DE526168C - Verfahren zur Darstellung von Verbindungen mit hydrierten Ringsystemen - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Verbindungen mit hydrierten Ringsystemen

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DE526168C
DE526168C DED54261D DED0054261D DE526168C DE 526168 C DE526168 C DE 526168C DE D54261 D DED54261 D DE D54261D DE D0054261 D DED0054261 D DE D0054261D DE 526168 C DE526168 C DE 526168C
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Description

  • Verfahren zur Darstellung von Verbindungen mit hydrierten Ringsystemen Es wurde gefunden, daß Maleinsäureanhydrid, Italcon- und Citrakonanhydrid, Acrvlsäure, Acrolein, Äthylidenaceton und andere aliphatisch-a, ß-ungesättigte Carbonylverbindungen sich mit Leichtigkeit an Verbindungen, die ein System konjugierter Doppelbindungen enthalten, anlagern. Als solche Verbindungen, die ein System konjugierter Doppelbindungen enthalten, seien beispielsweise genannt Butadien, Alky lbutadien, Cyclopentadien, Cyclohexadien, Furane, Pyrrole, Phellandren, My rcen. Die Anlagerung geht in der Weise vor sich, daß die a, ß-ungesättigten Carbonylverbindungen sich unter Auflösung der aliphatischen C-C-Doppelbindung an die Verbindungen mit konjugierten Doppelbindungen in i, 4-Stellung fest anlagern. Man gelangt so zu einer großen Reihe von Verbindungen, welche bisher nur äußerst schwierig oder überhaupt nicht zugänglich waren. Die.Reaktion verläuft wohl allgemein nach folgendem Schema: Es war überraschend, mit welcher Leichtigkeit beispielsweise Maleinsäureanhydrid und i, 3-Diene unter Bildung farbloser, beständiger hydrierter Phthalsäureabkömmlinge zusammentreten. Diese Verbindungen sind fundamental verschieden von den von Pfeiffer & Böttler (Ber. 51, S. i899 ff.) beobachteten gefärbten Lösungen von Maleinsäureanhydrid mit gewissen organischen Verbindungen, in denen offenbar lockere Molekülverbindungen vorliegen. Durch Addition von Butadien an Maleinsäureanhydrid entsteht in glatter Reaktion zum Beispiel cis-Tetrahydro-o-phthalsäureanhydridvon folgender Formel: Wird bei dieser Reaktion das Butadien durch Cyclopentadien oder r, 3-Cyclohexadien ersetzt, so entstehen mit Leichtigkeit hydrierte Verbindungen, welche eine Methylen- bzw. Äthylenbrücke enthalten, wie sie durch nachstehende Formeln zum Ausdruck gebracht werden Bringt man eine, a, ,B-ungesättigte Carbonsäure mit einem r, 3-Dien zur Reaktion, so gelangt man zu hydrierten cyclischen Monocarbonsäuren; die Reaktion verläuft zwischen Cyclopentadien und Acrylsäure im Sinne folgender Gleichung: Mit aliphatisch-a, ß-ungesättigten Aldehyden bzw. Ketonen entstehen hydrierte cyclische Aldehyde und Ketone, so beispielsweise aus Acrolein und Äthylidenaceton mit Cyclopentadien Verbindungen, denen wahrscheinlich nachstehende Konstitution zuzuschreiben ist: Aus diesen Darlegungen ergibt sich ohne weiteres die allgemeine Anwendbarkeit der Reaktion und die Mannigfaltigkeit der erzielten Verbindungen. Diese sind fast durchweg neu und wichtig als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen, pharmazeutischen Produkten und für die Synthese wertvoller komplizierter Naturstoffe. Das Verfahren ist in einfachster Weise technisch durchführbar und stellt damit einen erlieblichen gewerblichen Fortschritt dar.
  • Beispiele i. Trägt man in eine Suspension von i Mol. Maleinsäureanhydrid in der fünffachen Menge Benzol unter Kühlung allmählich i Mol. Cyclopentadien ein, so reagieren die Komponenten augenblicklich unter starker Wärmeentwicklung. Das Anhydrid der neuen Säure scheidet sich schon während des Prozesses in schneeweißen, glänzenden Kristallen ab. Die Ausbeute ist quantitativ. Der Schmelzpunkt der - reinen Verbindung liegt bei 164 bis 165°. Sie hat wahrscheinlich fol-TendeKonstitution: Wird die neue Verbindung mit Wasser kurze Zeit zum Sieden erhitzt, so geht sie allmählich in Lösung, und beim Abkühlen scheidet sich die freie Säure in schönen, bei 177 bis t79° . schmelzenden Kristallen ab. Durch Reduktion mit Palladiumkolloid und Wasserstoff wird sie in die entsprechende gesättigte Verbindung übergeführt.
  • 2. 2,5 Gewichtsteile Butadien, in io Volumenteilen Benzol gelöst, werden mit 4 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid in einem Druckgefäß zunächst 12 Stunden sich selbst überlassen, alsdann noch 5 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach dem Erkalten hat sich ein schneeweißer Kristallbrei abgeschieden. Das so gewonnene Anhydrid wird durch Umkristallisieren aus heißem mittelsiedendem Ligroin gereinigt. Die Ausbeute ist quantitativ. Der Schmelzpunkt liegt bei 103 bis 1o4°. Die Verbindung hat folgende Konstitution: Beim kurzen Kochen mit Wasser geht das Anhydrid in die entsprechende cis-Tetrahydro-o-phthalsäure über, die nach einmaligem Umlösen aus Wasser bei 16o° schmilzt.
