DE2619145C3 - Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen - Google Patents

Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen

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DE2619145C3
DE2619145C3 DE2619145A DE2619145A DE2619145C3 DE 2619145 C3 DE2619145 C3 DE 2619145C3 DE 2619145 A DE2619145 A DE 2619145A DE 2619145 A DE2619145 A DE 2619145A DE 2619145 C3 DE2619145 C3 DE 2619145C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen, bei dem das Abgas zur Oxidation von Stickstoffmonoxid mit Chlordioxid oder Ozon versetzt und anschließend mit einer wäßrigen Waschsuspension mit einem pH-Wert von mindestens 4,5 gewaschen wird, welche pro Liter mindestens 0,005 Mol mindestens eines Sulfits, mindestens 0,03 Mol Thioharnstofl' und/oder eines Thiosulfats und mindestens 0,003 Mol Kupfer und/oder Eisenionen enthält
Die üblichen Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden aus Abgasen lassen sich im wesentlichen in drei Hauptgruppen unterteilen, nämlich
1) Reduktionsprozesse, bei denen das in dem Abgas enthaltene NO, mittels eines Katalysators und eines reduzierenden Brennstoffes zu Stickstoff (N2) reduziert wird;
2) Adsorptionsprozesse, bei denen NO» aus dem Gas mittels eines Adsorbens, wie beispielsweise Aktivkohle, adsorbiert wird, und
3) Absorptionsprozesse, bei denen NO» aus dem Gas mittels eines geeigneten flüssigen Adsorbens ausgewaschen wird.
Von diesen bekannten Prozessen wird insbesondere der Absorptionsprozeß besonders häufig angewandt, bei dem die zu behandelnden Abgase mit einem flüssigen Absorptionsmittel gewaschen werden, wie beispielsweise Wasser, einer wäßrigen Ammoniumlösung, einer wäßrigen Natriumhydroxyd-(NaOH-)Lösung, einer wäßrigen Lösung von NaCIO* (χ =1,2 oder 3), einer wäßrigen Ferrosulfat-(FeSO4-)Lösung od. dgl., in einer Sprühkolonne, einer Fullkörperkolonne oder anderen geeigneten Gaswäschern.
Es sind jedoch keine Verfahren bekannt, mit denen mit einer hohen Denitrierungsrate NO1 aus NO, enthaltenden Abgasen mit einem Erdalkalimetallsulfit, beispielsweise Kalziumsulfit, abgeschieden werden bo können.
In der DE-AS 25 59 546 ist des weiteren ein Verfahren zum Abscheiden von NO, oder zum gleichzeitigen Abscheiden von NO, und SO, aus Abgasen vorgeschlagen worden, bei dem das Abgas zur Oxidation von Stickstoffmonoxid mit einem Oxidationsmittel versetzt wird und anschließend mit einer wäßrigen Waschlösung in Kontakt gebracht wird, welche mindestens ein Sulfit der Alkalimetalle sowie Thioharnstoff oder ein Thiosulfat der Alkalimetalle und Kupfer und/oder Eisenionen enthält und deren pH-Wert nicht unter 5 liegt Bei diesem vorgeschlagenen Verfahren werden das Thiosulfat oder der Thioharnstoff und die Kupfer- oder Eisenionen dazu verwendet, die Oxidationsreaktion des Sulfits der Alkalimetalle oder des Ammoniums zu vermindern, die durch den in dem Abgas enthaltenen Sauerstoff hervorgerufen wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen mit einer verbesserten Denitrierungs- und Entschwefelungsrate unter Verwendung des Sulfits der Erdalkalimetalle zu schaffen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe bei einem im Oberbegriff des Anspruchs aufgeführten Verfahren dadurch gelöst, daß eine Waschsuspension eingesetzt wird, die das Sulfit von mindestens einem Erdalkalimetall und ein Thiosulfat der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle oder des Ammoniums oder Mischungen davon enthält
Das Abscheiden von NO, oder NO, und SO, aus Abgasen unter Verwendung des Sulfits der Erdalkalimetalle, insbesondere CaSO3, das in großer Menge und zu niedrigen Kosten verfügbar ist, läßt sich bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einfacher und vorteilhafter Weise durchführen.
Aus diesem Grunde lassen sich industrielle Anlagen, bei denen das erfindungsgemäße Verfahren zum Abscheiden von NO, oder NO, und SO, aus Abgasen angewandt wird, in außerordentlich vorteilhafter und wirtschaftlicher Weise betreiben, und zwar verglichen mit üblichen Anlagen, bei denen beispielsweise Alkalimetallsulfite verwendet werden. Erfindungsgemäß werden das Thiosulfat oder der Thioharnstoff und die Kupfer- oder Eisenionen dazu verwendet, die N0,-Abscheidereaktion mittels des Sulfits der Erdalkalimetalle zu katalysieren.
