cristalino para controlar la cristalinidad del polipropileno cristalino, de forma que la dureza y la ductilidad de la capa de resina transparente estén óptimamente ajustadas y sea posible conseguir una excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores cuando el módulo de elasticidad por tracción sea de 800 MPa o más y de 2000 MPa o menos y el alargamiento de rotura por tracción sea de 200% o más.

Es preferible que la lámina decorativa de la presente invención sea una lámina decorativa que tenga una capa de resina transparente que contenga como componente principal de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más, de modo que el tamaño medio de partículas de las esferulitas de la parte de cristal que consiste en la resina de polipropileno cristalino en la capa de resina transparente sea de 2000 nm o menos. Según esta lámina decorativa, el tamaño de partículas de las esferulitas de la parte de cristal de la resina de polipropileno cristalino es de 2.000 nm o menos y, por tanto, es posible proporcionar una lámina decorativa que tiene una resistencia a la abrasión extremadamente buena.

Es preferible que la parte de cristal tenga una parte pseudohexagonal de 0 a 20% en peso y una parte monoclínica de 80 a 100% en peso. Configurando la relación de composición de la parte pseudohexagonal respecto a la parte monoclínica para que tenga el valor anterior, se puede obtener una capa de resina transparente que tiene una excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores (resistencia a la rotura y resistencia al blanqueamiento). El sistema pseudohexagonal se refiere a un sistema que tiene una estructura regular, pero es amorfa en un sistema global, y un perfil obtenido cuando se realiza una medición usando un difractómetro de rayos X tiene un pico más ancho que el del sistema hexagonal cristalino. En la presente memoria descriptiva, se describirán seguidamente las características de la parte pseudohexagonal y la parte monoclínica. Un cristal pseudohexagonal es una fase metaestable y tiene una estructura cristalina en la que laminillas contiguas en el interior del cristal son fácilmente alteradas mediante una tensión. Este cristal pseudohexagonal tiene características que exhiben un comportamiento cercano a un cristal líquido (un cristal líquido esmetítico) en respuesta a una tensión, el cristal experimenta fácilmente una deformación plástica de acuerdo con un cambio de la forma exterior en una tratamiento de flexión en una etapa de tratamientos posteriores, por lo tanto, se puede mantener la transparencia sin rotura o blanqueamiento y, además, incluso cuando se aplica una tensión de impacto, la energía del impacto puede ser absorbida a través de la deformación plástica del cristal y, por lo tanto la resistencia al impacto es también buena.

Por otra parte, cuando la superficie del cristal pseudohexagonal es raspada con un objeto duro, una parte del cristal puesta en contacto con el objeto duro experimenta fácilmente una deformación plástica y deja una depresión (deterioro).

Por el contrario, un cristal monoclínico es una fase estable y, como la cadena molecular de la resina de polipropileno está muy densamente constituida, tiene una estructura cristalina en la que es improbable que se produzca una deformación por deslizamiento entre laminillas contiguas. Consecuentemente, un cristal monoclínico, incluso cuando la superficie es raspada por un objeto duro, tolera bien la tensión del contacto con el objeto duro, es improbable que el cristal experimente una deformación plástica y, como consecuencia, se infringe un deterioro pequeño. Por otra parte, es difícil que el cristal monoclínico experimente una deformación plástica de acuerdo con un cambio de la forma exterior al ser sometido a un tratamiento de flexión o en una etapa de tratamiento posteriores y, por lo tanto, con el fin de seguir un cambio de la forma exterior, es necesario que los cristales se desplacen mutuamente, generando una desestratificación fina en la superficie interfacial entre los cristales de la superficie interfacial entre la parte de cristal y la parte amorfa para la deformación. Una parte hueca generada por esta desestratificación fina dispersa la luz transmitida y es observada como un blanqueamiento y, cuando la desestratificación es grave, un gran número de partes huecas generadas en el interior de la capa de resina transparente se conectan unas con otras llegando hasta la superficie frontal y la superficie posterior de la capa de resina transparente, y da lugar a un agrietamiento o rotura de una lámina. Cuando se aplica también una tensión de impacto, la energía del impacto no puede ser suficientemente absorbida a través de la deformación plástica del cristal y es probable que se produzca un blanqueamiento, un agrietamiento o una rotura debido a la desestratificación fina de la superficie interfacial entre los cristales de la superficie interfacial entre la parte de cristal y la parte amorfa, como anteriormente.

En la lámina decorativa de la presente invención, es posible diseñar adecuadamente dos tipos de partes de cristal que tienen características mutuamente diferentes, como la parte pseudohexagonal y la parte monoclínica que anteceden, en el intervalo anterior de relación de composición según la aplicación prevista y, por ejemplo, las partes de cristal son diseñadas de forma que cuando se da una mayor prioridad a la resistencia a tratamientos posteriores que a la resistencia a la abrasión, la proporción de la parte pseudohexagonal es aumentada y, en el caso contrario, es aumentada la proporción de la parte monoclínica.

La capa de resina transparente es obtenida mediante fusión térmica y enfriamiento de una resina de polipropileno y cristaliza durante el enfriamiento. Cuando se optimiza el rendimiento de la lámina decorativa por medio de la relación de composición de la parte pseudohexagonal respecto a la parte monoclínica en la parte de cristal, es preferible usar una resina de polipropileno altamente cristalino que tenga una estereorregularidad como una resina de polipropileno.

Como una resina de polipropileno que tenga una elevada esterorregularidad, es preferible usar una resina de polipropileno altamente cristalino que tenga una racción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más, preferentemente 96% o más y, más preferentemente 97% o más.

Dependiendo del objeto deseado, como una mejora de la capacidad de formación de películas por extrusión y un aumento de la capacidad de tratamiento por flexión y resistencia al impacto, es posible añadir otra resina a la resina de polipropileno altamente cristalino en la medida necesaria, como varias resinas de olefinas como una resina de polipropileno de polimerización aleatoria, una resina de polietileno de baja densidad y una resina de homopolímero de olefina y componentes elastómeros como un caucho de copolímero de etileno-propileno, Un copolímero de estireno-butadiano o un hidrogenato del mismo, y un copolímero de monómeros de etilenopropileno-dieno. Debe apreciarse que cuando se usa una resina tiene una escasa compatibilidad con la resina de polipropileno altamente cristalino, se produce una desestratificación en la superficie interfacial entre las resinas cuando se realiza un tratamiento de flexión en un tratamiento posterior, provocando así un blanqueamiento, un agrietamiento, una rotura y similares. También, el aumento de las cantidades de estos componentes adicionales naturalmente añadidos da lugar a que se compensen las excelentes propiedades de la resina de polipropileno altamente cristalino. Consecuentemente, la composición es tal que las cantidades de los diversos componentes adicionales que anteceden se mantengan a un 10% en peso o menos, y la resina de polipropileno altamente cristalino esté contenida al menos en un 90% en peso o más y, preferentemente de 90 a 100% en peso.

En la lámina decorativa de la presente invención, es deseable usar una resina de polipropileno cristalino que tenga un índice de fluidez (MFR) a 230 °C de 3 a 40 g/10 min y una distribución de pesos moleculares (MWD = Mp/Mn) de 4 o menos. En la deformación plástica anteriormente descrita en la parte de cristal, aunque es preferible que las laminillas contiguas de un cristal se desplacen mutuamente de acuerdo con la deformación por medio del procedimiento de flexión, la fuerza de unión ejercida por las moléculas de enlace entre las laminillas es excesiva e inhibe el desplazamiento cuando la distribución de pesos moleculares es excesivamente mayor o el índice de fluidez es excesivamente más pequeño que los valores anteriores, por tanto, la parte de cristal es improbable que experimente una deformación plástica y provoque un blanqueamiento, un agrietamiento, una rotura o similares cuando se realiza el procedimiento de flexión en una etapa de tratamiento posterior. Por otra parte, cuando el índice de fluidez es excesivamente mayor que el valor anterior, la viscosidad en estado fundido en la etapa de tratamiento es insuficiente y la retención de la forma es inestable. Generalmente, con el fin de controlar la relación de composición de la parte pseudohexagonal respecto a la parte monoclínica que constituye la parte de cristal de la resina de polipropileno altamente cristalino contenida en la capa de resina transparente, se puede aplicar una teoría bien conocida del crecimiento de cristales. La resina de polipropileno altamente cristalino no se convierte en una forma amorfa a una velocidad de enfriamiento de condiciones ordinarias de moldeo de resinas como extrusión, pero la cristalización no puede progresar completamente hasta un sistema monoclínico, que es una fase estable, y los cristales continúan siendo un sistema pseudohexagonal, que es una fase metaestable, constituyendo así una causa de que no sea posible obtener una resistencia a la abrasión suficiente. Por otra parte, un enfriamiento gradual bajo condiciones de moldeo especiales, por ejemplo, de enfriamiento lento después de la formación de la película después de la formación de la película por extrusión y antes de la solidificación por enfriamiento, permite que un procedimiento de cristalización se complete y produzca un sistema monoclínico, pero es difícil controlar siempre el tamaño medio de partículas de una esferulita a 200 nm o menos.

Consecuentemente, es preferible que la capa de resina transparente se obtenga mezclando una resina de polipropileno y la vesícula de partículas de agente nucleante anterior y moldear la mezcla. Es preferible que la vesícula tenga una membrana externa que sea una membrana de capa única consistente en un fosfolípido. Al tener una membrana externa que es una membrana de capa única consistente en un fosfolípido, la vesícula hace posible que el tamaño de las esferulitas en la parte de cristal de la resina de polipropileno altamente cristalino sea incluso más uniforme y extremadamente pequeño, el tamaño medio de partículas de las esferulitas es así de 2000 nm o menos y, en particular, se puede proporcionar una lámina decorativa que tiene una excelente resistencia a la abrasión. Con el fin de conseguir un tamaño medio de partículas de 2000 nm o menos de las esferulitas en la parte de cristal de la resina de polipropileno cristalino en la capa de resina transparente de la lámina decorativa de la presente invención, es preferible que el agente nucleante esté contenido uniformemente y a una concentración elevada en la parte de cristal y, por tanto, la distancia entre las partículas de agente nucleante que sirven como puntos de partida de la cristalización es extremadamente corta y hay un gran número de partículas de agente nucleante que tienen valores iguales de estas distancias, con lo que se obtienen esferulitas pequeñas.

A continuación, se explicarán brevemente los términos usados en la descripción que antecede.

El agente nucleante es lo que se añade para favorecer la producción de núcleos de cristales o para usar el propio agente nucleante como núcleos de cristales durante la cristalización de una resina, y hay un agente nucleante de un tipo de fusión que se disuelve en una resina de material de base cuando es añadido y precipita nuevamente para producir núcleos de cristales, o un tipo de no fusión de agente nucleante añadido a un material de base se convierte en núcleos de cristales al mismo tiempo que retiene su diámetro de partículas como era sin fundir. Ejemplos de agentes nucleantes para la resina de polipropileno incluyen sales de metálicas de ésteres de ácido fosfórico, sales metálicas de ácido benzoico, sales metálicas de ácido pimélico, sales metálicas de colofonia, bencilideno-sorbitol, quinacridona, azul de cianina y talco. En particular, en la presente invención, con el fin de obtener el máximo efecto del nanotratamiento, es preferible usar sales metálicas de ésteres de ácido fosfórico, sales metálicas de ácido benzoico, sales metálicas de ácido pimélico y sales metálicas de colofonia que son un tipo de no fusión y a partir de las cuales se puede esperar una buena transparencia, mientras que la quinacridona coloreada, azul de cianina, talco y similares pueden ser usadas cuando la resina se puede hacer transparente por medio del nanotratamiento. El bencilideno-sorbitol de tipo de fusión puede ser usado adecuadamente como una mezcla con un agente nucleante de un tipo de no fusión.

El índice de turbidez es un valor expresado en porcentaje obtenido de forma que, cuando la luz entra en un objeto desde una superficie y sale por otra superficie, un valor (o transmitancia difusa), obtenido sustrayendo el valor de integración de solamente los componentes lineales de los haces de luz que salen de la otra superficie (una transmitancia lineal) a partir del valor de integración de todos los haces de luz que salen de la otra superficie (una transmitancia de luz total) se divide por la transmitancia de luz total, y un valor más pequeño indica una transparencia superior. Este índice de turbidez se determina mediante la turbidez interna determinada por el estado interno del objeto, de forma que la cristalinidad y el tamaño de una esferulita de la parte de cristal y la turbidez exterior determinada mediante el estado de la superficie del objeto, como la presencia y ausencia de depresiones y partes sobresalientes en la superficie de entrada y la superficie de salida. En la presente invención, lo que se cita simplemente como índice de turbidez significa un valor determinado mediante la turbidez interna y la turbidez externa.

El alargamiento de rotura por tracción es un valor que indica el alargamiento cuando una muestra es estirada a una velocidad predeterminada y se rompe, y es un valor expresado como porcentaje obtenido de forma que la longitud (L⁰) de una muestra antes del ensayo es sustraída de la longitud (L) de la muestra a la rotura y el valor resultante se divide por la longitud (L⁰) de la muestra antes del ensayo, un valor más pequeño indica un alargamiento escaso al que se puede producir un agrietamiento y un blanqueamiento durante un tratamiento posterior como un tratamiento de flexión de acanaladuras en V y, por lo tanto, la resistencia de tratamientos posteriores es inferior, y un valor mayor indica un mayor alargamiento al que se puede realizar fácilmente un tratamiento posterior y la resistencia de tratamientos posteriores es excelente.

La fracción quíntuple isotáctica (fracción mmm) se calcula a partir de un valor numérico (una absorbancia de onda electromagnética) obtenido sometiendo a resonancia el material de resina que constituye la capa de resina transparente anterior a una frecuencia resonante predeterminada mediante un método de medición de 13C-RMN (un método de medición de resonancia magnética nuclear) usando carbono C (un núclido) que tiene un número atómico de 13 y define la ordenación atómica, la estructura electrónica y la microestructura molecular en el material de resina. La fracción quíntuple isotáctica de una resina de polipropileno es la proporción de una secuencia de 5 unidades de propileno determinada mediante 13C-RMN, y se usa como una medida de la cristalinidad o estereorregularidad. Esta fracción quíntuple isotáctica es uno de los factores que determina principalmente la resistencia a la abrasión de una superficie y básicamente, cuanto mayor es la fracción quíntuple isotáctica, mayor es la cristalinidad de una lámina y, por lo tanto, se mejora la resistencia a la abrasión.

En la lámina decorativa de la presente invención, cuando la capa de revestimiento superior consiste en una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico, es preferible que estén contenidos un dispersante del aditivo de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas. Más preferentemente, el aditivo de tamaño nanométrico está contenido en un estado vesicular (una vesícula de dispersante). Cuando se prepara la vesícula de dispersante, el dispersante usado como una sustancia encapsulada (un dispersante que forma una primera sustancia encapsulada) se puede seleccionar y usar adecuadamente a partir de dispersantes denominados dispersantes formadores de una segunda membrana externa. También, cuando se prepara la vesícula de dispersante, el dispersante usado como una sustancia formadora de una membrana externa (un tercer dispersante formador de una membrana externa) se puede seleccionar y usar adecuadamente entre dispersantes denominados dispersantes formadores de una primera membrana externa.

El contenido del dispersante en la capa de revestimiento superior es preferentemente de 0,01 a 3 partes en peso y, más preferentemente de 0,1 a 2 partes en peso basadas en 100 partes en peso del material de resina contenido en la capa de revestimiento superior.

Es preferible que las partículas finas inorgánicas estén combinadas en una proporción de 0,1 a 30 partes en peso basadas en 100 partes en peso del material de resina, que es el componente principal de la capa de revestimiento superior, y no se obtiene un efecto resistente a la abrasión cuando es menor que 0,1 partes en peso y cuando es mayor que 30 partes en peso, hay un problema sobre la transparencia impedida debido a la acción de dispersión de la luz de las partículas finas, así como costes aumentados. En la presente invención, el contenido de las partículas finas inorgánicas basado en la capa de revestimiento superior formada se específica mediante la relación de mezcla usando cuando se prepara la composición de resina que constituye la capa de revestimiento superior, esto es porque la capa de revestimiento superior formada a partir de la composición de resina obtenida añadiendo partículas finas inorgánicas en el contenido anterior experimenta un fenómeno que, cuando se realiza un tratamiento posterior como un tratamiento de combinación sobre la lámina decorativa completada, las partículas finas inorgánicas se desplazan de acuerdo con la deformación causada por el tratamiento, pero el movimiento de las partículas finas inorgánicas no se produce uniformemente sobre la totalidad de la capa de revestimiento superior y, por ejemplo, la deformación de la resina es mayor en las proximidades de la superficie, consecuentemente, la cantidad de movimiento de las partículas finas inorgánicas es también mayor, por lo que se crea una diferencia entre la densidad de las partículas finas inorgánicas en el interior de la capa de revestimiento superior y la densidad de las partículas finas inorgánicas en las proximidades de la superficie y, por lo tanto, en lo que se refiere a la capa de revestimiento superior formada, es difícil especificar generalmente contenidas de partículas finas inorgánicas contenidas por volumen unitario. Cuando se específica el contenido de las partículas finas inorgánicas en la capa de revestimiento superior formada, es necesario separar la composición de resina que constituye la capa de revestimiento superior en un material inorgánico y un material orgánico y analizar el contenido de las partículas finas inorgánicas contenidas en el material inorgánico, y como se necesita un pretratamiento que tiene una pluralidad de etapas con el fin de realizar este análisis, la especificación del contenido de partículas finas inorgánicas en la capa de revestimiento superior formada requiere una enorme cantidad de tiempo y no es realista.

Es preferible que la composición de resina contenga como componente principal un material de resina que consiste en una resina curable y que la resina curable consista en al menos uno de una resina curable por calor y una resina fotocurable, y se puede usar una mezcla de una resina curable por calor y una resina fotocurable. La forma de la resina curable puede ser acuosa, emulsión, basada en disolventes o similar y no está particularmente limitada.

Ejemplos de las partículas finas inorgánicas incluyen partículas finas de alúmina, sílice, bohemita, óxido de hierro, óxido de magnesio y diamante. Se pueden usar partículas finas inorgánicas que tengan un tamaño medio de partículas de 1 a 100 jm y, en particular, son adecuadas partículas finas inorgánicas que tengan de aproximadamente 1 a 30 |jm.

Como una resina curable por calor, es preferible usar un uretano de tipo curable de dos componentes. La resina curable por calor de uretano es adecuada desde el punto de vista de la capacidad de tratamiento, precio, fuerza de cohesión de la propia resina y similares. Se puede usar una resina obtenida haciendo reaccionar un poliol acrílico y un isocianato. El isocianato puede ser adecuadamente seleccionado y usado a partir de agentes de curado como diisocianato de tolileno (TDI), diisocianato de xilileno (XDI), diisocianato de hexametileno (HMDI), diisocianato de difenilmetano (MDI), diisocianato de lisina (LDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de tolileno hidrogenado (HTDI), diisocianato de xilileno hedrogenado (HXDI), diisocianato de trimetil-hexametileno (TMDI) y derivados (aductos, biurets, isocianuratos) y diversos prepolímeros de los mismos. Teniendo en consideración la resistencia a las condiciones climáticas, es preferible usar un agente de curado basado en diisocianato de hexametileno (HMDI) que tiene una estructura molecular lineal, o diisocianato de isoforona (IPDI).

