DE2013790A1

DE2013790A1 - 1-Alkoxyanthrachinone

Info

Publication number: DE2013790A1
Application number: DE19702013790
Authority: DE
Inventors: Walter Dr.; Wunderlich Klaus Dr.; 5090 Leverkusen; Herzog Helmut Dr. 5672 Leichlingen; Bien Hans-Samuel Dr. 5673 Burscheid Hohmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-06-27
Filing date: 1970-03-23
Publication date: 1971-10-14
Also published as: US3686232A; DE1932646A1; CH544794A; DE1932646B2; GB1311915A; DE1932646C3; AT299925B; AT308086B; NL7009383A; DE2013789A1; CH559228A5; AT303713B; FR2051373A5; BE752515A; CA946383A; JPS4926289B1

Description

2013798 FARBENFABRIKEN BAYER AG

My/Wk

i-Äiköxyanthräöhihohe

Öegenstähd der vorliegenden Erfindung sind Äikoxyanthraöhinohe der allgemeinen formel

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woϊ*in. S für eine gegebenenfäiis durch Hydroxy- öder Alköxygrüppeii^ substituierte^ Alkylgrüppe steht und I^ und Ig für Wasserstoff Qdi^ düreh eine geradkettige Alkylgrüppe öder eine Cyclöalkylgrüfpe mönö-r od^r dir substituierte Amihöirüppe stehinj iit der iiaigäbej dal I| und Rg nicht glfeichieitig für Wasserstoff stehen.

Als Alkylgruppen R sind insbesondere izü nennen: .

Alkyiiruppeh mit 1 - 4 G^Atomen wiö Methyl, Äthyl, Butyl, ■ Hydröxyäthii» iiethöxyäthylj Äthöiyätüyl / MethöXyäthöJEyllthyl^ ithöxyäthi

Als Reste R- und Rp sind insbesondere zu nennen: Mono-Cj-Ci-n-Alkylamino-, di-Cj-CL-n-Alkylamino- und Cyclohexylaminoreste.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von 1-Alkoxy-anthrachinonen der Formel

(ii)

Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Anthraohinon~1-sulfonsäuren der Formel

O SO₅H

(Hl)

oder deren Alkalisalze, bevorzugt im Gewichteverhältnis von etwa 0,5 - 0,75 ί 1, bei Temperaturen von etwa 50 - 90° C in Gegenwart von Alkalihydroxiden oder Alkalialkoholaten mit Alkoholen der Formel

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R-OH (IV)

umsetzt. . . „

In den Formeln (II) - (IV) stehen: R für eine gegebenenfalls durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppe, R^ und R^ für Wasserstoff, oder eine gegebenenfalls durch geradkettige Alky !gruppen oder Cycloalkylgruppeti mono- oder di-substituierte' Aminögruppe, mit der Maßgabe, daß R, und R- nicht gleichzeitig für Wasserstoff. stehen.

Geeignete Alkalisalze sind insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze, geeignete Aminogruppen neben der NH₂-Gruppe durch Cι-C--n-Alkyl- oder durch Cycloalkylgruppen mono- oder disubstituierte Aminogruppen.

Als Alkohole (IV) sind insbesondere Methanol, Äthanol, Butanol, Äthylenglykol, ithylenglykolmonOmethyläther, Äthylenglykolmonoäthylather, Diäthylenglykolmonomethylather und Diäthylenglykolmonoäthylather zu nennen.

Geeignete Ausgangsverbindungen (III) sind beispielsweise 1-Amino-, 1-Methylamino-, I-Cyclohexylamino-, 1-n-Propylamino-5- bzw. -8-stilfonsäure bzw» deren Natrium- oder Kaliumsalze.

Die Reaktionszeiten sind in weiten Grenzen variabel. Sie liegen im allgemeinen bei 1/2 Stunde bis mehreren Stunden.

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Als Alkalihydroxide kommen insbesondere Natrium- oder Kaliumhydroxid in fester Form oder in Form konzentrierter wäßriger Lösungen in Frage. Es werden dabei im allgemeinen 0,1 - 0,8 Mol, bevorzugt 0,2 - 0,4 Mol Alkalihydroxid oder Alkalialkoholat wie Natrium- oder Kaliummethylat oder -äthylat pro Mol eingesetztem Alkohol verwendet.

Die Verbindungen der Formel (I) sind neu. Sie färben Polyamid- bzw. Polyesterfasern in klaren orangeroten Tönen an und stellen wertvolle Zwischenprodukte zum Aufbau von Farbstoffen dar. Sie lassen sich beispielsweise durch Nitrieren und anschließende Reduktion und gegebenenfalls nachfolgende Halogenierung, beispielsweise mit Brom in Dispersionsfarbstoffe überführen.