Die Hauptreaktion beim Abscheiden von Stickstoffoxiden gemäß dem erfindungsgemäßen Prozeß läßt sich durch die folgenden Gleichungen (1) und (2) darstellen:
NO2 + 2MSO3
N2O3 + 3MSO3
2MSO4 + -N2 (1)
3 MSO4 + N2
wobei M ein Erdalkalimetall wie beispielsweise Kalzium, Magnesium od. dgl. repräsentiert.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zuerst Chlordioxid (CIO2) oder Ozon (O3), dem das NO enthaltenden Abgas zugesetzt, und zwar beispielsweise im Bereich einer Zuführungsleitung, durch die das Abgas einem Gaswäscher bzw. Skrubber zugeführt wird, um Stickstoffmonoxid (NO) zu Stickstoffdioxid (NO2) und/oder Distickstofftrioxid (N2O3) zu oxidieren. Diese Oxidationsreaktionen lassen sich wie folgt darstellen:
2NO + ClO2 + H2O —
NO + O3
2NO + O3
NO2 + HC! + HNO.,
NO2 + O2
N2O3 + O2
Bei der bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das MoI- bzw. Molekularverhältnis von CKh zu NO in der Weise eingestellt, daß es im wesentlichen bei 0,5 liegt, und das Mol- bzw. Molekularverhältnis von O3 zu NO wird so eingestellt, daß es im wesentlichen zwischen 0,5 und 1,0 liegt
Danach werden das durch die Oxidation entstandene und auch das ursprünglich in dem Abgas vorhandene NO2 und/oder N2O3 in dem Gaswäscher bzw. Skrubber einem zweiten Behandlungsprozeß mit einer wäßrigen Waschsuspension unterworfen, die das SuIHt eines Erdalkalimetalls, Thioharnstoff und/oder Thiosulfat und Kupferionen und/oder Eisenionen enthält Der für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Gaswäscher bzw. Skrubber kann jeder übliche Skrubber oder Absorber sein, wie er bisher für die Gaswäsche oder Absorptionsprozesse verwendet wurde; vorzugsweise wird jedoch eine Moredana-Platten-Kolonne verwendet (Lochboden- oder Gitterbodenkolonne ohne Wehr und Gasleitung mit einem großen Freiraumverhältnis, wie sie beispielsweise in der US-PS 38 92 837 beschrieben ist
Der in der erfindungsgemäßen Weise durchgeführte DenitrierungsprozeB kann bei Abgasen angewandt werden, die sowohl SO1 als auch NO1 enthalten, wie beispielsweise Verbrennungsabgase, als auch bei Abgasen, die allein NOx enthalten.
Die Reaktion zum Abscheiden bzw. Entfernen von Schwefeloxiden aus einem Abgas bei gleichzeitig erfolgendem Entschwefelungs- und Denitrierungsprozeß läßt sich durch die folgenden Gleichungen (6) und (7) darstellen:
M(OH)2 + SO2
MSOj -I- H2O (6)
beispielsweise in einem Verbrennungsabgas enthaltenen Kohlendioxid (CO2) in der Waschsuspension gelöst wird, wird dieses Hydroxid oder Karbonat durch die Reaktion mit dem gelösten CO2 in das Bikarbonat des Erdalkalimetalls umgewandelt Das in dem Abgas enthaltene SO2 wird daher hauptsächlich mit dem Bikarbonat des Erdalkalimetalls gemäß der folgenden Reaktionsgleichung (8) gewaschen:
MCO3 + SO2 » MSO3 + CO2 (7)
wobei M die gleiche Bedeutung hat wie in Verbindung mit den Gleichungen 1 und 2.
Das in dem Abgas enthaltene Schwefeldioxid (SO2) wird von einer wäßrigen Waschsuspension, die das Erdalkalimetallsulfit enthält bei der Gaswäsche in dem Gaswäscher bzw. Skrubber absorbiert, wobei die wäßrige Waschsuspension zusammen mit dem Denitrierungsmittel auch das Hydroxid oder Karbonat eines Erdalkalimetalls enthält Da eine große Menge des M(HCO3)2 + SO2
MSO3 + 2CO2 + H2O
Das gemäß den Entschwefelungsreaktionen (6), (7) und (8) resultierende Erdalkalimetallsulfit (MSO3) kann weiterhin direkt als ein Reduktionsmittel zum Reduzieren von NO2 und/oder N2O3 zu N2 benutzt werden, wie es in den Gleichungen (i) und (2) dargestellt ist Wenn ein Abgas, das, bezogen auf das NO», eine verhältnismäßig große Menge an SO2 enthält, einem gleichzeitig ablaufenden Entschwefelungs- und DenitrierungsprozeB gemäß der vorliegenden Erfindung unterworfen wird, ergibt sich der Vorteil, daß es nicht notwendig ist, zusätzliches Sulfit zuzusetzen. Das erfindungsgemäße Verfahren wird nunmehr anhand der folgenden Beispiele näher beschriebe«, ohne daß diese Beispiele einen einschränkenden Charakter haben.
Beispiel 1
jo Es wurden Gasabsorptionsversuche durchgeführt, indem Luft die, bezogen auf das Volumen, 200 ppm NO2-GaS enthielt, in eine wäßrige Absorptionssuspension eingeblasen wurde, die 0,03 Mol/Liter Kalziumsulfit und verschiedene weitere wäßrige Absorptionssuspen sionen enthielt die außerdem Thioharnstoff oder die EDTA-Cu2+-Verbindung oder Thioharnstoff und die EDTA-Cu2+-Verbindung enthielten. Bei diesen Versuchen wurden 10 Liter/min Luft, die 200 ppm NO2-GaS enthielt, in die Absorptionsgefäße eingeblasen, die 500 ml der Absorptionssuspensionen enthielten.
Die Denitnerungsrate wurde erhalten,. indem die Konzentrationen des NO2-Gases am Einlauf und am Auslaß der Absorptionsgefäße mittels eines chemischen Lumineszenz-Stickstoffoxidanalysegerätes bestimmt wurden. Die Ergebnisse, die die typischen Effekte der Zugabe von Thioharnstoff und der EDTA-Cu2+-Verbindung zeigen, sind in Tabelle 1 wiedergegeben.