La resina fotocurable puede ser seleccionada y usada adecuadamente a partir de poliéster-acrílato, epoxiacrilato, uretano-acrilato, acril-acrilato y similares y, en particular, es preferible usar un uretano-acrílato o acrilacrilato que tenga una buena resistencia a las condiciones climáticas (resistencia a la luz). Como un método para curar una resina fotocurable, es preferible realizar un curado por medio de rayos de energía de activación como rayos ultravioleta y haces de electrones, desde el punto de vista de la capacidad de tratamiento.

En cuanto a la mezcla de una resina curable por calor y una resina fotocurable, es preferible usar como una mezcla, por ejemplo, una resina de uretano obtenida haciendo reaccionar un poliol acrílico y un isocianato como una resina curable por calor y una resina de uretano-acrilato como una resina fotocurable, y es posible así mejorar la dureza superficial, suprimir la contracción por el curado y mejorar la adhesión a partículas finas inorgánicas.

Con esta lámina decorativa que tiene una capa de revestimiento superior que contiene un dispersante de tamaño nanométrico o, más preferentemente, el dispersante de tamaño nanométrico en un estado vesicular (una vesícula de dispersante) y que contiene además partículas finas inorgánicas, es posible proporcionar una lámina decorativa que tiene una transparencia elevada y una excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores. Esto consigue la elevada dispersabilidad de las partículas finas inorgánicas debido a la acción del dispersante de forma nanométrica uniformemente dispersado en la composición de resina que constituye la capa de revestimiento superior, para evitar una agregación secundaria de partículas finas inorgánicas, y consigue la elevada transparencia y a excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores de la capa de revestimiento superior, debido a la supresión de una disminución de la transparencia y una disminución de la resistencia mecánica que resulta de las partículas finas inorgánicas agregadas. Además, usando un material de resina que consiste en una mezcla de una resina curable por calor y una resina fotocurable, como componente principal de la composición de resina que constituye la capa de revestimiento superior, es posible proporcionar una lámina decorativa que tiene una elevada resistencia a la abrasión, flexibilidad óptima y una excelente resistencia a tratamientos posteriores, debido a la reticulación de la mezcla.

En el caso de una lámina decorativa con un énfasis en las características estéticas, resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores, la capa de película primaria puede ser seleccionada y usada adecuadamente a partir de papeles como papel tisú, papel de titanio y papel impregnado con resinas, resinas sintéticas como polietileno, polipropileno, poliestireno, polibutileno, policarbonato, poliéster, poliamida y copolímero de de etileno-acetato de vinilo (poli(alcohol vinílico) y un producto acrílico, o productos espumados de estas resinas sintéticas, cauchos como caucho de copolímero de etileno-propileno, caucho de copolímero de etileno-propileno-dieno, caucho de copolímero de bloques de estireno butadieno-estireno y poliuretano, telas no tejidas orgánicas o inorgánicas, papeles sintéticos, hojas metálicas de aluminio, hierro, oro y plata y similares.

En el caso de una lámina decorativa que consiste en un material no combustible, es preferible emplear una capa de película primaria que consiste en una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico y que contiene un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y un material de cara inorgánico. En particular, es preferible que el dispersante de tamaño nanométrico esté contenido en un estado vesicular (una vesícula de dispersante). Cuando se prepara la vesícula de dispersante, el dispersante usado como una sustancia encapsulada (un dispersante formador de una segunda sustancia encapsulada) puede ser seleccionado y usado adecuadamente a partir de dispersantes a los que se hace referencia como dispersantes formadores de una segunda membrana externa. También, cuando se prepara la vesícula de dispersante, ejemplos del dispersante usado como una sustancia formadora de la membrana externa (un dispersante formador de una cuarta membrana externa) incluyen dispersantes a los que se hace referencia como dispersantes formadores de la primera membrana externa y los siguientes dispersantes. Es decir, además, ejemplos del dispersante formador de la cuarta membrana externa incluyen dispersantes como un tensioactivo no iónico y una mezcla de este colesterol o triacilglicerol. Entre estos, como tensioactivos no iónicos son utilizables uno o dos o más poliglicerina-éter, dialquil-glicerina, polietileno-aceite de ricino hoidrógenado, un polioxietileno-alquil-éter, un éster de ácido graso de polioxietileno-sorbitán, un éster de ácido graso de sorbitán, un copolímero de polioxietilenopolioxipropileno, un copolímero de polibutadieno-polioxietileno, polibutadiendo-poli-2-vinil-piridina, un copolímero de poliestireno-poliacrilato, un copolímero de poli(óxido de etileno)-polietileno y un copolímero de polioxietilenopolicaprolactama. Como dolesteroles, son utilizables colesterol, a-colesterol, p-colesterol, colestano, desmoterol (5,24-colestadien-3p-ol), colato de sodio y colecalciferol.

Es preferible que la capa de película primaria contenga una resina de poliolefina. Es preferible que el material de carga inorgánico esté contenido en una proporción de 50 a 900 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de la resina de poliolefina, que es el componente principal de la capa de película primaria. En la presente memoria descriptiva, el contenido del material de carga inorgánico basado en la capa de película primaria formada está especificado por la relación de mezcla usada cuando se prepara la composición de la resina que constituye la capa de película primaria, esto es porque la capa de película primaria formada a partir de la composición de resina obtenida añadiendo el material de carga inorgánico en el contenido anterior experimenta un fenómeno que cuando se realiza un tratamiento posterior como un tratamiento de flexión sobre la lámina decorativa completa, el material de carga inorgánico se desplaza de acuerdo con la deformación provocada por el tratamiento, pero el movimiento del material de carga inorgánico no se produce uniformemente sobre la totalidad de la capa de película primaria y, por ejemplo, la deformación de la resina es grande en las proximidades de la superficie, consecuentemente, la cantidad de movimiento del material de carga inorgánico es también grande, y se crea así una diferencia entre la densidad del material de carga inorgánico en el interior de la capa de película primaria y la densidad del material de carga inorgánico en las proximidades de la superficie y, por lo tanto, en lo que se refiere a la capa de película primaria formada, es realmente difícil especificar generalmente el contenido del material de carga inorgánico contenido por volumen unitario. Cuando se específica el contenido del material de carga inorgánico en la capa de película primaria formada, es necesario separar la composición de resina que constituye la capa de película primaria en un material inorgánico y un material orgánico y analizar la cantidad del material de carga inorgánico contenido en el material inorgánico, y como es necesario un pretratamiento que tiene una pluralidad de etapas con el fin de realizar este análisis, la especificación del contenido del material de carga inorgánico en la capa de película primaria formada requiere una enorme cantidad de tiempo y no es realista.

Ejemplos del material de carga inorgánico incluyen carbonato de calcio, talco, y óxido de titanio. En particular, en cuanto al carbonato de calcio, es fácil controlar el tamaño de partículas mediante un método de producción y controlar la compatibilidad con la resina de poliolefina mediante un tratamiento superficial, también el coste de los materiales es bajo y, por lo tanto, es adecuado también desde el punto de vista de reducir el coste de la lámina decorativa.

Ejemplos de la resina de poliolefina incluyen, además de polipropileno, polietileno, polibuteno y similares, los obtenidos mediante homopolimerización o copolimerización de dos o más a-olefinas (como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 3-etil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 4-metil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1-penteno, 4-etil-1-hexeno, 3-etil-1-hexeno, 9-metl-1-deceno, 11-metil-1-dodeceno y 12-etil-1-tetradeceno) y los obtenidos copolimerizando etileno con una a-olefina con otro monómero, como un copolímero de etileno-acetato de vinilo, un copolímero de etileno-alcohol vinílico, un copolímero de etileno-metacrilato de metilo, un copolímero de etileno-metacrilato de etilo, un copolímero de etileno-metacrilato de butilo, un copolímero de etileno-acrilato de metilo, un copolímero de etilen-acrilato de etilo y un copolímero de etileno-acrilato de butilo.

En la presente invención, es preferible que esta capa de película primaria consista en una lámina uniaxialmente estirada o una lámina biaxialmente estirada. En la capa de película primaria, en particular, debido a la vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación de fase inversa supercrítica que está contenido, el material de carga inorgánico es altamente dispersado de forma satisfactoria en la capa de película primaria. Consecuentemente, se consigue una suficiente resistencia mecánica también cuando el material de carga inorgánico está densamente incluido y, además, debido a que en una lámina uniaxialmente estirada o una lámina biaxialmente estirada en la que se ha realizado un estiramiento uniaxial o un estiramiento biaxial, es posible que la capa de película primaria tenga una resistencia mecánica mayor en forma de una película. Aunque, cuando el material de carga inorgánico está densamente incluido, la película resultante puede tener depresiones y partes sobresalientes en la superficie y, por tanto, una escasa suavidad, debido a la lámina uniaxialmente estirada o la lámina biaxialmente estirada, es posible que la capa de película primaria tenga una excelente suavidad de la superficie de la película y una excelente capacidad de impresión, ejerciendo buenas propiedades de entintado cuando se realiza un diseño de impresión.

En la presente memoria descriptiva, en los criterios técnicos para materiales no combustibles especificados en la norma Enforcement Order of the Building Standard Law, es necesario satisfacer los siguientes requisitos en el ensayo de combustión mediante un calorímetro de conos de acuerdo con la norma ISO 560-1 (artículo 108bis (1) y (2) de la norma Enforcement Order of the Building Standard Law). Con el fin de que la lámina decorativa de la presente invención sea acreditada como un material no combustible, la lámina decorativa en el estado de ser estratificada con un sustrato no combustible necesita cumplir la totalidad de los siguientes requisitos 1 a 3 cuando es calentada durante un período de calentamiento de 20 min mediante un calor radiante de 50 kW/m2: 1. El calor total liberado es de 8 MJ/m2 o menos;

2. La velocidad de liberación de calor más elevada no sobrepasa continuamente 2000 KW/m2 durante 10 segundos o más; y

3. No se forman agrietamientos ni un orificio que penetre la superficie posterior, que es perjudicial para la prevención de incendios.

El sustrato no combustible puede ser seleccionado y usado entre un tablero de yeso, una placa de silicato de calcio reforzada con fibras o una placa de acero chapada con zinc.

La lámina decorativa de la presente invención que tiene la capa de película primaria anteriormente descrita, en un estado de ser estratificada con un sustrato no combustible, consigue un material no combustible que cumple los requisitos expuestos en los artículos 108 bis (1) y (2) de la norma Enforcement Order of the Building Standard Law en el ensayo de combustión mediante un calorímetro de conos de acuerdo con la norma ISO 5660-1.

Con esta lámina decorativa que tiene una capa de película primaria que contiene un dispersante de tamaño nanométrico, más preferentemente una vesícula de dispersante, y un material de carga inorgánico, es posible conseguir una inclusión densa del material de carga inorgánico y proporcionar una lámina decorativa como un “material no combustible” que cumple los criterios técnicos para un material no combustible expuestos en la norma Enforcement Order of the Building Standard Law. Y, como consecuencia de hacer posible que un material de carga inorgánico esté densamente incluido, es posible reducir la proporción del componente de resina en la lámina decorativa y, por tanto, reducir significativamente las emisiones de dióxido de carbono generadas durante la incineración después del desecho.

En particular, debido a la vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica que está siendo empleada, el material de carga inorgánico puede ser altamente dispersado, evitando que se agregue en la composición de resina y, por lo tanto, es posible que la lámina decorativa tenga una excelente resistencia mecánica y resistencia a tratamientos posteriores. Además, usando una lámina uniaxialmente estirada o una lámina biaxialmente estirada para la capa de película primaria, es posible que la capa de la película primara tenga suavidad y una elevada resistencia mecánica.

A continuación, se describirán configuraciones comúnmente usadas de diversas laminas decorativas, haciendo referencia a las figuras 1 a 5.

La Figura 1 es un ejemplo de una lámina decorativa de capa única. En la figura 1, una lámina decorativa 10 es una lámina decorativa configurada de forma que se proporciona una capa 2 de diseño y una capa 3 de oscurecimiento sobre una superficie de una capa 1 de resina transparente (una lámina de resina transparente), de las que una superficie o las dos superficies son activadas mediante un tratamiento corona, tratamiento de plasma, tratamiento por haz de electrones, tratamiento ultravioleta, tratamiento con dicromato o similar en la medida necesaria, y se proporciona una capa 4 de revestimiento superior sobre la otra superficie de la capa 1 de resina transparente. Si la adhesión de la capa 3 de oscurecimiento para el sustrato (un sustrato en el que se estratifica una capa decorativa 10, como un tablero de madera, un tablero inorgánico o una placa metálica) es problemática, se puede proporcionar adecuadamente también una capa 5 de imprimación. Con el fin de mejorar las características estéticas, se puede proporcionar adecuadamente un diseño 1a de estampado sobre la superficie de la capa 1 de resina transparente en el lado de la capa 4 de revestimiento superior.

El diseño 1a de estampado de la configuración de la figura 1 es directamente proporcionado, por ejemplo sobre una lámina de polipropileno altamente cristalino como la capa 1 de resina transparente y ejemplos de métodos para el mismo incluyen un método en el que se confiere un diseño de estampado a la lámina anterior, que ha sido formado en forma de una película, mediante calor y presión, usando una placa de estampación que tiene un diseño de depresiones y partes sobresalientes y un método en el que se proporciona un estampado simultáneamente con enfriamiento, usando un rodillo de enfriamiento que tiene un diseño de depresiones y partes sobresalientes cuando se forma una película, usando un extrusor. En este caso, es posible también mejorar las características rellenando el diseño 1a de estampado como una parte estampada con tinta.

El método para moldear una lámina de la capa 1 de resina transparente que consiste en una lámina de polipropileno altamente cristalino no está particularmente limitado, en la medida en que se pueda formar una película, y lo más común es un método que implica un extrusor. En el método para formar la capa 1 de resina transparente, una resina de polipropileno altamente cristalino mezclada con el aditivo es calentada, de forma que la resina de polipropileno altamente cristalino se funda. Posteriormente, la resina de polipropileno altamente cristalino fundida es moldeada en forma de una película por medio de una máquina moldeadora y es enfriada. El crecimiento de cristales de la resina de polipropileno altamente cristalino debido a un agente de nucleación se produce en la etapa de enfriamiento anterior.

En la Figura 1, como un método para proporcionar una capa 2 de diseño y una capa de oscurecimiento, hay un método en el que se realiza una impresión directa en huecograbado, fotoimpresión, impresión serigráfica, impresión flexográfica, impresión electrostática, impresión de chorro de tinta o similar sobre la capa 1 de resina transparente que consiste en una lámina de polipropileno altamente cristalino.

Cuando se proporciona la capa 3 de oscurecimiento en particular, se puede usar un revestimiento de coma, un revestimiento de cuchillas, un revestimiento de labio aplicador, un depósito de vapor metálico o un método de pulverización. El método para proporcionar la capa 4 de revestimiento superior es el mismo que el método para proporcionar la capa 3 de oscurecimiento, la capa 2 de diseño y similares y no está limitado en modo alguno. Se pueden añadir también diversos aditivos como un estabilizador frente al calor, un material ignífugo, un absorbedor ultravioleta, un estabilizador de la luz, un agente antibloqueante, un depurador catalítico y, en la medida en que no se vean perjudicadas las características de la presente invención, un agente colorante, un agente dispersante de la luz y un acondicionador del brillo en la medida necesaria a la capa 1 de resina transparente usada en la presente invención, compuesta por una lámina de polipropileno altamente cristalino. Es habitual añadir fenol, azufre, fosforo, hidracina, y similares como estabilizadores de calor hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio y similares como materiales ignífugos, benzotriazol, benzoato, benzofenona, triazina y similares como absorbedores ultravioletas y una amina con impedimento estérico y similares como estabilizadores de la luz, en cualquier combinación. En particular, cuando al usar la presente invención es necesario tener en consideración la resistencia a las condiciones climáticas son esenciales un absorbedor ultravioleta y un estabilizador de la luz, y una cantidad adecuada añadida de cada uno es de 0,1 a 1,0% en peso basado en 100% en peso de la capa 1 de resina transparente.

Cuando se usa tinta en la capa 2 de diseño, se selecciona adecuadamente un aglutinante entre nitrocelulosa, celulosa, un copolímero de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, polivinil-butiral, poliuretano, un producto acrílico, poliéster o similar como tal o cada uno como un producto modificado. Ninguno de los tipos acuoso de disolvente (basado en aceites) y de emulsión de estos plantea problemas y un tipo de un componente y un tipo de dos componentes en los que se usa un agente de curad, pueden ser seleccionados de forma arbitraria. Además, es posible también curar la tinta mediante irradiación de rayos ultravioleta, haces de electrones o similares. El método más habitual de todos es un método en el que se usa uretano y es curado por medio de isocianato. Se pueden añadir otros de estos aglutinantes, agentes colorantes como pigmentos y colorantes, diluyentes, disolventes y diversos aditivos contenidos habitualmente en tintas. Los pigmentos usados de forma particularmente frecuente son productos azoicos condensados. Productos azoicos insolubles, quinacridona, isoindolina, antraquinona, imidazolona, cobalto, ftalocianina, carbono, óxido de titanio, óxido de hierro, mica y pigmentos nacarados y similares. Aparte de la aplicación de la tinta, es posible proporcionar también un diseño mediante depósito de vapor o pulverización de diversos metales.

Aunque el material usado para la capa 3 de oscurecimiento es básicamente igual que en la capa 2 de diseño, como es necesario proporcionar características de oscurecimiento como una finalidad, se usa como pigmento un pigmento no transparente, óxido de titanio, óxido de hierro o similar. Con el fin de mejorar las características de oscurecimiento, es posible también añadir un metal como oro, plata, cobre o aluminio. En general, se añade frecuentemente aluminio escamoso.

En cuanto al grosor de la capa 3 de oscurecimiento aplicada, es improbable que se confieran características de oscurecimiento con 2 |jm o menos, la fuerza de cohesión de la capa de resina es débil cuando se aplican 10 |jm o más y, por lo tanto, una cantidad razonable es de 2 jm a 10 jm.

La capa 4 de revestimiento superior se obtiene aplicando un material de resina o una composición de resina y, si es necesario, secando y sometiendo a curación la película de revestimiento. El material usado para la capa 4 de revestimiento superior tampoco está particularmente limitado, y puede ser adecuadamente seleccionado entre poliuretano, un producto acrílico, silicona acrílica, flúor, un producto epóxidico, un producto vinílico, poliéster, melanina, un producto alminoalquidico, urea y similares. Es posible cualquiera de las formas acuosa en emulsión yen disolvente (basado en aceites) y también, con respecto al curado, se puede seleccionar un tipo de un componente o un tipo de dos componentes usando un agente de curado. En particular, es deseable una capa de revestimiento superior que utilice una reacción de isocianato, también desde el punto de vista de la capacidad de tratamiento, precio, fuerza de cohesión de la propia resina y similares.

