DE1422849C

DE1422849C - Photographisches, mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial fur das Farbstoff entwickler Diffusionsverfahren

Info

Publication number: DE1422849C
Authority: DE
Inventors: Wilho Mathias Weyerts Walter John Rochester NY Salminen (V St A )
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Publication date: 1971-02-25

Description

nolsulfat, führt zwar zu einer gewissen Verbesserung der Qualität der Bilder, wirklich zufriedenstellende Ergebnisse konnten jedoch nicht erzielt werden.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Aufzeichnungsmaterial Tür das bekannte Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren anzugeben, aus dem sich Bilder von verbesserter Qualität, insbesondere niedrigeren D_min-Werten herstellen lassen.

Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches, mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial für das Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren, bestehend aus einem Schichtträger und darauf aufgetragenen verschieden sensibilisierten Silberhalogenidemulsions-

Farbstoffentwicklcr-Diffusionsverfahren zur Her- io schrift 804 971, die Entwicklung in Gegen wart einer sostellung von mehrfarbigen Bildern, bei dem ein mehr- genannten Silberhalogenidhilfsentwicklerverbindung, schichtiges photographisches Aufzeichnungsmaterial, wie p-Methylaminophenolsulfat, durchzuführen, das aus einem Schichtträger mit verschieden sensibili- um die Silberhalogenidentwicklung und die Festsierten Silberhalogcnidemulsionsschichten und ge- legung des Farbstoffentwicklers in den Aufzeichnungsgebenenfalls Zwischen- und Deckschichten besteht, 15 materialien zu beschleunigen. Die Verwendung von wobei in diesen Schichten, in mindestens einem hoch- Hilfsentwicklerverbindungen, wie p-Methylaminophesiedenden organischen Lösungsmittel gelöste subtraktiv gefärbte Farbstoffentwickler dispergiert sind,
belichtet und mit einer alkalischen Lösung in Gegenwart einer geringen Menge eines Hilfsentwicklers 20
entwickelt wird und bei dem die nicht oxydierten
Farbstoffentwickler auf ein mit dem Aufzeichnungsmaterial in Kontakt befindliches Bildempfangsmaterial übertragen werden, sind beispielsweise aus der
britischen Patentschrift 804 971 bekannt. Die in den 25
zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Aufzeichnungsmaterialien vorhandenen Farbstoffentwickler sind Verbindungen, die das chromophore System
eines Farbstoffes und eine Entwicklerfunktion,- wie
Silberhalogenid entwickelnde Verbindungen, aufwei- 30 schichten, sowie gegebenenfalls Zwischen- und Decksen. Werden die bei der Belichtung erhaltenen latenten schichten, das in sensibilisierten Silberhalogenid-Bildcr mit einer alkalischen Lösung, d. h. einer Akti- emulsionsschichten oder in darunterliegenden Schichvatorlösung in Kontakt gebracht, die die Emulsions- ten subtraktiv gefärbte Farbstoffentwickler dispcrgiert schichten und die Farbstoffentwickler »enthaltenden enthält, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es Schichten durchdringt, so werden die latenten Bilder 35 einen Hilfsentwickler in Form einer Lösung von zu Silberbildern entwickelt. Gleichzeitig bilden sich Phenylhydrochinon^'-Oxyphenylhydrochinon^'-Me-Oxydationsproduktc der Farbstoffentwickler in prak- thylphenylhydrochinon, 4'-Chlorphenylhydrochinon tisch den gleichen Bezirken wie die Silberbilder. Die oder 2,5-DiphenyIhydrochinon in einem niedermole-Oxydationsprodukteder Farbstoffcntwicklersind rela- kularen, organischen, wasserunlöslichen (sogenannten tiv nicht diffundierend, was mindestens teilweise auf 40 »kristalloidalen«) Lösungsmittel mit einem Siedceine Abnahme der Löslichkeit in der alkalischen Lö- punkt über 175° C dispergiert enthält, sung zurückzuführen ist. Der in den Schichten jeweils Durch die Erfindung wird erreicht, daß mehrfarbige

in bildweiser Verteilung verbleibende, nicht oxydierte Bilder verbesserter Qualität erhalten werden. Offen-FarbstofTentwickler kann durch Diffusion auf ein sichtlich werden bei Verwendung der Hydrochinone Bildempfangsmaterial übertragen werden, wodurch 45 als Hilfsentwickler die Farbstoffentwickler in den einein positives Farbstofibild erhalten wird. zelnen Schichten vollständiger und gleichmäßiger fest-Wird ein Aufzeichnungsmaterial verwendet, das gelegt, wodurch die Farbverunreinigung der erzeugten mehrere verschieden sensibilisierte Silberhalogenid- Farbstoffentwicklerbilder herabgesetzt wird, emulsionsschichten enthält, und sind in den entsprc- Durch die Verwendung von Lösungsmitteln zum chenden Emulsionsschichten oder in hieran angren- 5° Dispergieren der Farbstoffentwickler werden letztere zenden Schichten subtraktiv gefärbte Farbstoffent- daran gehindert, aus den hydrophilen organischen wickler vorhanden, so lassen sich mehrfarbige Bilder Kolloidschichten, beispielsweise Gelatineschichten, erhalten. auszukristallisiercn. Außerdem wird zur Herstellung Die Qualität der herstellbaren Bilder hängt min- der Farbstoffentwicklerschichten weniger Kolloid bedestens teilweise davon ab, bis zu welchem Grad die 55 nötigt, weshalb sehr dünne Schichten erhalten werden FarbstofTentwickler in den belichteten Bezirken der können, in denen die Farbstoffentwickler rasch fest-Emulsionsschichten während der Entwicklung fest- gelegt oder aus deren nicht belichteten Bezirken sie gelegt werden. rasch durch den alkalischen Aktivator extrahiert und Verbleibt nicht oxydierter Farbstoffentwickler in auf das Bildempfangsmaterial übertragen werden voll belichteten Bezirken, die den hohen Lichtern des'60 können,
aufgenommenen Bildgegenstandes entsprechen, so Besonders gute Ergebnisse werden dann erhalten.

wird dieser gemeinsam mit dem nicht umgesetzten Farbstoffentwickler der positiven Bildbezirke auf das Bildempfangsmaterial übertragen und führt hier zu hohen D_milI-Werten.

