SE431865B - Forfarande for avlegsnande av kveveoxider - Google Patents
Forfarande for avlegsnande av kveveoxiderInfo
- Publication number
- SE431865B SE431865B SE7905006A SE7905006A SE431865B SE 431865 B SE431865 B SE 431865B SE 7905006 A SE7905006 A SE 7905006A SE 7905006 A SE7905006 A SE 7905006A SE 431865 B SE431865 B SE 431865B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- suspension
- washing
- content
- exhaust gases
- nitrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
lO
7905006-8 2
ning av NaClOx (x = l, 2 eller 3), en vattenhaltig järnsulfatlösning
(FeSO4) eller liknande, i en spraykolonn, en packad kolonn eller
andra olika så kallade skrubbrar, använts i stor utsträckning.
Emellertid är ett förfarande för avlägsnande av NOX från avgaser
innehållande nämnda kväveoxider medelst jordalkalimetallsulfit, exempel-
vis kalciumsulfit, med hög avkvävningshastighet, icke känt.
Följaktligen är det ett ändamål med föreliggande uppfinning att
åstadkomma ett förfarande för avlägsnande av NOX från avgaser med hög
avkvävningshastighet, med användning av sulfiten av jordalkalimetaller,
i synnerhet kalciumsulfit, som är tillgänglig på marknaden till ett
lågt pris.
Andra ändamål och fördelar med föreliggande uppfinning blir uppen-
bara utgående från följande beskrivning.
I enlighet med föreliggande uppfinning åstadkommas ett förfarande
för avlägsnande av kväveoxider innefattande kvävemonoxid och kvävedi-
oxid från avgaser innehållande dessa, vilket förfarande innefattar
följande steg: (a) kvävemonoxiden okideras till kvävedioxid, dikväve-
trioxid eller en blandning därav genom tillsats av ett oxidationsmedel
till avgaserna, och därefter (b) gaserna bringas i beröring, i en
tvättkolonn, med en vattenhaltig tvättsuspension med ett pH av icke
mindre än 4,5 och innehållande (i) en sulfit av minst en jordalkali-
metall, (ii) thiokarbamid eller thiosulfat av alkalimetaller, jordalka-
limetaller och ammonium eller en blandning därav och (iii) kopparjon
eller järnjon eller en blandning därav.
I enlighet med den föredragna utföringsformen av förfarandet
enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från avgaser, utsättes
minst en del av nämnda vattenhaltiga tvättsuspension för ett fastämne-
vätskesepareringsförfarande för att separera sulfater av jordalkali-
metaller, som alstras, i tvättsuspensionen, genom omsättning av kväve-
oxider med sulfiten av jordalkalimetaller, och den erhållna vätskan
cirkuleras in i tvättkolonnen som tvättsuspension.
Med användning av tidigare känd teknik var avkvävningshastigheten,
då sulfiten av jordalkalimetall används som gastvättningsmedlet,
extremt låg och var i allmänhet exempelvis ungefär 20 % i fall av kal-
ciumsulfit, För att öka avkvävningshastigheten i det fall, då sul-
fiten av jordalkalimetaller används som ett tvättmedel, studerades
l0
M0
7905006-8
4
därför omsorgsfullt förfarandet för avlägsnande av NOK från avgaser
_genom användning av sulfiten av jordalkalimetaller. Som resultat av
detta studium har det visat sig, att genom användning av en vatten-
haltig tvättsnspensionäinnehållande thiokarbamid och/eller thiosulfat,
och kopparjon och/eller järnjon, förutom sulflten av jordalkali-
metaller kan NOK avlägsnas från avgaser med en avkvävningshastlghet
av 85% eller mera. _
Fastän avkvävníngshastigheten ökar då avgaserna innehållande
kväveoxider tvättas med en vattenhaltig tvättsuspension innehållande
thiokarbamid eller thiosulfat förutom sulfiten av Jordalkalimetaller,
är den fortfarande icke lämplig för praktisk användningf Då exempel-T
vis i det fall, då en vattenhaltig tvättsuspension innehållande
kalciumsulfit och thlokarbamld eller thíosulfat används, är avkväv-
ningshastigheten ungefär 50%. Vidare, då kopparjon eller Järnjon
lnföres i en vattenhaltig tvättsuspension av sulfiten av jordalkali-'
metaller, ökar avkvävningshastigheten i Jämförelse med det fall,
då en Lvättsusponsion, som icke innehåller kopparjon eller järnjon
används, men föxhlir fortfarande på en låg nivå. I det fall, då en
vattenhaltig tvättsusnenslon innehållande kalclumsulfít och kopparjon
eller järnjon användes som tvättmedlet, är avkvävníngshastigheten
ungefär HOfl. I
I motsats till det ovanstående, i det fall, då en vattenhaltig
Lvättsuspension inncdållande thlokarbamid eller thiosulfat, och
kopparjon eller Jürnjon, förutom sulfiten av jordalkalimetaller,
används För avlägsnande av kväveoxider från avgaser, kan en anmärk-
ningsvärt hög avkvävnlngshastighet erhållas. I det fall. då exempel-
vis avgaser innehållande kväveoxider tvättas med en vattenhaltig
tvättsuspension innenållande kalciumsulfit, thiokarbamid och koppar-
Jon, kan NOX avlägsnas från avgaserna med en avkvävningshastighet
av 90% eller mera. Det har således visat sig, att då en kombination
av thiokarbamid eller thlosulfat och koppar- eller järnjon inför-
livas i en vattenhnltíg Lvättsnspension av sulfíten av jordalkali-
metaller, visar dessa tillsatser en katalytisk effekt med avseende
på avkvävningsreaktionen.
