SE431865B - Forfarande for avlegsnande av kveveoxider - Google Patents

Description

lO 7905006-8 2 ning av NaClOx (x = l, 2 eller 3), en vattenhaltig järnsulfatlösning (FeSO4) eller liknande, i en spraykolonn, en packad kolonn eller andra olika så kallade skrubbrar, använts i stor utsträckning.

Emellertid är ett förfarande för avlägsnande av NOX från avgaser innehållande nämnda kväveoxider medelst jordalkalimetallsulfit, exempel- vis kalciumsulfit, med hög avkvävningshastighet, icke känt.

Följaktligen är det ett ändamål med föreliggande uppfinning att åstadkomma ett förfarande för avlägsnande av NOX från avgaser med hög avkvävningshastighet, med användning av sulfiten av jordalkalimetaller, i synnerhet kalciumsulfit, som är tillgänglig på marknaden till ett lågt pris.

Andra ändamål och fördelar med föreliggande uppfinning blir uppen- bara utgående från följande beskrivning.

I enlighet med föreliggande uppfinning åstadkommas ett förfarande för avlägsnande av kväveoxider innefattande kvävemonoxid och kvävedi- oxid från avgaser innehållande dessa, vilket förfarande innefattar följande steg: (a) kvävemonoxiden okideras till kvävedioxid, dikväve- trioxid eller en blandning därav genom tillsats av ett oxidationsmedel till avgaserna, och därefter (b) gaserna bringas i beröring, i en tvättkolonn, med en vattenhaltig tvättsuspension med ett pH av icke mindre än 4,5 och innehållande (i) en sulfit av minst en jordalkali- metall, (ii) thiokarbamid eller thiosulfat av alkalimetaller, jordalka- limetaller och ammonium eller en blandning därav och (iii) kopparjon eller järnjon eller en blandning därav.

I enlighet med den föredragna utföringsformen av förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från avgaser, utsättes minst en del av nämnda vattenhaltiga tvättsuspension för ett fastämne- vätskesepareringsförfarande för att separera sulfater av jordalkali- metaller, som alstras, i tvättsuspensionen, genom omsättning av kväve- oxider med sulfiten av jordalkalimetaller, och den erhållna vätskan cirkuleras in i tvättkolonnen som tvättsuspension.

Med användning av tidigare känd teknik var avkvävningshastigheten, då sulfiten av jordalkalimetall används som gastvättningsmedlet, extremt låg och var i allmänhet exempelvis ungefär 20 % i fall av kal- ciumsulfit, För att öka avkvävningshastigheten i det fall, då sul- fiten av jordalkalimetaller används som ett tvättmedel, studerades l0 M0 7905006-8 4 därför omsorgsfullt förfarandet för avlägsnande av NOK från avgaser _genom användning av sulfiten av jordalkalimetaller. Som resultat av detta studium har det visat sig, att genom användning av en vatten- haltig tvättsnspensionäinnehållande thiokarbamid och/eller thiosulfat, och kopparjon och/eller järnjon, förutom sulflten av jordalkali- metaller kan NOK avlägsnas från avgaser med en avkvävningshastlghet av 85% eller mera. _ Fastän avkvävníngshastigheten ökar då avgaserna innehållande kväveoxider tvättas med en vattenhaltig tvättsuspension innehållande thiokarbamid eller thiosulfat förutom sulfiten av Jordalkalimetaller, är den fortfarande icke lämplig för praktisk användningf Då exempel-T vis i det fall, då en vattenhaltig tvättsuspension innehållande kalciumsulfit och thlokarbamld eller thíosulfat används, är avkväv- ningshastigheten ungefär 50%. Vidare, då kopparjon eller Järnjon lnföres i en vattenhaltig tvättsuspension av sulfiten av jordalkali-' metaller, ökar avkvävningshastigheten i Jämförelse med det fall, då en Lvättsusponsion, som icke innehåller kopparjon eller järnjon används, men föxhlir fortfarande på en låg nivå. I det fall, då en vattenhaltig tvättsusnenslon innehållande kalclumsulfít och kopparjon eller järnjon användes som tvättmedlet, är avkvävníngshastigheten ungefär HOfl. I I motsats till det ovanstående, i det fall, då en vattenhaltig Lvättsuspension inncdållande thlokarbamid eller thiosulfat, och kopparjon eller Jürnjon, förutom sulfiten av jordalkalimetaller, används För avlägsnande av kväveoxider från avgaser, kan en anmärk- ningsvärt hög avkvävnlngshastighet erhållas. I det fall. då exempel- vis avgaser innehållande kväveoxider tvättas med en vattenhaltig tvättsuspension innenållande kalciumsulfit, thiokarbamid och koppar- Jon, kan NOX avlägsnas från avgaserna med en avkvävningshastighet av 90% eller mera. Det har således visat sig, att då en kombination av thiokarbamid eller thlosulfat och koppar- eller järnjon inför- livas i en vattenhnltíg Lvättsnspension av sulfíten av jordalkali- metaller, visar dessa tillsatser en katalytisk effekt med avseende på avkvävningsreaktionen.