Typische bekannte Farbstoffentwickler, wie bcispielswei»e das l,4-Bis-[//-(2,5-dioxyphenyl)-äthyIaminoj-anthrachinon, sind verhältnismäßig schwache

wenn das hydrophile kolloide Bindemittel der Schichten des Aufzeichnungsmaterials hauptsächlich aus Gelatine besteht.

<>5 Die Silberhalogenidemulsionsschichten und die hieran angrenzenden Schichten des zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Aufzeichnungsmatcrials können die aus der französischen

Patentschrift 1 205 755 bekannten Emulsionszusätze, wie Edelmetallsalze, Stannosalze, Polyamine, optisch sensibilisierende Farbstoffe, Quecksilber- und Azaindenstabilisatoren, quaternäre Ammoniumsalze und Polyäthylenglykole zur Steigerung der Empfindlichkeit, Plastifizierungsmittel, Härtungsmittel, Beschichtungshilfsmittel und kolloide Bildemittel enthalten.

Die Zeichnung dient der näheren Erläuterung der Erfindung. Im einzelnen sind dargestellt in

F i g. 1 die Durchführung des Verfahrens der Erfindung im Schema,

F i g. 2 ein zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignetes Aufzeichnungsmaterial,

F i g. 3 eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung.

Das in Fig. I mit A bezeichnete Aufzeichnungsmaterial besteht aus dem Schichtträger 1, der hierauf aufgetragenen Schicht 2 mit einem Blaugrünfarbstoffentwickler, der rotempfindlichen Silberhalogenidemul-

Uber dem Aufzeichnungsmaterial A ist das Bildempfangsmaterial B angeordnet, das aus dem Schichtträger 13 und der Bildempfangsschicht 12 besteht.

Walzenspalt. Dabei gelangt es in Kontakt mit dem Bildempfangsmaterial 26. Der gebildete Sandwich 27 wird über die Walze 28 aus der Vorrichtung abgezogen. Aufzeichnungsmaterial 20 und Bildempfangsmaterial 26 werden dann voneinander getrennt. Das Bildempfangsmaterial 26 enthält farbige Bilder.

Die Farbstoffentwickler werden in den Schichten des Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung von so wenig wie möglich organischen Lösungsmitteln ίο dispergiert. Die verwendeten Lösungsmittel sind in der Regel in Wasser löslicher als die Farbstoffentwickler. Zur Dispergierung der Farbstoffentwickler kann ein hochsiedendes Lösungsmittel allein oder gemeinsam mit einem niedrigsiedenden Lösungsmittel verwendet werden, wobei letzteres aus der Dispersion durch Verdampfen wieder entfernt werden kann. Auch können Gemische von hochsiedenden Lösungsmitteln verwendet werden. Auch kann ein Gemisch aus einem hochsiedenden, praktisch wasserunlöslichen Lösungs-

sionsschicht 3, der Zwischenschicht 4, der Schicht 5 ₂o mittel und einem in Wasser stärker löslichen Lösungsmit einem Purpurrotfarbstoffentwickler, der grün- mittel verwendet werden.

empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 6, der Die Farbstoffentwickler können in dem Lösungs-

Zwischenschicht 7, der Schicht 8 mit einem Gelbfarb- mittel oder dem Lösungsmittelgemisch durch Erstoffentwickler, der blauempfindlichen Silberhaloge- wärmen gelöst werden, worauf die erhaltene Lösung nidemulsionsschicht 9 und der Deckschicht 10, die 25 einer wäßrigen Lösung eines kolloiden Bindemittels, 4'-Methylphenylhydrochinon enthält. beispielsweise einer Gelatinelösung, zugesetzt wird.

Die erhaltene Mischung kann anschließend in einer Kolloidmühle homogenisiert werden. Die Dispersion kann danach direkt verwendet werden oder zunächst

Zwischen Aufzeichnungsmaterial/! und Bildempfangs- 30 abgeschreckt und gewaschen werden. Die Farbstoffmaterial B befindet sich ein zerbrechlicher Behälter 11 entwicklerdispersion kann schließlich auch einer SiI-mit der Aktivatorlösung. ". berhalogenidemulsion zugesetzt werden.