Huvudreaktlonen för avlägsnande av kväveoxider vid förfarandet
enligt uppfinning representeras av följande formler (1) och (2):
No + :enso3l,_-y 22-150, + -,; N,
2 o)
NZOB + 'mso3*_-) fmsou + NL (2)
'JY
lO
79Û5ÛÛ6~8 4
a.
dän H betecknar jordålkalimetnller, såsom kalcium, magnesium och
liknande.
Således tillföras Först ett oxidatlonsmedel, såsom klordioxid,
(CLO2) eller ozon (01í~til1 avgaserna innehållande NO vid, exempel-
vis den ledning, genom vilken avgaserna inmatas_i en scrubber,
för att oxidera kvävefionoxid INO) till kväveeioxid (N02) och/eller
díkvävetrioxid (N2O3)L Dessa oxidationsreaktioner åskâdliggöres
medelst följande formler.
2No + C102 + xrzo-çNoz + 1101 + Hwoß _ (3) _
No + 03 -_-)No3 + 03 (n)
2No + 03 __.)N2o3+ 02 (5)
Enligt den .öredragna utföringsformen av'förfarandet enligt
uppfinningen regleras molförhållandet mellan C102 och NO så att
det huvudsakligen uppgår till 0,5, och molförhållandet mellan
03 och NO regleras sa: att det huvudsakligen uppgår till ett värde
mellan 0,5 och 1,0. ' I
Därefter tvättas N02 och/eller N2O3, som således oxiderats,
och även N02 och/eller X2O,, som ursprungligen ingick i avgaserna,
med en vnttenhallig tvättsnspensíon innehållande sulfiten av jord-
alkalimelallor, och fihiokarbamid och/eller thiosulfater, och koppar-
Jon och/eller järnjon, l skrubbern. Den skrubber, som används vid
förfarandet enligt uppfinningen, kan vara vilken konventionell
skrnbber eller absorptionsanordning som helst, som hitintills an-
vänts för gastvättníng eller absorptionsprocesser, men enligt upp-
finningen föredras att använda en kolonn innehållande plåtar av
typen Moredana (dvs. en kolonn innehållande perforerade plåtar
men utan fallrör och med ett stort friutrymmesförhållande, såsom
0.300.60) under den vågformade delen, såsom beskrives i den ameri-
kanska pntcntskrífben'3.S92.S37. l
Förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av kväve kan
tillämpas på avgaser innehållande både SOK och NOK, såsom för-
hränulngsgaser, jämte avgaser innehållande endast NOK.
a.. _.. ___-- ._...._r.,.-_..
40
7905006-s
De thiosulfater, som används vid förfarandet enligt uppfinningen,
innefattar exempelvis natriumthiosulfat (Na2S2O3), kaliumthiosulfat
(KZSZO3), kalciumthiosulfat (CaS2O3), magnesiumthiosulfat (MgS2O3),
ammoniumthiosulfat (NH4)2S2O3) och liknande.
Kopparjonen och/eller järnjonen, som används vid förfarandet
enligt uppfinningen, kan införlivas i tvättsuspensionen i form av
exempelvis koppar(II)sulfat, koppar(I)sulfat, koppar(II)klorid,
koppar(I)klorid, järn(II)sulfat, järn(III)sulfat, järn(II)klorid,
järn(III)klorid och liknande, eller chelater eller komplex av koppar
eller järn. Det chelatbildande medel, som skall användas vid förfaran-
det enligt uppfinningen, innefattar vilka konventionella sådana medel
som helst, exempelvis etylendiamintetraättiksyra (EDTA)
(CH2)2N2(CH2COOH)4 , citronsyra (C6H8O7), vinsyra (C4H606), glukonsyra
(C6Hl2O7) och liknande. Komplex av koppar eller järn innefattar exempel-
vis kupro-ammoniumkomplex Cu(NH3)4 ferrocyanokomplex (Fe(CN)6 4-
och liknande.
Vid förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från
avgaser, är pH för den vattenhaltiga tvättsuspensionen icke mindre än
4,5, och företrädesvis inom området 5-9. Då pH för tvättsuspensionen
är mindre än 4,5 minskar avkvävningen på ett icke önskvärt sätt, efter-
som disulfitjonen anmärkningsvärt alstras i ett jämviktsförhållande mel-
lan sulfitjonen och disulfitjonen. Då pH för tvättsuspensionen är
högre än 9 förbrukas i onödan en stor mängd alkaliföreningar i tvätt-
suspensionen vid en neutralisation av den i avgaserna ingående koldi-
oxiden.
Vid förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från
avgaser, är halten sulfit i tvättsuspensionen icke mindre än 0,005 mol
per liter, och företrädesvis 0,01 mol per liter eller mera, räknat
pâ den totala suspensionsvolymen. Då sulfithalten är mindre än
0,005 mol per liter, minskar avkvävningshastigheten i en sådan utsträck-
ning, att den icke är acceptabel för praktisk användning.