Huvudreaktlonen för avlägsnande av kväveoxider vid förfarandet enligt uppfinning representeras av följande formler (1) och (2): No + :enso3l,_-y 22-150, + -,; N, 2 o) NZOB + 'mso3*_-) fmsou + NL (2) 'JY lO 79Û5ÛÛ6~8 4 a. dän H betecknar jordålkalimetnller, såsom kalcium, magnesium och liknande.

Således tillföras Först ett oxidatlonsmedel, såsom klordioxid, (CLO2) eller ozon (01í~til1 avgaserna innehållande NO vid, exempel- vis den ledning, genom vilken avgaserna inmatas_i en scrubber, för att oxidera kvävefionoxid INO) till kväveeioxid (N02) och/eller díkvävetrioxid (N2O3)L Dessa oxidationsreaktioner åskâdliggöres medelst följande formler. 2No + C102 + xrzo-çNoz + 1101 + Hwoß _ (3) _ No + 03 -_-)No3 + 03 (n) 2No + 03 __.)N2o3+ 02 (5) Enligt den .öredragna utföringsformen av'förfarandet enligt uppfinningen regleras molförhållandet mellan C102 och NO så att det huvudsakligen uppgår till 0,5, och molförhållandet mellan 03 och NO regleras sa: att det huvudsakligen uppgår till ett värde mellan 0,5 och 1,0. ' I Därefter tvättas N02 och/eller N2O3, som således oxiderats, och även N02 och/eller X2O,, som ursprungligen ingick i avgaserna, med en vnttenhallig tvättsnspensíon innehållande sulfiten av jord- alkalimelallor, och fihiokarbamid och/eller thiosulfater, och koppar- Jon och/eller järnjon, l skrubbern. Den skrubber, som används vid förfarandet enligt uppfinningen, kan vara vilken konventionell skrnbber eller absorptionsanordning som helst, som hitintills an- vänts för gastvättníng eller absorptionsprocesser, men enligt upp- finningen föredras att använda en kolonn innehållande plåtar av typen Moredana (dvs. en kolonn innehållande perforerade plåtar men utan fallrör och med ett stort friutrymmesförhållande, såsom 0.300.60) under den vågformade delen, såsom beskrives i den ameri- kanska pntcntskrífben'3.S92.S37. l Förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av kväve kan tillämpas på avgaser innehållande både SOK och NOK, såsom för- hränulngsgaser, jämte avgaser innehållande endast NOK. a.. _.. ___-- ._...._r.,.-_.. 40 7905006-s De thiosulfater, som används vid förfarandet enligt uppfinningen, innefattar exempelvis natriumthiosulfat (Na2S2O3), kaliumthiosulfat (KZSZO3), kalciumthiosulfat (CaS2O3), magnesiumthiosulfat (MgS2O3), ammoniumthiosulfat (NH4)2S2O3) och liknande.

Kopparjonen och/eller järnjonen, som används vid förfarandet enligt uppfinningen, kan införlivas i tvättsuspensionen i form av exempelvis koppar(II)sulfat, koppar(I)sulfat, koppar(II)klorid, koppar(I)klorid, järn(II)sulfat, järn(III)sulfat, järn(II)klorid, järn(III)klorid och liknande, eller chelater eller komplex av koppar eller järn. Det chelatbildande medel, som skall användas vid förfaran- det enligt uppfinningen, innefattar vilka konventionella sådana medel som helst, exempelvis etylendiamintetraättiksyra (EDTA) (CH2)2N2(CH2COOH)4 , citronsyra (C6H8O7), vinsyra (C4H606), glukonsyra (C6Hl2O7) och liknande. Komplex av koppar eller järn innefattar exempel- vis kupro-ammoniumkomplex Cu(NH3)4 ferrocyanokomplex (Fe(CN)6 4- och liknande.