Wird der Behältern z.B. beim Hindurchführen Zur Displrgierurig der Farbstoffentwickler beson-

des Sandwichs durch den Spalt zweier Reiten in einer ders geeignete kristalloidale wasserunlösliche Lö-Kamera zerstört, ergießt sich sein Inhalt gleichförmig 35 sungsmittel sind beispielsweise: Phthalsäureditetraüber das Aufzeichnungsmaterial. Die Aktivatorlösung hydrofurfurylester, /i-Methoxyäthylphthalat, Ν,Ν-Didringt dabei in die Schicht 10 ein, löst das wasser- n-butylcarbaminsäureäthylester, o-Methoxyphenylunlösliche, alkalilösliche und diffundierbare 4-Me- acetat, Propionsäuretetrahydrofurfurylester, Triäthylthylphenylhydrochinon und führt es zu den darunter- citrat, Acetyltriäthylcitrat, Trikresylphosphat, Triliegenden Schichten, in denen die latenten Bilder der 40 p-tert.-butylphenylphosphat, Triäthylphosphat, Tri-Schichten 3, 6 und 9 zu Silberbildern 14, 15 bzw. 16 n-butylphosphat, Triphenylphosphat, Isoamylacetat, entwickelt werden. Die Farbstoffentwickler der Bezirke 14, 15 und 16 werden festgelegt. Die nicht in
Reaktion getretenen Farbstoffentwickler der Schichten

2,5 und 8 diffundieren danach bildweise und konturen- 45 Diäthyllauramid, Dibutyllauramid, Lauroylpiperidin, richtig auf die Bildempfangsschicht 12 und bilden N-n-Butylacetanilid.Tetraäthylphthalamid^-n-Amyldarauf das Farbstoffbild (Stufe 2). Dieses besteht aus succinimid, 4-Methyl-2-pentanol, 2,4-Di-n-amyldem gelben Teilbild 17, dem purpurroten Teilbild 18 phenol, Äthylenglykolmonobenzyläther, Methyliso- und dem blaugrünen Teilbild 19. butylcarbinol, Furfurylalkohol, Cyclohexan und

Das in F i g. 2 dargestellte Aufzeichnungsmaterial 50 2-(2-Butoxyäthoxy)-äthylacetat.

besteht aus dem Schichtträger Γ, der rotempfindlichen, Die drei isomeren Methylcyclohexanone sind be

einen Blaugrünfarbstoffentwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 2', der grünempfindlichen, einen Purpurrotfarbstoffentwickler enthaltenden SiI-berhalogenidemulsionsschicht 3', der blauempfindliehen, einen Gelbfarbstoffentwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 4' und der 4-Methylphenylhydrochinon enthaltenden Deckschicht 5'.

In der in Fig. 3 dargestellten Vorrichtung wird das mit der Emulsionsseite nach innen aufgespulte, belichtete Aufzeichnungsmaterial 20 des in F i g. 1

Bernsteinsäureditetrahydrofurfurylester, Methylacetat, Adipinsäure-ditetrahydrofurfurylester, Benzoesäuretetrahydrofurfurylester, N-n-Amylphthalimid,

sonders geeignete niedrigsiedende Lösungsmittel für die gemeinsame Verwendung mit den angeführten hochsiedenden Lösungsmitteln.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Farbstoffentwickler sind bekannt. Sie lassen sich durch die folgende allgemeine Formel wiedergeben :

M-N=N-D

mit A bezeichneten Aufbaus in Richtung des Pfeils durch den von den Walzen 21 und 22 gebildeten Walzenspalt geführt. Im Trog 23 befindet sich Akti-

worin bedeutet M einen aromatischen oder heterocyclischen Ring oder ein Ringsystem, z. B. einen Benzol-, Naphthalin-, Tetralin-, Anthracen-, Anthra-

vatorlösung, die von der Walze 22 aufgenommen und <>5 chinon-, Pyrazol-oder Chinolinring, die gegebenenfalls auf das Aufzeichnungsmaterial 20 aufgetragen wird. substituiert sein können, beispielsweise durch Oxy-, Von den Walzen 21 und 22 gelangt das Aufzeichnungsmaterial in den von den Walzen 24 und 25 gebildeten

Amino-, Keto-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyl-, Alkylamido-.Arylamido-, Alkyl-, Aryl-, Carboxamido-,

Sulfonamide)-. Carboxyl- oder Sulforcste und D einen Rest, der dem Färbst offcntwickler eine Silberhalogenid entwickelnde Wirksamkeit verleiht, beispielsweise einen Hydrochinonrcst, der gegebenenfalls durch Amino-, Alkylamino-, Alkyl-, Oxy- oder Alkoxyrestc oder Halogenatome substituiert sein kann.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Farbstoffentwicklcr sind beispielsweise bekannt aus der australischen Patentschrift 220 276. der deutschen Patentschrift 1036 640, den britischen Patcntschriftcn 804 971, 804 974, 804 973 und 804 975. der französischen Patentschrift 1 168 292, den kanadischen Patentschriften 579 038 und 577 021 sowie der belgischen Patentschrift 568 344.

Die Farbstoffentwicklcr können in den Aufzeichnungsmatcrialien in den Silberhalogenidemulsionsschichten selbst oder in diesen benachbarten hydrophilen Kolloidschichtcn vorhanden sein.

Besonders günstige Ergebnisse werden dann erhalten, wenn die FarbstolTcntwickler in Schichten unmittelbar unter den Emulsionsschichten enthalten sind, deren Empfindlichkeit zu den Farben der entsprechenden Farbstoffentwicklcr komplementär sind, wie es in Fig. 1 dargestellt ist.

In mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterialien des in F i g. 1 dargestellten Typs kann die Reihenfolge der Anordnung der unterschiedlich sensibilisiertcn Silberhalogcnidemulsionsschichtcn auf dem Schichtträger verschieden sein. Dies bedeutet, daß beispielsweise die blauempfindliche Silberhalogenidemulsion*- schicht direkt auf dem Schichtträger angeordnet sein kann, während sich die rotempfindliche Silbcrhalogenidcmulsionsschicht ganz außen -befinden kann. Bei einer derartigen Anordnung der Schichten sind die Empfindlichkeiten der einzelnen Silberhalogenidemulsionsschichtcn zweckmäßig so abgestimmt, daß die Aufzeichnung von unerwünschten Blaulichtbildern in den primär gegenüber dem roten und dem grünen Bereich des Spektrums empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten verhindert wird. So kann beispielsweise eine Silberbromidemulsion für die Herstellung der blauempfindlichen Schicht verwendet werden, während Silberchloridcmulsioncn zur Herstellung der anderen Schichten benutzt werden.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, das Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung in Gegenwart einer Oniumvcrbindung zu entwickeln. Die vorteilhafte Wirkung der Oniumverbindungen beruht vermutlich darauf, daß sie mit den Farbstoffentwicklern unter Bildung von Salzen reagieren und daß die Salzbildung einen günstigen Einfluß auf die Löslichkeitseigcnschaften und die Diffusionsfähigkeit der Farbstoffentwicklcr hat. Offensichtlich verzögern die Oniumverbindungen zeitweise die Wanderung der Farbstoffentwicklcr, so daß die ursprüngliche DiITu-' sionsgcschwindigkeit der Farbstoffcntwickler herabgesetzt wird, wobei von weniger belichteten Bezirken mehr Farbstoffentwicklcr unter Vergrößerung der Dichte auf das Bildempfangsmaterial übertragen wird.

Die Verwendung von Oniumverbindungen im Rahmen photographischer Verfahren ist an sich bekannt. So ist beispielsweise aus der USA.-Patentschrift 2 648 604 die Verwendung von nicht oberflächenaktiven quaternärcn Ammoniumverbindungen als Entwicklungsbeschleuniger bekannt. Aus den USA.- ^(l5 Patentschriften 2 271622, 2 271623 und 2 275 727 ist ferner die Verwendung von quatcrnären Ammonium-.qualerniiren Phosphonium-und tertiären Sulfoniumverbindungen als Sensibilisatoren für Silberhalogcnidcmulsioncn bekannt.

Bei den aus den angegebenen USA.-Patentschriften bekannten Verfahren wird infolge der Verwendung der Oniumverbindungen die Silberdichte in den belichteten Bezirken der Negative vergrößert. Bei Durchführung eines Diffusionsübertragungsvcrfahrens unter Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung tritt eine Vergrößerung der Dichte demgegenüber in dem Positiv auf, d. h., sie ist primär das Ergebnis einer stärkeren übertragung des Farbstoffentwicklcrs von den nicht belichteten Flächen des Negativs.

Als besonders vorteilhafte Oniumverbindungen haben sich quaternärc Ammoniumverbindungen erwiesen. Erfindungsgemäß verwendbare quaternärc Ammoniumverbindungen lassen sich beispielsweise durch die folgenden Formeln wiedergeben:

R-N"

R
-Z-.

-R

N ⁺

worin R jeweils ein organischer Rest und Y ein Anion ist und Z die Atome darstellt, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlich sind. Besonders vorteilhafte heterocyclische quaternärc Ammoniumverbindungen sind solche, die in alkalischer Lösung diffundicrharc Methylenbasen bilden und der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

,D.

-CH)_n = C CH₂R'

Hierin bedeutet D die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Rings erforderlichen Atome, der eine oder mehrere reaktionsfähige —CH₂R'-Gruppen enthält und dessen restliche Ringwasserstoffatome gegebenenfalls substituiert sein können, beispielsweise die zur Vervollständigung eines Pyridin-, Chinolin-, Benzochinolin-, Benzoxazol-, Benzselenazol-, Thiazol-, Benzothiazole Naphthothiazole Benzimidazol- oder Isochinolinringes: R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest der Benzolreihe, vorzugsweise einen Alkylrest mil I bis 4 Kohlenstoffatomen: R' ein Wasserstoffalom oder einen Rest der für R angegebenen Bedeutung: X ein

Hydroxylanion oder ein Säureanion, beispielsweise ein Br-, CH₃SO₄"- oder

-SO₃-IOn

und η O oder 1.

Ganz besonders vorteilhafte heterocyclische quaternäre Ammoniumverbindungen der angegebenen Formel sind Pyridiniumsalze der angegebenen Formel mit ein bis drei aktiven Gruppen der Formel —CH₂R' in 2-, 4-, und/oder 6-Stellung des Pyridiniumkerns; z. B. niederen Alkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen oder substituierten niederen Alkylgruppen, beispielsweise Oxyalkylgruppen, z. B. Oxyäthylgruppen, wobei die betreffenden Alkylgruppen für die Bildung einer Methylenbase verantwortlich sind. Die Stellungen 3 und 5 des Pyridiniumkerns können substituiert oder nicht substituiert sein, wobei die Substituenten z. B. aus Halogenatomen, beispielsweise Chloratomen oder niederen Alkyl- oder Halogenalkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Chloräthylgruppen, bestehen können.