  • 3. 1 Gewichtsteil i, 2-Dihydrobenzöl (Cyclohexadien-i, 3), gelöst in 3 Volumenteilen reinem Benzol, wird mit i, 2 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid versetzt. Die Reaktion setzt nach wenigen Minuten ein und gibt sich durch deutliche Erwärmung kund. Nach einigen Stunden fällt die neue Verbindung als glitzernde, reinweiße Kristallmasse aus der Lösung aus. Die Ausbeute ist quantitativ. Der Schmelzpunkt liegt bei 147'. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution: .:1. i o Gewichtsteile Aerolein, gelöst in 15 Volumenteilen Äther, werden mit 14 Gewichtsteilen Cyclopentadien versetzt. Es tritt Reaktion unter Erwärmung ein. Nach beendigter Umsetzung wird das Produkt im Kohlensäurestrom im Vakuum fraktioniert. Siedepunkt 7o bis 72° (62o mm). Ausbeute etwa 95°%, der Theorie. Der Aldehyd bildet ein farbloses, lichtbrechendes Ö1 von charakteristischem an Formaldehyd erinnerndem, äußerst anhaftendem Geruch. Er ist durch eine gut kristallisierende Bisulfitverbindung, durch ein Semicarbazon (Schmelzpunkt i6o°) und durch ein prächtig kristallisierendes Kondensationsprodukt mit Cyclohexanon (Schmelzpunkt io4 bis io51) näher charakterisiert worden. Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 5. N-Iolekulare Mengen von Acrylsäure und Cyclopentadien werden miteinander verinischt. Dabei tritt Erwärmung ein, und man erhält nach Ablauf der Reaktion durch Destillation im luftverdünnten Raum die neue Verbindung als intensiv nach Baldrian riechendes Ö1. Der Siedepunkt liegt bei 128 bis 13o° (etwa 15 mm). Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution 6. Beim Zusammenbringen molekularer Mengen von Maleinsäureanhydrid und N-Methylpyrrol entsteht nach kurzer Zeit eine orange gefärbte Lösung, aus der sich nach wenigen Tagen schöne körnige Kristalle abscheiden. Das Rohprodukt, dessen Abscheidung nach etwa 8 bis io Tagen vollendet ist, wird durch Umkristallisieren aus Methylal gereinigt und schmilzt dann bei 98 bis 99°. Die Verbindung bildet sich durch Zusammenlagerung von i Mol. Maleinsäureanhydrid und i Mol. N-Methylpyrrol und besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 7. Wird Maleinsäureanhydrid, in Äther suspendiert, mit der für i Mol. berechneten Menge Furan versetzt, so tritt unter schwacher Erwärmung allmählich Reaktion ein. Nach mehreren Stunden ist sie beendet, und das Reaktionsprodukt hat sich dann in schönen harten Kristallen in quantitativer Ausbeute abgeschieden. Der Schmelzpunkt der durch Umkristallisieren aus Essigester gereinigten, aus gleichen molekularen Mengen der Ausgangsstoffe aufgebauten Verbindung liegt bei i25°. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution: 8.:2 Gewichtsteile gepulvertes Maleinsäureanhydrid werden mit a,7 Gewichtsteilen Myrcen auf dem Wasserbade vorsichtig erwärmt. Sobald das Maleinsäureanhydrid zu schmelzen beginnt, wird die Wärmezufuhr unterbrochen und durch vorsichtiges Schütteln die Vereinigung der beiden Komponenten herbeigeführt, die sich unter großer Wärmeentwicklung fast explosionsartig vollzieht. Das Reaktionsprodukt, ein kaum gefärbtes, viskoses Ö1, wird im Vakuum destilliert, wobei nach einem kurzen Vorlauf das neue Anhydrid unter 12 mm Druck bei Zog bis 2o6° übergeht. Bei guter Kühlung erstarrt das Destillat zu einer Kristallmasse von wachsartiger Beschaffenheit, die nach dem Umkristallisieren aus viel niedrigsiedendem Ligroin weiße fettige Blättchen vom Schmelzpunkt 34 bis 35' bildet. Die Aufarbeitung der Mutterlauge liefert noch einen zweiten Anteil des Additionsproduktes.