Vid förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från avgaser, är pH för den vattenhaltiga tvättsuspensionen icke mindre än 4,5, och företrädesvis inom området 5-9. Då pH för tvättsuspensionen är mindre än 4,5 minskar avkvävningen på ett icke önskvärt sätt, efter- som disulfitjonen anmärkningsvärt alstras i ett jämviktsförhållande mel- lan sulfitjonen och disulfitjonen. Då pH för tvättsuspensionen är högre än 9 förbrukas i onödan en stor mängd alkaliföreningar i tvätt- suspensionen vid en neutralisation av den i avgaserna ingående koldi- oxiden.

Vid förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från avgaser, är halten sulfit i tvättsuspensionen icke mindre än 0,005 mol per liter, och företrädesvis 0,01 mol per liter eller mera, räknat pâ den totala suspensionsvolymen. Då sulfithalten är mindre än 0,005 mol per liter, minskar avkvävningshastigheten i en sådan utsträck- ning, att den icke är acceptabel för praktisk användning.

Vid förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från avgaser är halten thiokarbamid eller thiosulfat i tvättsuspensionen icke mindre än 0,03 mol per liter, och företrädesvis inom området 0,05 - 0,4 mol per liter, räknat på suspensionens totala volym. Då halten thiokarbamid eller thiosulfat är mindre än 0,03 mol per liter minskar avkvävningshastigheten på ett icke önskvärt sätt. Även om hal- ten thiokarbamid eller thiosulfat är mindre än 0,4 mol/liter, är av- kvävningseffekten huvudsakligen mättad, varför en högre halt än 0,4 mol per liter icke är ekonomisk. 79osoo6-s 6 Halten kopparjon eller järnjon i tvättlösningen, som används vid förfarandet enligt uppfinningen, är icke mindre än 0,03 mol per liter, och företrädesvis inom området 0,0l - 0,04 mol per liter, räknat på den totala volymen av suspensionen. Då halten kopparjon eller järnjon är mindre än 0,003 mol per liter, minskar avkvävningshastig~ heten i en sådan utsträckning, att den icke är att föredra för praktisk användning. Dâ i motsats härtill halten kopparjon eller järnjon är mer än 0,04 mol per liter, ökar avkvävningseffekten icke väsentligt, varför den icke är ekonomisk för praktisk användning.

Enligt den föredragna utföringsformen av förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från avgaser lO 7 7905006-8 ~ cirkuleras den vattenhaltiga tvättsuspensíonen i skrubbern. Av detta skäl uttas minst en del av den cirkulerande tvättsuspensionen från tvüttsystemet een utsättas därefter för en fastämne- vätska- separoringsbehandlinß.'Således separeras ett fastämne, huvudsakligen innehållande sulfatet av jnrdalkalimetaller (MSOM), som nildats enligt lermlerun (l) ueh (2), från suspensionen och den erhållna vätskan återfunna till Lvättsystemet. Fastämne- vätskaseparerlngen av tvättsuspensiunen kan lätt genomföras med användning-av vilken kunventienell teknik som helst för separering av fastämnen från sus~ pensioner, såsom exempelvis ett filter, en centrifugalseparator, en sedimentatiunsseparator och liknande.

Föreliggande uppfinning âskådliggöres ytterligare medelst föl- ¿ande icke-begränsande exempel. lQx(nn[>el_ I Gasabsorptíunsïöreök utfördes, varvid luft innehållande 200 miljondelar N02-gas genombubblades en vattenhaltig, absorberande suspension innehållande 0,03 mol/lit kalciumsulfit, och olika andra vattenhaltiga, absoruerande suspensioner, vilka vidare innehöll Lhiokarbamid eller EDTA-Cu2+~förening, eller thiokarbamíd och EDTA-Cu2+-förening. Vid dessa försök bubblades 10 lit/min av luften innehållande 200 miljondelar N02-gas in i absorptiensflaskor inne- hållande 500 ml av de absorberande suspensionerna.