Tabelle 1
Versuch Gehalt der wäßrigen Absorptionssuspension pH-Wert der Denitrie-
Nr. Absorptions rungsrate
suspension
(Mol/Liter) (%)
CaSO3
CaSO3 Thioharnstoff
CaSO3 EDTA-Cu2+
CaSO3
Thioharnstoff
EDTA-Cu2+
6,7 6,7
6,7
6,7
20
45
44
92
5 26 19 145 6 pH-Wert der Denitrie-
Absorptions rungsrale
Fortsetzung Gehall der wäßrigen suspension
Versuch Absorptionssuspension (%)
Nr. 5,4 91
CaSO3 (Mol/Liter)
5 ThioharnstofT 0,03 5,4 92
EDTA-Cu2+ 0,20
CaSO3 0,03
6 ThioharnstofT 0,03 8,0 91
EDTA-Cu2+ 0,20
CaSO3 0,04
7 Thioharnstofl" 0,03 8,0 90
EDTA-Cu2+ 0,15
CaSO3 0,04
8 Thioharnstoff 0,03
EDTA-Cu2+ 0,15
0,03
Beispiel 2
Es wurden Gasabsorptionsversuche durchgeführt, indem Luft, die, bezogen auf das Volumen, 200 ppm NO2-Gas enthielt, in eine wäßrige Absorptionssuspension eingeblasen wurde, die 0,05 Mol/Liter Kalziumsulfit und verschiedene wäßrige Absorptionssuspensionen enthielt, die außerdem Thioharnstoff und/oder Natriumthiosulfat und Kupfer- und/oder Eisenionen enthielten. Bei den Versuchen wurden 10 Liter/min der das
NO2-GaS enthaltenden Luft in die Absorptionsgefäße eingeblasen, die jeweils 500 ml der Absorptionssuspensionen enthielten.
Die Denitrierungsrate wurde bestimmt, indem die Konzentrationen des den Absorptionsgefäßen zugeführten und die Absorptionsgefäße verlassenden Gases mittels eines Chemielumineszenz-Stickstoffanalysegerätes gemessen wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt, die die typischen Effekte der Zugabe von Thioharnstoff oder Natriumthiosulfat und Kupfer- und/oder Eisenionen zeigen.
Tabelle 2
Versuch Gehalt der wäßrigen Absorptionssuspension pH-Wert der NOj-Gehalt der Denitrie-
Nr. Absorptions eingeblasenen rungsrale
suspension Luft
(Mol/Liter) (ppm) (%)
1 CaSOj 0,05 6,5 195 20
2 CaSO3
ThioharnstofT		 0,05
0,15		 6,5 197 47
3 CaSO3
CuCl		 0,05
0,035		 6,5 202 42
4 CaSO3
Thioharnstoff
CuCl		 0,05
0,15
0,035		 6,5 200 94
5 CaSO3
Thioharnstoff
FeCl2 		0,05
0,15
0,035		 6,5 205 85
6 CaSO3
Na2S2O3
CuCl		 0,05
0,15
0,035		 6,5 203 92
7 CaSO3
Na2S2O3
FeCl2 		0,05
0,15
0,035		 6,5 198 86
Fortsetzung
Versuch
Nr.
(ichall der wäßrigen Absorptionssuspension
(Mol/Litcr)
CaSO.1
ThiohamstolV
Na1SO,
CuCI
CaSO1
Thioharnstoff
CuCl
FeCb
0,05 0,07 0,07 0,035
0,05 0,15 0,02 0,02
pll-Wcrtdcr NO2-Gchalt der Denilrie-
Absorptions- eingeblasenen rungsrate
suspension Luft
(ppm) ("-Ι
6,5
6,5
203
200
92
95
B e i s ρ i e I 3
Es wurden Gasabsorptionsversuche durchgeführt, indem Luft, die. bezogen auf das Volumen, 200 ppm NC>2-Gas enthielt, in eine wäßrige Absorptionssuspension eingeblasen wurde, die 0,18 Mol/Liter Kalziunisulfit und verschiedene wäßrige Absorptionssuspensionen enthielt, die weiterhin Thioharnstoff oder die EDTA-Cu2 +-Verbindung oder Thioharnstoff und die EDTA-Cu2 + -Verbindung enthielten. Bei den Versuchen wurden 10 Liter/min der das NOyGas enthaltenden Luft in die Absorptionsgefäße eingeblasen, die 500 ml der Absorptionssuspensionen enthielten.
Die Denitrierungsrate wurde bestimmt, indem die Konzentrationen des den Absorptionsgefäßen zugeführten und die Absorptionsgefäße verlassenden Gases mittels eines Chemielumineszenz-Stickstoffoxidanalysegerätes gemessen wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 wiedergegeben, die die typischen Effekte der Zugabe von Thioharnstoff und EDTA-Cu2+ verdeutlichen.
Tabelle 3 Gehalt der wäßrigen Absorptionssuspension
(Mol/Liter)		 pH-Wert der
Absorptions
suspension		 Denitrie
rungsrate
(%)
Versuch
Nr.		 CaSO., 0,18 6,7 23
1 CaSO,
Thioharnstoff		 0,18
0,13		 6,7 47
2 CaSO,
EDTA-Cu2+ 		0,18
0,02		 6,7 46
3 CaSO,
Thioharnstoff
EDTA-Cu2+ 		0,18
0,13
0,02		 6,7 93
4 CaSO,
Thioharnstoff
EDTA-Cu2+ 		0,18
0,20
0,03		 5,4 92
5 CaSO3
Thioharnstoff
EDTA-Cu2+ 		0,18
0,26
0,04		 5,4 93
6 CaSO3
Thioharnstoff
EDTA-Cu2+ 		0,18
0,26
0,04		 8,0 92
7 CaSO3
Thioharnstoff
EDTA-Cu2+ 		0,18
0,20
0.03		 8,0 91
8
Beispiel 4
Es wurden Gasabsorptionsversuche durchgeführt, indem Luft, die, bezogen auf das Volumen, 200 ppm NO2-GaS enthielt, in eine wäßrige Absorptionssuspension eingeblasen wurde, die 0,37 Mol/Liter Kalziumsulfit und verschiedene wäßrige Absorptionssuspensionen enthielt, die außerdem Thioharnstoff und/oder Natriumthiosulfat und die EDTA-Chelatverbindung von Kupfer und/oder Eisen enthielten. Bei den Versuchen wurden 10 Liter/min der das NO2-GaS enthaltenden Luft in die
10
Absorptionsgefäße eingeblasen, die 500 ml der Absorptionssuspensionen enthielten.