  • In den gebräuchlichen Lösungsmitteln ist die Verbindung schon in der Kälte reichlich, in der Wärme spielend löslich. Die Gesamtausbeute ist quantitativ. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution: 9. io Gewichtsteile Myrcen und io Gewichtsteile Crotonaldehyd werden im Druckgefäß auf i5o° erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird der Destillation im Vakuum unterworfen, wobei der Aldehyd unter 12 mm Druck bei 143 bis 1q.4° als wasserhelles Öl erhalten wird. Eine nochmalige Destillation liefert ihn vollkommen rein. Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: io. io Gewichtsteile a-Phellandren und io Gewichtsteile Crotonaldehyd werden unter Einhaltung der im Beispiel 9 beschriebenen Bedingungen zur Reaktion "gebracht. Das Reaktionsprodukt wird in analoger Weise aufgearbeitet und der neue Aldehyd unter 18 mm bei 143 bis 144° erhalten. Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: i i. ioGewichtsteile Acrolein werden nach dem früher beschriebenen Prinzip mit 22 Gewichtsteilen a-Phellandren umgesetzt. Die Vakuumdestillation des Reaktionsgemisches liefert unter 12 mm Druck bei 128 bis 13o° den nahezu reinen Aldehyd, der durch nochtnalige Destillation vollkommen rein erhalten wird, wie die vorhin beschriebenen Aldehyde ein wasserhelles Öl ist und sich durch den gleichen eigentümlichen Geruch auszeichnet. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution: i 12. 5 Gewichtsteile Butadien und i3 Gewichtsteile Crotonaldehyd werden in oben angegebener Weise zur Reaktion gebracht. Man destilliert im Vakuum und fängt nach einem anfangs aus Crotonaldehyd, dann aus einem Gemisch von Crotonaldehyd und dem neuen Körper bestehenden Vorlauf das unter 22 mm bei 75°, unter 38 mm bei 83° Übergehende gesondert auf. Hieraus gewinnt man durch nochmalige Destillation den reinen Aldehyd als wasserhelles Öl. Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 13.5 Gewichtsteile i, 3-Dimethylbutadien und io Gewichtsteile Crotonaldehyd werden nach der oben gegebenen Vorschrift behandelt. Durch Destillation im Vakuum erhält man den Aldehyd. fast rein und durch eine zweite Destillation ganz rein (Kp. 8i bis 82°, 12 mm): Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: CH3@ /H / C 0 HC\CH-C-ll I H C.# CH-C CH3! CH2/ H3 14. 8 Gewichtsteile Isopren und 12 Gewichtsteile Crotonaldehy d werden wie im Beispiel 9 angegeben. - behandelt. - Bei der Destillation im Vakuum geht dieser Aldehyd nach einem aus Crotonäldehyd bestehenden Vorlauf nahezu rein über ..und wird durch nochmalige Destillation ganz rein erhalten (KP-. 92 -bis- 93.°.-25 mm). Der Geruch ist ähnlich dem des vorher beschriebenen Aldehyds, aber ohne dessen stechende Nuance zu haben. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution: 15. 8 Gewichtsteile 2, 3-Dimethylbutadien und 13 Gewichtsteile Crotonaldehyd werden 5 Stunden im Druckgefäß auf etwa i5o° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird der Destillation unterworfen im Vakuum, wobei nach einem aus Crotonaldehyd bestehenden Vorlauf der neue Aldehyd .schon nahezu rein übergeht. Bei nochmaliger Destillation im Vakuum siedet er konstant bei 89° unter 12 mm Druck. Sein Geruch ist charakteristisch und leicht stechend. Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 16. `'erden molekulare Mengen von 2, 3-Diinethylbutadien und Aerolein im Druckgefäß etwa 3 Stunden lang auf ioo° erliitzt, so erhält man beim Fraktionieren des 1\'.eaktionsgemisches im Vakuum den neuen Aldehyd in guter Ausbeute als farbloses, intensiv nach Blättern riechendes Öl (KP- 79°, p =-- io mm). Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 17. Die Addition von Aerolein an Isopren vollzieht sich glatt im Druckgefäß beim Erhitzen der Komponenten auf ioo°, wie oben am Beispiele des 2, 3-Dimethylbutadiens beschrieben worden ist. Der hierbei in guter Ausbeute erhaltene Aldehyd ähnelt in Geruch, Verhalten und Aussehen sehr seinen Homologen. Er besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 18. Die Addition von Myrcen an Aerolein vollzieht sich glatt beim Erhitzen der beiden Komponenten unter Druck auf ioo°.
  • Der entstehende Aldehyd bildet ein farbloses Ö1 (Kp. i 4o bis 1.12°,p - io min) von sehr angenehmem, intensiv fruchtartigem Geroch. Er besitzt wahrscheinlich folgende
    Konstitution: C H3 \/ C H3
    O CH,/ CH2\CH C\\CH
    1I I 1I I
    H C CH \CH2/C-"-CH2/ C H2
    ig. Molekulare Mengen von i, 3-Dimethylbutadien und Aerolein werden im Druckgefäß 3 Stunden auf ioo° erhitzt und das Reaktionsprodukt der Destillation unterworfen. Der neue Aldehyd ähnelt in seinem Verhalten sehr seinem oben beschriebenen Isomeren. Er bildet eine farblose Flüssigkeit (Kp. 86 bis 88°,p - 12 mm) von intensiv grasartigem Geruch und besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 20. 7,5 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid und 1o Gewichtsteile i-Phenylbutadien werden auf dem siedenden Wasserbade vorsichtig so lange erhitzt, bis heftiges Aufsieden der Lösung das Einsetzen der Reaktion anzeigt. Man unterbricht das Erwärmen, läßt die Reaktion zu Ende gehen und erhitzt dann noch eventuell unter Zusatz einer kleinen Benzolmenge zur Vervollständigung der Umsetzung etwa to Minuten lang auf dem Wasserbade. Das Additionsprodukt beginnt sich gewöhnlich schon in der Wärme als weiße Kristallmasse abzuscheiden; beim Abkühlen erstarrt das Ganze zu einem Kristallkuchen. Aus hochsiedendem Ligroin unter Benzolzusatz umkristallisiert erhält man die Verbindung in prachtvollen reinweißen, harten Kristallnadeln vom Schmelzpunkt i2o°.
