ES2688901T3

ES2688901T3 - Moldes de caucho

Info

Publication number: ES2688901T3
Application number: ES08865045.2T
Authority: ES
Inventors: Yasushi Kawachi
Original assignee: Daikyo Seiko Ltd
Current assignee: Daikyo Seiko Ltd
Priority date: 2007-12-26
Filing date: 2008-12-26
Publication date: 2018-11-07
Anticipated expiration: 2028-12-26
Also published as: WO2009082034A1; JP5721035B2; EP2223677B1; DK2223677T3; JP2014131874A; JP5572859B2; US20100264139A1; EP2223677A4; EP2223677A1; TR201815698T4; JPWO2009082034A1

Abstract

Un artículo de caucho moldeado para sellar un recipiente o un instrumento usado en medicina o aplicación de cuidado médico, que comprende una capa de película de resina de flúor (100) que cubre al menos una superficie del artículo de caucho moldeado que puede entrar en contacto con productos químicos, caracterizado porque el artículo de caucho moldeado comprende además una capa de película de poliolefina (200) interpuesta entre la capa de película de resina de flúor (100) y una superficie de caucho desnudo (300), donde la capa de película de poliolefina (200) tiene una alta propiedad de adhesión entre la capa de película de resina de flúor (100) y la superficie de caucho desnudo (300) donde la poliolefina es un polietileno de peso molecular ultra alto con un peso molecular entre 1 y 7 millones y en el que el espesor total de la película doble laminada de la película de resina de flúor (100) y la película de polietileno de peso molecular ultra alto (200) es 20-300 μm.

Description

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DESCRIPCION

Moldes de caucho Campo técnico

La presente invención se refiere a un artículo de caucho moldeado para sellar un recipiente o un instrumento usado en medicamentos o aplicaciones de cuidado médico, más específicamente un artículo de caucho moldeado que tiene una película de resina de flúor que cubre sólidamente la superficie que puede entrar en contacto con productos químicos.

Antecedentes del campo técnico

Como material de sellado para un recipiente o un instrumento utilizado en aplicaciones de medicación y cuidado médico, los materiales de caucho se consideran adecuados a la vista del rendimiento de sellado. Los ejemplos de materiales de sellado para un recipiente o un instrumento usado en medicamentos y aplicaciones de cuidado médico se pueden encontrar en los documentos EP-A-0976453, US-A-4397903 o US-A-6165402. Los cauchos naturales solían ser ampliamente utilizados y los cauchos sintéticos son ahora ampliamente utilizados para estas aplicaciones. Entre otras cosas, los cauchos copolimerizados (IIR) de isobutileno e isopreno se usan ampliamente en vista de la funcionalidad.

Con el fin de evitar que agentes de reticulación y compuestos contenidos en cauchos se eluyan en productos químicos almacenados en un recipiente, evitando que el contenido en un recipiente se adhiera a la superficie de caucho desnudo, impidiendo que los miembros de caucho generen partículas finas durante el proceso de producción o almacenamiento de productos químicos medicinales o evitar la agregación por reacción de aceite de silicona aplicado sobre la superficie de goma desnuda con solución medicinal, los tapones de goma laminada están recubiertos por una película inactiva que es químicamente inactiva y tiene una propiedad de alta resistencia al calor, una alta propiedad de resistencia química, una propiedad de alta resistencia a la intemperie, una alta propiedad no viscosa, una alta propiedad de resistencia a la deformación por compresión, una alta capacidad de flexión y una baja propiedad de permeación de gas y humedad.

Una película de resina termoplástica de olefina, por ejemplo, una película de polipropileno, un polietileno y una película de resina de flúor están disponibles como tales como material de laminación inactivo; sin embargo, se usa generalmente una película de resina de flúor porque es ventajosa en vista de una baja reactividad a químicos medicinales en contacto, una alta repelencia al agua, una alto lubricidad y estabilidad a altas temperaturas (Véanse los documentos de patente 1 - 6, por ejemplo).

Aunque una película de resina de flúor tiene una alta funcionalidad como material de envoltura de productos químicos medicinales debido a su alta lubricidad y baja reactividad, tiene el inconveniente de que es difícil que se adhiera a una superficie de caucho desnuda.