Avkvävningshastigheten erhölls genom att bestämma koncentra- tionerna N02-gas vid utloppet och utloppet av flaskan med hjälp av kvüveoxidanalyser baserade på kemisk luminesens. Resultaten, som visar typiska effekter vid tillsats av både thlokarbamid 'J . och EDTA-Cu“+-förening, framgår av tabell l.

' Tabell 1 För- Halt vuttenhaltig pH för vattenhaltig- Avkvävníngs~ Sök nr absorhernnde sus- absorberande suspension _hastíghet pensíun ®o1/lit) (É) l CaS0¿ 0,03 6,7 20 2 zaso. 0,03 6,7 uß Lhiola-inr- ' bamid 0,10 '; cmssu, mm. 6,7 mnTAÉcu2+o,o2_ 7905006-s 8 n För- Halt vntbcnháltlg pH för vatbenhaltig- Avkvävnings- Sök nr absorhorandc sus- absorberande suspension hastighet pension (mal/lit) (ß) M caso, o,p3 6,7 ' 92 thíokar- = bamld 2+ Q,lO EDTA~Cu 0,02 caso, 6,03 5,u__ 91 thlnkar- bamid n+ 0,20 EDTA-ou* 0,03 6 CaSO, O;03 5,4 _ 92 _ thíokar- bamid 2 0,20 EDTA-Cu + 0,04 7 caso ~o,o3 8,0 91 ' thiokar- I l5 _ bamid 2+ 0,15 EDTA Cu 0,04 \ 8 CaSO 0,03 8,0 90 bhloåar- hamíd P+ 0,15 ED"A-Cu' 0,03 Exempel 2 Gasabsorptíonsföysök utfördes genom att luft innehållande unge- fär 200 miljondelar N02-gas genombubblades en vattenhaltig, absur- berandc suspension innehållande 0,05 mol/lit kalclumsulfit, och N LW andra vattenhaltiga,.absorberande suspensioner, som dessutom inne- höll thíokarbamíd eller natriumthiosulfat och koppar- eller järnjon.

Vid försöken ínfördes'10 lit/min av luften innehållande N02-gas i absorptíonsflaskor innehållande 500 ml av de absorberande sus- pensionerna. O U Avkvävningshastígheten bestämdes genom att mäta koncentrationer- na för ínlopps- ueh ufloppsgasen i absorptionsflaskan med hjälp av kväveoxldanalyser baserade på kemisk luminesens. Resulfaten visas i Tabell 2, av vilka de typiska effekterna av tillsatsen av thiokarhamid eller natriumthiosulfat øch koppar- eller järnjon klart Framgår.

LO m1 .~ Kil M0 ' 'Pa b 0 l 1 2 7905006-8 För- Halt vuttenhaltíg pH för vatten- Noa-hal§ Avkvävnings« sök nr. absorberande,sus- haltíg sus- i luft hastighet pension (mol/lit! pension (ß) v, .,_ L 06503 '0,05 6,5 195 20 2 0650 «0,05 6,5 197 47 thiokur- bamid 0,15 3 Casoß _o,o5 6,5 202 62 CuCl 0,035 _ M cïsoi 0,05 6,5 200 9h t1i0:ar~ bamlzl O, I 5 _ 0601 0,035 -casop 0,05 6,5 205 85 thíoiar- ' bamicl 0,15 FoCl2 _ 0,035 6 ïasog («0,05 6,5 203 92 NaqSqO 0, 1.5 cu01^ 3 0,035 7 caso. 0,05 6,5 198 86 äaëåzöß _0,l5r h0.l2 . 0,03) 8 caso. 0,05 6,5 203 92 thíolicar- bamíd 0,07 Na 5,0, ' 0,07 cuÉL¿ 5 _ 0,035 9 0030. 0,05 6,5 200 95 thinkar- bamld '0,l5 CuCl 0,02 Feel, 0,02 19A: cmpc l '} Gasabsorptionsförsök utfördes genom att låta luft innehållande ungefär 200 mlljondelar NO"-gas gcnombubbla en vattenhaltíg, ab- sorberande suspension innehållande 0,18 mol/lit kalcíumsulfit, och olika andra vattcnhaltíga, absorberande suspeusioner, som 'i dessutom innehöll thigkarbamíd eller EDTA-Cu“+-förening, eller uniukavbamiu och mnTA_0u2*-för@n1ng. vid försöken rick 10 116/min av luften innchållnndç NO?-gas genombubbla absorptlonsflaskor inne- hållande SO0 ml av de"absorberande suspensionerna. 79Û5ÛÛ6*3 e 10 n Avkvävningshastfàheten bestämdes genom att uppmäta koncentra- tionerna av inloppsgasen och utloppsgascn l absorptionsflaskan med hjälp av kväveoxidanalys baserad på kemisk luminesens. Resultaten visas i Tabell 3, av vïlka de typiska effekterna av tillsats av S thiokavbamia och EnTm¿cu2+ tydligt framgår.