El isocianato se puede seleccionar adecuadamente entre agentes de curado como diisocianato de tolileno (TDI), diisocianato de xilineno (XDI) diisocianato de hexametileno (HMDI), diisocianato de difenilmetano (DMI), diisocianato de lisina (LDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de tolileno hidrogenado (HTDl), diisocianato de xilileno hidrogenado (HXDI), diisocianato de trimetil-hexametileno (TMDI) y derivados aductos, biurets o isocianuratos) y diversos prepolímeros de los mismos. Teniendo en consideración la resistencia a las condiciones climáticas es preferible usar un agente de curad basado en diisocianato de hexametileno (HMDI) que tenga una estructura molecular lineal o diisocianato de isoforona (IPDI).

Con el fin de mejorar adicionalmente la dureza de la superficie de la lámina decorativa, es posible también usar una resina que es curada mediante irradiación de haces ultravioleta o de electrones como la capa 4 de revestimiento superior. Además, con el fin de mejorar la resistencia a las condiciones climáticas, se puede añadir adecuadamente un absorbedor ultravioleta y un estabilizador de la luz. Con el fin de conferir diversas funciones, se pueden añadir también arbitrariamente aditivos funcionales como agentes bactericidas y agentes antifúngicos. Además, con el fin de ajustar el brillo para las características estáticas de la superficie o, además, con el fin de conferir resistencia al desgaste, se pueden añadir también arbitrariamente alúmina, sílice, nitruro de silicio, carburo de silicio, gránulos de vidrio y similares. Normalmente es razonable un grosor de la capa 4 de revestimiento superior aplicada de 2 jm a 10 jm.

Aunque el material usado para la capa 5 de imprimación es básicamente el mismo que en la capa 2 de diseño y la capa 3 de oscurecimiento, teniendo en consideración el rebobinado en una forma de banda, porque la capa 5 de imprimación es proporcionada en la superficie posterior de la lámina decorativa, se puede añadir un material de carga inorgánico como sílice, alúmina, magnesia, óxido de titanio o sulfato de bario con el fin de evitar el bloqueo y el aumento de la adhesión a un adhesivo. El grosor de la capa 5 de imprimación aplicada de 0,1 |jm a 3,0 jm es razonable porque la finalidad es asegurar la adhesión al sustrato.

La Figura 2 muestra un ejemplo de una configuración de un tipo dispuesto en capas que incluye una diversidad de la capa 7 de película primaria proporcionada con un diseño y a capa 1 de resina transparente compuesta por polipropileno altamente cristalino. En este caso, el método de disposición en capas y el número de las capas de resina transparente se pueden seleccionar arbitrariamente.

En la lámina decorativa 10 mostrada en la Figura 2, la capa 4 de revestimiento superior, de la capa 1 de resina transparente, la capa adhesiva 6 (que consiste en una capa adhesiva sensible al calor, una capa de revestimiento de anclaje, una capa adhesiva de estratificado en seco o similar), la capa 2 de diseño, la capa 7 de película primaria y la capa 5 de imprimación están dispuestas en capas en orden del inicio de la página.

En este caso, la capa 4 de revestimiento superior y el diseño 1a de estampado son proporcionados en la medida necesaria y aunque la capa 5 de imprimación es también necesaria cuando la superficie de la capa 7 de película primaria es inactiva con materiales de olefinas, no es necesaria cuando la superficie de un sustrato es activa. Cuando un sustrato, cuya superficie es inactiva, como una capa de película primaria de olefina, es usado como la capa 7 de película primaria, es deseable realizar un tratamiento corona, tratamiento de plasma, tratamiento con ozono, tratamiento con haces de electrones, tratamiento ultravioleta, tratamiento con dicromato o similar sobre la parte frontal y posterior de la capa 7 de resina primaria. Puede ser proporcionado también una capa de imprimación entre la capa 7 de película primaria y la capa 2 de imprimación con el fin de asegurar la adhesión. Cuando se desea conferir propiedades de oscurecimiento a la lámina decorativa 10, se puede usar una lámina coloreada que tenga propiedades oscurecedoras como la capa 7 de película primaria, o se puede proporcionar la capa 7 de oscurecimiento.

La capa 7 de película primaria se puede seleccionar arbitrariamente entre papeles como papel Tisú, papel de titanio y papel impregnado con resina, resinas sintéticas como polietileno, polipropileno, polibutileno, poliestireno, policarbonato, poliéster, poliamida, un copolímero de etileno-acetato de vinilo, poli(alcohol vinílico) y un producto acrílico o productos espumados como estas resinas sintéticas, cauchos, como caucho de copolímero de etilenopropileno, caucho de copolímero de etileno-propileno-dieno, caucho de copolímero de estireno-butadieno, caucho de copolímero de bloques de estireno-isopreno-estireno, caucho de copolímero de copolímero de bloques de estireno-butadieno-estireno y poliuretano, telas no teñidas orgánicas o inorgánicas, papeles sintéticos, hojas metálicas de aluminio, hierro, oro y plata y similares. La capa 7 de película primaria puede ser una lámina que consiste en las mismas composiciones de resinas que la capa 1 de resina transparente. La capa 7 de película primaria se obtiene moldeando un material de resina o una composición de resina en forma de una película. Ejemplos del método de moldeo incluyen calandrado y extrusión.

En la configuración de la Figura 2, la capa 1 de resina transparente, la capa 2 de diseño, la capa 4 de revestimiento superior y a capa 5 de imprimación pueden ser iguales que las de la Figura 1.

En lo que se refiere a la capa adhesiva 6, se puede seleccionar arbitrariamente un material para un método de adherencia, hay métodos de disposición en capas mediante estratificación por calor, estratificación por extrusión, estratificación en seco y similares y se puede seleccionar un adhesivo entre un producto acrílico, poliéster, poliuretano y materiales similares. Normalmente, es deseable un material de uretano de un tipo curable de dos componentes que utiliza una reacción entre isocianato y poliol a partir de la fuerza de cohesión del mismo.

El método de disposición en capas no está particularmente limitado y se aplica un método en el que se usa una presión térmica, un método de estratificación por extrusión, un método de estratificación en seco o similar. Cuando se proporciona un diseño de estampado hay un método en el que una lámina, una vez estratificada mediante una diversidad de métodos es posteriormente estampada mediante presión térmica y un método en el que se proporciona un rodillo de enfriamiento con un diseño de depresiones y partes sobresalientes, y se proporciona un estampado simultáneamente con la estratificación por extrusión.

También, hay un método en el que la capa 1 de resina transparente estampada de forma simultánea con la extrusión y la capa 7 de película primaria son conjuntamente estratificadas mediante estratificación por calor en seco. Las posiciones en las que se proporcionan la capa 2 de diseño y la capa adhesiva 6 pueden estar en el lado de la capa 7 de película primaria como es habitual o pueden estar en el lado de la capa 1 de resina transparente.

Además, en la figura 2, cuando el diseño 1a de estampado se proporciona sobre la superficie de la capa 1 de resina transparente en la parte superior del lado 4 de la capa de revestimiento superior, es posible también rellenar el diseño de estampado con tinta para mejorar las características estéticas.

La Figura 3 muestra un ejemplo de la configuración de la lámina decorativa 10 de un tipo dispuesto en capa que es diferente a la de la Figura 2. Aunque la capa 5 de imprimación, la capa 7 de película primaria, la capa 2 de diseño, la capa 1 de resina transparente, la capa 4 de revestimiento superior y la capa adhesiva 6 y similares son completamente iguales a la de la Figura, la diferencia está en que se proporciona una capa 8 de resina adherente entre la capa adhesiva 6 y la capa 1 de resina transparente. Esto se hace particularmente cuando se busca una resistencia adicional de la estratificación posterior mediante un método de estratificación por extrusión, y la estratificación se realiza mediante coextrusión de la capa 1 de resina transparente y la capa 8 de resina adherente.

Es deseable que la capa 8 de resina adherente se obtenga mediante modificación con ácidos de una resina como polipropileno, polietileno o un producto acrílico y el grosor sea de 2 |jm o más, con el fin de mejorar la adhesión. Cuando el grosor es excesivo, la suavidad de la propia capa 8 de resina adherente ejerce un efecto adverso, a pesar de la dureza superficial mejorada por la capa 1 de resina transparente altamente cristalino y, por lo tanto, es deseable que el grosor sea de 20 jm o menos.

En términos de resistencia a las condiciones climáticas, hay también un método en el que se confiere resistencia a las condiciones climáticas a la capa 4 de revestimiento superior y la capa 1 de resina transparente, como se describieron anteriormente, con el fin de proteger la capa 1 de resina transparente en forma de un sustrato y, además hay también un método en el que se añade un absorbedor ultravioleta y un estabilizador de la luz a la capa adhesiva 6 con el fin de proteger la capa 2 de diseño.

La Figura 5 es una vista en sección transversal esquemática que muestra una lámina decorativa estratificada sobre un sustrato y muestra un ejemplo de una configuración de la lámina decorativa y otro tipo dispuesto en capas de la presente invención. En la Figura 5, la lámina decorativa 10 es una estructura dispuesta en capas en la que, a partir del lado de la capa de la superficie, la capa 4 de revestimiento superior, la capa 1 de resina transparente, la capa adhesiva 6, (que consiste en un adhesivo sensible al calor, un adhesivo de anclaje, un adhesivo de estratificación en seco o similar), la capa 2 de diseño, la capa 7 de película primaria, la capa 3 de oscurecimiento y la capa 5 de estratificación son dispuestas en capas, y se usan, por ejemplo después de ser adheridas a un sustrato B. El diseño 1a de estampado se forma sobre la superficie de la capa 1 de resina transparente en el lado de la capa 4 de revestimiento superior con el fin de mejorar las características estéticas y está formada de forma que una parte de la composición de resina que forma la capa 4 de revestimiento superior rellene las depresiones del diseño 1a de estampado por frotamiento.

En cuanto al grosor de cada capa de los tipos dispuestos en capas mostrados en la Figuras 2, 3 y 5, es deseable que la capa 7 de película primaria tenga de 30 jm a 150 jm, teniendo en consideración de la capacidad de tratamiento de impresión y el coste, y que la capa de resina transparente tenga de 20 jm a 250 jm y, más preferentemente, de 30 jm a 150 jm teniendo en consideración las características estéticas, los tratamientos posteriores y el coste, pero el grosor total de la lámina decorativa 10 como un producto dispuesto en capas es necesario que esté en el intervalo de 80 jm a 250 jm.

En cuanto a las realizaciones de la lámina decorativa de la presente invención, las láminas decorativas mostradas en las Figuras 1 a 3 anteriores y la figura 5 anteriores tienen aspectos a los que se hace referencia en las siguientes realizaciones primera a séptima.

Primera realización: Una realización en la que una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico anteriormente descrito es aplicada a la capa 1 de resina transparente, referente a la lámina decorativa de cualquiera de las Figuras 1 a 3.

Segunda realización: Una realización en la que una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico anteriormente descrito es aplicada a la capa 4 de revestimiento superior, referente a la lámina decorativa de cualquiera de las figuras 1 a 3.

Tercera realización: una realización en la que una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico anteriormente descrito es aplicada a la capa 4 de revestimiento superior y la capa 1 de resina transparente, referentes a la lámina decorativa de cualquiera de las figuras 1 a 3.

Cuarta realización: Una realización en la que una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico anteriormente descrito es aplicada a la capa 7 de resina primaria, referente a la lámina decorativa de cualquiera de las Figuras 2 y 3.

Quinta realización: Una realización en la que una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico anteriormente descrito es aplicada a la capa 7 de película primaria y la capa 1 de resina transparente, referentes a la lámina decorativa de cualquiera de las Figuras 2 y 3.

Séptima realización: Una realización en la que una capa de resina que contiene el aditivo de tamaño nanométrico anteriormente descrito es aplicada a la capa 1 de resina transparente, la capa 4 de revestimiento superior y la capa 7 de película primaria, referentes a la lámina decorativa de cualquiera de las figuras 2 y 3.

Séptima realización: Una realización en la que una capa de resina que contiene la resina de polipropileno cristalino anteriormente descrita, que tiene un tamaño medio de partículas de una esferulita de la parte cristalina de 2.000 nm o menos, es aplicada a la capa 1 de resina transparente, referente a la lámina decorativa de la Figura 5.

Según la invención de la primera realización se puede proporcionar una lámina decorativa que tiene una capa 1 de resina transparente que tiene una elevada transparencia y una excelente resistencia la abrasión superficial y resistencia a tratamientos posteriores. En la primera realización es preferible que la capa 1 de resina transparente contenga de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino como componente principal y un agente nucleante como aditivo de tamaño nanométrico.

Según la invención de la segunda realización, se puede proporcionar una lámina decorativa que tiene una capa 4 de revestimiento superior que tiene una elevada transparencia y excelente resistencia a la abrasión superficial y resistencia a tratamientos posteriores. En la segunda realización es preferible que la capa 4 de revestimiento superior contenga partículas finas inorgánicas y un dispersante como un aditivo de tamaño nanométrico y que contenga de 0,1 a 30 partes en peso de las partículas finas inorgánicas basadas en 100 partes en peso de material de resina del componente principal.

Según la invención de la tercera realización, se puede proporcionar una lámina decorativa que tiene una excelente transparencia de capas transparentes que consisten en la capa 4 de revestimiento superior y la capa 1 de resina transparente de la lámina decorativa y una excelente resistencia a la abrasión superficial y resistencia a tratamientos posteriores de la superficie de la lámina decorativa. El material de la capa 7 de resina primaria no está particularmente limitado.

Según la invención de la cuarta realización, se puede proporcionar una lámina decorativa que cumple los criterios técnicos para un material no combustible, tiene una excelente resistencia mecánica y resistencia a tratamientos posteriores como una película e incluso emisiones de dióxido de carbono que pueden ser reducidas cuando es desechada. En la cuarta realización, es preferible que la capa 7 de película primaria sea una capa que consiste en una composición de resina termoplástica que contiene una resina de poliolefina, un material de carga inorgánico y un dispersante como un aditivo de tamaño nanométrico y, en la composición de la resina termoplástica de 5 a 900 partes en peso del material de carga inorgánico se combinan basadas en 100 partes en peso de la resina de poliolefina.

Según las láminas decorativas de las realizaciones cuarta y quinta, se puede proporcionar una lámina decorativa que consiste en un material no combustible. En las realizaciones cuarta y quinta, cuando la resistencia a la abrasión requerida por la lámina decorativa es proporcionada mediante la capa 4 de revestimiento superior, se puede adoptar una configuración que excluye la capa 1 de resina transparente, como se muestra en la Figura 4. Según la lámina decorativa de la sexta realización, se puede proporcionar una lámina decorativa que tiene una excelente transparencia de la capa de resina transparente y resistencia a la abrasión superficial y resistencia a tratamientos posteriores de la superficie de la lámina decorativa, también, consiste en un material no combustible.

Según la invención de la séptima realización, se puede proporcionar una lámina decorativa que tiene una excelente resistencia a la abrasión y excelente capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V. En la séptima realización, es preferible que la capa 1 de resina transparente se obtenga a partir de una composición de resinas que contiene como componente principal de 90 a 100 en peso de una resina de polipropileno cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más y las esferulitas de la parte de cristal de la resina de polipropileno cristalino en la capa 1 de resina transparente tienen un tamaño medio de partículas de 2.000 nm o menos.

Ejemplos

En lo que sigue, se estudian ejemplos específicos de una lámina decorativa de la presente invención.

Ejemplo 1

En el ejemplo 1, se produjo una lámina decorativa de la realización 1 en la configuración de la Figura 1. Específicamente, a una resina de homopolipropileno altamente cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230 °C) de 15 g/ 10 min, y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 500 ppm de un antioxidante basado en fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbedor ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE) y 1000 ppm de 2,2'metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil) fosfonato de sodio sometido a tratamiento nanométrico mediante un procedimiento en fase sólida, y esta resina se extruyó usando una máquina extrusora de materias fundidas para formar una lámina de resina transparente con un grosor de 100 |jm constituida por polipropileno altamente cristalino, para ser usada como una capa 1 de resina transparente. Posteriormente, las dos superficies de la lámina de resina transparente formada en una película se sometieron a un tratamiento corona para conseguir una tensión superficial sobre las superficies de 40 dinas/cm o más. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente formada en una película alcanzó un 8,5%.

A una superficie de la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente resultante, se le realizó una impresión de diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricado por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para proporcionar una capa 2 de diseño y, seguidamente, sobre la capa 2 de diseño, se aplicó una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) que poseía propiedades de oscurecimiento, en una cantidad aplicada de 6 g/m2, para proporcionar una capa 3 de oscurecimiento.

También, sobre esta capa 3 de oscurecimiento, se aplicó una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (PET-E, Reducer; fabricada por la entidad Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) como una capa de imprimación en una cantidad aplicada de 1 g/m2, para formar una capa 5 de imprimación.

Seguidamente, mediante un tratamiento con una prensa usando un rodillo de moldeo metálico para estampar, se proporcionó un diseño 1a estampado sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente en esta lámina y, seguidamente, se aplicó un revestimiento superior de tipo uretano curable de dos componentes (W184; fabricada por la entidad DIC Graphics Corporation) a la superficie 1a de diseño de estampado en una cantidad aplicada de 3 g/m2, para obtener una lámina decorativa con un grosor total de 110 jm mostrada en la Figura 1.

Ejemplo 2

En el ejemplo 2, se produjo una lámina decorativa de la realización 1 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, a una resina de homopolipropileno altamente cristalino que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230° C) de 15 g/10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 500 ppm de un antioxidante basado en fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE), y 1000 ppm de 2,2'-metilenobis (4,6-di-terc-butilfenil) fosfonato de sodio sometido a tratamiento nanométrico mediante un procedimiento de cristalización, y esta resina se extruyó usando una máquina extrusora en estado fundido hasta una lámina de resina transparente en forma de película con un grosor de 80 jm, constituida por polipropileno altamente cristalino, para ser usada como una capa 1 de resina transparente. Posteriormente, las dos superficies de la lámina de resina transparente en forma de película se sometieron a un tratamiento corona para conseguir una tensión superficial en las superficies de 40 dina/cm o más. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 6,8%.

Por otra parte, a una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm que tenía propiedades de oscurecimiento, se llevó a cabo una impresión de diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para proporcionar una capa 2 de diseño y, también, el lado posterior de la capa 7 de película primaria fue provisto con una capa de imprimación de una forma similar al ejemplo 1, para proporcionar una capa 5 de imprimación. Después de esto, una superficie de la capa 2 de diseño de la capa 7 de película primaria fue estratificada con la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente preparada a partir de polipropileno altamente cristalino a través de una capa adhesiva 6 basada en un adhesivo para una estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals, Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) mediante un procedimiento de estratificación en seco. Seguidamente, mediante un tratamiento con una prensa usando un rodillo de moldeo metálico para estampación, se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente en la lámina estratificada y, seguidamente, se aplicó una capa superior de uretano de tipo curable de dos componentes (V184; fabricado por la entidad: DIC Graphics Corporation) sobre esa superficie de diseño 1a de estampado en una cantidad aplicada de 3 g/m2 para obtener una lámina decorativa con un grosor total 154 jm, mostrada en la Figura 2.