Para mejorar la propiedad de adherencia con un elemento de caucho, se conoce el uso de un método químico medicinal para aplicar "un líquido compuesto de naftaleno y tetrahidrofurano con un metal alcalino disuelto como un sodio metálico" o "un amoníaco líquido con un metal alcalino disuelto" a la superficie de una película de resina de flúor y un método de irradiación electrónica para procesar la superficie de una película de resina de flúor mediante descarga en corona o salpicadura.

Aunque la propiedad de adherencia de una película de resina de flúor sobre una superficie de caucho desnudo puede mejorar utilizando dichos procesos, la fuerza de adhesión no mejora suficientemente en una clase de materiales de caucho y existe la posibilidad de desprendimiento de una película del material desnudo durante el uso.

Por ejemplo, un elemento de caucho que contiene halógeno o un elemento de caucho con una alta temperatura de formación (por ejemplo, un caucho de butilo halogenado) tiene una propiedad de adherencia relativamente alta a una película de resina de flúor, pero un caucho de butilo normal, un caucho de etileno propileno (EPDM), un elastómero de estireno (SEBS, SBS) y un caucho que está compuesto principalmente de polibutadieno o poliisobutileno (que incluye un elastómero termoplástico) no tiene suficiente propiedad de adherencia a una película de resina de flúor, y existía un problema de desprendimiento de la interfaz.

Se ha considerado usar un agente adhesivo para mejorar la propiedad de adherencia.

La trabajabilidad se vuelve muy pobre cuando una película de resina de flúor (que tiene una alta propiedad de resistencia química, una alta propiedad de resistencia a la intemperie y una alta propiedad antiincrustante) se lamina sobre la superficie de un elemento en forma de lámina como un elemento de papel tapiz porque la película de resina de flúor no es elástica. Por lo tanto, se ha desarrollado una técnica para fabricar un elemento de papel tapiz con una película de resina de flúor sobre su superficie mediante extrusión de una capa de resina de flúor junto con una capa de resina de agente adhesivo (por ejemplo una resina de copolímero ternaria de fluoruro de tetrafluoroetileno-

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hexafluoropireno-vinilideno (THV)) , uniéndolo a presión a una película de poli(tereftalato de etileno) (PET) estirada como una capa de agente adhesivo, y soldando la película de PET con una lámina de material base (véase el documento de patente 7).

Documento de patente 1: Solicitud Documento de patente 2: Solicitud Documento de patente 3: Solicitud Documento de patente 4: Solicitud Documento de patente 5: Solicitud Documento de patente 6: Solicitud Documento de patente 7: Solicitud

Descripción de la invención

Un objetivo de la presente invención es proporcionar un caucho moldeado, como se describe en la reivindicación 1, con una película de resina de flúor laminada en la superficie, en la que se mejora la resistencia de adhesión entre la superficie de caucho desnudo y la película de resina de flúor para evitar el desprendimiento de la película de la superficie de goma desnuda.

Los inventores de la presente invención inventaron un método novedoso para mejorar la resistencia al desprendimiento entre una película de resina de flúor y una superficie de caucho desnudo que era débil de acuerdo con la técnica anterior en base al descubrimiento de que el desprendimiento de la interfaz entre capas de una estructura laminada de un artículo de caucho moldeado y una película de resina de flúor se puede evitar interponiendo una película que tiene una alta propiedad de adherencia entre una película de resina de flúor y una superficie de caucho desnudo, calentándolas al vacío y formando un molde laminado de dos capas de caucho usando un fijador de moldes y expulsando el gas generado durante la reacción de reticulación, en el que la película de resina de flúor, la película interpuesta y la superficie de caucho desnudo están integradas de forma adhesiva.

Es decir, un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la presente invención se usa para sellar un recipiente para almacenar productos químicos medicinales en el que al menos la superficie del artículo de caucho moldeado que puede estar en contacto con los productos químicos medicinales está formada por una capa de película de resina de flúor, y una capa de película de poliolefina que se interpone entre la superficie de caucho desnudo y la capa de película de resina de flúor.

Es preferible usar un elastómero termoplástico como material de caucho y es más preferible usar al menos uno seleccionado del grupo de una resina de olefina, una resina de estireno, una resina de cloruro de vinilo, una resina de uretano, una resina de poliéster, una resina de poliamida, una resina de flúor, una resina de polibutadieno, una resina de poliisobutileno, una resina de silicona y una resina de etileno-acetato de vinilo.