I Tabell Q För- Ünlt av vatbenhaltig pH för vattenhaltig Avkvävnings- sök nr absorbcrande suspen- absorberande sus- .hastighet L0 sion (mol/Lit) pension (%) 1 caso3 0,18 6,7 ' 23 2 caso 0,18 6,7 M7 thloåar- _ bamíd 0,13 LS 3 CaSO3 P+ 0,18 6,7 -, Ä6 EDTA-Cu' 0,02 h caso, 0, 18 6 , 7 93 thioåarha- mid , -UD 13 EDTA-cu¿+ « 0:02 CaS0? _ 0,18 5,4 92 thíoiar- hamid , 0,20 ¿+ EDTA-Cu :,0,03 6 caso. r 0, 18 5,1: 93 G thiokar- ' 5 bamia 2+ 0,26 EDTA-Cu ~ 0,0H 7 CaS0. 1 O,l8 8,0 92 thíoèar- ' bamid 2 ,O,26_ EDTA-en * -o,oh l 8 CaSO3 ,0,l8 8,0 91 thiokar- bamid 2+ 0,20 EDTA-Cu 0,03 3; ExmnpQL I: Gasabsnrptionsfürsök utfördes genom att låta luft innehållande ungefär 200 miljundelar N02-gas bubbla in i en vattenhaltíg, absor- horandc suspension innehållande 0,37 mot/lit kalciumsnlflt och andra vatbcnhaltiga, absurberande suspensioner, som dessutom innehöll H0 thiokarbamid elLer natriumthiosulfat, och EDTA-chelatet av koppar 1 11 79Û5ÛÛ6'3 4 eller järn. Vid försåken bubblades íömiit/min Ä; iuftefi finmehållande NO -gas in i absorptionsfiaskor innehålLande 500 ml av de absorberan- dezsuspensíonerna. ' Avkvävningshastíšheten bestämdes genom att uppmäta koncentra- tiouerna av inloppsgåsen och utloppsgasen i absorptíonsflaskan med hjälp av kväveoxidana1§s på basis av kemisk lumínesens. Resultaten visas i Tabellü,av viika de typiska effekterna av tillsafisen av bhiokarbamld eller nabriumthiosulfat och EDTÅ-chelatet av koppar eller järn tydligt framgår.

Tabell Ä Försök Halt vattenhaltig pH för vattenhaltig N02-halt i Avkväv- nr. absorherandc sus- suspension för genom- ningshas- pension (m0L/Lit) bubbling av- tigneu - sedd luft (%) (miljondelar) L CaSO3 0,37 6,5 105 23 2 Casog 0,37 6,5 197 hß thíocar- bamid 0;15 3 caso , 0,37 6,5 200 A6 ßnTA3cu¿* o 0's _ , _ h caso, 0,37 '6,5 Los ' gu thiokar- ¿ bamid “+ O,L5 EUTA-Cu* 0,035 caso. 0,37 6,5 ' 198 se th io išar- bamid 2+ Q,l5 EDTA-Fe 0,935 6 CaSO3 O¿37 6,5 200 90 Na2s2o¿2+ 0¿15 EDTA-Cu 0,035 7 CaSO3 0,37 6,5 197 85 NaqS9O3 0¿15 EDTAÉFQQ* 0,035 8 caso 0,37 6,5 200 92 thíoëar- bamid 0,07 Na2Sq0, 0,07 '“' f) .l EnTA_cu“+ 0,035 9 case? 0§37 6,5 198 95 thio car- ' bamid 2+ Q¿15 EDTA-Cu, 0,02 EDTA-Fe * 0,02 ..- .s --_...~........ _ UI lO #0 7905006-8 f 12 A Exemnel 5 I lO OOO Nm)/h avgaser från en metallbetningsfabrik innehållande 250 miljondelar NO och 100 miljondelar N02 befriades från kväve i enlighet med förfarandet enligt uppfinningen. 130 miljondelar CLO2~gas tillsattes kegtinuerlígt avgaserna i en ledning, genom vilken gaserna inmatades i en skrubber, varvid i gaserna-ingående kväveoxíd omvandlades-till kvävedioxid. Därefter matades avgaserna kontinuerligt till bottnen av en tvättkolonn omfattande tre plåtar av typen Moredana (perforerad plåt utan fördämningsancrdning och fallrör) med ett spelrumsförhållande ( plåtöppningsarea/tvärsektions- area) av 0,38, varvid avgaserna bríngades i motströmsberöring med ' cirkulerande vattenhaltig tvättlösning med nedan angiven sammansatt-- ning under följande betingelser.