Ejemplo 3

En el ejemplo 3 se produjo una lámina decorativa de la realización 1 en la configuración de la Figura 3. Específicamente, a una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm, que poseía propiedades de oscurecimiento, se le aplicó una impresión de diseño por medio de una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricado por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para proporcionar una capa 2 de diseño y, también, al lado posterior de la capa 7 de película primaria se le proporcionó una capa de imprimación de una forma similar a la del ejemplo 1, para proporcionar una capa 5 de imprimación.

Por otra parte, a una resina de homopolipropileno altamente cristalino que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230° C) de 15 g/10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 50 ppm de antioxidante basado en fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE),y 1000 ppm de 2,2'-metilenobis (4,6-di-tercbutilfenil)fosfonato de sodio sometido a nanotratamiento mediante un procedimiento de cristalización y esta resina fue coextruida con una resina fácilmente adherente basada en polietileno, usando una máquina extrusora en estado fundido para formar una película de una lámina de resina transparente con un grosor de 80 |jm constituida por polipropileno altamente cristalino, para ser usada como una capa 1 de resina transparente y una capa 8 de resina adherente. Una superficie de la capa 2 de diseño, a la que se aplicó un agente de anclaje basado en un éster aromático (A3210; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals, Inc.; cantidad aplicada de 1 g/m2) como una capa adhesiva 6, sobre la capa 7 de película primaria, se estratificó con la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente constituida por polipropileno altamente cristalino mediante un procedimiento de estratificación por extrusión a través de la capa 8 de resina adherente. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por coextrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 8,3%.

Seguidamente, mediante un tratamiento con una prensa usando un rodillo de moldeo metálico para estampación se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de la lámina 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente en la lámina estratificada y, seguidamente sobre esa superficie de diseño 1a de estampado, se aplicó una capa superior de uretano de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2, para obtener una lámina decorativa con un grosor total de 155 jm mostrada en la Figura 3.

Ejemplo comparativo 1

En el ejemplo 1 anterior, se obtuvo una lámina decorativa mediante un método similar al del ejemplo 1, con la excepción de que se añadieron 1000 ppm de 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfonato de sodio sin nanotratamiento aplicado. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 18,3%.

Ejemplo comparativo 2

En el ejemplo 2 anterior, se obtuvo una lámina decorativa mediante un método similar al del ejemplo 2, con la excepción de que se añadieron 1000 ppm de 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfonato de sodio sin nanotratamiento aplicado. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 17,1%.

Ejemplo comparativo 3

En el ejemplo 1 anterior, se obtuvo una lámina decorativa mediante un método similar al del ejemplo 1, con la excepción de que no se añadió un agente nucleante. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 1,8 %.

Cada lámina decorativa obtenida en los ejemplos 1 a 3 anteriores y en los ejemplos comparativos 1 a 3 anteriores fue estratificada con un sustrato de madera usando un adhesivo basado en uretano y, seguidamente, se evaluaron la dureza superficial determinada en un ensayo de dureza del lápiz y la presencia o ausencia de capacidad de tratamiento por flexión de acanaladuras en V determinada mediante un ensayo de flexión de acanaladuras en V. Los resultados de la evaluación se muestran en la siguiente Tabla 1. Debe apreciarse que el ensayo de flexión de acanaladuras en V se realizó bajo condiciones de flexión a velocidad elevada a bajas temperaturas, con el fin de no depender de una máquina de tratamiento o de un medio ambiente durante el tratamiento. La referencia “corte en V” en la Tabla 1 muestra los resultados de la evaluación de las capacidades de tratamiento de flexión de canaladuras en V. Los criterios de evaluación en el ensayo de flexión de acanaladuras en V son como sigue.

O: Excelente en capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en W

x: Se produjo una rotura.

Tabla 1

Como es evidente a partir de la Tabla 1, se puede decir que, que en comparación con la láminas decorativas según los ejemplos comparativos 1 y 2 convencionales, las láminas decorativas según los ejemplos 1 a 3, usando polipropileno altamente cristalino al que se añadió un agente nucleante sometido a nanotratamiento de la presente invención, son láminas decorativas que tienen transparencias elevadas y son excelentes en las resistencias a la abrasión y capacidades de tratamientos de flexión de acanaladuras en V. Además, la lámina decorativa según el ejemplo comparativo 3 tiene una transparencia elevada, pero tiene un resultado de una resistencia a la abrasión significativamente escasa.

Ejemplo 4

Nanotratamiento de un agente nucleante usando un método de evaporación en fase inversa supercrítica.

Ante todo, en un método de nanotratamiento de un agente nucleante usando un método de evaporación de fase inversa supercrítica en el presente ejemplo, 100 partes en peso de metanol 82 partes en peso de un agente nucleante basado en una sal metálica de éster de ácido fosfórico (Adekastab ^{n A - 1 1 ,}fabricado por la entidad ADEKA Corporation), y 5 partes en peso de fosfatidilcolina, se colocan en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada mantenido a 60° C, seguidamente se cerró herméticamente y se inyecta dióxido de carbono con el fin de conseguir una presión de 20 MPa para un estado supercrítico y seguidamente, con agitación vigorosa y mezcladura, se inyectaron 100 partes en peso de agua sometida a intercambio iónico. Después de agitar durante 15 minutos en un estado en el que la temperatura y la presión en el recipiente se mantuvieron se extrae dióxido de carbono para recuperar la presión atmosférica mediante lo cual se obtiene una vesícula de agente nucleante que comprende el agente nucleante y una membrana externa que consiste en un fosfolípido, en el que está encapsulado el agente nucleante.

En el ejemplo 4 de una lámina decorativa de la presente invención, se produjo una lámina decorativa de la realización 1 en la configuración de la figura 1. Específicamente, una resina de homopolipropileno altamente cristalino que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8% un MFR (índice de fluidez (230° C) de 5 g/10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron a 500 ppm de un antioxidante basado en fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinovin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE), y 1000 ppm de un agente nucleante basado en una sal metálica de éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation), constituidos en vesículas mediante el método de evaporación fase inversa supercrítica anteriormente descrito y esta resina se extruyó usando una máquina extrusora en estado fundido para formar una película de una lámina de resina transparente con un grosor de 10 |jm constituida por polipropileno altamente cristalino para ser usada como una capa 1 de resina transparente. Posteriormente, las dos superficies de la lámina de resina transparente en forma de película se sometieron a un tratamiento corona para conseguir una tensión superficial en las superficies de 40 dinas/cm o más. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 8,5%.

A una superficie de la lámina 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente resultante, se le realizó una impresión de diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para proporcionar una capa 2 de diseño y, seguidamente, sobre la capa 2 de diseño, se aplicó una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) que poseía propiedades de oscurecimiento en una cantidad aplicada de 6 g/m2 para proporcionar una capa 3 de oscurecimiento.

También, sobre esta capa 3 de oscurecimiento, se aplicó una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (PET-E, Reducer; fabricada por la entidad Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) como una capa superior de imprimación en una cantidad aplicada de 1 g/m2 para formar una capa 5 de imprimación. Seguidamente, mediante un tratamiento con una prensa un rodillo de moldeo metálico para estampación se proporcionó un diseño 1 A de estampado sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente en esta lámina y, seguidamente, en esa superficie 1a de diseño estampado, se aplicó un revestimiento superior de uretano de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2, para obtener una lámina decorativa con un grosor total de 110 |jm, mostrada en la Figura 1.

Ejemplo 5

En el ejemplo 5, se produjo una lámina decorativa de la realización 1 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, a una resina de homopolipropileno altamente cristalino que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de infusión (230° C) de 15 g/ 10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 500 ppm de un antioxidante basado en un fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbente ultavioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE), y 1000 ppm de un agente nucleante basado en una sal metálica de un éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation) vesiculados mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica anteriormente descrito en el ejemplo 4, y esta resina fue extruida usando una máquina extrusora en estado fundido, para formar una película de una lámina de resina transparente de un grosor de 80 jm constituida por polipropileno altamente cristalino para ser usado como una capa 1 de resina transparente. Posteriormente, las dos superficies de la lámina de resina transparente en forma de película se sometieron a un tratamiento para conseguir una tensión superficial de las superficies de 40 dinas/cm o más. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 6,8%.

Por otra parte, a una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm que poseía propiedades de oscurecimiento, se le llevó a cabo una impresión de un diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para proporcionar la capa 2 de diseño y, también el lado posterior de la capa 7 de resina primaria se le proporcionó un revestimiento de imprimación de una forma al del ejemplo 4, para proporcionar una capa 5 de imprimación. Después de esto, una superficie de la capa 2 de modelo en la capa 7 de resina primaria fue estratificada con la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente constituida polipropileno altamente cristalino a través de una capa adhesiva 6 basada en un adhesivo, para una estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals, Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) mediante un procedimiento de estratificación en seco. Seguidamente, mediante un tratamiento con una prensa usando un rodillo de moldeo de metálico para estampación, se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente en la lámina estratificada y, seguidamente sobre esa superficie de diseño 1a de estampado, se aplicó una capa superior de uretano de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2, para obtener una lámina decorativa con un grosor total de 154 jm, mostrada en la Figura 2.

Ejemplo 6

En el ejemplo 6, se produjo una lámina decorativa de la realización 1 en la configuración de la Figura 3. Específicamente, a una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm , que poseía propiedades de oscurecimiento se le llevó a cabo una impresión de un diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para proporcionar una capa 2 de modelo y, también al lado posterior de la capa 7 de resina primaria se le proporcionó una capa de imprimación de una forma similar al ejemplo 4, para proporcionar una capa 5 de imprimación.

Por otra parte, a un resina de homopolipropileno altamente cristalino que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8% un MFR (índice de fluidez) (230° C) de 15 g/10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 500 ppm de un antioxidante basado en un fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE), y 1000 ppm de un agente nucleante basado en una sal metálica de éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation) vesiculado mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica previamente descrito en el ejemplo 4, y esta resina fue coextruida con una resina fácilmente adherente basada en polietileno, usando una máquina extrusora en estado fundido, para formar una película de una lámina transparente con un grosor de 80 |jm constituida por polipropileno altamente cristalino, para ser usada como una capa 1 de resina transparente y una capa 8 de resina adherente. Una superficie de la capa 2 de modelo, a la que se aplicó un agente de anclaje basado en un éster aromática (A3210; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals Inc.; cantidad aplicada de 1 g/m2) como una capa adhesiva 6 sobre la capa 7 de película primaria se estratificó con la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente constituida por polipropileno altamente cristalino a través de la capa 8 de resina adherente, mediante un procedimiento de extrusión. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por coextrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 8,3 %.

Seguidamente, mediante un tratamiento con una prensa usando un rodillo de moldeo metálico para estampación, se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente en la lámina estratificada y, seguidamente, sobre esa superficie de diseño 1a de estampado, se aplicó una capa de revestimiento superior de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DlC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2, para obtener una lámina decorativa con un grosor total de 150 jm mostrada en la Figura 3.

Ejemplo comparativo 4

En el ejemplo 4 anterior, se obtuvo una lámina decorativa mediante un método similar al del ejemplo 4, con la excepción de que se añadió un agente nucleante basado en una sal metálica de éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation) sin nanotratamiento aplicado. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 8, 3%.

Ejemplo comparativo 5

En el ejemplo 5 anterior, una lámina decorativa obtenida mediante un método similar al del ejemplo 5, con la excepción de que se añadieron 1000 ppm de un aditivo basado en una sal metálica de ácido de éster fosfórico en la que una mezcla de alcohol isopropílico y un agente nucleante basado en una sal metálica de éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation) había sido sometido a un nanotratamiento mediante un procedimiento en fase sólida durante 6 minutos por medio de un molino de perlas usando perlas de zirconia estabilizadas de 30 jm. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente fen forma de polícula alcanzó un valor de 17,1%. Ejemplo comparativo 6

En el ejemplo 4 anterior, se obtuvo una lámina decorativa mediante un método similar al del ejemplo 4, con la excepción de que no se añadió un agente nucleante. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, el índice de turbidez de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película alcanzó un valor de 1,8%. Cada lámina decorativa obtenida en los ejemplos 4 a 6 anteriores y en los ejemplos comparativos 4 a 6 anteriores se estratificó con un sustrato de madera, usando un adhesivo basado en uretano y, seguidamente se determinó la dureza superficial en un ensayo de dureza del lápiz y se evaluaron la presencia o ausencia de la capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V determinada en un ensayo de flexión de acanaladuras en V. Los resultados de la evaluación se muestran en la siguiente Tabla 2. Debe apreciarse que el ensayo de flexión de acanaladuras en V se realizó bajo condiciones de flexión a velocidad elevada a bajas temperaturas, con el fin de no depender de una máquina de tratamiento o un entorno durante el tratamiento. La referencia “corte en V” en la Tabla 2 muestra los resultados de las evaluaciones de las capacidades de tratamiento de flexión de acanaladuras en V. Los criterios en evaluación en el ensayo de flexión de acanaladuras en V son como sigue.

O: Excelente en capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V.

x: Se produjo una rotura

Tabla 2

Como es evidente a partir de la Tabla 2, en comparación con la láminas decorativas según el ejemplo comparativo convencional 4 y el ejemplo comparativo 5, se puede decir que las láminas decorativas según los ejemplos 4 a 6, que usan polipropileno altamente cristalino al que se añadió un agente nucleante vesiculado por medio de un método de evaporación en fase inversa supercrítica de la presente invención, son láminas decorativas que tienen transparencia elevadas y son excelentes en las resistencias a la abrasión y las capacidades de tratamiento de flexión de acanaladuras en V. También, la lámina decorativa según el ejemplo comparativo 6, tiene una excelente transparencia, pero tiene un resultado de resistencia a la abrasión significativamente escaso.

Ejemplo 7

En el ejemplo 7, se produjo una lámina decorativa de la realización 3 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, se preparó una lámina decorativa en la que, sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente a la que se añadió el siguiente agente nucleante, se formó una capa 4 de revestimiento superior en la que se añadieron 0,5 partes en peso de la siguiente vesícula de dispersante y 5 partes en peso de partículas finas inorgánicas fueron añadidas a una resina fotocurable.

Preparación de una vesícula en la que un dispersante está encapsulado mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica.

Ante todo, se explica a continuación un método de preparación detallado para un dispersante vesiculado mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica. En primer lugar, 100 partes en peso de metanol, 70 partes en peso de 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano como un dispersante formador de una sustancia encapsulante y 5 partes en peso de fosfatidilcolina como un fosfolípido que compone una membrana externa de una vesícula (dispersante formador de una membrana externa), se colocan en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada mantenido a 60° C, seguido de un cierre hermético y se inyecta dióxido de carbono en el recipiente con el fin de conseguir una presión de MPa para un estado supercrítico. Después de esto, con una agitación vigorosa en el interior del recipiente, se inyectan 100 partes en peso de agua sometida a intercambio iónico. Después de agitar y mezclar durante 15 minutos adicionales con la temperatura y la presión mantenidas en el estado supercrítico, se extrae dióxido de carbono del recipiente para recuperar la presión atmosférica, mediante lo cual se obtiene una vesícula de dispersante que comprende los dispersantes y una membrana externa que consiste en un fosfolípido en el que están encapsulados los dispersantes.

Preparación de una composición de resina que compone una lámina 1 de resina transparente

En lo que sigue, se explica un método de preparación detallado de una composición de resina en una capa 1 de resina transparente a la que se añade un agente nucleante vesiculado mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica. En primer lugar, en un método de vesiculación de un agente nucleante mediante un método de evaporación de fase inversa supercrítica, 100 partes en peso de metanol, 82 partes en peso de un agente nucleante basado en una sal de éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-11, fabricado por la entidad ADEKA Corporation) y 5 partes en peso de fosfatidilcolina se colocan en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada a 60° C, seguido de un cierre hermético y se inyecta dióxido de carbono con el fin de conseguir una presión de 20 MPa para un estado supercrítico y seguidamente con agitación vigorosa y mezcladura, se inyectan 100 partes en peso en agua sometida a intercambio iónico. Después de agitar durante 15 minutos en un estado en el que la temperatura y la presión en el recipiente se mantienen en el estado supercrítico, se extrae dióxido de carbono para recuperar la presión atmosférica mediante lo cual se obtiene una vesícula de agente nucleante que comprende una membrana externa que consiste en un fosfolípido en el que está encapsulado un agente nucleante. En la práctica cuando se forma una lámina de resina transparente como una capa 1 de resina transparente, a una resina de homopolipropileno altamente cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230 °C) de 15 g/10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añaden 500 ppm de antioxidante basado en fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE), y 1000 ppm de la vesícula de agente nucleante previamente descrita, y esta resina s extruida usando una máquina extrusora en estado fundido, para obtener una lámina de resina transparente constituida por polipropileno altamente cristalino, para ser usada como la capa 1 de resina transparente.

La composición de resina anterior que comprende la capa 1 de resina transparente fue extruida en estado fundido usando una máquina extrusora para formar una película de una lámina de resina transparente como una lámina transparente de polipropileno altamente cristalina con un grosor de 80 |jm, y las dos superficies de la lámina de resina transparente resultante se sometieron a un tratamiento corona para conseguir una tensión superficial en las superficies de la lámina de resina transparente de 40 dinas/cm o más. Por otra parte, a una superficie de la lámina de polietileno (lámina 7 de película primaria) con un grosor de 70 jm, que poseía propiedades de oscurecimiento, usando una tinta en la que un 0,5% en peso de un agente estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE) fue añadida a una tinta de uretano de tipo de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) basada en el contenido resina aglutinante en la tinta de uretano de tipo de dos componentes, se llevó a cabo una impresión de diseño por medio de un procedimiento de impresión de huecograbado para proporcionar una capa 2 de diseño y, también para proporcionar una capa 5 de imprimación sobre la otra superficie de la capa 7 de película primaria. Después de esto, una superficie de la capa 7 de película primaria fue estratificada con una lámina de resina transparente a través de un adhesivo para una estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricada por la entidad Mitsui Chemicals Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) como una capa adhesiva 6 mediante un procedimiento de estratificación. Seguidamente sobre una superficie de la lámina de resina transparente, se proporcionó un diseño 1a de estampado y, seguidamente, una tinta fabricada combinando 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante previamente descrita y cinco partes en peso de partículas finas de sílice (SUNSPHERE NP-30; fabricadas por la entidad AGC Si-Tech Co., Ltd.) con un tamaño de partículas de 10 jm como partículas finas inorgánicas, basadas en 100 partes en peso de un acrilato de uretano fotocurable (UNIDIC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) fue aplicada con un grosor de aplicación de 15 g/m2 para formar una capa 4de revestimiento superior, para obtener una lámina decorativa de la presente invención con un grosor total de 167 jm, mostrada en la Figura 2.

Ejemplo 8

En el ejemplo 8, se produjo una lámina decorativa de la realización 3 en la configuración 3 de la Figura 2. Específicamente, se preparó una lámina decorativa en la cual, sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente a la que se añadió la vesícula de agente nucleante del ejemplo 7, se formó una capa 4 de revestimiento superior en la que se añadieron 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante del ejemplo 7 y cinco partes en peso de partículas finas inorgánicas se añadieron a una resina mixta de una resina fotocurable y una resina curable por calor.