Es preferible usar un politetrafluoroetileno (PTFE) como la resina de flúor y se usa un polietileno de peso molecular ultra alto como la poliolefina.

Se usa un polietileno de un peso molecular en el rango entre 1 millón y 7 millones como el polietileno de peso molecular ultra alto anteriormente mencionado y es más preferible usar una poliolefina de un peso molecular de más de 5 millones para mejorar la integración adhesiva de la superficie de goma desnuda y la película de resina de flúor.

Es preferible usar una capa de película de resina de flúor de un espesor de 10-200 |im y una capa de película de poliolefina de un espesor de 10-100 |im. El espesor total de las dos capas es de 20-300 |im.

Es preferible usar un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la presente invención como un tapón de caucho, una junta de jeringa, una tapa de boquilla, una tapa de cilindro, un tapón interno, etc. Estos artículos de caucho moldeados se forman mediante el siguiente método, por ejemplo.

El método ejemplar comprende poner una película de poliolefina encima de una película de resina de flúor sobre una herramienta de molde inferior, colocar un elemento de caucho con forma de lámina encima de la película de poliolefina, desplazar hacia abajo una herramienta de molde superior, moldear las láminas/películas apiladas mientras se aspira el aire en una cavidad y se calientan las herramientas de moldes superior e inferior a una temperatura que es más alta que la temperatura de moldeo del elemento de goma en forma de lámina mientras se mantiene la presión de sujeción del molde a 50-200 Kg/cm2.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 (A) muestra una vista esquemática en sección transversal de un artículo de caucho moldeado (un tapón de caucho) de acuerdo con una realización de la presente invención. La figura 1 (B) muestra una vista esquemática en sección transversal de un ejemplo de proceso de formación de un tapón de caucho de acuerdo con una realización de la presente invención.

de patente japonesa abierta a consulta por el público n° H2 - 136139 de patente japonesa abierta a consulta por el público n° 2002 - 177390 de patente japonesa abierta a consulta por el público n° H7 - 323072 de patente japonesa abierta a consulta por el público n° H9 - 59396 de patente japonesa abierta consulta por el público n.° 2002 - 209975 de patente japonesa abierta a consulta por el público n° 2004 - 216753 de patente japonesa abierta a consulta por el público n° 2005 - 59409

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Explicación de los números de referencia

UD: herramienta de molde superior, LD: herramienta de molde inferior

100: película de PTFE

200: polietileno de peso molecular ultra alto

300: miembro de caucho en forma de lámina sin formar

CV: cavidad

T: salida de aspirado de vacío VP: embalaje al vacío

Efecto de la invención

Un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la presente invención es útil como miembro de sellado para un recipiente para almacenar productos químicos medicinales como un tapón de caucho o una tapa de cilindro porque la interfaz entre una superficie de caucho desnuda y una capa de película de poliolefina tiene una propiedad de alta adherencia, la interfaz entre la capa de película de poliolefina y una capa de película de resina de flúor tiene una alta propiedad de adherencia, y las interfaces no se desprenden fácilmente.

Es posible formar un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la presente invención como un miembro de sellado antes mencionado de una manera eficiente mediante la integración adhesiva de una superficie de caucho desnudo, una película de poliolefina y una película de resina de flúor y evitando el desprendimiento de la interfaz entre las capas a través de un proceso de laminación de estas películas sobre un miembro de caucho en forma de lámina y darle una forma deseada.

El mejor modo para llevar a cabo la invención

En el campo de los materiales de sellado para envases de productos químicos para uso médico, está prohibido utilizar materiales con una seguridad no certificada y también es preferible no usar ningún agente adhesivo.

Para materiales plásticos médicos, es preferible que el material sea higiénico y no tóxico, adaptable a diversos métodos de esterilización, por ejemplo, un método de esterilización por calor, un método de esterilización de óxido de etileno, un método de autoclavado, un método de radiación y tienen una propiedad de alta resistencia a la luz, alta resistencia a la intemperie, alta estabilidad y solidez del color.

Este requisito se satisface mediante una resina de flúor, una poliolefina, por ejemplo, un polipropileno, un polietileno de alta densidad, un polietileno de peso molecular ultra alto, un tereftalato de polietileno (pEt), un naftalato de polietileno (PEN) y un elastómero de plástico térmico (TPE).