Vid förfarandet enligt uppfinningen för avlägsnande av NOX från
avgaser är halten thiokarbamid eller thiosulfat i tvättsuspensionen
icke mindre än 0,03 mol per liter, och företrädesvis inom området
0,05 - 0,4 mol per liter, räknat på suspensionens totala volym. Då
halten thiokarbamid eller thiosulfat är mindre än 0,03 mol per liter
minskar avkvävningshastigheten på ett icke önskvärt sätt. Även om hal-
ten thiokarbamid eller thiosulfat är mindre än 0,4 mol/liter, är av-
kvävningseffekten huvudsakligen mättad, varför en högre halt än 0,4 mol
per liter icke är ekonomisk.
79osoo6-s 6
Halten kopparjon eller järnjon i tvättlösningen, som används
vid förfarandet enligt uppfinningen, är icke mindre än 0,03 mol per
liter, och företrädesvis inom området 0,0l - 0,04 mol per liter,
räknat på den totala volymen av suspensionen. Då halten kopparjon eller
järnjon är mindre än 0,003 mol per liter, minskar avkvävningshastig~
heten i en sådan utsträckning, att den icke är att föredra för praktisk
användning. Dâ i motsats härtill halten kopparjon eller järnjon är
mer än 0,04 mol per liter, ökar avkvävningseffekten icke väsentligt,
varför den icke är ekonomisk för praktisk användning.
Enligt den föredragna utföringsformen av förfarandet enligt
uppfinningen för avlägsnande av NOX från avgaser
lO
7 7905006-8
~
cirkuleras den vattenhaltiga tvättsuspensíonen i skrubbern. Av
detta skäl uttas minst en del av den cirkulerande tvättsuspensionen
från tvüttsystemet een utsättas därefter för en fastämne- vätska-
separoringsbehandlinß.'Således separeras ett fastämne, huvudsakligen
innehållande sulfatet av jnrdalkalimetaller (MSOM), som nildats
enligt lermlerun (l) ueh (2), från suspensionen och den erhållna
vätskan återfunna till Lvättsystemet. Fastämne- vätskaseparerlngen
av tvättsuspensiunen kan lätt genomföras med användning-av vilken
kunventienell teknik som helst för separering av fastämnen från sus~
pensioner, såsom exempelvis ett filter, en centrifugalseparator,
en sedimentatiunsseparator och liknande.
Föreliggande uppfinning âskådliggöres ytterligare medelst föl-
¿ande icke-begränsande exempel.
lQx(nn[>el_ I
Gasabsorptíunsïöreök utfördes, varvid luft innehållande 200
miljondelar N02-gas genombubblades en vattenhaltig, absorberande
suspension innehållande 0,03 mol/lit kalciumsulfit, och olika andra
vattenhaltiga, absoruerande suspensioner, vilka vidare innehöll
Lhiokarbamid eller EDTA-Cu2+~förening, eller thiokarbamíd och
EDTA-Cu2+-förening. Vid dessa försök bubblades 10 lit/min av luften
innehållande 200 miljondelar N02-gas in i absorptiensflaskor inne-
hållande 500 ml av de absorberande suspensionerna.
Avkvävningshastigheten erhölls genom att bestämma koncentra-
tionerna N02-gas vid utloppet och utloppet av flaskan med hjälp
av kvüveoxidanalyser baserade på kemisk luminesens. Resultaten,
som visar typiska effekter vid tillsats av både thlokarbamid
'J .
och EDTA-Cu“+-förening, framgår av tabell l.
' Tabell 1
För- Halt vuttenhaltig pH för vattenhaltig- Avkvävníngs~
Sök nr absorhernnde sus- absorberande suspension _hastíghet
pensíun ®o1/lit) (É)
l CaS0¿ 0,03 6,7 20
2 zaso. 0,03 6,7 uß
Lhiola-inr- '
bamid 0,10
'; cmssu, mm. 6,7
mnTAÉcu2+o,o2_
7905006-s 8
n
För- Halt vntbcnháltlg pH för vatbenhaltig- Avkvävnings-
Sök nr absorhorandc sus- absorberande suspension hastighet
pension (mal/lit) (ß)
M caso, o,p3 6,7 ' 92
thíokar- =
bamld 2+ Q,lO
EDTA~Cu 0,02
caso, 6,03 5,u__ 91
thlnkar-
bamid n+ 0,20
EDTA-ou* 0,03
6 CaSO, O;03 5,4 _ 92 _
thíokar-
bamid 2 0,20
EDTA-Cu + 0,04
7 caso ~o,o3 8,0 91 '
thiokar- I
l5 _ bamid 2+ 0,15
EDTA Cu 0,04 \
8 CaSO 0,03 8,0 90
bhloåar-
hamíd P+ 0,15
ED"A-Cu' 0,03
Exempel 2
Gasabsorptíonsföysök utfördes genom att luft innehållande unge-
fär 200 miljondelar N02-gas genombubblades en vattenhaltig, absur-
berandc suspension innehållande 0,05 mol/lit kalclumsulfit, och
N
LW
andra vattenhaltiga,.absorberande suspensioner, som dessutom inne-
höll thíokarbamíd eller natriumthiosulfat och koppar- eller järnjon.
Vid försöken ínfördes'10 lit/min av luften innehållande N02-gas
i absorptíonsflaskor innehållande 500 ml av de absorberande sus-
pensionerna. O U
Avkvävningshastígheten bestämdes genom att mäta koncentrationer-
na för ínlopps- ueh ufloppsgasen i absorptionsflaskan med hjälp
av kväveoxldanalyser baserade på kemisk luminesens. Resulfaten
visas i Tabell 2, av vilka de typiska effekterna av tillsatsen av
thiokarhamid eller natriumthiosulfat øch koppar- eller järnjon
klart Framgår.