En el ejemplo 7, una tinta fabricada mediante la combinación de 60 partes en peso de un acrilato de uretano fotocurable (UNIDIC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation), 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante del ejemplo 7 y cinco partes en peso de partículas finas de sílice (SUNSPHERE NP-30; fabricado por la entidad AGC Si-Tech Co., Ltd.) con un tamaño de partículas de 10 jm como partículas finas inorgánicas fue usada para formar una capa 4 de revestimiento superior, para obtener una lámina decorativa de la presente invención mostrada en la Figura 2.

Ejemplo 9

En el ejemplo 9, se produjo una lámina decorativa de la realización 2 en la configuración de la figura 2. Específicamente, se preparó una lámina decorativa en la que, sobre una superficie de una capa 1 de resina transparente a la que no se añadió la vesícula de agente nucleante, se formó una capa 4 de revestimiento superior en la que 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante y cinco partes en peso de las partículas finas inorgánicas fueron añadidas a una resina fotocurable.

En el ejemplo 7, a una resina de homopolipropileno altamente cristalina que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230° C) de 15 g/10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 500 ppm de un antioxidante basado en un fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad bASf SE) y 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE), y esta resina se usó para formar una capa 1 de resina transparente para obtener una lámina decorativa de la presente invención mostrada en la Figura 2.

Ejemplo comparativo 7

En el ejemplo comparativo 7, se preparó una lámina decorativa en la que, sobre una superficie de una capa 1 de resina transparente a la que se añadió la vesícula de agente nucleante, se formó una capa 4 de resina superior en la que 0,5 partes en peso de un dispersante sin nanotratamiento y 5 partes en peso de partículas finas inorgánicas fueron añadidos a una resina fotocurable.

Específicamente, en el ejemplo 7, una superficie de una capa 7 de película primaria fue estratificada con una capa 1 de resina transparente a través de un adhesivo para una estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) como una capa adhesiva 6, mediante un procedimiento de estratificación y se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de la capa 1 de resina transparente y, seguidamente, una tinta fabricada mediante la combinación de 0,5 partes en peso de 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano (KBM-502; Shin-Etsu Silicone) como un dispersante sin nanotratamiento aplicado y cinco partes en peso de partículas finas de sílice a (SUNSPHERE ⁿP-30; fabricadas por la entidad AGC Si-Tech Co., Ltd.) con un tamaño de partículas de 10 |jm de partículas finas inorgánicas basadas en 100 partes en peso de un acrilato de uretano fotocurable (UNIDIC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) fue aplicada con un grosor de aplicación de 15 g/m2 para formar una capa de revestimiento superior para obtener una lámina decorativa mostrada en la Figura 2.

Ejemplo comparativo 8

En el ejemplo comparativo 8, se preparó una lámina decorativa en la cual, sobre una superficie de una capa 1 de resina transparente a la que se añadió la vesícula de agente nucleante del ejemplo 7, se formó una capa 4 de revestimiento superior en la que se añadieron 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante del ejemplo 7 y se añadieron 0,05 partes en peso de partículas finas inorgánicas a una resina fotocurable.

Específicamente en el ejemplo 7, se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de una capa 1 de resina transparente y, seguidamente una tinta fabricada mediante la combinación de 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante previamente descrita en el ejemplo 7 y 0,05 partes en peso de partículas finas de sílice (SUNSPHERE NP-30; fabricadas por la entidad A^gC Si-Tech Co., Ltd.) con un tamaño de partículas de 10 jm como partículas finas inorgánicas, basadas en 100 partes en peso de un acrilato de uretano fotocurable (UNlDlC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) fue aplicada con un grosor de aplicación de 15 g/m2, para formar una capa 4 de revestimiento superior, para obtener una lámina decorativa mostrada en la Figura 2.

Ejemplo comparativo 9

En el ejemplo comparativo 9, se preparó una lámina decorativa en la cual, sobre una superficie de una capa 1 de resina transparente a la que se añadió la vesícula de agente nucleante del ejemplo 7, se formó una capa 4 de revestimiento superior en la que se añadieron 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante del ejemplo 7 y 40 partes en peso de partículas finas inorgánicas a una resina fotocurable.

Específicamente en el ejemplo 7, se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de una capa 1 de resina transparente y, seguidamente, una tinta fabricada mediante la combinación de 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante previamente descrita en el ejemplo 7 y 40 partes en peso de partículas finas de sílice (SUNSPHERE NP-30; fabricadas por la entidad AGC Si-Tech Co., Ltd.) con un tamaño de partículas de 10 jm como partículas finas inorgánicas, basadas en 100 partes en peso de un acrilato de uretano fotocurable (UNlDlC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) fue aplicada con un grosor de aplicación de 15 g/m2, para formar una capa 4 de revestimiento superior, para obtener una lámina decorativa mostrada en la Figura 2.

Cada lámina decorativa obtenida en los ejemplos 7 a 9 anteriores y los ejemplos comparativos 7 a 9 anteriores fue estratificada con un sustrato de madera usando un adhesivo basado en uretano y, seguidamente, se evaluaron cada una de la transparencia de la superficie se determinó visualmente, la dureza superficial se determinó por medio de un ensayo de raspadura de Hoffman y un ensayo de frotamiento con lana de acero y la capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V determinada en un ensayo de flexión de acanaladuras en V. Los resultados de evaluación obtenidos se muestran en la tabla 3.

Los criterios en cada evaluación son como sigue:

©: Que tiene muy buena transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores.

O: Que tiene buena transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores.

x: Escasa transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores.

Debe apreciarse que la Tabla 3 es una Tabla correspondiente a la Tabla 1, descrita en la memoria descriptiva de la solicitud de patente japonesa n° 2015-0445763 como una solicitud anterior, y los ejemplos 7 a 9 en la presente memoria descriptiva corresponden a los ejemplos 1 a 3 de la solicitud anterior y los ejemplos comparativos 7 a 9 en la presente memoria descriptiva corresponden a los ejemplos comparativos 1 a 3 en la solicitud anterior.

Como se muestra en la Tabla 3, las láminas decorativas de los ejemplos 7 a 9 tenían buenas transparencias y condujeron a buenos resultados en el ensayo de lana de acero en el ensayo de raspaduras de Hoffman. Se considera que el dispersante añadido a la capa 4 de revestimiento superior había sido sometido a un nanotratamiento usando un método de evaporación de fase inversa supercrítica de la presente invención y, por lo tanto, el dispersante tenía una elevada dispersabilidad en la composición de resina de la capa 4 de revestimiento superior y, como consecuencia, el dispersante permitió que las partículas finas de sílice se dispersaran homogéneamente y, por tanto, hicieran posible que poseyera una buena transparencia y, al mismo tiempo el dispersante tenía una excelente dispersabilidad de las partículas finas de sílice y, por lo tanto tenía una elevada adherencia al material de resina que era un componente principal de la composición de resina que componía la capa 4 de revestimiento superior y las partículas finas de sílice fueron inmovilizadas a la superficie, para aumentar la dureza y proporcionar una mejora en la resistencia ala abrasión.

Por otra parte, las láminas decorativas obtenidas en el ejemplo comparativo 7 y el ejemplo comparativo 9 dieron lugar a escasas transparencias en comparación con lar láminas decorativas de los ejemplos 7 a 9. Por esta razón, se considera que, con respecto al ejemplo comparativo 7, no se obtuvo una dispersabilidad suficiente debido al dispersante sin nanotratamiento aplicado y con respecto al ejemplo comparativo 9, una cantidad de adición demasiado grande de las partículas finas de sílice añadidas a la capa 4 de revestimiento superior dio lugar a una agregación secundaria para reducir la dispersabilidad.

También, en el ensayo de lana de acero y en el ensayo de raspaduras de Hoffman la lámina decorativa del ejemplo comparativo 8 dio lugar a una escasa dureza superficial (resistencia a la abrasión) en comparación con las láminas decorativas de los ejemplos 7 a 9. También por esta razón, se considera que la cantidad de partículas finas de sílice añadidas era pequeña y no se obtuvo un efecto de mejora sobre la resistencia a la abrasión.

También, las láminas decorativas obtenidas en los ejemplos 7 a 9 y ejemplo comparativo 8, dieron lugar a buenas capacidades de tratamiento de flexión de acanaladuras en V. La capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V es especialmente buena en el ejemplo 8, y se considera que la provisión de una flexibilidad superior fue permitida por la capa 4 de revestimiento superior, que era una mezcla de la resina fotocurable y la resina curable por calor.

Como es evidente a partir de la Tabla 3 se puede decir que en comparación con la lámina decorativa según el ejemplo 7, las láminas decorativas según los ejemplos 7 a 9 que usan en la capa 4 de revestimiento superior, una resina curable a la que se aplicó un dispersante mediante un tratamiento por medio de un método de evaporación de fase inversa supercrítica de la presente invención y láminas decorativas que tienen elevadas transparencias y que son excelentes en resistencia a la abrasión y capacidades de tratamiento de flexión de acanaladuras en V. También, se puede decir que, en comparación con las láminas decorativas según los ejemplos comparativos 8 y ejemplo comparativo 9, las láminas decorativas según los ejemplos 7 a 9 son láminas decorativas con excelente transparencia o resistencia a la abrasión.

Ejemplo 10

En el ejemplo 10, se produjo una lámina decorativa de la realización 4 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, se explica un aspecto específico de una lámina decorativa que comprende una capa 7 de película primaria usando 12-hidroxiestearato de magnesio como dispersante y carbonato de calcio como material de carga inorgánica y que comprende una capa 1 de resina transparente.

Para empezar, se explica un procedimiento específico en un método de preparación de una vesícula de dispersante. En la preparación de la vesícula, en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada mantenido a 60 °C se colocaron 100 partes en peso de metanol, 70 partes en peso de 12-hidroxiestearato de magnesio como dispersante formador de la sustancia encapsuladora y 5 partes en peso de fosfatidilcolina como un fosfolípido (dispersante formador de la membrana externa) en estas proporciones, seguido de un cierre hermético y se inyecta dióxido de carbono con el fin de conseguir una presión en el recipiente de 20 MPa para un estado supercrítico y, con agitación vigorosa y mezcladura, se aplicaron 100 partes en peso de agua sometida a intercambio iónico y, después de agitar y mezclar durante 15 minutos con mantenimiento de la temperatura y la presión, se extrae dióxido de carbono para recuperar la presión atmosférica y, mediante un método de evaporación de fase inversa supercrítica, se obtuvo una vesícula de dispersante que comprendía los dispersantes y una membrana externa que consistía en un fosfolípidos en las que estaban encapsulados los dispersantes.

A una resina de homopolipropileno altamente cristalino que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230° C) de 15 g/min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 500 ppm de un antioxidante basado en un fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), y 2000 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE) y este resina fue extruida usando una máquina extrusora en estado fundido para formar una película de una lámina de resina transparente con un grosor de 80 |jm constituida por polipropileno altamente cristalino, para ser usada como una capa 1 de resina transparente. Posteriormente, las dos superficies de la lámina de resina transparente en forma de película se sometieron a un tratamiento corona para conseguir una tensión superficial en la superficie de 40 dinas/cm o más.

Por otra parte, 40 partes en peso de una vesícula de dispersante en la que se encapsuló 12-hidroxiestearato de magnesio como un dispersante obtenido mediante el método anterior y 100 partes en peso de carbonato de calcio (fabricado por la entidad SHIRAISHI CALCIUM Kaisha, Ltd.: s OfTON 2000) como material de carga inorgánico fueron añadidos a 100 partes en peso de polietileno de alta densidad (fabricado por la entidad PRIME POLYMER CO., LTD.: HI-ZEX 5305E MFR = 0,8 g/10 min (190°C)), y se amasó en estado fundido usando una máquina extrusora de dos husillos de tipo entrelazante y, seguidamente, se realizó una granulación mediante un procedimiento de corte de hebras para obtener gránulos de la composición de resina termoplástica. Mediante un procedimiento de calandrado usando estos gránulos de la composición de resina termoplástica, se formó una película de una lámina de película primaria como una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm. A la lámina de película primaria se le llevó a cabo una impresión de diseño mediante una tinta de uretano curable de tipo de dos componentes (VI80; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para formar una capa 2 de diseño y, también el lado posterior de la lámina de película primaria fue provisto con un revestimiento de imprimación para formar una capa 5 de imprimación. Después de esto, la capa 2 de diseño de la lámina de película primaria fue estratificada con la capa 1 de resina transparente de la lámina de resina transparente anterior a través de una capa adhesiva 6 basada en un adhesivo para una estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricada por la entidad Mitsui Chemicals, Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) mediante un procedimiento de estratificación en seco. Seguidamente, mediante un tratamiento con una prensa usando un rodillo de moldeo metálico para estampación, se proporcionó un diseño 1a de estampado en la superficie superior de la capa 1 de resina transparente en la lámina estratificada y, seguidamente, sobre la superficie de diseño 1a de estampado, se aplicó un revestimiento superior de uretano curable de tipo de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2 para formar una capa 4 de revestimiento superior y obtener una lámina decorativa con un grosor total de 150 jm mostrada en la Figura 2.

Ejemplo 11

En el ejemplo 11, se produjo una lámina decorativa en la realización 4 en la configuración de la Figura 4. Específicamente, se explica un aspecto específico de una lámina decorativa que comprende una capa 7 de película primaria, usando 12-hidroxiestearato de magnesio como un dispersante de carbonato de calcio y como un material de carga inorgánico y que no comprende una capa 1 de resina transparente.

40 partes en peso de una vesícula de dispersante en la que se encapsuló 12-hidroxiestearato de magnesio como un dispersante obtenido mediante el método descrito en el ejemplo 10 y 100 partes en peso de carbonato de calcio (fabricado por la entidad SHIRAISHI CALCIUM Kaisha, Ltd.: SOFTON 2000) como material de carga inorgánico se añadieron a 100 partes en peso de polietileno de alta densidad (fabricado por la entidad PRIME POLYMER CO., LTD.: HI-ZEX 5305E Mf R = 0,8 g/10 min (190°C)), y se amasó en estado fundido usando una máquina extrusora de 2 husillos de tipo entrelazante y, seguidamente, se realizó una granulación mediante un procedimiento de corte de hebras para obtener gránulos de la composición de la resina termoplástica. Mediante un procedimiento de calandrado usando estos gránulos de la composición de resina termoplástica, se formó en forma de película una lámina de película primaria como una capa 7 de película con un grosor de 90 jm. A la lámina de película primaria, se le llevó a cabo una impresión de diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (VI80; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para formar una capa 2 de diseño y, también, al lado posterior de la lámina de película primaria se le proporcionó un revestimiento de imprimación para formar una capa 5 de imprimación. Seguidamente, sobre la capa 2 de diseño, se aplicó un revestimiento superior de uretano de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2, para formar una capa 4 de revestimiento superior y obtener una lámina decorativa con un grosor total de 94 jm, mostrada en la Figura 4.

Ejemplo 12

En el ejemplo 12, se produjo una lámina decorativa de la realización 4 en la configuración de la Figura 2, específicamente, se explica un aspecto específico de una lámina decorativa que comprende una capa 7 de película primaria a la que se aplicó una vesícula de dispersante usando viniltrietoxisilano como un dispersante y carbonato de calcio como un material de carga y que comprende una capa 1 de resina transparente.

Para una lámina de resina transparente preparada a partir de una resina de polipropileno altamente cristalino para ser usada como una capa 1 de resina transparente, se usó una lámina de resina transparente similar a la del ejemplo 10. En primer lugar, 4 partes en peso de una vesícula de dispersante en la que se encapsuló viniltrietoxisilano como un dispersante obtenido mediante el método descrito en el ejemplo 10 y 200 partes en peso de carbonato de calcio (fabricado por la entidad SHIRAISHI CALCIUM Kaisha, Ltd.: SOFTON 2000) como un material de carga inorgánico se le añadieron 100 partes en peso de una resina de homopolipropileno altamente cristalino qu tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230° C) de 15 g/ 10 min, una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 y se amasó en estado fundido usando una máquina extrusora de dos husillos de tipo entrelazante y, seguidamente se realizó una granulación mediante un procedimiento de corte de hebras para obtener gránulos de la composición de resina termoplástica. Estos gránulos de la composición de resina termoplástica fueron extruidos a través de una matriz en T mediante la formación de película en estado fundido por medio de una máquina extrusora de husillo único y se realizó un estiramiento uniaxial en línea respecto a la relación de estiramiento de cuatro veces para obtener una lámina de película primaria para ser usada como una capa 7 de película primaria, con un grosor de 50 |jm. A la lámina de película primaria se le realizó una impresión de diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (VI80; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para formar una capa 2 de diseño y, también el lado posterior de la lámina de película primaria se le proporcionó un revestimiento de imprimación para proporcionar una capa 5 de imprimación. Seguidamente, la lámina de película primaria fue estratificada con la lámina de resina transparente a través de una capa adhesiva 6 basada en un adhesivo para una estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals, Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) mediante un procedimiento de estratificación y, mediante un tratamiento con una prensa usando un rodillo de moldeo metálico para estampación, se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre la superficie superior de la capa 1 de resina transparente y, seguidamente sobre la superficie de diseño 1a de estampado, se aplicó un revestimiento superior de uretano de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2 para formar una capa 4 de revestimiento superior y obtener una lámina decorativa con un grosor total de 135 jm, mostrada en la Figura 3.

Ejemplo comparativo 10

En el ejemplo comparativo 10, se preparó una lámina decorativa a la que no se añadió un dispersante y se añadió carbonato de calcio como material de carga inorgánico. El método de producción específico se explica con posterioridad. Debe apreciarse que se usó la misma capa 1 de resina transparente que en el ejemplo 10. Se añadieron100 partes en peso de carbonato de calcio (fabricado por la entidad SHIRAISHI CALCIUM Kaisha, Ltd.: SOFTON 2000) como un material de carga a 100 partes en peso de un polietileno de alta densidad (fabricado por la entidad PRIME POLYMER CO., LTD.: HI-ZEX 5305E MFR = 0,8 g/10 min (190°C)), y se amasó en estado fundido usando una máquina extrusora de 2 husillos y, seguidamente se realizó una granulación mediante un procedimiento de corte de hebras para obtener gránulos de la composición de resina termoplástica. Mediante un procedimiento de calandrado usando estos gránulos de la composición de resina termoplástica, se formó en forma de película una lámina de película primaria como una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm. Se obtuvo una lámina decorativa mediante un tratamiento similar al del ejemplo 10, con respecto a las siguientes etapas.

Ejemplo comparativo 11

En el ejemplo comparativo 11, se preparó una lámina decorativa que se produjo sin la adición de un dispersante y un material de carga inorgánico. Debe apreciarse que se usó la misma capa 1 de resina transparente que en el ejemplo 10.

Mediante un procedimiento de calandrado usando polietileno de alta densidad (fabricado por la entidad PRIME POLYMER CO., LTD.: HIZEX 5305E MFR = 0,8 g/10 min (190°C)), se formó en forma de película una lámina de película primaria como una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm. Se obtuvo una lámina decorativa mediante un tratamiento similar al del ejemplo 10 con respecto a las siguientes etapas.