1-Amino-5-methoxyanthrachinon und i-Amino-8-methoxyanthrachinon sind aus den britischen Patentschriften 264 561 bzw. 459 770 bekannt. Sie wurden durch Umsetzung von 1-Amino-5-chlor-anthrachinon bzw. i-Amino-8-chloranthrachinon mit methanolischem Alkali erhalten. Die als Ausgangsprodukte eingesetzten Chlorverbindungen sind technisch nur durch Austausch der Sulfogruppen gegen Chlor erhältlich. Das erfindungsgemäße Verfahren gibt demgegenüber die Möglichkeit, die Verbindungen (II) in einem Reaktionsschritt aus den 1-Amino-5(8)-sulfonsäuren in einfacher Weise und sehr guten Ausbeuten zu erhalten und ist damit bedeutend wirtschaftlicher.

Beispiel 1

40 Volumenteile Methanol und 10 Teile Natriumhydroxid werden bei Siedetemperatur gelöst und in diese Lösung 13,3 Teile i-Amino-anthrachinon-S-sulfonsäure eingetragen unter intensivem Rühren bei 80° C innerhalb 30 Minuten. Man läßt nun

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3 Stunden bei 80-85° G nachrühren, bis ChromatographIseh nur noch Spuren Einsatzmaterial vorhanden sind. Man verdünnt nun mit 50 Teilen heißem Wasser, saugt ab, wäscht mit siedend heißem Wasser neutral und trocknet bei 100 ** 120° G* Erhalten werden 8,9 Teile i-Ämino-5-methoxy-anthrachinon (80 # d. Th.)*

Beispiel 2

In eine Lösung aus 600 Volumenteilen Methanol und 180 Teilen Natriumhydroxid werden 200 Teile 1-Methylamino-anthraehinon-5-sulfohsaures Natrium (9T«5 #ig) bei 75 ~ 80° G unter lebhaftem Rühren rasch eingetragen und 50 Minuten bei 80 - 90° G nachgerührt, bis chromatographisch weniger als 5J^ Einsatzmaterial nachzuweisen 1st. Man verdünnt mit 1000 Teilen heißem Wasser, saugt heiß ab, wäscht mit siedend heißem Wasser neutral und trocknet bei 50° G im Vakuum. Erhalten werden 128 Teile i-Methylamino^S-methoxy-anthrachinon (88,5 $ d. Th*), das ca. 2 # i-Methylamlno-S-hydroxyanthrachinon enthält. '

Beispiel 3

a) In eine Lösung aus 150 Volumenteilen Glykolmonomethylather und 42 Teilen Natriumhydroxid gibt man bei 70° O rasch 40 Teile 1-Methylamino-anthrachinon-5-sulfonsaures Natrium (91»5 #ig) unter lebhaftem Rühren zu und läßt 15 Minuten bei dieser Temperatur nachrühren· Anschließend verdünnt man mit ,200 Teilen heißem Wasser, saugt ab, wäscht mit kochend heißem Wasser neutral und trocknet bei 60° im Vakuum* Erhalten werden 26,7 Teile i-Methylamino-5-u/ -methoxy-äthoxyanthrachlnon (79 % d. Th.), das mit 2 i* 1-Methylamine-5-hydroxy-anthrachinon rerunreinigt ist.

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b) Arbeitet man wie in Beispiel 3 a beschrieben, setzt aber
statt 150 Teile Glykolmonomethylather 150 Teile Diglykolmonomethylather ein, so kommt man in guten Ausbeuten zum 1-Methylamino-5-tO-methoxy-äthoxy-äthoxy-anthrachinon.

Arbeitet man nach den in Beispiel 1-3 angegebenen Bedingungen unter Verwendung der Alkohole B, so erhält man aus den
Verbindungen A der folgenden Tabelle die Verbindungen C.

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Claims

Patentansprüche

1.) 1-Alkoxyanthrachinone der Formel

OR

worin R für eine gegebenenfalls durch Hydroxy- oder Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppe steht und R- und Rp für Wasserstoff oder durch eine geradkettige Alkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mono- oder disubstituierte Aminogruppe stehen, mit der Maßgabe, daß R.J und R₂ nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen

2.) Verfahren zur Herstellung von 1-Alkoxy-anthrachinonen der Formel

worin R, und R. für Wasserstoff, oder eine gegebenenfalls durch geradkettige Alkylgruppen oder Cycloalkylgruppen mono- oder di-substituierte Aminogruppe, mit der Maßgabe, daß R, und R. nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen,

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