LO
m1
.~
Kil
M0
' 'Pa b 0 l 1 2
7905006-8
För- Halt vuttenhaltíg pH för vatten- Noa-hal§ Avkvävnings«
sök nr. absorberande,sus- haltíg sus- i luft hastighet
pension (mol/lit! pension (ß)
v, .,_
L 06503 '0,05 6,5 195 20
2 0650 «0,05 6,5 197 47
thiokur-
bamid 0,15
3 Casoß _o,o5 6,5 202 62
CuCl 0,035 _
M cïsoi 0,05 6,5 200 9h
t1i0:ar~
bamlzl O, I 5 _
0601 0,035
-casop 0,05 6,5 205 85
thíoiar- '
bamicl 0,15
FoCl2 _ 0,035
6 ïasog («0,05 6,5 203 92
NaqSqO 0, 1.5
cu01^ 3 0,035
7 caso. 0,05 6,5 198 86
äaëåzöß _0,l5r
h0.l2 . 0,03)
8 caso. 0,05 6,5 203 92
thíolicar-
bamíd 0,07
Na 5,0, ' 0,07
cuÉL¿ 5 _ 0,035
9 0030. 0,05 6,5 200 95
thinkar-
bamld '0,l5
CuCl 0,02
Feel, 0,02
19A: cmpc l '}
Gasabsorptionsförsök utfördes genom att låta luft innehållande
ungefär 200 mlljondelar NO"-gas gcnombubbla en vattenhaltíg, ab-
sorberande suspension innehållande 0,18 mol/lit kalcíumsulfit,
och olika andra vattcnhaltíga, absorberande suspeusioner, som
'i
dessutom innehöll thigkarbamíd eller EDTA-Cu“+-förening, eller
uniukavbamiu och mnTA_0u2*-för@n1ng. vid försöken rick 10 116/min
av luften innchållnndç NO?-gas genombubbla absorptlonsflaskor inne-
hållande SO0 ml av de"absorberande suspensionerna.
79Û5ÛÛ6*3 e 10
n
Avkvävningshastfàheten bestämdes genom att uppmäta koncentra-
tionerna av inloppsgasen och utloppsgascn l absorptionsflaskan med
hjälp av kväveoxidanalys baserad på kemisk luminesens. Resultaten
visas i Tabell 3, av vïlka de typiska effekterna av tillsats av
S thiokavbamia och EnTm¿cu2+ tydligt framgår.
I
Tabell Q
För- Ünlt av vatbenhaltig pH för vattenhaltig Avkvävnings-
sök nr absorbcrande suspen- absorberande sus- .hastighet
L0 sion (mol/Lit) pension (%)
1 caso3 0,18 6,7 ' 23
2 caso 0,18 6,7 M7
thloåar-
_ bamíd 0,13
LS 3 CaSO3 P+ 0,18 6,7 -, Ä6
EDTA-Cu' 0,02
h caso, 0, 18 6 , 7 93
thioåarha-
mid , -UD 13
EDTA-cu¿+ « 0:02
CaS0? _ 0,18 5,4 92
thíoiar-
hamid , 0,20
¿+
EDTA-Cu :,0,03
6 caso. r 0, 18 5,1: 93
G thiokar-
' 5 bamia 2+ 0,26
EDTA-Cu ~ 0,0H
7 CaS0. 1 O,l8 8,0 92
thíoèar- '
bamid 2 ,O,26_
EDTA-en * -o,oh
l
8 CaSO3 ,0,l8 8,0 91
thiokar-
bamid 2+ 0,20
EDTA-Cu 0,03
3; ExmnpQL I:
Gasabsnrptionsfürsök utfördes genom att låta luft innehållande
ungefär 200 miljundelar N02-gas bubbla in i en vattenhaltíg, absor-
horandc suspension innehållande 0,37 mot/lit kalciumsnlflt och andra
vatbcnhaltiga, absurberande suspensioner, som dessutom innehöll
H0 thiokarbamid elLer natriumthiosulfat, och EDTA-chelatet av koppar
1
11 79Û5ÛÛ6'3
4
eller järn. Vid försåken bubblades íömiit/min Ä; iuftefi finmehållande
NO -gas in i absorptionsfiaskor innehålLande 500 ml av de absorberan-
dezsuspensíonerna. '
Avkvävningshastíšheten bestämdes genom att uppmäta koncentra-
tiouerna av inloppsgåsen och utloppsgasen i absorptíonsflaskan med
hjälp av kväveoxidana1§s på basis av kemisk lumínesens. Resultaten
visas i Tabellü,av viika de typiska effekterna av tillsafisen av
bhiokarbamld eller nabriumthiosulfat och EDTÅ-chelatet av koppar
eller järn tydligt framgår.