Un TPE de olefina (TPO), un TPE de estireno (SBC), un TPE de cloruro de vinilo (TPVC), un TPE de uretano (TPU), un TPE de poliéster (TpEe), un TPE de poliamida (TpAE), un TPE de flúor (TPF), un TPE de polibutadieno (RB), un TPE de poliisobutileno, un TPE de silicona y un TPE de etileno y acetato de vinilo (EVA, EEA) tienen propiedades intermedias entre los cauchos y los plásticos.

De acuerdo con la presente invención, se usan preferiblemente un copolímero de estireno-etileno-butadieno (SEBS), un copolímero de estireno-butadieno (SBS), un copolímero de estireno-isopreno (SIS), un copolímero de estireno- isobutileno (SIBS) en vista de la propiedad de resistencia al calor y la propiedad de elución.

Además de estos TPE, de acuerdo con la presente invención, un caucho sintético, por ejemplo, un caucho de butilo normal, un caucho de butilo halogenado, un caucho de isopreno, un caucho de butadieno, un caucho de estireno butadieno, un caucho de nitrilo, un caucho natural, un material de caucho que contiene EPDM, polibutadieno o poliisobutileno (incluido elastómero termoplástico) como componente principal y un tipo de caucho compuesto de elastómero de plástico térmico.

Al menos una parte de un artículo de caucho moldeado para sellar (hecho de un material plástico (por ejemplo, un elastómero de plástico térmico) o un material de caucho) que puede entrar en contacto directo con productos químicos almacenados debe estar hecho de un material inactivo y más seguro.

Para este material, una película de resina de flúor es la más adecuada y un politetrafluoroetileno (PTFE), un copolímero de tetrafluoroetilenoperfluoroalquilviniléter (PFA), un copolímero de tetrafluoroetilenoetileno (ETFE), un copolímero de tetrafluoroetilenohexafluoropropileno (FEP), un policlorotrifluoroetileno (CTFE), un fluoruro de polivinilideno (VdF), un copolímero de trifluoroetileno-etileno, un copolímero de politetrafluorodioxol, un fluoruro de polivinilo se puede usar como una película de resina de flúor en vista de una alta propiedad de resistencia a la luz y una alta permeabilidad al vapor, y PTFE, PFA, ETFE, FEP y VdF son preferibles y el PTFE es más preferible en vista de una alta propiedad antiincrustante y una propiedad de alta resistencia al calor.

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Un PTFE tiene una excelente estabilidad química para evitar la disolución y expansión en cualquier producto químico y una buena propiedad de deslizamiento con un pequeño coeficiente de fricción mecánica.

Un PTFE también tiene la temperatura de fusión más alta de 327 °C entre los termoplásticos y un índice de fusión un barómetro general que es indicativo de una propiedad de flujo de resinas en un estado de solución por encima de la temperatura de fusión, y un PTFE tiene buenas características de mantener un estado disperso uniforme por encima de la temperatura de fusión, mantener la forma después de volver a la temperatura normal y evitar la degradación de la propiedad cuando se forma en una película.

Es imposible obtener la resistencia de adhesión deseada incluso si se aplica un procesamiento superficial a una película de resina de flúor porque la fuerza de adhesión entre una película de resina de flúor y un miembro de sellado es débil incluso cuando se usa una película de resina de flúor que tiene tales propiedades estables como un miembro de superficie del miembro de sellado.

No se puede obtener una fuerza de adhesión suficiente para cierto tipo de materiales del miembro de sellado (elemento de caucho) y la fuerza de adhesión puede debilitarse dependiendo de un componente de la composición en una composición de caucho.

De acuerdo con la presente invención, una capa de plástico que tiene una buena propiedad de adherencia con una película de resina de flúor y una superficie de caucho desnudo se interpone entre ellas para mejorar la fuerza de adhesión entre la película de resina de flúor y la superficie de caucho desnudo.

Cuando se elige un PTFE como una película de resina de flúor, como una película interpuesta, es deseable usar una película de resina termoplástica (como una película de PTFE) que tenga una propiedad que sea similar a una película de PTFE en condiciones de calentamiento, enfriamiento, irradiación de rayos radiales o rayos electromagnéticos, aplicación de presión y reducción de presión y con una tasa de flujo de fusión similar a la de un PTFE.