Die Denitrierungsrate wurde bestimmt, indem die Konzentrationen des den Absorptionsgefäßen zugeführten und die Absorptionsgefäße verlassenden Gases mittels eines Chemielumineszenz-Stickstoffoxidanalysegerätes gemessen wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 enthalten, die die typischen Effekte der Zugabe von Thioharnstoff oder Natriumthiosulfat und der EDTA-Chelatverbindung von Kupfer oder Eisen verdeutlicht.
Tabelle 4 Gehalt der wäßrigen Absorptionssuspension pH-Wert der NO2-Gehalt der Denitrie
Versuch Absorptions- eingeblasenen rungsrate
Nr. suspension Luft
(Mol/Liter) (ppm) (%)
CaSO1 0,37 6,5 195 23
1 CaSO3 0,37 6,5 197 48
2 Thioharnstoff 0,15
CaSO3 0,37 6,5 200 46
3 EDTA-Cu2+ 0,035
CaSO1 0,37 6,5 198 94
4 Thioharnstoff 0,15
EDTA-Cu2+ 0,035
CaSO3 0,37 6,5 198 86
5 Thioharnstoff 0,15
EDTA-Fe2+ 0,035
CaSO1 0,37 6,5 200 90
6 Na2S2O3 0,15
EDTA-Cu2+ 0,035
CaSO3 0,37 6,5 197 85
7 Na2S2O3 0,15
EDTA-Fe2+ 0,035
CaSO3 0,37 6,5 200 92
8 Thioharnstoff 0,07
Na2S2O3" 0,07
EDTA-Cu2+ 0,035
CaSO3 0,37 6,5 198 95
9 Thioharnstoff 0,15
EDTA-Cu2+ 0,02
EDTA-Fe2+ 0,02
Beispiel 5
Es wurden lOOOOmVh (bezogen auf Normalbedin gungen) eines von einer Metallbeizanlage stammenden Abgases, das, jeweils bezogen auf das Volumen, 250 ppm NO und 100 ppm NO2 enthielt, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren denitriert Dem Abgas wurden kontinuierlich, wiederum bezogen auf das Volumen, 130 ppm CIO2 zugeführt, und zwar im Bereich einer Zuleitung, durch die das Gas einem Gaswäscher zugeleitet wurde, um das in dem Gas enthaltene NO in NO2 umzuwandeln. Das Abgas wurde dann kontinuierlich dem Boden einer Waschkolonne zugeführt, die drei Moredanaböden (Lochboden ohne Wehr und Gasleitung) mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 (Öffnungsquerschnitt zu Gesamtquerschnitt der Kolonne) enthielt, wobei das Abgas unter den folgenden Bedingun gen mit einer zirkulierenden wäßrigen Waschsuspension in Kontakt gebracht wurde, die die unten angegebene Zusammensetzung hatte.
Leerrohrgeschwindigkeit in der
Kolonne
Flüssigkeits-Gas-Verhältnis (L/G) in
der Kolonne
pH-Wert der Waschsuspension
Zusammensetzung der zirkulierenden
Waschsuspension (Mol/l)
CaSOi
CaSO4
EDTA-Fe2+
5 m/s
4
6,2
0,05
0,5
0,03
0,15
Der NO.-Gehall in dem die Moredana-Waschkolonne verlassende Gas betrug 20 ppm oder weniger.
Wenn ein Gaswaschversuch zum Reinigen des oben beschriebenen Abgases unter Anwendung des gleichen Verfahrens durchgeführt wurde, wobei jedoch die EDTA-Fe2 + -Verbindung und Na2S2Oj in der Waschsuspension fehlten, betrug im Gegensatz dazu der NO,-Gehalt in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas 180 ppm.
Bei dem oben beschriebenen auf der Erfindung beruhenden Gaswaschversuch betrug die Aufbereitungsmenge an Kalziumsulfit (CaSO3) 30 kg/h.
D;e zirkulierende Waschsuspension wurde kontinuierlich dem System in einer Menge von 85 Liter/h entnommen und dann unter Verwendung einer Filterpresse gefiltert. Das feste Kalziumsulfat wurde abgeschieden und das resultierende Filtrat wurde in einen Vorlaufbehälter für die Waschsuspension zurückgeleitet.
Das in dem abgeschiedenen Feststoff enthaltene Kalziumsulfit wurde zu Kalziumsulfat oxidiert und wiedergewonnen. Die Menge des auf diese Weise erhaltene CaSO4 ■ 2 H2O betrug 43 kg/h.
Beispiel 6
10 000 mVh (bezogen auf Normalbedingungen) eines von einer industriellen Anlage stammenden Abgases, das, jeweils bezogen auf das Volumen, 250 ppm NO und 100 ppm NO2 enthielt, wurden gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren denitriert. Dem Abgas wurden, jeweils bezogen auf das Volumen, 260 ppm O3 kontinuierlich zugeführt, und zwar im Bereich einer Zuleitung, durch die das Gas einem Gaswäscher zugeführt wurde, um das in dem Gas enthaltene NO zu NO2 umzuwandeln. Das Abgas wurde anschließend kontinuierlich dem Boden einer Waschkolonne zugeführt, die drei Moredanaböden mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 enthielt, und das Abgas wurde unter den folgenden Bedingungen im Gegenstrom mit einer zirkulierenden wäßrigen Waschsuspension in Kontakt gebracht, die die unten angegebene Zusammensetzung hatte.
Leerrohrgeschwindigkeit in der
Kolonne 5 m/s Flüssigkeits-Gas-Verhältnis (L/G) in
der Kolonne 4
pH-Wert der Waschsuspension 6,2 Zusammensetzung der zirkulierenden Waschsuspension (Mol/Liter)
CaSO3 0,05
CaSO4 0,5
EDTA-Cu2+ 0,03
Thioharnstoff 0,15
Der ΝΟ,-Gehalt in dem die Moredana-Waschkolon ne verlassenden Gas betrug 16 ppm oder weniger.