Tabell Ä
Försök Halt vattenhaltig pH för vattenhaltig N02-halt i Avkväv-
nr. absorherandc sus- suspension för genom- ningshas-
pension (m0L/Lit) bubbling av- tigneu -
sedd luft (%)
(miljondelar)
L CaSO3 0,37 6,5 105 23
2 Casog 0,37 6,5 197 hß
thíocar-
bamid 0;15
3 caso , 0,37 6,5 200 A6
ßnTA3cu¿* o 0's
_ , _
h caso, 0,37 '6,5 Los ' gu
thiokar- ¿
bamid “+ O,L5
EUTA-Cu* 0,035
caso. 0,37 6,5 ' 198 se
th io išar-
bamid 2+ Q,l5
EDTA-Fe 0,935
6 CaSO3 O¿37 6,5 200 90
Na2s2o¿2+ 0¿15
EDTA-Cu 0,035
7 CaSO3 0,37 6,5 197 85
NaqS9O3 0¿15
EDTAÉFQQ* 0,035
8 caso 0,37 6,5 200 92
thíoëar-
bamid 0,07
Na2Sq0, 0,07
'“' f) .l
EnTA_cu“+ 0,035
9 case? 0§37 6,5 198 95
thio car- '
bamid 2+ Q¿15
EDTA-Cu, 0,02
EDTA-Fe * 0,02
..- .s --_...~........ _
UI
lO
#0
7905006-8 f 12
A
Exemnel 5 I
lO OOO Nm)/h avgaser från en metallbetningsfabrik innehållande
250 miljondelar NO och 100 miljondelar N02 befriades från kväve
i enlighet med förfarandet enligt uppfinningen. 130 miljondelar
CLO2~gas tillsattes kegtinuerlígt avgaserna i en ledning, genom
vilken gaserna inmatades i en skrubber, varvid i gaserna-ingående
kväveoxíd omvandlades-till kvävedioxid. Därefter matades avgaserna
kontinuerligt till bottnen av en tvättkolonn omfattande tre plåtar
av typen Moredana (perforerad plåt utan fördämningsancrdning och
fallrör) med ett spelrumsförhållande ( plåtöppningsarea/tvärsektions-
area) av 0,38, varvid avgaserna bríngades i motströmsberöring med '
cirkulerande vattenhaltig tvättlösning med nedan angiven sammansatt--
ning under följande betingelser.
Gashascigheb 1 kolonnen 5 m/sek
Förhållande mellan vätska och gas (L/G) M
i kolonnen
pH för tvättsuspensionen 6,2
Sammansättning fär den cirkulerande tvätt-
suspensionen (mel/lit)
caso3 0,05
casoh I: 0,5
mDTA~F@“* 0,03
Nazszoß 0,15
NOK-halten i utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana
var 20 miljondelar eller mindre.
I motsats härtillå då ett gastvättningsförsök med de ovan an-
givna avgaserna upprepades med användning av samma förfarande som
beskrivits ovan, med undantag av att EDTA-Fe2+-föreningen och
Na2S2O3 icke iuförlivades i tvättsuspensionen, var NOK-haiten i
utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana 180 miljondelar.
Vid det ovan nämnda gastvättningsförsöket enligt uppfinningen
var den tillsatta mängden kalciumsulfit (CaSO3) 30 kg/hi
Den cirkulornndq tvättsuspensicnen uttogs kontinuerligt från
systemet med en hastighet av S5 lit/h och filtrerades därefter med
användning av en filterpress. Det fasta kalciumsulfatet separerades
och det erhållna filtratet återeirkulerades till en behållare för
tvättsuspcnsionen.
lO
KJ!
1:0
13 7905ÛÜ6~ö
Den l det separerade fastämnet ingående kalciumsulfiten oxidera-
des till kalcíumsulfat och återvanns. Den så erhållna mängden
casøü . :H20 var M3 kg/n. '
Exempel 6 -
LO 000 Nmj/h avfiaher från en anläggniné innehållande 250
mlljundclar NO ovh lOO'milj0ndeLar N02 hefríades från kväve i
enlighet med förfarandet enligt uppflnníngenv 260 miljondelar
03-gas tlllfördes kontinuerligt avgaserna i en matarledning, genom
vilken gaserna infördes l en skrubber, varvid l gaserna ingående
kvüveoxid omvandlades.tlll kvävedioxid. Därefter inmatades avgaserna
kontinuerligt till bottnen av en tvättkolonn omfattande tre plåtar .
av typen Moredana (pcrforerad plåt utan fördämningsanordning och
lallrör) med det stolrumsförhållande (plåtöppningsarea/tvärsektlone-,
area) av 0,35, varvid avgaserna bringades i motströms beröring med
cirkulerande vattenhaltlgt tväbtsuspension med nedan angiven samman-V
süLtning under följande betingelser.
üashastighet i gdlonnen 5 m/sek
Förhållande mellan vätska och gas (L/G) U
í kolonnen
pH för tvättsuspensíon 6,2
Sammansüttnlng För den clrkulerande tvätt-
susponsloncn (mål/lit)
casoj 0,05
casoh 0,5
ßDTA_0u2+' 0,03
thiokarhamid O,l5
NOX-halten i utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana
var lb miljondolar eller mindre.
Den tillsatta mängden kalclumsulfit (CaS03) var 36 kg/h.
Den cjrkulorande tvättsuspensiunen uttogs kontinuerligt från
systemet med en hastighet av 100 lit/h och flltrerades därefter
fiennm användning av en Filtorprcss. Det första kalcíumsulfatet
sepnrerudes och det erhållna filtratet återclrkulerades till en
clrkulatíunsbehällare för tvähtsuspensionen.
Den l det separerade fastämnet ingående kalclumsulfiten oxídera-
des till kalclumsulfab (CaS0u . 2H2O) och återvanns. Mängden CaSOh .
2H2O, som således erhållits, var 52 kg/h.