Typische vorteilhafte Salze der angegebenen Formel sind z.B. l-Benzyl-2-picoliniumbromid; l-(3-Brompropyl)-2-picolinium-p-toluolsulfonat; 1-PhenäthyI-2-picoliniumbromid; 1 -^-Phenylpropyl-2-picoliniumbromid; 2,4-Dimethyl-l-phenäthyIpyridiniumbromiä; 2,6-Dimethyl-l-phenäthylpyridiniumbromid; 5-Äthyl-2-methyl-l -phenathylpyridiniumbromid;_ 2rÄthyI-1 - phenäthylpyridiniumbromid; I- [3 - (N - ρ - Pyridiniumbromid)-propyl]-2-picolinium-p-toiuol-sulfonat; Anhydro -1 - (4 - sulfobutyl) - 2 - picoliniunrhydroxyd; l-(/y-Naphthoylmethyl)-2-picoliniumbromid; l-(ß-Phenyl-carbamoyloxyäthyl)-2-picoliniumbromid; 1 -Methyl - 2-picolinium-p- toluolsulfonat; 1 - Phenäthyl-2,4,6 - trimethylpyridiniumbromid; 1 - Phenäthyl 4-n-propylpyridiniumbromid; 4-)'-Oxypropyl-l-phenäthylpyridiniumbromid und l-n-Heptyl-2-picoliniumbromid.

Geeignete tertiäre Sulfonium- und quaternäre Phosphoniumverbindungen lassen sich durch die folgenden Formel wiedergeben:

(R)₃S ⁺ X"
(R)₄P⁺X"

worin bedeutet R einen organischen Rest. z. B. einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, und X ein Anion, ζ. B. ein Hydroxyl-, Bromid-, Chlorid- oder Toluolsulfonatanion.

Beispiele für geeignete tertiäre Sulfonium- und quaternäre Phosphoniumverbindungen sind: Lauryldimcthylsulfonium-p-toluolsulfonat; Nonyldimethylsulfonium-p-toluolsulfonat; Octyldimethylsulfoniump-toluolsulfonat; Butyldimethylsulfoniumbromid; Triäthylsulfoniumbromid; Tetraäthylphosphoniumbromid, Dimethylsulfonium-p-toluolsulfonat; Dodecyldimethylsulfonium-p-toluolsulfonal; Decyldimcthylsulfonium-p-toluolsulfonat und Äthylen-bis-oxymethyltriäthylphosphoniumbromid.

Die Oniumverbindungen können entweder in der Aktivatorlösung und/oder dem Bildempfangsmaterial untergebracht werden, gegebenenfalls jedoch auch, wenn auch nicht vorzugsweise, in dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial selbst.

Die Oniumverbindungen können in verschiedenen Konzentrationen verwendet werden.

Vorteilhafte Ergebnisse lassen sich beispielsweise erhalten, wenn die alkalische Aktivatorlösung 0,2 bis 15% Oniumverbindung enthält.

Die erfindungsgemäß verwendeten Hydrochinone sind dadurch gekennzeichnet, daß sie praktisch farblos, praktisch wasserunlöslich, in alkalischer Lösung löslich und durch organische Kolloidschichten, z. B.

ίο Gelatineschichten, diffundierbar sind.

Die Hydrochinonderivate können in jeder der Schichten des Aufzeichnungsmaterials, beispielsweise einer Deck-, Silberhalogenidemulsion-, Färbstoffentwickler- oder Zwischenschicht, anwesend sein.

Vorzugsweise wird das Hydrochinon in einem wasserunlöslichen organischen, sogenannten kristalloidalen Lösungsmittel von niedrigem Molekulargewicht, das gegenüber der alkalischen Aktivatorlösung permeabel ist und einen Siedepunkt von oberhalb 175°C hat, z.B. Dibutylphthalat, Diäthyllauramid oder Diäthylphosphat, gelöst, worauf die Lösung einer wäßrigen Gelatinelösung zugesetzt wird. Die erhaltene Dispersion kann dann in einer Kugelmühle homogenisiert werden.

Gegebenenfalls kann gemeinsam mit dem kristalloidalen Lösungsmittel auch ein sogenanntes organisches Hilfslösungsmittel verwendet werden, beispielsweise ein solches, das eine größere Löslichkeit in Wasser aufweist als das kristalloidale Lösungsmittel.

Das Hilfslösungsmittel kann daher aus einer abgeschreckten Gelatinedispersion ausgewaschen werden. Als Hjlfslösungsmittel eignen sich Lösungsmittel mit -einem Siedepunkt von wenigstens etwa 25° C unterhalb des Siedepunktes des kristalloidalen Lösungsmittels.

Die Konzentration des Hydrochinons in einer oder mehreren Schichten des Aufzeichnungsmaterials kann etwa 10 bis 100 mg oder mehr pro 0,09 m² Trägerfiäche betragen. Die im Einzelfalle günstigste Konzentration hängt zum Teil von der Konzentration des Silberhalogenids, der Schicht, in der das Hydrochinonderivat enthalten ist, der Konzentration des Farbstoffentwicklers und gegebenenfalls der Konzentration eines Oniumsalzes in dem Aufzeichnungsmaterial oder in der Aktivatorlösung ab.

Gegebenenfalls kann aus dem Hydrochinon durch Umsetzen mit Schwefeldioxyd in bekannter Weise eine Komplexverbindung hergestellt werden, worauf dieser Komplex in die Deckschicht, die äußere Emulsionsschicht oder eine andere Schicht des Aufzeichnungsmaterials einverleibt werden kann. Dieser Komplex ist löslicher und stabiler als das Hydrochinonderivat selbst.