  • Das Anhydrid ist in den gebräuchlichsten organischen Lösungsmitteln auch in der Kälte gut löslich, schwer dagegen in Wasser, Lt= groin und Petroläther. Brom in Chloroform wirkt in der Kälte nicht ein. Permanganatsoda dagegen wird augenblicklich reduziert. Von siedendem Wasser wird es nicht ohne weiteres aufgenommen, leicht hingegen von wäßrigem Alkali. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution: 21. Die Kondensation von i, 4.-Phenylmethylbutadien und Maleinsäureanhy drid erfolgt unter den gleichen Bedingungen, wie in Beispiel 2o angegeben wurde. Das Additionsprodukt vom Schmelzpunkt 158 bis 159' gleicht in Aussehen und Eigenschaften seinem vorher beschriebenen Homologen. Die neue Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution: 22. 5 Gewichtsteile i, q.-Diphenyltranstransbutadien und 2,4. Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid werden vorsichtig zusammengeschmolzen. Dabei tritt unter schwachem Aufsieden und völliger Entfärbung der orange gefärbten Reaktionsmasse Umsetzung ein. Beim Abkühlen erstarrt die Schmelze zu einer kompakten, kaum gefärbten Kristallmasse. Zur völligen Reinigung wird das Produkt aus Benzol, worin es allerdings auch in der Siedehitze nur mäßig löslich ist, umkristallisiert und dabei in reinweißen, in ihrem Habitus an Naphthalin erinnernden Blättchen vom Schmelzpunkt 207° erhalten.
  • Das Additionsprodukt ist in den gebräuchlichsten organischen Lösungsmitteln auch in der Wärme nur wenig löslich, verhältnismäßig leicht hingegen in warmen Alkalien. Permanganatsoda wird sofort reduziert, Brom in Chloroform wirkt dagegen in der Kälte nur allmählich ein. Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitution- 23. 3 Gewichtsteile Pyrocinchonsäureanhydridwerden mit 8 Gewichtsteilen frisch destilliertem Cyclopentadien unter Zusatz von 2 Volumenteilen Benzol q. Stunden lang im Druckgefäß auf etwa ioo° erhitzt. Die nach dem Abkühlen ausgeschiedene Kristallmasse wird abgesaugt und zur Trennung von unverändertem Pyrocinchonsäureanhydrid etwa 2o Minuten mit Wasserdampf behandelt. Das Destillat wird in mehreren Fraktionen aufgefangen, da das Additionsprodukt ebenfalls, wenn auch schwerer, mit Wasserdämpfen flüchtig ist. Nach gutem Abkühlen der einzelnen Fraktionen und des Kolbens, in dem die Operation vorgenommen wurde, werden die Fraktionen an der Saugpumpe filtriert, wobei man eine Substanz gewinnt, deren Schmelzpunkt bei etwa iSo° liegt: Die so gewonnene Substanz wird kurze Zeit mit Acetylchlorid erwärmt. Nach dem Verdunsten des Acetylchlorids erhält man das Additionsprodukt durch Umkristallisieren aus mittelsiedendem Ligroin in schönen weißen Kristallen, die bei 155' schmelzen. Es besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 2q.. 8 Gewichtsteile Crotonaldehyd werden mit io Gewichtsteilen frisch destilliertem Cyclopentadien q. Stunden im Druckgefäß auf etwa ioo° erhitzt und der Destillation im Vakuum unterworfen, wobei man, bei i-, mm Druck, eine Fraktion vom Siedepunkt 6o bis 85' erhält, die ein Gemisch der beiden möglichen stereoisomeren Aldehyde enthält, denen wahrscheinlich folgende Konstitution zukommt: 25. 84 Gewichtsteile Äthylidenaceton (CH, -CH-CH-CO-CH3) und 99 Gewichtsteile frisch destilliertes Cyclopentadien werden in einem Druckgefäß 5 Stunden auf i 5o ° erhitzt. Die schwach grünlichgelb gefärbte Flüssigkeit wird im Vakuum destilliert. Die Hauptfraktion siedet von 76 bis 8o° bei 13 mm Druck. Sie stellt ein wasserhelles kampferartig riechendes, bewegliches 01 dar. Sie besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 26. Zoo Gewichtsteile Diphenylhexatrien werden mit i oo Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid zusammengeschmolzen. Die Reaktion ist beendet, wenn die zunächst rotfarbige Schmelze hellgelb geworden ist. Man läßt erstarren und kristallisiert zweimal aus Benzol um. Die neue Verbindung bildet reinweiße Kristalle vom Schmelzpunkt 1c93°. 27. 230 Gewichtsteile Diphenylfulven und 98 Gewichtsteile AWeinsäureanhydrid werden in Benzol gelöst und 11_ Stunde lang zum Sieden erhitzt, wobei die Farbe vom dunklen ins helle Rot übergeht. Nach dem Abdunsten des Benzols wird zweimal aus Essigester umkristallisiert. Die neue Verbindung bildet reinweiße Kristalle vom Schmelzpunkt i68°.
  • Verwendet man an Stelle von Diphenylfulven die entsprechende Menge Dimethylfulven, so erhält man eine analoge Verbindung, die aus Ligroin umkristallisiert in reinweißen Kristallen vom Pp. r37° gewonnen wird.
  • In gleicher- Weise verläuft die Kondensation von Styrylfulven mit Maleinsäureanhvdrid. Man erhält dann eine neue Verbindung in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 137 bis r38°.