Una película de poliolefina es adecuada para dicho material que satisface el requisito de una buena propiedad de adherencia tanto con una película de resina de flúor como con una superficie de caucho desnudo. Es más adecuado utilizar un polietileno de peso molecular ultra alto con un peso molecular de 1 millón a 7 millones, especialmente más de 5 millones.

Es preferible elegir una película que tenga una propiedad que sea similar a la de una película de resina de flúor cuando una película de resina de flúor no sea un PTFE. Por ejemplo, dicha película puede elegirse entre polipropileno, polietileno, PET, PEN y nailon.

Formando una capa de doble película de un PTFE y un polietileno de peso molecular ultra alto en la superficie de un artículo de caucho moldeado por sellado que puede entrar en contacto directo con productos químicos medicinales, es posible obtener una fuerza de adhesión suficiente entre la capa de película y la superficie de caucho desnudo evitando al mismo tiempo un efecto adverso sobre los productos químicos medicinales, y evitando así el desprendimiento de una capa de película de resina de flúor de una superficie de caucho desnudo que ha sido un problema en la técnica anterior.

De acuerdo con la presente invención, es preferible usar una película de resina de flúor de un espesor de 10-200 |im y se puede determinar un espesor apropiado en este rango dependiendo de la aplicación.

Por ejemplo, el rango de 30-200 |im es preferible para un tapón de caucho para uso médico. Para la producción real, si se selecciona un rango de 10-100 |im, la relación de vacío de una película fina se reduce y el nivel de defectos disminuye.

Una película de resina de flúor demasiado delgada no es apropiada porque la producción de la película se vuelve difícil y la laminación de una película sobre un artículo de caucho moldeado se vuelve imposible al exceder la limitación de manipulación. Tampoco es apropiada una película de resina de flúor demasiado gruesa porque puede dañar el rendimiento de sellado de un artículo de caucho moldeado de sellado de acuerdo con la presente invención.

Es preferible usar una película de poliolefina de un espesor de 10-100 |im. Es imposible obtener una fuerza de adhesión uniforme debido a una baja precisión en el grosor de la película si se usa una película de poliolefina demasiado delgada. Una película de poliolefina demasiado gruesa puede dañar el rendimiento de sellado de un artículo de caucho moldeado por sellado.

Es preferible ajustar el espesor total de una capa de película doble laminada de la película de resina de flúor y la película de poliolefina a 20-300 |im.

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Una capa de película doble demasiado delgada no es práctica porque la resistencia de la película es demasiado baja. Una capa de película doble demasiado gruesa puede dañar el rendimiento de sellado de un artículo de caucho moldeado de sellado de acuerdo con la presente invención debido a que la elasticidad es demasiado alta. Una resina de flúor es inactiva y no forma enlaces iónicos ni enlaces covalentes con las superficies contactadas. El enlace de hidrógeno formado al compartir átomos de hidrógeno en la superficie donde los átomos de flúor están en contacto no se considera tan fuerte.

Aunque no está claro de donde proviene el origen de la alta fuerza de adhesión en la interfaz entre la capa de PTFE y la capa de polietileno de peso molecular ultra alto y la interfaz entre la capa de polietileno de peso molecular ultra alto y la superficie de caucho desnudo de acuerdo con el presente invención, se considera que se basa en una teoría fisicoquímica de la interfaz unida, es decir, "la fuerza de adhesión entre dos artículos depende de la forma de la superficie de los artículos que contacta con una característica adhesiva entre dos artículos, y la fuerza de adhesión se mejora por el hecho de que se obtiene una superficie adhesiva más grande cuando los artículos están húmedos".

De acuerdo con las características de elasticidad viscosa y la comprensión sobre un valor de SP (parámetro de solubilidad) que se usa en una teoría de humectabilidad, generalmente se dice que si los valores de SP de dos materiales son cercanos, la fuerza de tensión en la interfaz es pequeña y la fuerza de adhesión es alta.

También se dice que si los valores de SP de dos materiales diferentes son cercanos, la fuerza de las fuerzas intermoleculares se acerca, se acercan entre ellos y los materiales moleculares de los dos se intercambian entre sí, y por lo tanto, dos materiales con valores SP cercanos pueden mezclarse fácilmente entre sí, por lo tanto, pueden estar bien mojados y pueden estar bien unidos.