Zur Herstellung der Schichten des Aufzeichnungsmaterials können verschiedene hydrophile organische Kolloide als Bindemittel verwendet werden, beispielsweise Gelatine, Gelatinederivate, z. B. Ester der Gelatine mit zweibasischen Säuren, Polyvinylalkohol und' Celluloseacetathydrogenphthalate oder Mischungen hiervon. Die günstigsten Ergebnisse werden dann erhalten, wenn als Bindemittel in sämtlichen Schichten des Aufzeichnungsmaterials Gelatine verwendet wird. Weist das Aufzeichnungsmaterial, wie in Fig. 1 dargestellt, Gelatinezwischenschichten auf, so sollen diese eine Dicke besitzen, die mindestens 75" ₍₎ der gemessenen DickederGelb-Farbstoffentwicklerschicht ausmacht. Die Zwischenschichten sollen ferner mindestens etwa zweimal soviel Gelatine enthalten, wie

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in der Gelb-Farbstoffentwicklcrschicht vorhanden ist, um zu verhüten, daß der Farbstoffentwickler und dessen Entwicklungsprodukte von Schicht zu Schicht wandern.

Die zur Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials verwendete Aktivatorlösung soll stark alkalisch sein, um die Entwickleraktivität der Farbstoffentwickler soweit wie möglich zu beschleunigen. Geeignete alkalisch reagierende Verbindungen zur Herstellung der Aktivatorlösungen sind z. B. Alkalimetallhydroxyde, beispielsweise Natriumhydroxyd oder alkalisch reagierende Salze, beispielsweise Natriumcarbonat. Geeignet sind jedoch auch quaternäre Ammoniumhydroxyde und flüchtige Amine, beispielsweise Diäthylamin, die den Vorzug besitzen, aus den herge- ,₅ stellten Bildern zu verdampfen und daher keinerlei Alkalirückstand darauf zu hinterlassen.

Die Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials kann gegebenenfalls in einer Kamera durchgeführt werden, wenn ein Sandwich des in Stufe 1 der F i g. 1 dargestellten Aufbaus verwendet wird. In diesem Falle kann es zweckmäßig sein, eine Aktivatorlösung zu verwenden, die außer einer stark alkalischen Verbindung ein Dickungsmittel, beispielsweise Carboxymethylcellulose oder Oxyäthylcellulose hoher Visko- ₂$ sität enthält.

Gegebenenfalls kann die alkalische Aktivatorlösung durch Wasser oder eine wäßrige Lösung mit einem pH-Wert von 7,5 oder darunter ersetzt werden, we,nn das verwendete Bildempfangsmaterial Alkali oder eine Verbindung enthält, aus der Alkali in Freiheit gesetzt werden kann.

Photographische Kameras zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind z. B. aus, der USA.-Patentschrift 2435 117 bekannt. "'"'.

Die Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung kann jedoch auch mit einem in einer üblichen Kamera belichteten Aufzeichnungsmaterial außerhalb der Kamera, z. B. in einer Vorrichtung, wie sie in F i g. 3 dargestellt ist, durchgeführt werden.

Die Bildempfangsschicht des Bildempfangsmaterials kann aus verschiedenen Stoffen bestehen, beispielsweise aus linearen Polyamiden, Proteinen, z. B. Gelatine, Polyvinylpyrrolidonen, Poly-(4-vinylpyridin), Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Celluloseacetat, Polyvinylsalicylal, partiell hydrolysiertem Polyvinylacetat, Methylccllulosc, regenerierter Cellulose, Carboxymethylcellulose und Oxyäthylcellulose. Der Schichtträger des Bildcmpfangsmaterials kann beispielsweise aus Papier, einem transparenten Film oder einem weißpigmentierten Celluloseesterträger bestehen.

Um eine Beeinträchtigung der entwickelten Bilder durch Einwirkung von Wärme, Licht und Feuchtigkeit zu vermeiden, ist es zweckmäßig, die Bilder nachzubehandeln, beispielsweise mit Lösungen von Gerbsüure, einem Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd oder Polyvinylpyrrolidon. Als besonders vorteilhaft hat sich eine Lösung von Polyvinylalkohol, die einen Zucker, wie beispielsweise Laevulose, Avabinose, Maltose oder Mannose oder einen Zuckeralkohol, beispielsweise Mannit, enthält, erwiesen.

Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, dem Aufzeichnungsmaterial der alkalischen Aktivatorlösung und/oder dem Bildempfangsmaterial ein Antischleiermittel zuzusetzen. Auch kann es vorteilhaft sein, dem Bildempfangsmaterial einedie Entwicklung unterbrechende Verbindung zuzusetzen. Letztere werden bei Verwendung im Bildempfangsmaterial erst dann wirksam, wenn sie von der Aktivatorlösung gelöst worden sind und bis zu dem in Entwicklung befindlichen Aufzeichnungsmaterial vorgedrungen sind. Infolgedessen kann sich das latente Bild sehr rasch entwickeln, und die Unterbrechung der Entwicklung wird so lange verzögert, bis die Entwicklung der belichteten Bezirke praktisch beendet ist. Hierdurch wird erreicht, daß die Entwicklung praktisch nur in den nicht belichteten Bezirken verhindert und die Menge des übertragenen Farbstoffentwicklers vergrößert wird.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn eine die Entwicklung unterbrechende Verbindung in der Bildempfangsschicht anwesend ist und wenn ferner in der Aktivatorlösung und/oder der Bildempfangsschicht ein quaternäres Ammoniumsalz vorhanden ist.

Geeignete Entwicklungsunterbrecher sind z. B. heterocyclische Mercaptane, beispielsweise Mercaptotetrazole und Mercaptobenzothiazole, z. B. 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 2-Mercaptobenzolthiazol.