Gashascigheb 1 kolonnen 5 m/sek Förhållande mellan vätska och gas (L/G) M i kolonnen pH för tvättsuspensionen 6,2 Sammansättning fär den cirkulerande tvätt- suspensionen (mel/lit) caso3 0,05 casoh I: 0,5 mDTA~F@“* 0,03 Nazszoß 0,15 NOK-halten i utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana var 20 miljondelar eller mindre.

I motsats härtillå då ett gastvättningsförsök med de ovan an- givna avgaserna upprepades med användning av samma förfarande som beskrivits ovan, med undantag av att EDTA-Fe2+-föreningen och Na2S2O3 icke iuförlivades i tvättsuspensionen, var NOK-haiten i utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana 180 miljondelar.

Vid det ovan nämnda gastvättningsförsöket enligt uppfinningen var den tillsatta mängden kalciumsulfit (CaSO3) 30 kg/hi Den cirkulornndq tvättsuspensicnen uttogs kontinuerligt från systemet med en hastighet av S5 lit/h och filtrerades därefter med användning av en filterpress. Det fasta kalciumsulfatet separerades och det erhållna filtratet återeirkulerades till en behållare för tvättsuspcnsionen. lO KJ! 1:0 13 7905ÛÜ6~ö Den l det separerade fastämnet ingående kalciumsulfiten oxidera- des till kalcíumsulfat och återvanns. Den så erhållna mängden casøü . :H20 var M3 kg/n. ' Exempel 6 - LO 000 Nmj/h avfiaher från en anläggniné innehållande 250 mlljundclar NO ovh lOO'milj0ndeLar N02 hefríades från kväve i enlighet med förfarandet enligt uppflnníngenv 260 miljondelar 03-gas tlllfördes kontinuerligt avgaserna i en matarledning, genom vilken gaserna infördes l en skrubber, varvid l gaserna ingående kvüveoxid omvandlades.tlll kvävedioxid. Därefter inmatades avgaserna kontinuerligt till bottnen av en tvättkolonn omfattande tre plåtar . av typen Moredana (pcrforerad plåt utan fördämningsanordning och lallrör) med det stolrumsförhållande (plåtöppningsarea/tvärsektlone-, area) av 0,35, varvid avgaserna bringades i motströms beröring med cirkulerande vattenhaltlgt tväbtsuspension med nedan angiven samman-V süLtning under följande betingelser. üashastighet i gdlonnen 5 m/sek Förhållande mellan vätska och gas (L/G) U í kolonnen pH för tvättsuspensíon 6,2 Sammansüttnlng För den clrkulerande tvätt- susponsloncn (mål/lit) casoj 0,05 casoh 0,5 ßDTA_0u2+' 0,03 thiokarhamid O,l5 NOX-halten i utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana var lb miljondolar eller mindre.

Den tillsatta mängden kalclumsulfit (CaS03) var 36 kg/h.

Den cjrkulorande tvättsuspensiunen uttogs kontinuerligt från systemet med en hastighet av 100 lit/h och flltrerades därefter fiennm användning av en Filtorprcss. Det första kalcíumsulfatet sepnrerudes och det erhållna filtratet återclrkulerades till en clrkulatíunsbehällare för tvähtsuspensionen.