  • 28. Ein Gemisch von 15o Gewichtsteilen cis-Cyclohetadien-(3, 5-)dicarbonsäureanhydrid-(i, 2) und 147 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid wird langsam erwärmt. Bei einer Badtemperatur von etwa i oo bis 1o5 ° erhält man eine völlige Schmelze der Masse. Es setzt eine lebhafte Reaktion ein, die bei größeren Ansätzen durch eine Zugabe von einem geeigneten Verdünnungsmittel, wie Benzol, Toluol usw., gemäßigt werden kann, die sich durch Dampfentwicklung und Temperaturerhöhung kennzeichnet. Nach wenigen Minuten erstarrt die Schmelze. Man steigert die Badtemperatur langsam bis auf etwa 200° und destilliert zweckmäßig das überschüssige Maleinsäureanhydrid ab. Der Rückstand zeigt eine fast weiße Farbe. Dieser wird mit 25o Gewichtsteilen Essigester ausgekocht. Man kühlt, saugt ab und wäscht mit wenig Essigester nach. So erhält man völlig weiße, glitzernde Kristalle von sandiger Struktur. Der neue Körper schmilzt bei 39o bis 395° und hat wahrscheinlich folgende Konstitution 29. 2o Gewichtsteile Muconsäurediäthylester werden mit 1o Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid unter Druck 4 Stunden auf loo° erhitzt. Die feste Kristallmasse wird aus Eisessig oder Chlorbenzol umkristallisiert. Feine Nadeln vom Schmelzpunkt 198 bis aoo°. Der neuen Verbindung kommt wahrscheinlich folgende Konstitution zu: 3o. 82 Gewichtsteile i, 4>Dimethylbutadien und 21o Gewichtsteile Crotonaldehyd werden in einem Druckgefäß 4 Stunden auf 16o° oder 2 Stunden auf 2oo° erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird darauf im Vakuum destilliert. Nach einem größeren Vorlauf von unverändertem Kohlenwasserstoff und Crotonaldehyd erhält man eine Hauptfraktion vom Kp" 6o bis I18'°. Man destilliert-sie nochmals. Aus der so erhaltenen Fraktion vom Kpl, 7o bis 11o° wird der Aldehyd über die Bisulfitverbindung rein gewonnen. Er zeigt den Siedepunkt Kp" 83 bis 84° und stellt ein wasserhelles, bewegliches, lichtbrechendes Öl dar. Sein Geruch ist charakteristisch; er erinnert in starker Verdünnung an den von frischem Heu. Behandelt man den Vorlauf nochmals wie oben, so erhält man eine weitere Menge des Aldehyds.
  • Der neuen Verbindung kommt wahrscheinlich folgende Konstitution zu: 31. 96 Gewichtsteile i, i, 4-Trimethylbutadien und 21o Gewichtsteile Crotonaldehyd werden in einem Druckgefäß 3 Stunden auf 18o° erhitzt. Man destilliert das Reaktionsgemisch- darauf im Vakuum. Nach einem größeren Vorlauf, der aus unverändertem Kohlenwasserstoff und Crotonaldehyd besteht, erhält man eine Hauptfraktion, die bei einem Druck von 16 mm zwischen 8o bis 125° siedet. Diese wird nochmals destilliert. Der reine Aldehyd wird aus der so erhaltenen Fraktion vom Kp" 9o bis 115' über die Bisulfitverbindung gewonnen. Er besitzt den Siedepunkt KP" 92 bis 93° und stellt ein wasserhelles, bewegliches, stark lichtbrechendes Öl dar. Sein nicht unangenehmer Geruch erinnert in starker Verdünnung an den von frischem Heu. Aus dem Vorlauf kann durch Wiederholung des Erhitzens eine weitere Menge des Aldehyds gewonnen werden.
  • Der neuen Verbindung kommt wahrscheinlich folgende Konstitution zu: 32. i Volumenteil i, i-Dimethylbutadien wird mit z Volumenteilen Crotonaldehyd im Autoklaven i Stunde auf 2oo° erhitzt. Aus dem Reaktionsgemisch werden unveränderter Kohlenwasserstoff und Crotonaldehyd bis i2o° abdestilliert. Das abdestillierte Gemisch kann erneut auf 2oo° erhitzt werden und ergibt dann weitere Mengen des Kondensationsproduktes.
  • Aus dem Destillationsrückstand gewinnt man durch fraktionierte Vakuumdestillation den neuen Aldehyd vom Kps 54 bis 55°. In ganz reinem Zustande erhält man den Aldehyd, wenn man ihn in der üblichen Weise über die gut kristallisierende Bisulf tv erbindung reinigt. Die Verbindung besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 33. 15 Gewichtsteile Acrolein werden mit 4o Gewichtsteilen i, z, 3-Trimethylbutadien im Druckgefäß 3 Stunden auf ioo° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird bis i2o° bei gewöhnlichem Druck destilliert und der Rückstand dann einer Vakuumdestillation unterworfen. Das neue Produkt ist in der Fraktion Kp" 5o bis ioo° enthalten.