Un PTFE de resina de flúor usado en la presente invención tiene el valor SP (valor teórico) de 6,2 que es el más bajo entre los plásticos.

Los cauchos compuestos y los cauchos naturales tienen valores de SP relativamente pequeños en el intervalo entre 7 y 9. Un polietileno tiene un valor de SP de 7,7-8,4 que es aproximadamente igual o menor que el de los cauchos. Se considera que un polietileno de peso molecular ultra alto tiene un valor de SP que es aproximadamente igual o menor que el de los cauchos, pero más grande que el del PTFE.

Un polietileno de peso molecular ultra alto tiene una alta estabilidad porque tiene una alta resistencia al calor y una alta resistencia química. También tiene una velocidad de flujo de fusión de aproximadamente 0 y una propiedad que es cercana a la del PTFE.

Se considera que tal propiedad contribuye a la propiedad de adherencia entre un polietileno de peso molecular ultra alto y un PTFE.

Una película de resina de flúor de acuerdo con la presente invención tiene una buena propiedad de adherencia incluso si no se aplica procesamiento superficial.

Es posible usar un método para aumentar un área superficial por área unitaria mediante la rugosidad de la superficie de una película de resina de flúor para aumentar la fuerza de adhesión.

Como tal método, no es apropiado usar un método de procesamiento químico para usar sodio metálico debido a que la superficie procesada está decolorada. Una descarga en corona o un grabado por pulverización catódica es más preferible porque la superficie procesada no está descolorida.

Lo más preferible es utilizar un método de ataque por pulverización porque un método de procesamiento de descarga en corona requiere un gran equipo para el procesamiento y el control del producto de las películas procesadas y las películas no procesadas se vuelve complicado.

Un artículo de caucho moldeado sellante que tiene la configuración mencionada de acuerdo con la presente invención se puede realizar mediante un proceso que comprende poner una película de poliolefina como una capa intermedia sobre una película de resina de flúor, colocando un elemento de caucho con forma de lámina sobre la película de poliolefina, moldear las películas laminadas en forma de un artículo de caucho moldeado calentando y aplicando presión, con lo que se lamina una capa de resina de flúor con una alta fuerza de adhesión.

De acuerdo con este proceso, es posible obtener una resistencia a la adhesión prácticamente suficiente con una película de poliolefina sin aplicar los diversos tipos de procesamiento superficial anteriormente mencionados a la película de resina de flúor, sin embargo, se puede obtener una mayor fuerza de adhesión aplicando procesamiento superficial.

Se pone un tamaño apropiado de película de resina de flúor en una herramienta de molde de prensa inferior que tiene varias cavidades, se coloca una película de poliolefina sobre la película de resina de flúor, se coloca un

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elemento de goma en forma de lámina sobre la película de poliolefina (adicionalmente una película de poliolefina y una película de resina de flúor se colocan sobre ellos si los dos lados necesitan ser laminados) y una herramienta de molde de prensa superior se mueve hacia abajo.

La herramienta de molde de prensa inferior y la herramienta de molde de prensa superior se calientan, se aplica una presión de sujeción de molde tanto a la herramienta de molde de prensa inferior como a la herramienta de molde de prensa superior mientras se aspira el interior de las herramientas de molde para desairear el interior de las herramientas de molde.

Mediante esta operación, el material del elemento de caucho en forma de lámina se vuelve fluido y entra en las cavidades en forma de una capa de película doble laminada.

El elemento de caucho en forma de lámina se comprime y se calienta en las cavidades para provocar una reacción de dilución y reticulación. El moldeo se completa retirando el gas generado mediante aspiración.

La temperatura de calentamiento para las herramientas de moldeo superior e inferior se establece en una temperatura superior a la de reticulación del elemento de caucho en forma de lámina y superior a la temperatura de reblandecimiento del miembro de caucho si no se requiere una reacción de reticulación. La presión de sujeción del molde se establece en aproximadamente 50 ~ 200 kg/cm2.

La insuficiente reacción de dilución o reticulación no se puede realizar por debajo de la temperatura requerida y los defectos de moldeo se producen frecuentemente debido a la dilución insuficiente si la presión de sujeción del molde es inferior a la presión requerida.