.v
KIK
~\
vøøanfis-s n
Ex cmp e J. 7
000 Nm3/h avgaser från en metallbetningsanläggning inne-
hållande 250 mi1JondeLar N0 och 100 miljondelar N02 befriades från
kväve i enlighet mcdriörfarandet enligt uppfinningen. 130 miljon-
delar C102-gas tillfördes kontinuerligt av gaserna via en inmatnings-
ledning, genom vilken gaserna infördes i en skrubber, varvid i av-
gaserna ingående kväveoxider omvandlades till N02. Därefter in-
matadcs avgaserna kontinuerligt till bottnen av en tvättkolonn om-
fattande tre plåtar av typen Moredana (perforerad plåt utan för-
dämningsanordning och'fa1lrör) med ett spelrumsförhållande av 0,38, -
varvid avgaserna bringades i motströmsberöring med cirkulerande, _
vattenhaltíg tvättsnspension med den nedan angivna sammansättningen
under följande betingelser.
Gashastighet i kolonnen 5 m/sek
Förhållande mellan vätska och gas (L/G) 4
i kolonnen
pH för tvättsusnensionen 6,2
Sammansättuing för den cirkulerande tvätt-
suspensionen (mel/lit)
CaS0, ~ 0,5
J 2+ :
ED"A-Cu ' 0,03
thiokarbamid 0,l5
NOK-halten i utloppsgasen från tvättkolonnen av typen Moredana
var 15 míljondelar eller mindre (avkvävningsgrad 95,7%).
I motsats härtill, då ett gastvättningsförsök med de ovan an-
givna avgaserna upprepades med användning av samma förfarande,
som angivits ovan, med undantag av att EDTA-Cu2+-föreningen och
thiokarhamid icke införlivades i tvättsuspensionen, var NOX-halten
L utloppsgascn från tvättkolonnen av typen Moredana 180 miljondelar
(avkvävningsgrad H8.6fi).
Såsom tydligt framgår av ovan nämnda resultat är den symer-
gistiska effekten av thiokarbamid och kopparjon med avseende på
avkvävningcn anmärkningsvärd L det fall, då kalcíumsulfit används
som ett tvättmedel.
Claims (7)
- l. Förfarande för avlägsnande av kväveoxider, innefattande kvävemonoxid och kvävedioxid från avgaser innehållande dessa, där kvävemonoxiden oxideras till kvävedioxid, dikvävetrioxid eller en blandning därav genom tillsats av ett oxidationsmedel till avgaserna, k ä n n e t e c k n a t av att därefter gaserna bringas i beröring, i en tvättkolonn, med en vattenhaltig tvättsuspension med ett pH av icke mindre än 4,5 och innehållande (i) sulfiten av minst en jord- alkalimetall, (ii) thiokarbamid eller thiosulfat av alkalimetaller, jordalkalimetaller och ammonium eller blandningar därav, och (iii) koppar eller järnjon eller en blandning därav.
- 2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att sulfithalten i tvättsuspensionen är icke mindre än 0,005 mol per liter.
- 3. Förfarande enligt krav l, k ä n n e tzec k n a t av att halten thiokarbamid eller thiosulfat eller halten av blandningarna därav, i tvättsuspensionen, är icke mindre än 0,03 mol per liter.
- 4. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att hal- ten thiokarbamid eller thiosulfat eller blandningen därav, i tvätt- suspensionen, är inom omrâdet 0,05 - 0,4 mol per liter.
- 5. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att hal- ten kopparjon eller järnjon eller halten av blandningen därav, i tvättsuspensionen, är icke mindre än 0,003 mol per liter.
- 6. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att hal- ten kopparjon eller järnjon eller blandningen därav, i tvättsuspen- sionen, är inom området 0,01 - 0,04 mol per liter.
- 7. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att minst en del av nämnda vattenhaltiga tvättsuspension utsättes för ett fastämne-vätska- separeringsförfarande för att separera sulfatet av jordalkalimetaller, som alstras, i tvättsuspensionen, genom om- sättningen av kväveoxider med sulfiten av jordalkalimetaller, och att den erhållna vätskan cirkuleras in i tvättkolonnen som tvättsus- pensionen.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50053150A JPS51129865A (en) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | An exhaust gas denitration process |
JP50053151A JPS51129866A (en) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | An exhaust gas desulfurization and denitration process |
JP120076A JPS5285068A (en) | 1976-01-07 | 1976-01-07 | Waste gas scrubbing |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7905006L SE7905006L (sv) | 1979-06-08 |
SE431865B true SE431865B (sv) | 1984-03-05 |
Family
ID=27274803
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7605068A SE416395B (sv) | 1975-05-06 | 1976-05-04 | Forfarande for samtidigt avlegsnande av svaveloxider och kveveoxider fran avgaser |
SE7905006A SE431865B (sv) | 1975-05-06 | 1979-06-08 | Forfarande for avlegsnande av kveveoxider |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7605068A SE416395B (sv) | 1975-05-06 | 1976-05-04 | Forfarande for samtidigt avlegsnande av svaveloxider och kveveoxider fran avgaser |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4061743A (sv) |
BR (1) | BR7602858A (sv) |
CA (1) | CA1086921A (sv) |
DE (1) | DE2619145C3 (sv) |
DK (1) | DK146935C (sv) |
ES (1) | ES447667A1 (sv) |
FR (1) | FR2310152A1 (sv) |
GB (1) | GB1480205A (sv) |
IT (1) | IT1061019B (sv) |
NL (1) | NL169140C (sv) |
NO (2) | NO141784C (sv) |