Con respecto a cada lámina decorativa obtenida en los ejemplos 10 a 12 anteriores y los ejemplos comparativos 10 y 11 anteriores, los resultados del ensayo de combustión realizados por medio de un calorímetro de conos y ensayo de tracción se muestran en la Tabla 4.

Debe apreciarse que la Tabla 4 es una Tabla correspondiente a la Tabla 1 descrita en la memoria descriptiva de la solicitud de patente japonesa n° 2014-256197 como una solicitud anterior, y los ejemplos 10 a 12 de la presente invención corresponden a los ejemplos 1 a 3 de la solicitud anterior y el ejemplo comparativo 10 y el ejemplo comparativo 11 en la presente memoria descriptiva corresponden al ejemplo comparativo 1 y ejemplo comparativo 2 en la solicitud anterior.

Tabla 4

A partir de los resultados de la realización de cada ensayo, como se muestra en la Tabla 4, se puso de manifiesto que la láminas decorativas de los ejemplos 10 a 12 que emplean la capa 7 de película primaria, a la que se añadieron un dispersante (vesícula de dispersante) vesiculado mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica de la presente invención y un material de carga inorgánico son materiales no combustibles” que cumplen los criterios técnicos de materiales no combustibles definidos en la Norma Enforcement Order of Building Standards Law. El ejemplo comparativo 10, al que se añadió un material de carga inorgánico, era un “material no combustible” que cumple los criterios técnicos de los materiales no combustibles, pero el ejemplo comparativo 11 al que no se añadió un material de carga inorgánico tenía un calor total liberado de 8,9 MJ/m2 y no cumplía los criterios técnicos de los materiales no combustibles.

También, se puso de manifiesto que, en las láminas decorativas de los ejemplos 10 a 12, cualquiera de las láminas decorativas presentaba un módulo de elasticidad por tracción de 500 MPa o más y 2000 MPa o menos, así como un alargamiento de rotura por tracción de 200% o más, y es una lámina decorativa con una excelente resistencia a tratamientos posteriores y resistencia mecánica necesarias para una lámina decorativa. El ejemplo comparativo 10, al que no se añadió un dispersante y se añadió solamente el material de carga inorgánico tenía un alargamiento de rotura por tracción muy pequeño de 75%, y no tenía una resistencia mecánica requerida para una lámina decorativa. El ejemplo comparativo 11, al que no se añadió un dispersante ni un material de carga inorgánico, tenía una resistencia mecánica requerida para una lámina decorativa.

A partir de los resultados que anteceden, se puede decir que las láminas decorativas de los ejemplos 10 a 12 son “materiales no combustibles” que cumplen los criterios técnicos de materiales no combustibles definidos por la norma Enforcement Order of Building Standards Law, y las láminas decorativas tienen una excelente resistencia a tratamientos posteriores y poseen una resistencia mecánica necesaria para una lámina decorativa. Ejemplo 13

En el ejemplo 13, se produjo una lámina decorativa de la realización 1 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, la lámina decorativa es una lámina decorativa que comprende una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un método de evaporación de fase inversa supercrítica.

Ante todo, se explica un método de preparación de una vesícula de agente nucleante usada en el presente ejemplo. Como un agente nucleante, se usó un agente nucleante basado en una sal metálica de un éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation). Con respecto a una vesícula de agente nucleante, en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada mantenido a 60° C se colocaron un 35,5% en peso de metanol, 27% en peso de un agente nucleante y 2% en peso de fosfatidilcolina como un fosfolípido en estas proporciones, seguido de un cierre hermético, y se inyecta dióxido de carbono, con el fin de conseguir una presión en el recipiente de 2 MPa para un estado supercrítico y, con agitación vigorosa y mezcladura, se inyectó un 35,5% en peso de agua sometida a intercambio iónico y después de agitar y mezclar durante 15 minutos con mantenimiento de la temperatura y la presión, se extrae dióxido de carbono para recuperar la presión atmosférica y obtener una vesícula de agente nucleante.

Se produjo una lámina decorativa mediante un método para estratificar una capa 1 de resina transparente, explicado en el ejemplo 7, con una capa 7 de película primaria, mediante un procedimiento de estratificación. Debe apreciarse que, durante la formación de la película de la capa 1 de resina transparente, ajustando las condiciones de enfriamiento, se preparó una capa 1 de resina transparente que tenía un índice de turbidez mostrado en la Tabla 5. Debe apreciarse que los resultados de los ejemplos que usan un agente nucleante sin vesiculación están también descritos en la Tabla 5.

Con respecto a cada una de las láminas decorativas resultantes, se realizaron la medición del índice de turbidez, la medición del módulo de elasticidad por tracción y el alargamiento de rotura por tracción, la medición de la dureza superficial en un ensayo de dureza del lápiz y la evaluación de la resistencia a tratamientos posteriores mediante un ensayo de flexión de acanaladuras en V. Los resultados de evaluación obtenidos se muestran en la Tabla 5. Debe apreciarse que, en la Tabla 5, las partes con fondo de tono oscuro corresponden a las láminas decorativas de la presente invención y las con fondo claro muestran ejemplos comparativos.

En lo que sigue, se explica brevemente el método de ensayo para cada ensayo de evaluación.

Ensayo de medición del índice de turbidez

Para este ensayo, en el caso en que el aporte de luz desde una superficie de un objeto es un aporte a la superficie externa, un índice de turbidez es un valor expresado en porcentaje que es el valor conseguido mediante la división de un valor (transmitancia difundida) obtenido sustrayendo los valores integrados de solamente los componentes lineales en el aporte de rayos luminosos desde la otra superficie (transmitancia lineal) a partir de todos los valores integrados (transmitancia luminosa total) del aporte de rayos luminosos desde la superficie externa por la transmitancia luminosa total, y un valor más pequeño del índice de turbidez expresa una transparencia superior. Este índice de turbidez está dominado por una turbidez interna determinada por un estado en un objeto, como el grado de cristalinidad y el tamaño de una esferulita en la parte de cristal, así como una turbidez externa determinada por un estado de la superficie del objeto, como la presencia o ausencia de depresiones y partes sobresalientes en el plano de entrada y en el plano de salida. Debe apreciarse que, en la presente invención, en una mera referencia a un índice de turbidez, el índice de turbidez significa un valor determinado mediante una turbidez interna y una turbidez externa. En el presente ejemplo, se realizó un ensayo de medición del índice de turbidez para cada lámina de resina transparente usando un dispositivo de ensayo medidor del índice de turbidez (fabricado por la entidad NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.; NDH2000). Se realizaron previamente mediciones en blanco en un estado en el que nada estaba unido a una sujeción de la muestra. En la medición de cada lámina de resina transparente, después de la unión de la muestra a una sujeción de muestras, se realizó una medición penetrante de la muestra bajo las mismas condiciones que en la medición en blanco, y se calculó un índice de turbidez como la relación de la medición penetrante de la muestra y la medición en blanco, expresada en porcentaje.

Método de medición del módulo de elasticidad por tracción y el alargamiento de rotura por tracción.

A partir de la lámina decorativa resultante, se produce un trozo de ensayo para el ensayo de tracción usando un dispositivo cortador Super Dumbbell Cutter (fabricado por la entidad DUMBBELL CO., LTD.) de acuerdo con la norma JIS K-7127-4. La pieza de ensayo resultante se ajusta a un dispositivo de ensayo de la tracción (fabricado por la entidad TENSILON) y se somete a tracción a una velocidad de tracción de 50 mm/min y el alargamiento de rotura por tracción se calcula a partir de la relación de la longitud inmediatamente antes de la rotura de la pieza de ensayo y la longitud antes del ensayo. Además, se calculó el módulo de elasticidad por tracción a partir de la pendiente en la zona elástica en la que la tensión y la deformación en la curva de tensión-deformación obtenida en el ensayo tenía una relación proporcional.

Ensayo de la dureza del lápiz.

En el ensayo de la dureza del lápiz, usando lápices de 3b, 2B, B, HB, F, H, 2H y 3H, el ángulo del lápiz se fija a 45 ± 1° para una lámina decorativa y el lápiz se desliza en un estado en el que se impone una carga de 1 kg al lápiz para determinar si se forman o no desperfectos en la lámina decorativa (de acuerdo con la antigua norma JIS estándar JIS K5400). Comenzando con los lápices con la dureza más baja, la dureza a la que se forma una marca de raspadura se muestra como la dureza superficial de la lámina decorativa 10.

Ensay de la capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V

En un ensayo de la capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V, cada lámina decorativa obtenida mediante el método anterior se fija sobre una superficie de un tablero de fibra de densidad media (MDF) como sustrato, usando un adhesivo basado en uretano y, con el fin de no crear desperfectos en la lámina decorativa opuesta, la superficie externa del sustrato es provista con un surco en forma de V que alcanza contorno al que está estratificado el sustrato con la lámina decorativa. Seguidamente, el sustrato es plegado a lo largo de un surco de forma de V a 90 grados con el fin de plegar en forma de montaña una superficie de la lámina decorativa y se usa un microscopio óptico para observar si se forman o no un blanqueamiento o agrietamiento o similar sobre la parte plegada de la superficie de la lámina decorativa, para realizar la evaluación de la superioridad y la inferioridad de la resistencia a tratamientos posteriores. En la Tabla 5, se muestran los resultados de las evaluaciones de la resistencia a tratamientos posteriores mostrados en la referencia “corte en V” y la evaluación se realizó en las siguientes dos fases.

O: No se observaron blanqueamiento ni agrietamiento o similar.

x: Se observó un blanqueamiento o agrietamiento inaceptable para una lámina decorativa.

Tabla 5

Como es evidente a partir de la tabla 5, haciendo una lámina decorativa que comprende una capa 1 de resina transparente que tiene un índice de turbidez de 13% o menos, un módulo de elasticidad por tracción en el intervalo de 800 a 2000 MPa y un alargamiento de rotura por tracción de 250% o más, se obtiene una lámina decorativa que tiene una excelente dureza superficial y resistencia tratamientos posteriores. Las láminas decorativas que comprenden una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante medida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica, pero que tienen un índice de turbidez, módulo de elasticidad por tracción y alargamiento de rotura por tracción que no están dentro de un intervalo de la presente invención, no poseen una buena resistencia a tratamientos posteriores requerida para una lámina decorativa.

Ejemplo 14

En el ejemplo 14, se produjo una lámina decorativa de la realización 11 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, la lámina decorativa es una lámina decorativa que comprende una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un procedimiento de extrusión. Ante todo, se explica el método de preparación de una vesícula de agente nucleante usada en el presente ejemplo. Como un agente nucleante, se usó un agente nucleante basado en una sal metálica de un éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation). Como el método de preparación, una suspensión de fosfolípidos en la que 100 partes en peso de agua destilada, 0,7 partes en peso de un agente nucleante y 0,05 partes en peso de fosfatidilcolina como una sustancia que comprende la membrana externa de una vesícula se mezclan y se colocan en jeringuillas de vidrio y el conjunto de jeringuillas de vidrio a ambos lados de un extrusor a través de un filtro de membrana con un tamaño de poros arbitrario. Bajo una temperatura arbitraria de este extrusor, el conjunto de jeringuillas de vidrio a ambos lados se hizo funcionar de forma alternada para pasar a través del filtro de membrana en un número de veces arbitrario para obtener una vesícula de agente nucleante que encapsulaba el agente nucleante.

Se produjo una lámina decorativa mediante un método para estratificar una capa 1 de resina transparente explicada en el ejemplo 7 con una capa 7 de película primaria, mediante un método de estratificación en seco. Debe apreciarse que, durante la formación de la película de la capa 1 de resina transparente, ajustando las condiciones de enfriamiento, se preparó la capa 1 de resina transparente que tenía un índice de turbidez mostrado en la Tabla 6.

Con respecto a cada una de las láminas decorativas resultantes, se realizaron la medición del índice de turbidez, la medición del módulo de elasticidad por tracción y el alargamiento de rotura por tracción, la medición de la dureza superficial en un ensayo de dureza del lápiz y la evaluación de la resistencia a tratamientos posteriores mediante un ensayo de flexión de acanaladuras en V. Los resultados de evaluación obtenidos se muestran en la Tabla 6. Debe apreciarse que en la Tabla 6, las partes con fondo tono oscuro corresponden a las láminas decorativas de la presente invención y las partes de fondo con color claro corresponden a ejemplos comparativos. El método específico para el método de evaluación y la explicación de los símbolos descritos en la Tabla son iguales en los del ejemplo 13.

Tabla 6

Como es evidente a partir de la Tabla 6, al preparar una lámina decorativa que comprende una capa 1 de resina transparente que tiene un índice de turbidez de 15% o menos, un módulo de elasticidad por tracción en el intervalo de 800 a 2000 MPa y un alargamiento de rotura por tracción de 200% o más, se obtiene una lámina decorativa que posee una excelente dureza superficial y resistencia a tratamientos posteriores. Las láminas decorativas que comprenden una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante, pero tienen el índice de turbidez, el modo de elasticidad por tracción y el alargamiento de rotura por tracción que no están dentro de un intervalo de la presente invención, no poseían buenas resistencias a tratamientos posteriores requeridas para una lámina decorativa. Debe apreciarse que las láminas decorativas que usan una capa 1 de resina transparente que contiene un agente nucleante sin vesiculación no tenían resistencia a tratamientos posteriores, diseños y durezas superficiales requeridas para una lámina decorativa. Debe apreciarse que las láminas decorativas que usan una capa 1 de resina transparente que contiene un agente nucleante sin vesiculación no tenían resistencia a tratamientos posteriores, diseños y durezas superficiales requeridas para una lámina decorativa.

Ejemplo 15

En el ejemplo 15, se produjeron láminas decorativas de la realización 2 y la realización 3 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, las láminas decorativas son láminas decorativas que comprenden una capa 4 de revestimiento superior que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación de fase inversa supercrítica y partículas finas inorgánicas. También, la lámina decorativa de la realización 13 comprende además una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un método de evaporación de fase inversa supercrítica.

Ante todo, se explica el método de preparación de una vesícula de dispersante usada en el presente ejemplo. Como un dispersante, se usó 3-metacriloxipropiltimetoxisilano o 12-hidroxiestearato de magnesio. Con respecto a la vesícula de dispersante, en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada mantenido a 60° C se colocaron 35,5% en peso de metanol, 27% en peso de un dispersante y 2% en peso de fosfatidilcolina como un fosfolípido, en estas proporciones, seguido de un cierre hermético y se inyecta dióxido de carbono con el fin de conseguir una presión en el recipiente de 20 MPa para un estado supercrítico y, con agitación vigorosa y mezcladura, se inyectó un 35,5% en peso de agua sometida a intercambio iónico y, después de agitar y mezclar después de 15 minutos con mantenimiento de la temperatura y la presión, se extrae dióxido de carbono para recuperar la presión atmosférica y obtener una vesícula de dispersante. Una vesícula de agente nucleante para ser usada en la lámina decorativa de la realización 3, se obtuvo mediante el método descrito en el ejemplo 13. Las siguientes etapas en la producción de una lámina decorativa se llevaron a cabo mediante un método similar al del ejemplo 9. Debe apreciarse que los índices de turbidez en la Tabla 7 son los resultados de la medición de las capas transparentes en las que una capa 4 de revestimiento superior se dispuso en capas sobre una capa 1 de resina transparente. Los materiales de la capa 7 de película primaria no están especialmente limitados pero, en el presente ejemplo, se usó una resina basada en poliolefina para la producción. También, como una resina fotocurable (la referencia de “Foto” en la Tabla 7), se usó un acrilato de uretano fotocurable (UNIDIC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation), y se usó una resina curable por calor (la referencia de “calor” en la Tabla 7), una capa superior de uretano curable de tipo de dos componentes (W184; fabricada por la entidad DIC Graphics Corporation). Como una mezcla de una resina fotocurable y una resina curable por calor (la referencia de “foto/calor” en la Tabla 7), se usó una mezcla de 60 partes en peso de la resina fotocurable y 40 partes en peso de la resina curable por calor, en estas proporciones.

Con respecto a las láminas decorativas usadas mediante el método anterior, se realizaron la medición del índice de turbidez, la evaluación de la dureza superficial en un ensayo de tratamiento con lana de acero y el ensayo de raspaduras de Hoffman y la evaluación de la resistencia a tratamientos posteriores en un ensayo de flexión de acanaladuras en V y los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 7. Se explica brevemente el método de ensayo en cada ensayo de evaluación. Los métodos de la medición del índice de turbidez y el ensayo de flexión de acanaladuras en V se explican en el ejemplo 13 y, por lo tanto, son omitidos. Los resultados de evaluación del ensayo de acanaladuras en V se muestran en la referencia “corte en V”. Debe apreciarse que, en la Tabla 7, las partes con fondo de tono oscuro corresponden a las láminas decorativas de la presente invención y las partes de fondo color claro muestran ejemplos comparativos.

Ensayo de frotamiento con lana de acero

En el ensayo de frotamiento con lana de acero, se usó una plantilla para fijar un estado en el que una lana de acero colindaba con una superficie de cada lámina decorativa estratificada con un sustrato de madera y con un contenido de 500 g impuesto a la plantilla, la superficie fue frotada bajo las condiciones bajo una velocidad constante, una distancia de 50 mm y sacudidas de 50 veces, para determinar la presencia o ausencia de deteriores en la superficie de la lámina decorativa visualmente. Como una lana de acero, se redondeó y se usó Bonstar #0 (fabricado por la entidad NIPPON STEEL WOOL CO., LTD.).

Ensayo de raspadura de Hoffman

En un ensayo de raspaduras de Hoffman, se usó un dispositivo de ensayo de la dureza de raspadura de Hoofman (fabricado por la entidad BYK-Gardner) para raspar una superficie de cada lámina decorativa estratificada con un sustrato de madera a una velocidad constante, con un contenido de 1200 g, para determinar la presencia o ausencia de deterioros en la superficie de la lámina decorativa visualmente. Debe apreciarse que la explicación de los símbolos en la Tabla 7 es como sigue.

©: Que tiene muy buena transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores O: Que tiene una buena transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores. x: Escasa transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores.

Tabla 7

Los valores numéricos entre paréntesis en las referencias de evaluación del índice de turbidez en la Tabla 7 son valores medidos. Como es evidente a partir de la Tabla 7, al preparar láminas decorativas de la realización 2 y la realización 3, que comprenden una capa 4 de revestimiento superior que tiene un índice de turbidez de 13% o menos, con la que se combinó una vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica y 0,1 a 30 partes en peso de partículas finas inorgánicas, se obtienen láminas decorativas que poseen una excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores. También, en las láminas decorativas del aspecto de la reivindicación 3 se encontró que la capa 1 de resina transparente que contenía una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica, puede ser usada para proporcionar una resistencia a la abrasión más excelente y resistencia a tratamientos posteriores.