Den l det separerade fastämnet ingående kalclumsulfiten oxídera- des till kalclumsulfab (CaS0u . 2H2O) och återvanns. Mängden CaSOh . 2H2O, som således erhållits, var 52 kg/h. .v KIK ~\ vøøanfis-s n Ex cmp e J. 7 000 Nm3/h avgaser från en metallbetningsanläggning inne- hållande 250 mi1JondeLar N0 och 100 miljondelar N02 befriades från kväve i enlighet mcdriörfarandet enligt uppfinningen. 130 miljon- delar C102-gas tillfördes kontinuerligt av gaserna via en inmatnings- ledning, genom vilken gaserna infördes i en skrubber, varvid i av- gaserna ingående kväveoxider omvandlades till N02. Därefter in- matadcs avgaserna kontinuerligt till bottnen av en tvättkolonn om- fattande tre plåtar av typen Moredana (perforerad plåt utan för- dämningsanordning och'fa1lrör) med ett spelrumsförhållande av 0,38, - varvid avgaserna bringades i motströmsberöring med cirkulerande, _ vattenhaltíg tvättsnspension med den nedan angivna sammansättningen under följande betingelser.

Gashastighet i kolonnen 5 m/sek Förhållande mellan vätska och gas (L/G) 4 i kolonnen pH för tvättsusnensionen 6,2 Sammansättuing för den cirkulerande tvätt- suspensionen (mel/lit) CaS0, ~ 0,5 J 2+ : ED"A-Cu ' 0,03 thiokarbamid 0,l5 NOK-halten i utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana var 15 míljondelar eller mindre (avkvävningsgrad 95,7%).

I motsats härtill, då ett gastvättningsförsök med de ovan an- givna avgaserna upprepades med användning av samma förfarande, som angivits ovan, med undantag av att EDTA-Cu2+-föreningen och thiokarhamid icke införlivades i tvättsuspensionen, var NOX-halten L utloppsgascn från tvättkolonnen av typen Moredana 180 miljondelar (avkvävningsgrad H8.6fi).

Såsom tydligt framgår av ovan nämnda resultat är den symer- gistiska effekten av thiokarbamid och kopparjon med avseende på avkvävningcn anmärkningsvärd L det fall, då kalcíumsulfit används som ett tvättmedel.

Claims (7)

10 15 20 25 30 15 79Û5Û06' 8 PATENTKRAV
1. l. Förfarande för avlägsnande av kväveoxider, innefattande kvävemonoxid och kvävedioxid från avgaser innehållande dessa, där kvävemonoxiden oxideras till kvävedioxid, dikvävetrioxid eller en blandning därav genom tillsats av ett oxidationsmedel till avgaserna, k ä n n e t e c k n a t av att därefter gaserna bringas i beröring, i en tvättkolonn, med en vattenhaltig tvättsuspension med ett pH av icke mindre än 4,5 och innehållande (i) sulfiten av minst en jord- alkalimetall, (ii) thiokarbamid eller thiosulfat av alkalimetaller, jordalkalimetaller och ammonium eller blandningar därav, och (iii) koppar eller järnjon eller en blandning därav.
2. 2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att sulfithalten i tvättsuspensionen är icke mindre än 0,005 mol per liter.
3. 3. Förfarande enligt krav l, k ä n n e tzec k n a t av att halten thiokarbamid eller thiosulfat eller halten av blandningarna därav, i tvättsuspensionen, är icke mindre än 0,03 mol per liter.
4. 4. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att hal- ten thiokarbamid eller thiosulfat eller blandningen därav, i tvätt- suspensionen, är inom omrâdet 0,05 - 0,4 mol per liter.
5. 5. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att hal- ten kopparjon eller järnjon eller halten av blandningen därav, i tvättsuspensionen, är icke mindre än 0,003 mol per liter.
6. 6. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att hal- ten kopparjon eller järnjon eller blandningen därav, i tvättsuspen- sionen, är inom området 0,01 - 0,04 mol per liter.
7. 7. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att minst en del av nämnda vattenhaltiga tvättsuspension utsättes för ett fastämne-vätska- separeringsförfarande för att separera sulfatet av jordalkalimetaller, som alstras, i tvättsuspensionen, genom om- sättningen av kväveoxider med sulfiten av jordalkalimetaller, och att den erhållna vätskan cirkuleras in i tvättkolonnen som tvättsus- pensionen.