  • Um den reinen Aldehyd zu isolieren, wird die erhaltene Rohfraktion mit der dreifachen Menge Bisulfitlauge durchgeschüttelt. Nach einigem Stehen scheidet sich die feste Bisulfitdoppelverbindung des Kondensationsproduktes ab. Nach dem Absaugen und Waschen mit wenig Bisulfitlauge wird die Doppelverbindung mit Sodalösung zersetzt. Der Aldehyd scheidet sich als farbloses Öl ab; durch erneute Vakuumdestillation erhält man ihn bei Kp, 55 bis 57° als farblose Flüssigkeit-von angenehmem Geruch. Er hat wahrscheinlich folgende Konstitution: 34.- 82 Gewichtsteile i, 4-Dimethylbutadien und 56 Gewichtsteile Acrolein werden in einem Druckgefäß i Stunde auf ioo° erhitzt. Das keäktionsgemisch-wird darauf sofort der Destillation unterworfen. Nach einem Vorlauf von unverändertem Kohlenwasserstoff und Acrolein, den man bei gewöhnlichem Druck abdestilliert, erhält man eine Fraktion, die bei einem Drück von i9 mm zwischen 8o° und i o5° siedet. Nach zweimaliger Wiederholung der Destillation erhält man eine einheitliche Fraktion vom Siedepunkt Kpio,5 7o bis 71'. Sie stellt ein wasserhelles, bewegliches Öl dar. Der Aldehyd besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 35. 96 Gewichtsteile i, i, 4-Trimethylbutadien und 56 Gewichtsteile Acrolein werden in einem Druckgefäß i Stunde auf ioo° erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird darauf sofort der Destillation unterworfen. Nach einem Vorlauf von unverändertem Kohlenwasserstoff und Acrolein, den man bei gewöhnlichem Druck abdestilliert, erhält man eine bei 13 mm Druck zwischen 6o° und ioo° siedende Fraktion. Nach zweimaligem Destillieren erhält man eine einheitliche Fraktion vom Siedepunkt Kp2o ioo bis ioi °; sie stellt ein wasserhelles, bewegliches Öl dar. Der Aldehyd besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 36. 94 Gewichtsteile i-Methylhexatrien-(i, 3, 5) und 56 Gewichtsteile Acrolein werden in einem Druckgefäß i Stunde auf ioo° erhitzt und darauf sofort destilliert. Nach einem Vorlauf von unverändertem Kohlenwasserstoff und Acrolein erhält man eine bei i4 mm Druck zwischen 7o° und ioa" siedende Fraktion. Sie wird hierauf noch zweimal destilliert. Man erhält ein wasserhelles, bewegliches Öl vom Siedepunkt Kp., 102 bis i03°.
  • 37. 94 Gewichtsteile i-Methylhexatrien-(1, 3, 5) und 7o Gewichtsteile Crotonaldehyd werden in einem Druckgefäß 4 Stunden auf 16o° erhitzt. Der unveränderte Kohlenwasserstoff und Crotonaldehvd werden darauf bei gewöhnlichem Druck abdestilliert. Hierauf erhält man bei der Destillation im Vakuum eine Fraktion vom Siedepunkt Kp" 9o bis 145°. Diese wird der Reinigung über die Bisulfitverbindung unterzogen. Man erhält so eine einheitliche Fraktion vom Siedepunkt Kpli 94 bis 95°. Sie stellt ein wasserhelles, bewegliches C51 dar.
  • 38. Man suspendiert 98 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid in Zoo ccm Benzol, erwärmt das Gemisch auf etwa 6o° und gibt in mehreren Teilen 94 Gewichtsteile i-Methylhexatrien-(1, 3, 5) nach und nach hinzu. Schon nach der Hinzugabe des ersten Teiles des Kohlenwasserstoffes tritt eine lebhafte Reaktion ein, die sich durch starkes Sieden des Benzols bemerkbar macht. Nachdem die ganze Menge des Kohlenwasserstoffes eingetragen ist, erwärmt man noch etwa 1l4 Stunde auf dem Wasserbade und destilliert bei gewöhnlichem Druck das Benzol und unveränderten Kohlenwasserstoff ab. Darauf wird im Vakuum destilliert. Nach sehr geringen Spuren von Maleinsäureanhydrid erhält man eine bei 16 mm Druck zwischen 183 und 1890 siedende Fraktion. Bei Wiederholung der Destillation siedet praktisch die ganze Menge bei Kp" 182,5 bis 183°. Das erhaltene Produkt stellt ein wasserhelles, dichtflüssiges geruchloses 01 dar.
  • 39. 8o Gewichtsteile Cyclohexadien-(1, 3) werden mit 21 o Gewichtsteilen Crotonaldehy d im Druckgefäß .4 Stunden auf 16o° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird bei gewöhnlichem Druck bis io5° abdestilliert und der Rückstand dann einer Vakuumdestillation unterworfen. Das neue Produkt ist in der Fraktion K% _ is 8o bis roo' enthalten.
  • Um den reinen Aldehyd zu isolieren, wird die erhaltene Rohfraktion mit der dreifachen Menge Bisulfitlauge durchgeschüttelt. Nach einigem Stehen scheidet sich die feste Bisulfitverbindung des Kondensationsproduktes ab. Nach demAbtrennen undWaschen mit wenig Bisulfitlauge wird die Doppelverbindung mit Sodalösung zersetzt.