Ejemplo 16

En el ejemplo 16, se produjeron láminas decorativas de la realización 2 y de la realización en la configuración de la Figura 2. Específicamente, las láminas decorativas son láminas decorativas que comprenden una capa 4 de revestimiento superior que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un procedimiento de extrusión y partículas finas inorgánicas. También, la lámina decorativa de la realización 3, comprende además una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un procedimiento de extrusión.

Ante todo, se explica el método de preparación de una vesícula de dispersante usada en el presente ejemplo. Como un dispersante, se usó 3-metacriloxipropilmetoxisilano o 12-hidroxiestearato de magnesio. Con respecto a una vesícula de dispersante, una suspensión de fosfolípido en la que se mezclan 100 partes en peso de agua destilada, 0,7 partes en peso de un dispersante y 0,05 partes en peso de fosfatidilcolina como una sustancia que compone una membrana externa de una vesícula y se colocan en jeringuillas de vidrio, el conjunto de jeringuillas de vidrio a ambos lados de un extrusor se ajusta a través de un filtro de membrana con un tamaño de poros arbitrario. Bajo una temperatura arbitraria de este extrusor, el conjunto de jeringuillas de vidrio a ambos lados se hizo funcionar de forma alternada para pasar a través del filtro de membrana en un número arbitrario de veces, para obtener una vesícula de dispersante. Se obtuvo una vesícula de agente nucleante para ser usada en la lámina decorativa de la realización 3 mediante el método descrito en el ejemplo 14.

Se produjo una lámina decorativa mediante un método similar al del ejemplo 9. Debe apreciarse que los índices de turbidez en la Tabla 8 son los resultados de una medición de la capa transparente en la que una capa 4 de revestimiento superior se dispuso en capas sobre una capa 1 de resina transparente. Los materiales de la capa 7 de película primaria no están especialmente limitados, pero en el presente ejemplo, se usó una resina basada en poliolefinas para la producción. También, como una resina fotocurable (la referencia de “foto” en la Tabla 8), un acrilato de uretano fotocurable (UNIDIC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) y se usaron una resina curable por calor (la referencia de “calor” en la Tabla 8), una capa de revestimiento superior de uretano de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation). Como una mezcla de una resina fotocurable y una resina curable por calor (la referencia de “foto/calor” en la Tabla 8) se usó una mezcla de 60 partes en peso de la resina fotocurable y 40 partes en peso de la resina curable por calor que fueron mezcladas en estas proporciones.

Con respecto a la lámina decorativa obtenida mediante el método anterior, se realizaron la medición del índice de turbidez, la evaluación de la dureza superficial en un ensayo de frotamiento con lana de acero y un ensayo de raspaduras de Hoffman y la evaluación de la resistencia a tratamientos posteriores en un ensayo de flexión de acanaladuras en V y los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 8. El método de ensayo en cada ensayo de evaluación y la explicación de los símbolos en la evaluación se explicaron en el ejemplo 13 y el ejemplo 15 y, por tanto, son omitidos. Los resultados de la evaluación del ensayo de flexión de acanaladuras en V se muestran en la referencia “corte en V”. Debe apreciarse que en la Tabla 8, las partes con fondo de tono oscuro corresponden a las láminas decorativas de la presente invención y las partes con un fondo de color claro muestran ejemplos comparativos

Tabla 8

Como es evidente a partir de la Tabla 8, al realizar las láminas decorativas de la realización 2 y de la realización 3, que comprenden una capa 4 de revestimiento superior que tiene un índice de turbidez de 14% o menos, con la que se combinaron la vesícula de dispersante obtenido en el procedimiento de extrusión y de 0,1 a 30 partes en peso de partículas finas inorgánicas, se obtienen láminas decorativas que poseen una excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores. También, en las láminas decorativas del aspecto de la realización 3, se encontró que la capa 1 de resina transparente, que contenía una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un procedimiento de extrusión puede ser usada para proporcionar una resistencia a la abrasión más excelente y resistencia a tratamientos posteriores. Debe apreciarse que, las láminas decorativas en las que una vesícula no se combinó con ninguna de las capas de resinas de la capa 4 de revestimiento superior y la capa 1 de resina transparente no consiguieron obtener una resistencia a la abrasión requerida para una lámina decorativa.

Ejemplo 17

En el ejemplo 17, se produjeron láminas decorativas de la realización 4 y de la realización 5 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, las láminas decorativas son láminas decorativas que comprenden una capa 7 de película primaria, que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica y un material de carga inorgánico. También, en la lámina decorativa de la realización 5 comprende además una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica. Debe apreciarse que, como una vesícula de dispersante, se usó una preparada en el ejemplo 15 usando 12-hidroxiestearato de magnesio y, como una vesícula de agente nucleante, se usó una preparada en el ejemplo 13. Las láminas decorativas se produjeron mediante un método explicado en el ejemplo 10. Debe apreciarse que, como se muestra en la Tabla 9, en algunas de las láminas decorativas producidas, se usó una lámina uniaxialmente estirada con un tratamiento de estiramiento uniaxial, aplicado en una relación de estiramiento de cuatro veces respecto a la capa 7 de resina primaria.

Con respecto a las láminas decorativas obtenidas mediante el método anterior, se realizó un ensayo de combustión mediante un dispositivo de ensayo de calorímetro de conos. Los resultados obtenidos en el ensayo se muestran en la Tabla 9. Debe apreciarse que, en el ensayo de combustión mediante un dispositivo de ensayo de un calorímetro de conos de acuerdo con la norma ISO 5660-1, es necesario que se cumplan los siguientes requisitos (artículo 108bis) (1) y (2) de la norma Enforcement Order of Building Standards Law). Con el fin de que una lámina decorativa de la presente invención sea aceptada como un material no combustible, es necesario que se cumplan todos artículos de requisitos de los siguientes apartados 1 a 3, bajo un calentamiento por medio de calor de radiación de 50 kW/m2 durante un período de calentamiento de 20 minutos, en un estado en el que la lámina decorativa de la presente invención está estratificada con un sustrato no combustible:

1. El calor total liberado es de 8 MJ/m2 o menos;

2. La velocidad de liberación de calor más elevada no sobrepasa continuamente 200 kW/m2 durante 10 segundos o más; y

3. no se forman agrietamientos ni orificios que penetren la superficie posterior, que es perjudicial para prevención de incendios.

Debe apreciarse que se puede usar un sustrato no combustible seleccionado entre un tablero de yeso, una lámina de silicato de calcio mezclada con fibras o una lámina de acero galvanizado.

Tabla 9

Como es evidente a partir de la Tabla 9, al preparar una lámina decorativa que comprende una capa 7 de película primaria con la que se combina la vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica y 50 a 900 partes en peso de un material de carga inorgánico, se puede preparar un “material no combustible” que cumple los criterios técnicos de materiales no combustibles definidos en la Norma Enforcement Order of Building Standards Law. También, se encuentra que una lámina decorativa que comprende además una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica cumple los criterios técnicos de materiales no combustibles. Debe apreciarse que las láminas decorativas que comprenden la capa 7 de película primaria con la que se combinan una vesícula de dispersante y un material de carga inorgánico, no cumplieron los criterios técnicos de materiales no combustibles.

Ejemplo 18

En el ejemplo 18, se produjo una lámina decorativa de la realización 4 en la configuración de la Figura 2. Específicamente, la lámina decorativa es una lámina decorativa que comprende una capa 7 de película primaria que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un procedimiento de extrusión. Debe apreciarse que, como una vesícula de dispersante se usó una preparada e el ejemplo 16, usando 12-hidroxiestearato de magnesio. Las láminas decorativas se produjeron mediante un método explicado en el ejemplo 10. El método de ensayo de combustión específico y el requisito técnico de materiales no combustible se describen en el ejemplo 17 y, por tanto, son omitidos. Debe apreciarse que, en algunas láminas decorativas producidas, como se muestra en la Tabla 10, se usó una lámina uniaxialmente estirada con un tratamiento de estiramiento uniaxial en la relación de estiramiento de cuatro veces respecto a la capa 7 de película primaria.

Con respecto a las láminas decorativas obtenidas mediante el método anterior, el ensayo de combustión se realizó por medio de un dispositivo de ensayo de calorímetros de conos. Los resultados obtenidos en los ensayos se muestran en la Tabla 10.

Tabla 10

Como es evidente a partir de la Tabla 10, al preparar una lámina decorativa que comprende una capa 7 de película primaria con la que se combinaron la vesícula de dispersante obtenida mediante un procedimiento de extrusión y de 50 a 900 partes en peso de un material de carga inorgánico, se pudo preparar un “material no combustible que cumple los criterios técnicos de materiales no combustibles definidos en la norma Enforcement Order of Building Standards Law.

Ejemplo 19

En el ejemplo 19, se produjo una lámina decorativa de la realización 6, en la configuración de la Figura 2. Específicamente, la lámina decorativa es una lámina decorativa que comprende una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenido mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica, y una capa 4 de revestimiento superior que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica y partículas finas inorgánicas, y una capa 7 de película primaria que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase supercrítica y un material de carga inorgánico. Debe apreciarse que, como una vesícula de agente nucleante, se usó una preparada en el ejemplo 13, y como una vesícula de dispersante, se usó una preparada en el ejemplo 15 usando 12-hidroxiestearato de magnesio. Debe apreciarse que, en algunas de las láminas decorativas producidas, como se muestra en la Tabla 11 se usó una lámina uniaxialmente estirada que fue sometida a un tratamiento de estiramiento uniaxial en una relación de estiramiento de cuatro veces con respecto a la capa 7 de película primaria.

La lámina decorativa se produjo mediante el siguiente método. Con respecto a la capa 1 de resina transparente, a una resina de homopolipropileno altamente cristalino, que tenía una fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un MFR (índice de fluidez) (230° C) de 15 g/ 10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añadieron 500 ppm de un antioxidante basado en un fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 200 ppm de un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE), 200 ppm de un estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE) y 1000 ppm de una vesícula de agente nucleante obtenida mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica previamente descrito, usando un agente nucleante basado en una sal metálica de un éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-21; fabricado por la entidad ADEKA Corporation) como un agente nucleante, y esta resina fue extruida usando una máquina extrusora en estado fundido, para obtener una lámina de resina transparente con un grosor de 10 |jm. Las dos superficies de la lámina de resina transparente resultante se sometieron a un tratamiento corona para conseguir una tensión superficial en las superficies de la lámina de resina transparente de 40 dina/cm o más.

Por otra parte, 40 partes en peso de la vesícula de dispersante y 500 partes en peso de carbonato de calcio (fabricado por la entidad SHlRAISHI CALCIUM Kaisha, Ltd.: SOFTON 2000), como material de carga inorgánico fueron añadidos a 100 partes en peso de un polietileno de alta densidad (fabricado por la entidad PRIME POLYMER CO., LTD.: ^hI-ZEX 5305E MFR = 0,8 g/10 min (190°C)), y se amasó en estado fundido usando una máquina extrusora de dos husillos de tipo entrelazante y, seguidamente, se realizó una granulación mediante un procedimiento de corte de hebras para producir gránulos de la composición de resina termoplástica. Mediante un procedimiento de calandrado usando estos gránulos de la composición de resina termoplástica, se obtuvo una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm. A una superficie de la capa 7 de película primaria, usando una tinta en la que un 0,5% en peso de un agente estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricada por la entidad BASF SE) fue añadida a una tinta de uretano de dos componentes (V18; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.), basada en el contenido de resina aglutinante de la tinta de uretano de dos componentes, se llevó a cabo una impresión de diseño mediante un procedimiento de impresión de huecograbado para proporcionar una capa 2 de diseño y, también para proporcionar una capa 5 de imprimación sobre la otra superficie de la capa 7 de resina primaria. Después de esto, una superficie de la capa 7 de película primaria fue estratificada con una lámina de resina transparente a través de un adhesivo para una estratificación en seco (TAKELAC A540; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) como una capa adhesiva 6, mediante un procedimiento de estratificación en seco. Seguidamente, se proporcionó un diseño 1a de estampado sobre una superficie de la lámina de resina transparente y, seguidamente, se aplicó una tinta fabricada mediante la combinación de 0,5 partes en peso de la vesícula de dispersante y de 0,1 a 30 partes en peso de partículas finas de sílice (SUNSPHER^eNP-30; fabricada por la entidad AGC Si-Tech Co., Ltd.) con un tamaño de partículas de 10 jm como partículas finas inorgánicas, basadas en 100 partes en peso de un acrilato de uretano fotocurable (UNIDIC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) con un grosor de aplicación de 15 g/m2, para formar una capa 4 de revestimiento superior y obtener una lámina decorativa de la presente invención con un grosor total de 200 jm mostrada en la Figura 2.

Con respecto a las láminas decorativas de las muestras n° 1 a 8 obtenidas mediante el método anterior, se realizaron un ensayo de combustión mediante un dispositivo de ensayo de calorímetro de conos, la medición del índice de turbidez, la evaluación de la dureza superficial en un ensayo de frotamiento con lana de acero y un ensayo de raspaduras de Hoffman y la evaluación de la resistencia a tratamientos posteriores en un ensayo de flexión de acanaladuras en V. El método de cada ensayo de evaluación se realizó mediante un método descritos en los ejemplos anteriores 13, 15 y 17. Los resultados de los ensayos obtenidos se muestran en la Tabla 11. Debe apreciarse que la explicación de los símbolos en la Tabla 11 es como sigue.

O: Que tiene muy buena transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores

Como es evidente a partir de la Tabla 11, al preparar una lámina decorativa que comprende una capa 1 de resina transparencia que contiene una vesícula de agente nucleante y tiene un módulo de elasticidad por tracción de 100 MPa y un alargamiento de rotura por tracción de 200 a 250%, y que comprende una capa 4 de revestimiento superior que contiene una vesícula de dispersante y de 0,1 a 30 partes en peso de partículas finas inorgánicas y que comprende adicionalmente una capa 7 de película primaria que contiene una vesícula de dispersante y 500 partes en peso de un material de carga inorgánica, la lámina decorativa se puede hacer un “material no combustible” que cumple los criterios técnicos de materiales no combustibles definidos en la norma Enforcement Order of Building Standards Law, al mismo tiempo que la lámina decorativa tiene un excelente diseño debido a una elevada transparencia y posee una excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores.

Ejemplo 20

En el ejemplo 20, se produjo una lámina decorativa de la realización 6, en la configuración de la Figura 2. Específicamente, como en la combinación mostrada en la Tabla 12, la lámina decorativa es una lámina decorativa que comprende una capa 1 de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica o un procedimiento de extrusión, una capa 4 de revestimiento superior que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase supercrítica o un procedimiento de extrusión y partículas finas inorgánicas y una capa 7 de película primaria que contiene una vesícula de dispersante obtenida mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica o un procedimiento de extrusión y un material de carga inorgánico. Debe apreciarse que, como una vesícula de agente nucleante mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica, se usó uno preparado en el ejemplo 13, y como una vesícula de agente nucleante mediante un procedimiento de extrusión, se usó una preparada en el ejemplo 14. También, como una vesícula de dispersante mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica, se usó una preparada en el ejemplo 15 y, como vesícula de dispersante mediante un procedimiento de extrusión se usó una preparada en el ejemplo 16. Como un dispersante, se usó 12-hidroxiestearato de magnesio. Como una resina fotocurable, se usó un acrilato de uretano fotocurable (UNIDIC 17-824-9; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation). La lámina decorativa se produjo mediante un método explicado en el ejemplo 19.

Con respecto a las láminas decorativas de las muestras n° 9 a 11, obtenidas mediante el método anterior, se realizaron un ensayo de combustión mediante un dispositivo de ensayo de calorímetro de conos, la medición del índice de turbidez, la evaluación de la dureza superficial en un ensayo de frotamiento con lana de acero y un ensayo de raspaduras de Hoffman y la evaluación de la resistencia a tratamientos posteriores en un ensayo de flexión de acanaladuras en V. El método de cada ensayo de evaluación se realizó mediante un método descrito en los ejemplos anteriores 13, 15 y 17. Los resultados de los ensayos obtenidos se muestran en la Tabla 12. Debe apreciarse que la explicación de los símbolos en la Tabla 12 es como sigue.

O: Que tiene una buena transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores.

Tabla 12

Como es evidente a partir de la Tabla 12, con respecto a una pluralidad de capas de resina, incluso en el caso en que se añaden la vesícula de agente nucleante o la vesícula de dispersante obtenidas mediante diferentes métodos de vesiculación, como consecuencia, al preparar láminas decorativas que comprenden una capa 1 de resina transparente que contiene un vesícula de agente nucleante y tiene una vesícula de agente nucleante y tiene un módulo de elasticidad por tracción de 1000 MPa y un alargamiento de rotura por tracción de 200 a 250%, y que comprende una capa 4 de revestimiento superior que contiene una vesícula de dispersante y 500 partes en peso de un material de carga inorgánico, la lámina decorativa se puede hacer que sea un “material no combustible” que cumple los criterios técnicos de materiales no combustibles definidos en la norma Enforcement Order of Building Standards Law, mientras que la lámina decorativa posee una transparencia e una capa n índice de turbidez de 14% o menos en una capa transparente que consiste en una capa 1 de resina transparente y una capa 4 de revestimiento superior que tiene un excelente diseño, y posee una excelente resistencia a la abrasión y resistencia a tratamientos posteriores en las superficie de la lámina decorativa.

Ejemplo 21

Preparación de una vesícula de agente nucleante mediante un procedimiento de extrusión

Una suspensión de fosfolípidos en la que se mezclan 100 partes en peso de agua destilada, 0,7 partes en peso de un agente nucleante basado en una sal metálica de éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-11, fabricado por la entidad ADEKA Corporation) como un agente nucleante y 0,05 partes en peso de fosfatidilcolina como una sustancia que compone una membrana externa de una vesícula se colocan en el jeringuillo de vidrio y las jeringuillas de vidrio se ajustan a los dos lados de un extrusor a través de un filtro de membrana con un tamaño de poros arbitrario. Bajo una temperatura arbitraria de este extrusor, las jeringuillas en el conjunto de jeringuillas en el ajuste de jeringuillas de vidrio a ambos lados se hicieron funcionar de forma alternada para pasar a través de un filtro de membrana en un número de veces arbitrario, para obtener una vesícula de agente nucleante que comprende el agente nucleante y una membrana externa que encapsula el agente nucleante.

Preparación de una vesícula de agente nucleante mediante un método de evaporación en fase inversa supercrítica

100 partes en peso de metanol, 82 partes en peso de un agente nucleante basado en una sal de éster de ácido fosfórico (Adekastab NA-11, fabricado por la entidad ADEKA Corporation) como un agente nucleante y 5 partes en peso de fosfatidilcolina como una sustancia que compone una membrana externa de una vesícula se colocan en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada mantenido a 60° C seguido de un cierre hermético y se inyecta dióxido de carbono con el fin de conseguir una presión de 200 MPa para un estado supercrítico y seguidamente, con agitación vigorosa y mezcladura, se inyectan 100 partes en peso de agua sometida a intercambio iónico. Después de agitar durante 15 minutos en un estado en el que la temperatura y la presión en el recipiente se mantienen en el estado supercrítico, se extrae dióxido de carbono para recuperar la presión atmosférica y obtener una vesícula de agente nucleante que comprende el agente nucleante y una membrana externa de membrana de capa única que consiste en un fosfolípido en el que está encapsulado el agente nucleante.