La temperatura de calentamiento para las herramientas de moldeo superior e inferior se ajusta apropiadamente a una temperatura (temperatura de moldeo) para obtener la viscosidad más apropiada para el moldeo dependiendo de la temperatura de reticulación y las características de ablandamiento de un material de caucho.

La mayoría de los materiales de caucho se pueden moldear con una presión de sujeción del molde de aproximadamente 150 kg/cm2, y habitualmente se determina una presión de sujeción del molde apropiada dependiendo de la elasticidad viscosa del material de caucho.

Después de este paso, se produce un artículo de caucho moldeado dirigido abriendo las herramientas de molde superior e inferior, retirando un artículo moldeado de las herramientas de molde y cortando adecuadamente la parte circundante de los artículos moldeados.

(Realización 1)

Se produjo un artículo de caucho moldeado (un tapón de caucho) que tiene una sección transversal mostrada en la Fig. 1 (A) mediante el siguiente proceso.

La figura 1 (A) muestra un miembro de caucho 300 moldeado en forma de un tapón de caucho, una capa de película de resina de flúor 100 para cubrir al menos la superficie del tapón de caucho que puede entrar en contacto con productos químicos medicinales (toda la superficie del tapón de caucho en este ejemplo) y una capa de película de poliolefina 200 interpuesta entre el miembro de caucho 300 y la capa de película de resina de flúor 100.

Un elastómero SIBS (Kaneka Corp. "SIBSTAR®") de 100 partes en peso y un agente de reticulación (polisiloxano que incluye un grupo hidroxi) de 2 partes en peso. se amasan mediante un rodillo abierto, y se obtuvo un elemento de caucho en forma de lámina de un espesor de 10 mm calentando después del envejecimiento durante 24 horas.

Se colocó una película de PTFE 100 de un espesor de 50 mm y una película de polietileno de peso molecular ultra alto 200 de un espesor de 50 |im que tiene un peso molecular de 5,5 millones en la herramienta de molde inferior LD de la herramienta de molde mostrada en la Fig.1 (B) como una vista esquemática en corte transversal. El miembro de caucho en forma de hoja 300 se colocó sobre la película de polietileno de peso molecular ultra alto 200 y adicionalmente se colocaron una película de polietileno de peso molecular ultra alto 200 y una película de PTFE 100 sobre el elemento de caucho en forma de lámina 300. La herramienta de molde superior UD se movió hacia abajo.

Las herramientas de molde superior e inferior UD, LD se calentaron a 150 - 180 °C y el interior de la cavidad CV se aspiró a través de la salida de aspiración T. Se realizó un moldeado bajo calentamiento y presurización a presión de sujeción del molde de 100 Kg/cm2 durante 10 minutos.

El artículo moldeado se cortó a lo largo de la cavidad y se obtuvo un artículo de caucho moldeado (un tapón de caucho) de acuerdo con la presente invención mostrada en la Fig. 1 (A).

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(Ejemplo comparativo 1)

Se obtuvo un tapón de caucho laminado con película de PTFE mediante un proceso que es el mismo que el de la Realización 1, excepto que solo usó películas de PTFE pero no usó película de polietileno de peso molecular ultra alto.

(Prueba de fuerza de adhesión)

La siguiente prueba de resistencia al desprendimiento (adherencia) y la prueba de fiabilidad se realizaron con respecto a los tapones de caucho que se obtuvieron por la Realización 1 y el Ejemplo Comparativo 1.

(Fuerza de desprendimiento)

Se prepararon muestras de prueba en forma de lengüeta laminando una película de PTFE 100 solo en un lado de un miembro de caucho en forma de lámina 300 con una película de polietileno de peso molecular ultra alto interpuesta 200 (Realización 1) y sin una película de polietileno de peso molecular ultra alto interpuesta 200 (Ejemplo comparativo 1) usando procesos que son similares a los de la Realización 1 y el Ejemplo comparativo 1.

La porción final de las muestras de prueba se formó de manera que el miembro de caucho en forma de lámina 300, la película de polietileno de peso molecular ultra alto interpuesta 200 y la película de PTFE 100 no se adhirieron entre sí.