  • Der Aldehyd scheidet sich als farbloses Öl ab, durch erneute Vakuumdestillation erhält man ihn bei Kplo_" 83,2 bis 85° als farblose Flüssigkeit von angenehmem Geruch. Der neuen Verbindung kommt wahrscheinlich folgende Konstitution zu: 40. 8o Gewichtsteile Cyclohexadien und 56 Gewichtsteile Acrolein werden in einem Druckgefäß 3 Stunden auf ioo° erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird darauf sofort der Destillation unterworfen. Nach einem Vorlauf von Acrolein und unverändertem Kohlenwasserstoff, den man bei gewöhnlichem Druck abdestilliert, erhält man eine Fraktion, die bei 15 mm Druck zwischen 75 und ioo° siedet. Nach zweimaliger Wiederholung der Destillation erhält man eine einheitliche Fraktion Kplo_n 79,2 bis 8=° Der Aldehyd stellt eine farblose Flüssigkeit von charalcter istischem Geruch dar und erstarrt bei tiefer Temperatur zu einer farblosen Kristallmasse. Der neuen Verbindung kommt wahrscheinlich folgenden Konstitution zu: 41. 68 Gewichtsteile i-Methylbutadien (Piperylen) und 56 Gewichtsteile Acrolein werden in einem Druckgefäß i Stunde auf ioo° erhitzt. Hierauf werden das unveränderte Piperylen und Acrolein bei gewöhnlichem Druck abdestilliert. Beim Destillieren im Vakuum wird dann eine bei 13 mm Druck zwischen 55° und 75° siedende Fraktion erhalten. Die Hauptmenge zeigt nach zweimaliger Wiederholung der Destillation den Siedepunkt Kp" 59°.
  • Der Aldehyd stellt ein wasserhelles, bewegliches, lichtbrechendes Öl dar. Er besitzt einen charakteristischen an Isovaler- und Tetrahydrobenzaldehyd erinnernden Geruch und besitzt wahrscheinlich folgende Konsti-
    tution: CH3
    I
    CH
    CH CH#CHO
    1I I
    CH- CH2 -CH.
    42. 68 Gewichtsteile i-Methylbutadien (Piperylen) und 7o Gewichtsteile Crotonäldehyd werden meinem Druckgefäß 2 Stunden auf igo° erhitzt. Hierauf werden der unveränderte Kohlenwasserstoff und Crotonaldehyd bei gewöhnlichem Druck abdestilliert. Beim darauffolgenden Destillieren im Vakuum wird eine bei i i mm Druck zwischen 63' und 8o° siedende Fraktion erhalten. Die Hauptmenge zeigt nach zweimaliger Wiederholung der Destillation den Siedepunkt Kpls 69,3 bis 70,3°: Der Aldehyd stellt ein wasserklares, bewegliches, lichtbrechendes Öl dar. Er besitzt einen an frisches Heu erinnernden Geruch und besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 43. 6 Gewichtsteile Dibrommaleinsäureanhydrid werden mit 4 Gewichtsteilen Cyclopentadien und 2o Volumenteilen Äther unter Rückfluß i Stunde lang erwärmt. Das Reaktionsprodukt scheidet sich hierbei langsam in Form dicker, gut ausgebildeter Kristalle ab. Die neue Verbindung kristallisiert aus viel Ligroin in weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 187 bis 188' und hat wahrscheinlich folgende Konstitution: 44. 14o Gewichtsteile Zimtaldehyd werden mit 200 Volumenteilen i, 3=Dimethylbutadien im Druckgefäß 4 Stunden lang auf 2oo° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird einer Vakuumdestillation unterworfen. Nach einem Vorlauf unveränderter Materialien geht das Rohprodukt bei Kp,S 149 bis i65° über. Nach nochmaliger Destillation ist der Aldehyd völlig rein und siedet konstant bei Kp,#, 156 bis i58°. Die neue Verbindung besitzt wahrscheinlich folgende Konstitution: 45. 165 Gewichtsteile Sorbinsäuremethylketon und 185 Gewichtsteile i, 3-Dimethylbutadien werden in einem Druckgefäß 6 Stunden auf 16o° erhitzt. Die Reaktionsmasse wird darauf der fraktionierten Destillation unterworfen. Unverändertes i, 3-Dimethylbutadien wird bei gewöhnlichem Druck und unverändertes Sorbinsäuremethylketon im Vakuum abdestilliert. Darauf erhält man eine Fraktion vom Kp" i2o bis i55°. Bei Wiederholung der Destillation siedet die Hauptmenge zwischen Kp" 122 und I32°. Diese Fraktion stellt ein helles, schwach grünstichig gefärbtes, angenehm riechendes Öl dar.
  • Mit p-Bromphenylhydrazin erhält man ein Hydrazon, das in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt i79° kristallisiert.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Verbindungen mit hydrierten Ringsystemen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen, welche ein System konjugierter Doppelbindungen enthalten, mit aliphatisch-a, ß-ungesättigten Carbonylverbindungen kondensiert.