Formación de una película de una lámina de resina transparente

Se muestra un ejemplo de la formación de una película de una lámina de resina transparente. A una resina de polipropileno altamente cristalino que tiene un fracción quíntuple isotáctica de 97,8%, un índice de fluidez (230° C) de 15 g/10 min y una distribución de pesos moleculares MWD (Mp/Mn) de 2,3 se añaden 500 ppm de un antioxidante basado en un fenol con impedimento estérico (Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF SE), 2000 ppm de un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol (Tinuvin 328; fabricado por la entidad BASF SE),2000 ppm de un agente estabilizador de la luz basado en una amina con impedimento estérico (Chimassorb 944; fabricado por la entidad BASF SE), y 1000 ppm de la vesícula de agente nucleante, y esta resina es moldeada por extrusión hasta una lámina de resina transparente con un grosor de 100 |jm usando una máquina extrusora en estado fundido. Debe apreciarse que, mediante el control de las condiciones de enfriamiento durante la formación de la película por extrusión, con respecto a las partes cristalinas de la resina de polipropileno cristalino en la lámina de resina transparente en forma de película, se pueden proporcionar 0, 5, 10 o 20% en peso de partes pseudohexagonales y 100, 95, 90 o 80% en peso de partes monoclínicas y se puede proporcionar un tamaño medio de partículas de una esferulita en la parte de cristal es menor que 5, 10, 50, 100, 500, 1000, 1500, 2000 o 3000 nm.

Tamaño medio de partículas de la esferulita

El tamaño medio de partículas de la esferulita en la lámina de resina transparente se puede calcular usando la siguiente ecuación, basada en la distribución de intensidades de la luz dispersada medida por medio de un procedimiento de dispersión de la luz Hv. En la medición de la distribución de intensidades de la luz dispersada, la lámina de resina transparente obtenida mediante el método anterior es irradiada con luz láser de una longitud de onda predeterminada, para detectar la distribución de intensidades de la luz dispersada por un detector. Se ajustan un polarizador y un analizador en la parte frontal y en la trasera del punto que atraviesa la luz láser de la lámina de resina transparente, y la dirección polarizante del polarizador y el analizador se ajusta a un ángulo predeterminado para obtener un perfil, para conseguir una intensidad de la dispersión de I y un ángulo de dispersión 0, y un ángulo de dispersión predeterminado 0max, y una intensidad de dispersión máxima de Imax. A partir de un valor de esta 0max, el tamaño R de las esferulitas se calcula usando la siguiente ecuación

4,09 = 4n(R/A)sen(9max/2)

También, la relación de composición de las partes pseudohexagonales y las partes monoclínicas de las partes cristalinas de resina transparente se pueden calcular a partir de un perfil de difracción de rayos x obtenido por medio de un aparato de difracción de rayos X. En un método específico, una fuente de rayos X se fija a 0,5° respecto a una superficie de una película, y un detector escanea desde 3 ° a 35 grados a una velocidad de escaneo de 4°/min para obtener un perfil de difracción de rayos X. A partir del perfil de difracción de rayos X resultante, se realiza un ajuste del perfil para extraer los picos derivados de cristales pseudohexagonales y cristales monoclínicos, para calcular la relación de constituyentes de las partes pseudohexagonales y las partes monoclínicas mediante la relación de áreas de los picos.

Producción de una lámina decorativa

En el ejemplo 21, como una lámina de resina transparente anterior, se preparó una lámina decorativa que comprende una lámina de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante, y que es producida mediante el uso de una resina polipropileno altamente cristalino que tiene un índice de fluidez (230° C) de 3, 5, 10, 30 o 40 g/ 10 min. Debe apreciarse que, con respecto a la lámina de resina transparente, la relación de presencia de partes pseudohexagonales y partes monoclínicas en las partes cristalinas se considera que es un 20% en peso de partes pseudo cristalinas y 80% en peso de partes monoclínicas. Se explica a continuación un método de producción de una lámina decorativa específica.

También, como un ejemplo comparativo en comparación con el presente ejemplo, se usó una resina de polipropileno altamente cristalino que tenía un índice de fluidez (230° C) de 2 o 50 g/10 min, para producir una lámina decorativa que comprende una lámina de resina transparente que contiene una vesícula de agente nucleante, y que se forma como una película con el tamaño medio de partículas de una esferulita de menos de 5, 10, 50, 100, 500, 1000, 1500, 2000 o 3000 nm.

Las dos superficies de la lámina de resina transparente, con un grosor de 100 jm, obtenida mediante el método de formación de película anterior, se sometieron a un tratamiento corona para conseguir una tensión superficial en las superficies de 40 dinas/cm o más. A una superficie de la lámina de sustrato, como una capa 7 de película primaria con un grosor de 70 jm que poseía propiedades de oscurecimiento, se le llevó a cabo una impresión de diseño mediante una tinta de uretano de tipo curable de dos componentes (V180; fabricada por la entidad TOYO Ink Manufacturing Co., Ltd.) para formar una capa 2 de diseño y, también, a la otra superficie de la lámina de sustrato se le proporcionó un revestimiento de imprimación para formar una capa 5 de imprimación. Después de esto, una superficie de la capa 2 de diseño en la lámina de sustrato fue estratificada con la lámina de resina transparente a través de una capa adhesiva 6 basada en un adhesivo para una estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals, Inc.; cantidad aplicada de 2 g/m2) mediante un procedimiento de estratificación. A continuación, una superficie de la lámina de resina transparente fue tratada con una prensa usando un rodillo de moldeo metálico para estampación para formar un diseño 1a de estampado y, seguidamente sobre la superficie del diseño 1A de estampado, se aplicó un revestimiento superior de uretano de tipo curable de dos componentes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corporation) en una cantidad aplicada de 3 g/m2, para formar una capa 4 de revestimiento superior y obtener una lámina decorativa 10 con un grosor total de 200 |jm. Con respecto a cada lámina decorativa 10, se realizó un ensayo de la capacidad de tratamiento de flexión de acanaladuras en V para evaluar la superioridad o inferioridad de la resistencia a tratamientos posteriores.

En un ensayo de la capacidad de tratamiento de acanaladuras en V, cada lámina decorativa 10 obtenida mediante el método anterior se fija en una superficie de un tablero de fibra de densidad media (MDF), como un sustrato B, usando un adhesivo basado en uretano y, con el fin de no crear desperfectos, en la lámina decorativa 10 opuesta, a la otra superficie del sustrato B se le proporciona una acanaladura en forma de V que alcance el contorno en el sustrato B está estratificado con la lámina decorativa 10. Seguidamente, el sustrato B es plegado a lo largo del surco en forma de V a 90 grados, con el fin de hacer un pliegue en forma de montañas en la lámina decorativa 10 y se usa un microscopio óptico para observar si se forman o no un blanqueamiento o un agrietamiento y similares en la parte plegada de la superficie de la lámina decorativa 10, para realizar la evaluación de la superioridad o la inferioridad de la resistencia a tratamientos posteriores. Los resultados de la evaluación obtenidos se muestran en la Tabla 13. Debe apreciarse que la explicación de los símbolos en la Tabla 13 es como sigue.

Tabla 13

Como es evidente a partir de la Tabla 13, también en el caso en que se combinó la vesícula de agente nucleante preparada usando cualquiera de los métodos de vesiculación, se puede decir que la lámina decorativa 10 del ejemplo 21 que comprendía una lámina de resina transparente en la que se consiguió un tamaño medio de partículas de una esferulita de 200 nm o menos usando una resina de polipropileno cristalino que tenía un índice de fluidez de 3 a 40 g/ 10 min, tiene una excelente resistencia a tratamientos posteriores en comparación con las láminas decorativas producidas como ejemplos comparativos. En este caso, el método de medición para el tamaño medio de partículas de una esferulita, usando un procedimiento de dispersión de la luz Hv empleado en el presente ejemplo tiene un valor límite inferior medible de 5 nm para una medición precisa y, por lo tanto, las muestras con el tamaño medio de partículas medido de 5 nm o menos se expresan como menos de 5 nm. Seguidamente, como se muestra en la Tabla 13 se encontró que una lámina decorativa 10 que comprende una lámina d resina transparente con el tamaño medio de partículas de una esferulita de menos 5 nm posee también una excelente resistencia a tratamientos posteriores. Debe apreciarse que, en el caso de que se usó un agente nucleante sin vesiculación, una lámina de resina transparente con el tamaño medio de partículas de una esferulita de 2000 nm o menos fue incapaz de ser formada como una película.

Ejemplo 22

En el ejemplo 22, como la lámina de resina transparente anterior, se preparó una lámina decorativa 10 que se formó como una película con una relación de composición de partes pseudohexagonales y partes monoclínicas en las partes cristalinas de la resina de polipropileno cristalino en la que las partes pseudohexagonales eran 0,5, 10 y 20% en peso y las partes monoclínicas eran 100, 95, 90 y 80% en peso y el tamaño medio de partículas de una esferulita era de menos de 5, 10, 50, 100, 500, 1000, 1500 o 2000 nm. Debe apreciarse que la lámina decorativa 10 se produjo mediante un método similar al del ejemplo 21. Con respecto a cada una de las láminas decorativas 10 resultantes, se realizó la evaluación de la dureza superficial en un ensayo de raspadura de Hoffman y el ensayo de frotamiento con lana de acero.

También, como un ejemplo comparativo en comparación con el presente ejemplo, se produjo una lámina decorativa 10 que comprendía una lámina de resina transparente en forma de película con la relación de composición de partes pseudohexagonales y partes monoclínicas en las partes cristalinas de la resina de polipropileno cristalino en la que las partes pseudohexagonales eran 0,5, 10 y 20 % en peso y las partes monoclínicas eran 100, 95, 90 y 80% en peso, y el tamaño medio de partículas de una esferulita era de 3000. Se explica brevemente el método de ensayo en cada ensayo de evaluación.

Ensayo de raspaduras de Hoffman

En un ensayo de raspaduras de Hoffman, se usó un dispositivo de ensayo de la dureza de raspaduras de Hoffman (fabricado por la entidad BYK-Gardner) para raspar una superficie de cada lámina decorativa 10 estratificada con un sustrato de madera a una velocidad constante, con un contenido de 1200 g, para determinar la presencia o ausencia de deterioro en la superficie de la lámina decorativa 10 visualmente.

Ensayo de frotamiento con lana de acero

En un ensayo de frotamiento con lana de acero, se usó una plantilla para fijar un estado en el que una lana de acero colindaba con una superficie de cada lámina decorativa 10, estratificada con un material de base de madera, y se impuso una carga de 500 g a la plantilla, la superficie fue frotada bajo condiciones de velocidad constante, a una distancia de 50 mm y sacudidas de 50 veces para determinar la presencia o ausencia de deterioro en la superficie de la lámina decorativa 10 visualmente. Como lana de acero, se redondeó y se usó una Bonstar #0 (fabricada por la entidad NIPPON STEEL WOOL CO., LTD.).

Los resultados obtenidos en el ensayo de raspaduras de Hoffman se muestran en la Tabla 14 y los resultados del ensayo de frotamiento con lana de acero se muestran en la tabla 15. Debe apreciarse que la explicación de los símbolos en la Tabla 14 y la Tabla 15 es como sigue.

x: Escasa transparencia, resistencia a la abrasión o resistencia a tratamientos posteriores

Tabla 14

Como es evidente a partir de la Tabla 14 y la Tabla 15, también en el caso de que se combinara una vesícula de agente nucleante preparada usando cualquier método de vesiculación, se puede decir que una lámina decorativa 10 que comprende una lámina de resina transparente con un tamaño medio de partículas de una esferulita en un intervalo de 2000 nm o menos, tiene una excelente resistencia a la abrasión. Debe apreciarse que, en el caso de que se use un agente nucleante sin vesiculación, una lámina de resina transparente con un tamaño medio de partículas de una esferulita de 2000 nm o menos fue incapaz de ser formada como una película.

Listado de signos de referencia

1...capa de resina transparente, 1a... diseño de estampado, 2... capa de diseño, 3... capa de oscurecimiento, 4...capa de revestimiento superior, 5. capa de imprimación, 6. capa adhesiva, 7. capa de película primaria, 8 . capa de resina adherente, 10. lámina decorativa.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una lámina decorativa que comprende una pluralidad de capas de resinas, en la que una capa de película primaria, una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior se disponen en capas por este orden y al menos una de las capas de resina comprende un aditivo de tamaño nanométrico y, en la cual (A) la capa de resina transparente consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico y comprende de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino, como componente un principal y un agente nucleante como el aditivo de tamaño nanométrico; y/o

(B) la capa de película primaria consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como un aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico.

2. La lámina decorativa según la reivindicación 1, en la cual

la capa de resina transparente consiste en una capa de resina que comprende el aditivo de tamaño nanométrico y comprende de 90 a 100% en peso de la resina de polipropileno cristalino, como componente principal y un agente nucleante, como el aditivo de aditivo nanométrico, y la capa de revestimiento superior consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas, o

la capa de película primaria consiste en la lámina de resina que comprende el tamaño de aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico, y la capa de resina transparente consiste en la capa de resina que consiste en el aditivo de tamaño nanométrico y comprende de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino como un componente principal y un agente nucleante como el aditivo de tamaño nanométrico; o

la capa de película primaria consiste en la capa de resina que comprende el aditivo de tamaño nanométrico, y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico, y la capa de revestimiento superior consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas, o

la capa de película primaria consiste en la capa de resina que comprende el aditivo de tamaño nanométrico, y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico, la capa de resina transparente consiste en la capa de resina que comprende el aditivo de tamaño nanométrico y comprende de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino como un componente principal y un agente nucleante como el aditivo de tamaño nanométrico y la capa de revestimiento superior consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico, y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas.

3. La lámina decorativa según la reivindicación 1 o 2, en la cual.

(A) la capa de resina transparente consiste en la capa de resina que comprende el aditivo de tamaño nanométrico y comprende de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino como un componente principal y un agente nucleante como el aditivo de tamaño nanométrico.

4. La lámina decorativa según la reivindicación 3, en la que un índice de turbidez de la capa de resina transparente es de 15% o menos, al ser determinado con un método descrito en la presente memoria descriptiva.

5. La lámina decorativa según la reivindicación 3 o 4, en la que la capa de resina transparente tiene un módulo de elasticidad por tracción de 800 MPa o más y de 2000 MPa o menos y un alargamiento de rotura por tracción de 200% o más al ser determinado con un método descrito en la presente memoria descriptiva.

6. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, en la que la resina de polipropileno cristalino es una resina de polipropileno altamente cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más al ser determinada con un método descrito en la presente memoria descriptiva.

7. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que la capa de resina transparente tiene un grosor de 20 |jm o más y 250 |jm o menos.

8. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la cual

la capa de revestimiento superior consiste en una capa de resina que comprende un aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y partículas finas inorgánicas.

9. La lámina decorativa según la reivindicación 8, en la que la capa de revestimiento superior está en un estado en el que las partículas finas inorgánicas están combinadas en una proporción de 0,1 a 30 partes en peso basadas en 100 partes en peso de un material de resina que es un componente principal de la capa de revestimiento superior.

10. La lámina decorativa según la reivindicación 9, en la que el material de resina es una resina curable.

11. La lámina decorativa según la reivindicación 10, en la que la resina curable es al menos una de una resina curable por calor y una resina fotocurable.

12. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, en la que las partículas finas inorgánicas son al menos una de alúmina, sílice, bohemita, óxido de hierro, óxido de magnesio y diamante.

13. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la cual

(B) la capa de película primaria consiste en la capa de resina que comprende el aditivo de tamaño nanométrico y comprende un dispersante como el aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico.

14. La lámina decorativa según la reivindicación 13, en la que la capa de película primaria está en un estado en el que el material de carga inorgánico está combinado en una proporción de 50 a 900 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de una resina de poliolefina que es un componente principal en la capa de película primaria.

15. La lámina decorativa según la reivindicación 13 o 14, en la que el material de carga inorgánico comprende carbonato de calcio.

16. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, en la que el dispersante es al menos uno de un tensioactivo polímero, una sal metálica de un ácido graso, un agente acoplante de silano, un agente acoplante de titanato, silicona, cera y una resina modificada.

17. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en la que la capa de película primaria consiste en una lámina uniaxialmente estirada o una lámina biaxialmente estirada.

18. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en la que el aditivo de tamaño nanométrico es una vesícula.

19. La lámina decorativa según la reivindicación 18, en la que la vesícula tiene una membrana externa, siendo la membrana externa una membrana de capa única.

20. La lámina decorativa según la reivindicación 19, en la que la membrana externa consiste en un fosfolípido.

21. Una lámina decorativa, que tiene al menos una capa de resina transparente que comprende como un componente principal de 90 a 100% en peso de una resina de polipropileno cristalino que tiene una fracción quíntuple isotáctica (fracción mmmm) de 95% o más

en la que el tamaño medio de partículas de una esferulita de una parte de cristal que consiste en la resina de polipropileno cristalino de la capa de resina transparente es de 2000 nm o menos, al ser determinado con un método descrito en la presente memoria descriptiva, y en la que la capa de resina transparente comprende un agente nucleante como un aditivo de tamaño nanométrico.

22. La lámina decorativa según la reivindicación 21, en la que la parte de cristal tiene de 0 a 20% en peso de una parte pseudohexagonal y de 80 a 100% en peso de una parte monoclínica.

23. La lámina decorativa según la reivindicación 21 o 22, en la que la resina de polipropileno cristalino tiene un índice de fluidez (MFR) a 230 °C de 3 a 40 g/10 min y una distribución de pesos moleculares (MWD = Mp/Mn) de 4 o menos.

24. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23, en la que el agente nucleante como el aditivo de tamaño nanométrico es un agente nucleante encapsulado en una vesícula.

25. La lámina decorativa según la reivindicación 24, en la que la vesícula tiene una membrana externa, siendo la membrana externa una membrana de capa única que consiste en un fosfolípido.

26. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 25, en la que el grosor de la lámina de resina transparente es de 20 |jm o más y 250 |jm o menos.

27. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, en la que la lámina decorativa comprende además una capa de oscurecimiento formada mediante un depósito de vapor metálico o un método de pulverización.

28. Un método para producir una lámina decorativa, comprendiendo el método, por este orden

una etapa de formación de una capa de película primaria moldeando un material de resina o una composición de resina

una etapa de formación de una capa de resina transparente fundiendo térmicamente y enfriando una resina de polipropileno cristalino, de modo que la capa de resina transparente cristaliza durante el enfriamiento, y una etapa de formación de una capa de revestimiento superior aplicando un material de resina o una composición de resina, en el cual

(A) una composición de resina que constituye la capa de resina transparente contiene una resina transparente y un aditivo de tamaño nanométrico, el contenido de la resina de polipropileno cristalino en la resina transparente es de 90 a 100 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de la resina transparente y el aditivo de tamaño nanométrico es un agente nucleante; y/o

(B) la composición de resina para formar la capa de la película primaria contiene un dispersante como un aditivo de tamaño nanométrico y un material de carga inorgánico.