Die Aufbereitungsn.enge an Kalziumsulfit (CaSO3) betrug 36 kg/h.
Die zirkulierende Waschsuspension wurde dem System kontinuierlich in einer Menge von 100 Liter/h entnommen und mittels einer Filterpresse gefiltert. Das feste Kalziumsulfat wurde abgetrennt und das resultierende Filtrat wurde einem Vorlaufbehälter für die Waschsuspension zugeführt.
Das in dem abgeschiedenen Feststoff enthaltene ίο Kalziumsulfit wurde zu Kalziumsulfat (CaSO4 ■ 2 H2O) oxidiert und wiedergewonnen. Die auf diese Weise erhaltene Menge an CaSO4 · 2 H2O betrug 52 kg/h.
Beispiel 7
Es wurden lOOOOmVh (bezogen auf Normalbedingungen) eines von einer Metallbeizanlage stammenden Abgases, das, bezogen jeweils auf das Volumen, 250 ppm NO und 100 ppm NO2 enthielt, gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren denitriert. Dem Abgas wurden, bezogen auf das Volumen, kontinuierlich 130 ppm ClO2 zugeführt, und zwar im Bereich einer Zuleitung, durch die das Gas einem Gaswäscher zugeführt wurde, um das in dem Gas enthaltene NO zu NO2 umzuwandeln. Das Abgas wurde anschließend
2r) kontinuierlich dem Boden einer Waschkolonne zugeführt, die drei Moredanaböden mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 enthielt, zugeführt, wobei das Abgas unter den folgenden Bedingungen im Gegenstrom in Kontakt mit einer zirkulierenden wäßrigen Waschsus-
JO pension gebracht wurde, die die unten angegebene Zusammensetzung hatte.
Leerrohrgeschwindigkeit in der
Kolonne 5 m/s
Flüssigkeits-Gas-Verhältnis (L/G) in
ij der Kolonne 4
pH-Wert der Waschsuspension 6,2
Zusammensetzung der zirkulierenden
Waschsuspension (Mol/Liter)
CaSO3 0,5
EDTA-Cu2+ 0,03
Thioharnstoff 0,15
Der NOx-Gehalt in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas betrug 15 ppm oder weniger (Denitrierungsrate von 95,7%).
Wenn im Gegensatz dazu ein Gaswaschprozeß bei dem oben beschriebenen Abgas unter Anwendung des gleichen Verfahrens durchgeführt wurde, wobei jedoch die EDTA-Cu2+-Verbindung und der Thioharnstoff in der Waschsuspension fehlten, betrug der ΝΟ,-Gehalt in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas 180 ppm (Denitrierungsrate von 48,6%).
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß der synergetische Effekt von Thioharnstoff und Kupferionen im Hinblick auf die Denitrierung dann beträchtlich ist, wenn Kalziumsulfit als Waschmittel benutzt wird.
Beispiel 8
Es wurden Gasabsorptionsversuche durchgeführt, indem Luft, die, bezogen auf das Volumen, 500 ppm NO2-Gas und 1000 ppm SÜ2-Gas enthielt, in eine wäßrige Absorptionssuspension eingeblasen wurde, die 0,18 Mol/Liter Kalziumsulfit, 0,2 Mol/Liter Kalziumkarbonat und verschiedene wäßrige Absorptionssuspensionen enthielt, die außerdem Thioharnstoff oder die EDTA-Chelatverbindung von Kupfer oder eine Mischung davon enthielten. Bei den Versuchen wurden 10
Liter/min der das NO2-GaS enthaltenen Luft in die Absorptionsgefäße eingeblasen, die 500 ml der Absorptionssuspensionen enthielten.
Die NO2 und SO2-Konzentrationen des den Absorptionsgefäßen zugeführten und die Absorptionsgefäße verlassenden Gases wurden mittels eines Chemieluini-
neszenz-Stickstoffoxidanalysegerätes bzw. eines konduktometrischen Schwefeloxidanalysegerätes gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 wiedergegeben, die die typischen Effekte der Zugabe von Thioharnstoff und der EDTA-Chelatverbindung des Kupfers verdeutlichen.
Tabelle 5 Gehall der wäßrigen Absorptionssuspension pll-Wcrt der Entschwelelungs- Denitrie-
Versuch Ahsorplions- rate rungsrale
Nr. suspension
(Mol/Liier) (%) ("/„)
CaSO., 0,18 6,7 98 23
1 CaCO, 0,2
CaSO., 0,18 6,7 98 47
2 CaCO, 0,2
Thioharnstoff 0,13
CaSO, 0,18 6.7 98 46
3 CaCO, 0,2
EDTA-Cu-4 0,02
CaSO, 0,18 6,7 98 93
4 CaCO, 0.2
Thioharnstoff 0,13
EDTA-Cir4 0,02
CaSO, 0.18 5,4 98 92
5 CaCO, 0,2
Thioharnstoff 0,13
EDTA-Cu2+ 0,02
CaSO, 0,18 5,4 98 ^3
6 CaCO3 0,2
Thioharnstoff 0,2
EDTA-Cu2+ 0,03
CaSO, 0,18 5.4 98 93
7 CaCO3 0,2
Thioharnstoff 0,26
EDTA-Cu" 0,04
CaSO3 0,18 8,0 98 92
8 CaCO, 0,2
Thioharnstoff 0,26
EDTA-Cu2+ 0,04
CaSO3 0,18 8,0 98 91
9 CaCO, 0,2
Thioharnstoff" 0,26
EDTA-Cu2+ 0,03
Beispiel 9
Es wurden Gasabsorptionsversuche durchgeführt indem Luft, die, bezogen auf das Volumen, 500 ppm NO2-GaS und 1000 ppm SO2-GaS enthielt, in eine wäBrige Absorptionssuspension eingeblasen wurde, die 0.37 Mol/Liter Kalziumsulfit, 0,20 Mol/Liter Kalziumkarbonat und verschiedene weitere wäßrige Absorptionssuspensionen enthielt, die außerdem Thioharnstoff oder Natriumthiosu'.fat und Kupfer- und/oder Eisenionen enthielten. Bei den Versuchen wurden 10 Liter/min der das NO?-Gas enthaltenden Luft in Absorptionsgefäße eingeblasen, die 500 ml der Absorptionssuspensionen enthielten. Die NO:- und SOj-Konzentrationen das den
15 26 19 145
16 		0.37 6,5 98 Dcnitric
rungs rat
("..)