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE746352C (de) * 1938-12-24 1944-07-21 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten aromatischen Kohlenwasserstoffen
US2461679A (en) * 1944-09-04 1949-02-15 Wingfoot Corp Method of reacting a piperylene with a halo substituted maleic anhydride
DE882397C (de) * 1941-08-17 1953-07-09 Schering Ag Verfahren zur Durchfuehrung von Diensynthesen
DE900496C (de) * 1940-12-14 1953-12-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen
DE953014C (de) * 1954-02-21 1956-11-22 Englebert & Co G M B H Verfahren zur Herstellung von oel- oder harzartigen Stoffen
DE1044809B (de) * 1956-06-16 1958-11-27 Knoll Ag Verfahren zur Herstellung von basischen Estern
DE1182226B (de) * 1958-09-29 1964-11-26 Exxon Research Engineering Co Verfahren zur Herstellung von epoxydierten Carbonsaeurepolycyclopentadienylestern
US3179700A (en) * 1962-02-14 1965-04-20 Monsanto Co Preparation of 1, 3-cyclohexadiene-1-carboxaldehydes
DE1234211B (de) * 1963-08-17 1967-02-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Endoaethyleno-1, 2, 4, 5-cyclohexantetracarbonsaeure-dianhydrid
EP0952139A1 (de) * 1998-04-20 1999-10-27 Givaudan-Roure (International) S.A. Herstellung von ungesättigten Aldehyden aus Propargylalcohol und konjugierten Diolefinen
WO2010148063A3 (en) * 2009-06-16 2011-07-14 Draths Corporation Cyclohexene 1,4-carboxylates
US8367858B2 (en) 2009-06-16 2013-02-05 Amyris, Inc. Terephthalic and trimellitic based acids and carboxylate derivatives thereof
US8367859B2 (en) 2009-06-16 2013-02-05 Amyris, Inc. Cyclohexane 1,4 carboxylates
US8415496B2 (en) 2009-06-16 2013-04-09 Amyris, Inc. Biobased polyesters
US8426639B2 (en) 2009-06-16 2013-04-23 Amyris, Inc. Preparation of trans, trans muconic acid and trans, trans muconates
US8809583B2 (en) 2010-01-08 2014-08-19 Amyris, Inc. Methods for producing isomers of muconic acid and muconate salts
CN106467466A (zh) * 2015-08-21 2017-03-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种环己烯-1，4-二甲酸二酯的制备方法
CN106467459A (zh) * 2015-08-21 2017-03-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种1，4-环己烷二甲酸及其二酯的制备方法
CN106467461A (zh) * 2015-08-21 2017-03-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种对苯二甲酸及其二酯的制备方法

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE746352C (de) * 1938-12-24 1944-07-21 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE900496C (de) * 1940-12-14 1953-12-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen
DE882397C (de) * 1941-08-17 1953-07-09 Schering Ag Verfahren zur Durchfuehrung von Diensynthesen
US2461679A (en) * 1944-09-04 1949-02-15 Wingfoot Corp Method of reacting a piperylene with a halo substituted maleic anhydride
DE953014C (de) * 1954-02-21 1956-11-22 Englebert & Co G M B H Verfahren zur Herstellung von oel- oder harzartigen Stoffen
DE1044809B (de) * 1956-06-16 1958-11-27 Knoll Ag Verfahren zur Herstellung von basischen Estern
DE1182226B (de) * 1958-09-29 1964-11-26 Exxon Research Engineering Co Verfahren zur Herstellung von epoxydierten Carbonsaeurepolycyclopentadienylestern
US3179700A (en) * 1962-02-14 1965-04-20 Monsanto Co Preparation of 1, 3-cyclohexadiene-1-carboxaldehydes
DE1234211C2 (de) * 1963-08-17 1974-08-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Endoaethyleno-1, 2, 4, 5-cyclohexantetracarbonsaeure-dianhydrid
DE1241444B (de) * 1963-08-17 1967-06-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von cyclischen Carbonsaeurederivaten durch Diensynthese bei 50 bis 150
DE1234211B (de) * 1963-08-17 1967-02-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Endoaethyleno-1, 2, 4, 5-cyclohexantetracarbonsaeure-dianhydrid
DE1241444C2 (de) * 1963-08-17 1974-08-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von cyclischen Carbonsaeurederivaten durch Diensynthese bei 50 bis 150
EP0952139A1 (de) * 1998-04-20 1999-10-27 Givaudan-Roure (International) S.A. Herstellung von ungesättigten Aldehyden aus Propargylalcohol und konjugierten Diolefinen
US6118027A (en) * 1998-04-20 2000-09-12 Givaudan Roure (International) Sa Preparation of unsaturated aldehydes from propargyl alcohol and conjugated diolefins
US8367858B2 (en) 2009-06-16 2013-02-05 Amyris, Inc. Terephthalic and trimellitic based acids and carboxylate derivatives thereof
WO2010148063A3 (en) * 2009-06-16 2011-07-14 Draths Corporation Cyclohexene 1,4-carboxylates
US8367859B2 (en) 2009-06-16 2013-02-05 Amyris, Inc. Cyclohexane 1,4 carboxylates
US8415496B2 (en) 2009-06-16 2013-04-09 Amyris, Inc. Biobased polyesters
US8426639B2 (en) 2009-06-16 2013-04-23 Amyris, Inc. Preparation of trans, trans muconic acid and trans, trans muconates
US8809583B2 (en) 2010-01-08 2014-08-19 Amyris, Inc. Methods for producing isomers of muconic acid and muconate salts
CN106467466A (zh) * 2015-08-21 2017-03-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种环己烯-1，4-二甲酸二酯的制备方法
CN106467459A (zh) * 2015-08-21 2017-03-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种1，4-环己烷二甲酸及其二酯的制备方法
CN106467461A (zh) * 2015-08-21 2017-03-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种对苯二甲酸及其二酯的制备方法

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