Gegebenenfalls können das Bildempfangsmaterial und/oder die alkalische Aktivatorlösung eine geringe Menge eines Silberhalogenidlösungsmittels, beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumthiosulfat oder ein Alkali- oder Ammoniumrhodanid enthalten, wodurch die effektive photographische Empfindlichkeit vergrößert werden kann.

Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsmaterial können gegebenenfalls ein Ganzes bilden. Damit das Bildempfangsmaterial nach der Diffusionsübertragung leicht von dem Aufzeichnungsmaterial abgestreift werden kann, kann zwischen Bildempfangsschicht und den Schichten des Aufzeichnungsmaterials eine Abstreifschicht vorhanden sein.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten des Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können die üblichen Silberhalogenide oder Mischungen derselben, z. B. Silberbromid, Silberbromidjodid oder Silberchloridbromid, enthalten.

Die in den folgenden Beispielen verwendeten Aktivatorlösungen besaßen folgende Zusammensetzungen:

Aktivatorlösung I

Wäßrige 3,5% Oxyäthylcellulose hoher Viskosität, 4,5% NaOH und 2% Benzotriazol enthaltende Lösung.

Aktivatorlösung II

Aktivatorlösung I + 2,0% l-PhenäthyI-2-picoliniumbromid.

Aktivatorlösung III

Aktivatorlösung I + 2,0"/,,

niumbromid.

l-Benzyl-2-picoli-

Aktivatorlösung IV

Aktivatorlösung III + 1,0% Natriumthiosulfat.

Aktivatorlösung V

Aktivatorlösung I + 1,0% Natriumthiosulfat. Aktivatorlösung Vl

Wäßrige 4% Carboxymethylcellulose, 4% NaOH, 1% Natriumthiosulfat, 0,2"/,, 5-Nitrobenzimidazol und 5% Hexamethylentetramin enthaltende Lösung.

Aktivatorlösung VII

Aktivatorlösung VI + 2% l-Phenäthyl-3-picoliniumbromid.

Aktivatorlösung VIII

Aktivatorlösung VI +2% 1-Phenäthylpyridiniumbromid.

Aktivatorlösung IX

Wäßrige 2,5% Carboxymethylcellulose, 3,5% NaOH, 0,2% 6-Nitrobenzimidazol, 1 % Natriumthiosulfat, 0,4% 2,5-Bis-äthyleniminohydrochinon, 0,6% l-Phenyl-3-pyrazolidon und 10% Äthylenglykol enthaltende Lösung.

Aktivatorlösung X

Aktivatorlösung IX + 0,4% Cetyltrimethyl-

ammoniumbromid.
Aktivatorlösung XI

Aktivatorlösung IX + 0,6% Tetradecyldimethylsulfonium-p-toluolsulfonat.

Beispiel 1

Zunächst wurde ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial des in Stufe 1 von F i g. 1 dargestellten Aufbaus hergestellt. Dazu wurden auf einen Schichtträger in der folgenden Reihenfolge folgende Schichten aufgetragen:

1. Eine den Blapgrün-Farbstoffentwickler '5,8-Dihydroxy-lA-'tis-[(//-hydrochinonyf-ii-methy I)-äthylaminoj-anthrachinon enthaltei^ Gelatineschicht. Hierzu wurde ein Gemiscfi aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Farbstoffentwicklers in einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, 4-Methy!cycIohexanon und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel wiederholt durch eine Kolloidmühle gegeben.

Die erhaltene Emulsion wurde dann auf den Schichtträger aufgetragen und unter Verflüchtigung des Methylcyclohexanons aufgetrocknet.

2. Eine rotempfindliche Gelatine-Silberbromidjodidemulsionsschicht.

3. Eine Gelatinezwischenschicht.

4. Eine den Purpurrot-Farbstoffentwickler 2-[p-(2', 5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-n-propoxy-1-naphthol enthaltende Gelatineschicht. Hierzu wurde ein Gemisch aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Farbstoffentwicklers in einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, Cyclohexanon und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel wiederholt durch eine Kolloidmühle gegeben. Die erhaltene Emulsion wurde dann auf die Gelatinezwischenschicht aufgetragen und unter Verflüchtigung des Cyclohexanon aufgetrocknet.

5. Eine grünempfindliche Gelatine-Silberbromidjodidemulsionsschicht.

6. Eine Gelatinezwischenschicht.

7. Eine den Gelb-Farbstoffentwickler 1-Phenyl-3-N-n-hexyIcarboxamido-4-[p-(2',5"-dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon enthaltende Gelatineschicht. Hierzu wurde ein Gemisch aus <>5 einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Farbstoffentwicklers in einem Gemisch aus Adipinsäuredetetra-hydrofuiTurylester. Äthylenglykolmonobenzyläther und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel wiederholt durch eine Kolloidmühle gegeben. Die erhaltene Dispersion wurde daraufhin abgeschreckt und unter Entfernung des Äthy lenglykolmonobenzyläthers mit Wasser gewaschen. Daraufhin wurde die Dispersion auf die Gelatinezwischenschicht aufgetragen und aufgetrocknet.

8. Eine blauempfindliche Gelatine-Silberbromidjodidemulsionsschicht.

9. Eine 4'-Methylphenylhydrochinon enthaltende Deckschicht. Zur Erzeugung der Deckschicht wurde zunächst eine Beschichtungsmasse wie folgt hergestellt: 136 g 4'-Methylphenylhydrochinon wurden unter Erwärmen auf 70' C in einem Gemisch aus 136 ml Methylalkohol und 272 ml Di-n-butylphthalat gelöst. Die erhaltene Lösung (Lösung A) wurde dann auf 40°C abgekühlt.