Absorptionsgefäßen zugeführten und die Absorptions
gefäße verlassende" Gases wurden mittels eines
Chemielumineszenz-Sticksioffoxidanalysegeräte· bzw.
eines konduktometrischen Schwefeloxidanahsegerätes		 0,2 23
Tabelle 6 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6
die die typischen Wirkungen der Zugabe voi
stoff oder Natriumthiosulfat und Kupfer- oc
nen verdeutlichen.		 0,37 6.5 98
0.2 50
\ crouch Cich.ilt der ua'Hrigen Absorptionssuspension pH-Wert der Entschwe-
Nr. * Absorptions- l'elungsrate
suspension
(Mol/Lilcn (%)		 0.15
1 CaSO j 0,37 6.5 98
CaCO-, 0.2 47
2 CaSO-, 0,035
CaCO; 0,37 6.5 98
ThiohamstolT 0.2 97
3 CaSO-, 0.15
CaCO, 0.035
CuCl 0.37 6,5 98
4 CaSO-, 0,2 87
CaCO-, 0,15
Thioharnstoff 0,035
CuCI 0,37 6,5 98
5 CaSO-, 0,2 92
CaCO-, 0,15
Thioharnsioll" 0,035
FcCI3 0,37 6.5 98
(i CaSO. 0.2 88
CaCO-, 0,15
Na3S3O, 0,035
CuCl 0,37 6.5 98
7 CaSO-, 0,2 95
CaCO., 0,07
Na3SO., 0,07
FcCl3 0,035
8 CaSO-, 0,37 6,5 98
CaCO, 0,2 98
Thioharnstoff 0,15
Na3S3O, 0,02
CuCl 0,02
9 CaSO, Beispiel IO
25 000 mVh (bezogen auf Normalbedingungen) eines M
aus einem Sinterofen stammenden Abgases, das, jeweils
bezogen auf das Volumen, 190 ppm NO, 10 ppm NO2
und 400 ppm SO2 enthielt, wurden gemäß dem
CaCO., erfindungsgemäßen Verfahren behandelt. E
wurden, bezogen auf das Volumen, ko
100 ppm CIO:-Gas zugeführt, und zwar im Bi
Zuleitung, durch die das Gas in einen C
eingeleitet wurde, um das in dem Gas enthal
NO2 umzuwandeln. Das Abgas wurde al
ThioharnstolT
CuCl
FeCl,
kontinuierlich dem Boden einer Waschkolonne zugeführt, die vier Moredanaböden mit einem Freiraumverhältnis von 0,33 enthielt, wobei das Abgas unter den folgenden Bedingungen im Gegenstrom mit einer zirkulierenden wäßrigen Wa,chlösung in Kontakt "> gebracht wurde, die die unten angegebene Zusammensetzung hatte.
Leerrohrgeschwindigkeit in der
Kolonne 5 m/s |(J
Flüssigkeits-Gas-Verhältnis (L/G) in
der Kolonne 4,5
pH-Wert der Waschsuspension 6,1
Zusammensetzung der zirkulierenden
Waschsuspension (Mol/Liter) ( r
CaSO3 0,05
CaSO4 0,5
CaCO3 0,2
SC(NH2J2 0,1
EDTA-Cu2+ 0,04 ,()
Die SO2- und ΝΟ,-Gehalte in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas betrugen 3 ppm oder weniger bzw. 15 ppm oder weniger.
Die Aufbereitungsmenge an Kalziumkarbonat (CaCO3) betrug 50 kg/h, und es wurde kein Kalziumsul- 2> fit zusätzlich zugesetzt. Die zirkulierende Waschsuspension wurde kontinuierlich aus dem System in einer Menge von 200 Liter/h abgeleitet und dann mittels einer Filterpresse gefiltert. Das feste Kalziumsulfat wurde abgetrennt und das resultierende Filtrat wurde einem Jo Vorlaufbehälter für die Waschsuspension zugeleitet.
Das in dem abgeschiedenen Feststoff enthaltene Kalziumsulfit wurde zu Kalziumsulfat (CaSO4 ■ 2 H2O) oxidiert und wiedergewonnen. Die auf diese Weise erhaltene Menge an CaSO4 · 2 H2O betrug 61 kg/h. s>
Beispiel 11
10 000 mVh (bezogen auf Normalbedingungen) eines von einer industriellen Anlage stammenden Abgases, das, jeweils bezogen auf das Volumen, 250 ppm NO, w 100 ppm NO2 und 450 ppm SO2 enthielt, wurden gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt. Dem Abgas wurden, bezogen auf das Volumen, kontinuierlich 130 ppm ClO2-GaS zugeführt, und zwar im Bereich einer Zuleitung, durch die das Gas einem Gaswäscher ·τ> zugeleitet wurde, um das in dem Gas enthaltene NO zu NO2 umzuwandeln. Das Abgas wurde dann kontinuierlich dem Boden einer Waschkolonne zugeführt, die drei Moredanaböden mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 enthielt, wobei das Abgas unter den folgenden >o Bedingungen im Gegenstrom mit einer zirkulierenden wäßrigen Waschlösung in Kontakt gebracht wurde, die die unten angegebene Zusammensetzung hatte.