Una porción final del miembro de caucho 300 de la muestra de prueba se fijó a una plantilla de fijación inferior y una porción final de la película de PTFE 100 se fijó a una plantilla de fijación superior. En el caso de la Realización 1, una porción final de la película 200 de polietileno de peso molecular ultra alto no se fijó a la plantilla de fijación superior, pero solo la película 100 de PTFE se fijó a la plantilla de fijación superior. La película de PTFE 100 y el miembro de caucho 300 se separaron tirando de la plantilla de fijación superior mientras se movía hacia arriba la plantilla de fijación superior a una velocidad de prueba de 500 mm/min usando un autógrafo (SHIMAZU Corp. Autograph AG- 100B). Se midió un valor de carga máximo en el momento del desprendimiento. La prueba se realizó 10 veces para cada grupo de muestras de prueba.

Un resultado de la medida se muestra en la Tabla 1.

[Tabla 11

: Carga máxima media (N) Nota

Realización 1: 22,8 Fuerte adhesión, fractura en el elemento de caucho

Ejemplo comparativo 1: 10,1 Desprendimiento normal

Como se muestra en la Tabla 1, la película de PTFE 100 se separó del miembro de caucho 300 a una carga máxima media de aproximadamente 10 N en el caso de las muestras de prueba según el ejemplo comparativo 1. No se produjo separación en la interfaz entre la película de PTFE 100 y la película de polietileno de peso molecular ultra alto 200 ni la interfaz entre la película de polietileno de peso molecular ultra alto 200 y el elemento de caucho 300. La medición finalizó por fractura en el miembro de caucho 300 a una carga de aproximadamente 20N.

(Prueba de fiabilidad)

(Prueba de sellado de aire)

Cada uno de los recipientes en serie que contienen alcohol metílico de 160cc se selló con un tapón de caucho de acuerdo con la realización 1 y un tapón de caucho de acuerdo con el ejemplo comparativo 1, respectivamente, los dos recipientes se colocaron en una atmósfera de 40 °C durante 1 semana, y se midió el volumen restante de alcohol metílico en cada recipiente. La medición se realizó 10 veces para cada caso como la prueba de resistencia de desprendimiento.

El resultado de la medición se muestra en la Tabla 2.

[Tabla 21

: Relación de permanencia promedio (%)

Realización 1: 99,7

Ejemplo comparativo 1: 99,8

Como se muestra en la Tabla 2, no se observó una cantidad disminuida sustancial en la Realización 1 y el Ejemplo comparativo 1 y no se observó una capacidad de sellado reducida.

Claims

5

10

15

20

25

30

REIVINDICACIONES

1. Un artículo de caucho moldeado para sellar un recipiente o un instrumento usado en medicina o aplicación de cuidado médico, que comprende una capa de película de resina de flúor (100) que cubre al menos una superficie del artículo de caucho moldeado que puede entrar en contacto con productos químicos, caracterizado porque el artículo de caucho moldeado comprende además una capa de película de poliolefina (200) interpuesta entre la capa de película de resina de flúor (100) y una superficie de caucho desnudo (300), donde la capa de película de poliolefina (200) tiene una alta propiedad de adhesión entre la capa de película de resina de flúor (100) y la superficie de caucho desnudo (300) donde la poliolefina es un polietileno de peso molecular ultra alto con un peso molecular emtre 1 y 7 millones y en el que el espesor total de la película doble laminada de la película de resina de flúor (100) y la película de polietileno de peso molecular ultra alto (200) es 20-300 |im.
2. Un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la reivindicación 1, donde el artículo de caucho está configurado por un proceso que comprende poner la película de polietileno de peso molecular ultra alto (200) como capa intermedia entre la película de resina de flúor (100) y un miembro de caucho en forma de lámina (300) y moldear las láminas/películas apiladas en forma de un tapón de caucho calentando y aplicando presión.
3. Un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el proceso comprende además usar una doble película de la película de polietileno de peso molecular ultra alto (200) y la película de resina de flúor (100).
4. Un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el caucho (300) comprende un elastómero termoplástico.
5. Un artículo de caucho moldeado de acuerdo con la reivindicación 4, donde el elastómero termoplástico es al menos uno seleccionado entre un elastómero de olefina, un elastómero de estireno, un elastómero de cloruro de vinilo, un elastómero de uretano, un elastómero de poliéster, un elastómero de poliamida, un elastómero de flúor, un elastómero de polibutadieno, un elastómero de poliisobutileno, un elastómero de silicona y un elastómero de etileno- acetato de vinilo.