SE (2) | SE416395B (sv) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4167578A (en) * | 1977-09-22 | 1979-09-11 | Combustion Engineering, Inc. | Method for removing sulfur and nitrogen compounds from a gas mixture |
US4234548A (en) * | 1978-07-12 | 1980-11-18 | Nox Research Corp. | Control of nitrogen oxides from stationary source effluents |
DE3233316A1 (de) * | 1982-09-08 | 1984-03-08 | Buckau-Walther AG, 4048 Grevenbroich | Verfahren zum entfernen von stickoxyden aus abgasen |
DE3429663C2 (de) * | 1984-08-11 | 1987-04-30 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur simultanen SO2- und NOx-Abscheidung aus den Rauchgasen von Verbrennungskesseln |
DE3427550C2 (de) * | 1984-07-26 | 1986-07-03 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur Aktivierung von inaktiven EDTA-Lösungen |
US4619608A (en) * | 1984-05-15 | 1986-10-28 | Isca Management Limited | Process for removal of pollutants from waste gas emissons |
DE3428691A1 (de) * | 1984-08-03 | 1986-02-06 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur wandlung von edta und schwefelstickstoffverbindungen aus abwaessern von no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschanlagen |
DE3503889A1 (de) * | 1985-02-06 | 1986-08-07 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur waschung von so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) |
DE3531203A1 (de) * | 1985-08-31 | 1987-03-05 | Hoelter Heinz | Waschwasseraufbereitung fuer die simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-entfernung aus gasen |
DE3513544A1 (de) * | 1985-04-16 | 1986-10-16 | Walther & Cie AG, 5000 Köln | Verfahren zur abscheidung von stickstoffoxiden |
US4783325A (en) * | 1985-05-14 | 1988-11-08 | Jones Dale G | Process and apparatus for removing oxides of nitrogen and sulfur from combustion gases |
DE3538136A1 (de) * | 1985-10-26 | 1987-07-02 | Hoelter Heinz | Wertstoffrueckgewinnung aus der simultanen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-waschung von vorzugsweise rauchgasen hinter kraftwerken |
DE3601454A1 (de) * | 1986-01-20 | 1987-07-30 | Hoelter Heinz | Verfahren zur entfernung von hcl, hf, so(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts), so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts) aus verbrennungsabgasen durch eine simultane nasswaesche mit gesteuertem waschwasserkreislauf und spezifischer kalkzugabe |
US4756800A (en) * | 1986-09-03 | 1988-07-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method for producing salts of monoperoxysulfuric acid and simultaneously bleaching pulp |
DE3641170A1 (de) * | 1986-12-02 | 1988-06-09 | Hoelter Heinz | Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)/no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-nasswaschverfahren mit waschwasseraufbereitung zur reinigung von verbrennungsabgasen |
US5348715A (en) * | 1988-10-24 | 1994-09-20 | The Regents Of The University Of California | Processes to remove acid forming gases from exhaust gases |
US4994246A (en) * | 1988-12-06 | 1991-02-19 | Electric Power Research Institute, Inc. | Method for removing sulfur oxides from combusting gases in wet, calcium-based flue gas desulfurization processes |
DE3935720A1 (de) * | 1989-10-27 | 1991-05-02 | Krc Umwelttechnik Gmbh | Verfahren zur bestimmung des carbonatgehalts von waschsuspensionen |
US5200160A (en) * | 1991-08-29 | 1993-04-06 | Dravo Lime Company | Process for removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from flue gases |
US5985223A (en) * | 1998-06-02 | 1999-11-16 | The Boc Group, Inc. | Removal of NOx and SOx emissions form pickling lines for metal treatment |
US20040022707A1 (en) * | 2002-06-05 | 2004-02-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oxidation of NOx's with sodium chlorite in combination with a thermal NOx removal process |
US20060233688A1 (en) * | 2002-06-05 | 2006-10-19 | Barckholtz Timothy A | Non-catalytic reduction and oxidation process for the removal of NOx |
US20060198778A1 (en) * | 2002-06-05 | 2006-09-07 | Barckholtz Timothy A | Reduction of NOx in fluid catalytic cracking regenerator off-gas streams |
DE10249782A1 (de) * | 2002-10-24 | 2004-05-06 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwefelsäure aus schwefeldioxidreichen Gasen |
US7129922B2 (en) * | 2003-04-30 | 2006-10-31 | Hannstar Display Corporation | Liquid crystal display panel and liquid crystal display thereof |
TWI290956B (en) * | 2004-12-31 | 2007-12-11 | Ind Tech Res Inst | Luminescence-based recipe and device using the same |
MA56158A (fr) * | 2019-06-13 | 2022-04-20 | Liwei Huang | Suspension absorbante d'oxyde d'azote, son procédé de préparation et son procédé d'utilisation |
WO2023129935A1 (en) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | Pentair, Inc. | System and a method for reducing nitrogen dioxide (no 2) content in flue gas |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA594137A (en) * | 1960-03-08 | Gesellschaft Fur Linde's Eismachinen Aktiengesellschaft | Removal of nitric oxide from gas mixtures containing the same | |
BE570584A (sv) * | 1957-09-03 | 1900-01-01 | ||