Leerrohrgeschwindigkeit in der r>
Kolonne 5 m/s
Flüssigkeits-Gas-Verhältnis (L/G) in
der Kolonne 4
pH-Wert der Waschsuspension 6,2
Zusammensetzung der zirkulierenden to
Waschsuspension (Mol/Liter)
CaCO, 0,5
CaSO3 0,05
CaSO4 0,5
EDTA-Cu2+ 0,03 M
Na2S2O3 0,12
Die SO2- und ΝΟ,-Gehalte in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas betrug 10 ppm oder weniger bzw. 18 ppm oder weniger.
Wenn im Gegensatz dazu ein Gaswaschprozeß in Verbindung mit dem oben beschriebenen Gas unter Anwendung des gleichen Verfahrens wiederholt wurde, wobei jedoch die Waschauspension nicht die EDTA-Cu2+-Verbindung und kein Na2S2O3 enthielt, lagen die SO2- und ΝΟ,-Gehalte in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas bei 10 ppm oder weniger bzw. 180 ppm oder weniger.
Bei dem gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführten Gaswaschversuch betrug die Aufbereitungsmenge an Kalziumkarbonat (CaCO3) 22 kg/h.
Die zirkulierende Waschsuspension wurde kontinuierlich aus dem System in einer Menge von 75 Liter/h abgezweigt und dann mittels einer Filterpresse gefiltert. Das feste Kalziumsulfat wurde abgetrennt und das resultierende Filtrat wurde einem Vorlaufbehälter für die Waschsuspension zugeleitet.
Das in dem abgetrennten Feststoff enthaltene Kalziumsulfit wurde zu Kalziumsulfat oxidiert und wiedergewonnen. Die auf diese Weise erhaltene Menge an CaSO4 ■ 2 H2O betrug 38 kg/h.
Beispiel 12
lOOOOmVh eines von einer industriellen Anlage stammenden Abgases, das, jeweils bezogen auf das Volumen. 250 ppm NO, 100 ppm NO2 und 450 ppm SO2 enthielt, wurden gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt. Dem Abgas wurden anschließend, bezogen auf das Volumen, kontinuierlich 130 ppm ClO2-GaS zugeführt, und zwar im Bereich einer Zuleitung, durch die das Gas einem Gaswäscher zugeführt wurde, um das in dem Gas enthaltene NO zu NO2 umzuwandeln. Das Abgas wurde anschließend kontinuierlich dem Boden einer Waschkolonne zugeführt, die drei Moredana-Platten mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 enthielt, wobei das Abgas unter den folgenden Bedingungen im Gegenstrom in Kontakt mit einer zirkulierenden wäßrigen Waschsuspension gebracht wurde, die die unten angegebene Zusammensetzung hatte.
Leerrohrgeschwindigkeit in der
Kolonne 5 m/s
Flüssigkeits-Gas-Verhältnis (L/G) in der
Kolonne 4
pH-Wert der Waschsuspension 6,2
Zusammensetzung der zirkulierenden
Waschsuspension (Mol/Liter)
CaSO3 0,5
CaCO3 0,5
EDTA-Cu2 + 0,03
Thioharnstoff 0,15
Die SO2- und ΝΟ,-Gehalte in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas betrugen 10 ppm oder weniger bzw. 15 ppm oder weniger. Wenn im Gegensatz dazu ein Gaswaschversuch mit dem oben beschriebenen Abgas unter Anwendung des gleichen Verfahrens durchgeführt wurde, wobei jedoch die EDTA-Cu2+ -Verbindung und Thioharnstoff in der Waschsuspension fehlten, lagen die SO2- und ΝΟ,-Gehalte in dem die Moredana-Waschkolonne verlassenden Gas bei 10 ppm oder weniger bzw. 180 ppm oder weniger.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus s Abgasen, bei dem das Abgas zur Oxidation von Stickstoffmonoxid mit Chlordioxid oder Ozon versetzt lind anschließend mit einer wäßrigen Waschsuspension mit einem pH-Wert von mindestens 4,5 gewaschen wird, welche pro Liter mindestens 0,005 Mol mindestens eines Sulfits, mindestens 0,03 Mol Thioharnstoff und/oder eines Thiosulfate und mindestens 0,003 Mol Kupfer und/oder Eisenionen enthält, dadurchgekennzeichnet, daß eine Waschsuspension eingesetzt wird, die das Sulfit von mindestens einem Erdalkalimetall und ein Thiosulfat der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle oder des Ammonium oder Mischungen davon enthält
    20
DE2619145A 1975-05-06 1976-04-30 Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen Expired DE2619145C3 (de)

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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4167578A (en) * 1977-09-22 1979-09-11 Combustion Engineering, Inc. Method for removing sulfur and nitrogen compounds from a gas mixture
US4234548A (en) * 1978-07-12 1980-11-18 Nox Research Corp. Control of nitrogen oxides from stationary source effluents
DE3233316A1 (de) * 1982-09-08 1984-03-08 Buckau-Walther AG, 4048 Grevenbroich Verfahren zum entfernen von stickoxyden aus abgasen
DE3427550C2 (de) * 1984-07-26 1986-07-03 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Verfahren zur Aktivierung von inaktiven EDTA-Lösungen
DE3429663A1 (de) * 1984-08-11 1986-02-13 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschung
US4619608A (en) * 1984-05-15 1986-10-28 Isca Management Limited Process for removal of pollutants from waste gas emissons
DE3428691A1 (de) * 1984-08-03 1986-02-06 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Verfahren zur wandlung von edta und schwefelstickstoffverbindungen aus abwaessern von no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschanlagen
DE3503889A1 (de) * 1985-02-06 1986-08-07 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Verfahren zur waschung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)
DE3531203A1 (de) * 1985-08-31 1987-03-05 Hoelter Heinz Waschwasseraufbereitung fuer die simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-entfernung aus gasen
DE3513544A1 (de) * 1985-04-16 1986-10-16 Walther & Cie AG, 5000 Köln Verfahren zur abscheidung von stickstoffoxiden
US4783325A (en) * 1985-05-14 1988-11-08 Jones Dale G Process and apparatus for removing oxides of nitrogen and sulfur from combustion gases
DE3538136A1 (de) * 1985-10-26 1987-07-02 Hoelter Heinz Wertstoffrueckgewinnung aus der simultanen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschung von vorzugsweise rauchgasen hinter kraftwerken
DE3601454A1 (de) * 1986-01-20 1987-07-30 Hoelter Heinz Verfahren zur entfernung von hcl, hf, so(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts), so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) aus verbrennungsabgasen durch eine simultane nasswaesche mit gesteuertem waschwasserkreislauf und spezifischer kalkzugabe
US4756800A (en) * 1986-09-03 1988-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for producing salts of monoperoxysulfuric acid and simultaneously bleaching pulp
DE3641170A1 (de) * 1986-12-02 1988-06-09 Hoelter Heinz Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-nasswaschverfahren mit waschwasseraufbereitung zur reinigung von verbrennungsabgasen
US5348715A (en) * 1988-10-24 1994-09-20 The Regents Of The University Of California Processes to remove acid forming gases from exhaust gases
US4994246A (en) * 1988-12-06 1991-02-19 Electric Power Research Institute, Inc. Method for removing sulfur oxides from combusting gases in wet, calcium-based flue gas desulfurization processes
DE3935720A1 (de) * 1989-10-27 1991-05-02 Krc Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur bestimmung des carbonatgehalts von waschsuspensionen
US5200160A (en) * 1991-08-29 1993-04-06 Dravo Lime Company Process for removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from flue gases
US5985223A (en) * 1998-06-02 1999-11-16 The Boc Group, Inc. Removal of NOx and SOx emissions form pickling lines for metal treatment
US20040005263A1 (en) * 2002-06-05 2004-01-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for reducing NOx in waste gas streams using sodium chlorite
US20060198778A1 (en) * 2002-06-05 2006-09-07 Barckholtz Timothy A Reduction of NOx in fluid catalytic cracking regenerator off-gas streams
US20060233688A1 (en) * 2002-06-05 2006-10-19 Barckholtz Timothy A Non-catalytic reduction and oxidation process for the removal of NOx
DE10249782A1 (de) * 2002-10-24 2004-05-06 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwefelsäure aus schwefeldioxidreichen Gasen
US7129922B2 (en) * 2003-04-30 2006-10-31 Hannstar Display Corporation Liquid crystal display panel and liquid crystal display thereof
TWI290956B (en) * 2004-12-31 2007-12-11 Ind Tech Res Inst Luminescence-based recipe and device using the same
MA56158A (fr) * 2019-06-13 2022-04-20 Liwei Huang Suspension absorbante d'oxyde d'azote, son procédé de préparation et son procédé d'utilisation
WO2023129935A1 (en) * 2021-12-29 2023-07-06 Pentair, Inc. System and a method for reducing nitrogen dioxide (no 2) content in flue gas

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA594137A (en) * 1960-03-08 Gesellschaft Fur Linde's Eismachinen Aktiengesellschaft Removal of nitric oxide from gas mixtures containing the same
NL107853C (de) * 1957-09-03 1900-01-01
FR1272882A (fr) * 1960-11-05 1961-09-29 Lindes Eismaschinen Ag Zweigni Procédé pour épurer les gaz de fours à coke de leur oxyde azotique
US3565575A (en) * 1968-05-22 1971-02-23 Chemical Construction Corp Removal of nitrogen oxides from a gas stream
NL168321C (de) * 1971-03-29 Chiyoda Chem Eng Construct Co
US3801696A (en) * 1971-11-18 1974-04-02 J Mark Apparatus for removing nitrogen oxides from engine exhaust
US3892837A (en) * 1972-07-25 1975-07-01 Fuji Kasui Eng Co Ltd Process for removing sulfur oxides from gases
JPS4949289B2 (de) * 1972-09-12 1974-12-26
DE2353528A1 (de) * 1972-10-25 1974-05-16 Hitachi Ltd Verfahren zur behandlung von abgasen
JPS49126566A (de) * 1973-04-10 1974-12-04
GB1446973A (en) * 1973-09-24 1976-08-18 Asahi Chemical Ind Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas
GB1505169A (en) * 1974-11-02 1978-03-30 Fuji Kasui Eng Co Ltd Process for removing nitrogen oxides from waste gas

Also Published As

Publication number Publication date
CA1086921A (en) 1980-10-07
NO141784C (no) 1980-05-14
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NL169140C (nl) 1982-06-16
NO145713B (no) 1982-02-08
DK199376A (da) 1976-11-07
NL169140B (nl) 1982-01-18
SE431865B (sv) 1984-03-05
NO141784B (no) 1980-02-04
DE2619145A1 (de) 1976-11-25
NO145713C (no) 1982-05-19
FR2310152A1 (fr) 1976-12-03
SE7905006L (sv) 1979-06-08
DE2619145B2 (de) 1980-03-13
GB1480205A (en) 1977-07-20
SE7605068L (sv) 1976-11-07
NO792101L (no) 1976-11-09
SE416395B (sv) 1980-12-22
DK146935B (da) 1984-02-20
IT1061019B (it) 1982-10-20
BR7602858A (pt) 1977-05-10
NL7604672A (nl) 1976-11-09
AU1367176A (en) 1977-11-10
NO761554L (de) 1976-11-09
US4061743A (en) 1977-12-06
DK146935C (da) 1984-07-30
ES447667A1 (es) 1977-10-01

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