FR1272882A (fr) * | 1960-11-05 | 1961-09-29 | Lindes Eismaschinen Ag Zweigni | Procédé pour épurer les gaz de fours à coke de leur oxyde azotique |
US3565575A (en) * | 1968-05-22 | 1971-02-23 | Chemical Construction Corp | Removal of nitrogen oxides from a gas stream |
NL168321C (sv) * | 1971-03-29 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | ||
US3801696A (en) * | 1971-11-18 | 1974-04-02 | J Mark | Apparatus for removing nitrogen oxides from engine exhaust |
US3892837A (en) * | 1972-07-25 | 1975-07-01 | Fuji Kasui Eng Co Ltd | Process for removing sulfur oxides from gases |
JPS4949289B2 (sv) * | 1972-09-12 | 1974-12-26 | ||
DE2353528A1 (de) * | 1972-10-25 | 1974-05-16 | Hitachi Ltd | Verfahren zur behandlung von abgasen |
JPS49126566A (sv) * | 1973-04-10 | 1974-12-04 | ||
GB1446973A (en) * | 1973-09-24 | 1976-08-18 | Asahi Chemical Ind | Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas |
GB1505169A (en) * | 1974-11-02 | 1978-03-30 | Fuji Kasui Eng Co Ltd | Process for removing nitrogen oxides from waste gas |
-
1976
- 1976-04-23 US US05/679,777 patent/US4061743A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-26 GB GB16828/76A patent/GB1480205A/en not_active Expired
- 1976-04-30 DE DE2619145A patent/DE2619145C3/de not_active Expired
- 1976-05-03 NL NLAANVRAGE7604672,A patent/NL169140C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-04 DK DK199376A patent/DK146935C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-05-04 SE SE7605068A patent/SE416395B/sv not_active IP Right Cessation
- 1976-05-05 NO NO761554A patent/NO141784C/no unknown
- 1976-05-05 FR FR7613429A patent/FR2310152A1/fr active Granted
- 1976-05-05 CA CA251,878A patent/CA1086921A/en not_active Expired
- 1976-05-05 IT IT23008/76A patent/IT1061019B/it active
- 1976-05-06 BR BR7602858A patent/BR7602858A/pt unknown
- 1976-05-06 ES ES447667A patent/ES447667A1/es not_active Expired
-
1979
- 1979-06-08 SE SE7905006A patent/SE431865B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 NO NO792101A patent/NO145713C/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE416395B (sv) | 1980-12-22 |
FR2310152B1 (sv) | 1979-08-17 |
DE2619145A1 (de) | 1976-11-25 |
DK146935C (da) | 1984-07-30 |
NO145713B (no) | 1982-02-08 |
NO761554L (sv) | 1976-11-09 |
NO141784B (no) | 1980-02-04 |
DE2619145B2 (de) | 1980-03-13 |
DK199376A (da) | 1976-11-07 |
NL169140B (nl) | 1982-01-18 |
DE2619145C3 (de) | 1980-10-30 |
DK146935B (da) | 1984-02-20 |
CA1086921A (en) | 1980-10-07 |
BR7602858A (pt) | 1977-05-10 |
SE7605068L (sv) | 1976-11-07 |
NO145713C (no) | 1982-05-19 |
NL7604672A (nl) | 1976-11-09 |
NO792101L (no) | 1976-11-09 |
IT1061019B (it) | 1982-10-20 |
NO141784C (no) | 1980-05-14 |
AU1367176A (en) | 1977-11-10 |
SE7905006L (sv) | 1979-06-08 |
US4061743A (en) | 1977-12-06 |
FR2310152A1 (fr) | 1976-12-03 |
GB1480205A (en) | 1977-07-20 |
ES447667A1 (es) | 1977-10-01 |
NL169140C (nl) | 1982-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE431865B (sv) | Forfarande for avlegsnande av kveveoxider | |
US4035470A (en) | Process for removing sulfur oxides and/or nitrogen oxides from waste gas | |
US3985860A (en) | Method for oxidation of SO2 scrubber sludge | |
US6936231B2 (en) | NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia | |
US3836630A (en) | Method for treatment of gas containing sulfur dioxide | |
US4369167A (en) | Process for treating stack gases | |
US4102982A (en) | Process for treating stack gases | |
US4011298A (en) | Method for simultaneous removal of SOx and NOx | |
AU2003275051B2 (en) | Process for reducing the level of NOx in waste gas streams using sodium chlorite | |
US4002727A (en) | Desulfurization process for hydrogen sulfide-containing gases | |
US4079118A (en) | Method for removing nitrogen oxides using ferricion-EDTA complex solutions | |
US20040105802A1 (en) | NOx, Hg, AND SO2 REMOVAL USING AMMONIA | |
JP4083839B2 (ja) | クメン酸化プロセス | |
DE2462681B1 (de) | Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden aus Abgas | |
DE3382685D1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur behandlung von chlor enthaltendem abwasser. | |
US4133650A (en) | Removing sulfur dioxide from exhaust air | |
US5164167A (en) | Process for the removal of acid forming gases from exhaust gases | |
IT8922189A1 (it) | Rimozione di acido solfidrico da correnti di fluidi con produzione minima di sostanze solide | |
US4268489A (en) | Process for the removal of sulfur dioxide from gases | |
US20060198778A1 (en) | Reduction of NOx in fluid catalytic cracking regenerator off-gas streams | |
US4167578A (en) | Method for removing sulfur and nitrogen compounds from a gas mixture | |
US4038368A (en) | Process for removing oxides of nitrogen and sulfur from exhaust gases | |
JPS62225226A (ja) | 湿式排煙脱硫装置 | |
US5047218A (en) | Sweetening of sulfur-containing gases using ozone | |
KR800000279B1 (ko) | 배기개스 세정방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 7905006-8 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7905006-8 Format of ref document f/p: F |