1360 g einer 10%igen Gelatinelösung wurden unter Erwärmen auf 4O⁰C mit 1360 ml Wasser und 136 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat verdünnt (Lösung B).

Die Lösung A wurde langsam unter mechanischem Rühren zur Lösung B zugesetzt. Die erhaltene Lösung wurde dann 5mal durch eine Kolloidmühle gegeben. Die erhaltene Dispersion wurde durch Zugabe von Wasser auf insgesamt 3775 g gebracht, abgeschreckt und in einem Kühlschrank aufbewahrt.

Vor ihrer Weiterverarbeitung wurde die Dispersion unter Erwärmen auf 40" C mit 2225 ml Wasser verdünnt (Teil I). Weiterhin wurden 318Og einer 10%igen Gelatinelösung unter Erwärmen auf 40⁰C mit 12 000 ml Wasser verdünnt. Der pH-Wert der Lösung wurde auf 5,5 eingestellt. Dann wurden 515 ml einer 2,7%igen wäßrigen Mucochlorsäurelösung zugegeben (Teil II). Teile I und II wurden nun miteinander vereinigt, worauf mit Wasser auf ein Gesamtvolumen von 22,7 1 verdünnt wurde. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde derart auf die blauempfindliche Gelatine-Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen, daß auf eine Schichtfläche von 0,09 m² 120 mg Gelatine und 40 mg 4'-Methylphenylhydrochinon entfielen.

Weiterhin wurde ein Bildempfangsmaterial aus einem weißen pigmentierten Celluloseesterschichtträger mit einer Bildempfangsschicht aus Gelatine und l-Phenyl-5-mercaptotetrazol sowie Poly-(4-vinylpyridin) als Beizmittel hergestellt (Bildempfangsmaterial A).

Abschnitte des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials sowie Abschnitte eines entsprechenden Aufzeichnungsmaterials, das jedoch kein 4'-Methylphenylhydrochinon enthielt, wurden dem gleichen Bildgegenstand exponiert und nach erfolgter Belichtung in Kontakt mit dem Bildempfangsmaterial mit den Aktivatorlösungen I, II und III angefeuchtet. Dadurch wurde das Silberhalogenid in den belichteten Bezirken 14, 15 und 16 (Fig. !) entwickelt. Die Farbstoffentwickler wurden in den angrenzenden Bezirken infolge der Entwicklung festgelegt. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwickler diffundierten bildweise und konturenrichtig auf das Bildempfangsmaterial, wobei ein farbiges positives Bild, das aus den Teil-

bildcrn 17, 18 und 19, wie in Stufe 2 der F i g. 1 dargestellt, bestand, erhalten wurde.

Die mit dem Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung erhaltenen Bilder wiesen im Vergleich zu denen des Vergleichsmaterials sauberere Bezirke hoher Liehter, d. h. Bezirke von niedrigeren minimalen Dichten sowie eine verbesserte Farbtrennung und einen verringerten Farbabfall auf.

Aus den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Versuchsergebnissen ergibt sich, daß, wenn das Vergleichsmaterial ohne 4'-Methylphenylhydrochinon mit den Aktivatorlösungen II und III (Versuche 2 und 3) verarbeitet wurde, die im roten und grünen Licht abgelesenen £)„„„-Werte der neutralen Skala im Vergleich zu Versuch.1 verringert waren. Außerdem zeigte eine visuelle Prüfung der Farbkopien von den Versuchen 2 und 3, daß die Farbverunreinigung vermindert war und daß der »Farbabfall« beträchtlich verbessert war.

Den Ergebnissen der Versuche 4 bis 6 ist zu entnehmen, daß, obgleich das 4'-Methylphenylhydrochinon an sich die minimale Dichte verringert (Versuch 4). eine zusätzliche Verringerung von £)„„·„ erreicht wird, wenn eine quaternärc Verbindung anwesend ist (Versuche 5 und 6).

Versuch

Aufzeichnungs	Aktivator	Rot	D₁V₁₁	Grün
material	lösung	0,69	Blau	1.72
Vergleichs- ·	I		1,15
material		0,45"-		1.76
Verglcichs-	Il		0,55
materiai		0,53 ^J		2.00
Vergleichs-	III		"0,68
matcrial		0.55		0.95
nach der	I		0.69
Erfindung		0,32		0.26
nach der	II		0,25
Erfindung		0,31		0.41
nach der	III		0.28
Erfindung

Beispiel 2

Es wurde ein Aufzeichnungsmaterial des im Beispiel I beschriebenen Aufbaus hergestellt, wobei jedoch diesmal 45 mg 4'-Methylphenylhydrochinon pro 0,09 m² Trägerfläche in der blaucmpfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht anstatt in der Deckschicht untergebracht wurden. Abschnitte des Aufzeichnungsmaterials wurden dann unter Verwendung der Aktivatorlösungen I, II und III sowie des beschriebenen Bildaufzeichriungsmaterials entwickelt. Es wurden die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Ergebnisse erhallen:

Versuch

Aufzeichnungs	Aklivalor-	Rot	D	Grün
material	lüsung	0,48	Blau	0,69
nach der	I		0,58
Erfindung		0,25		0,32
nach der	Il		0,27
Erfindung		0,29		0.37
nach der	III		0.29
Erfindung

Beispiel 3

Es wurde vier weitere Aufzeichnungsmaterialien A, B, C und D des im Beispiel I beschriebenen Aufbaus hergestellt. Aufzeichnungsmaterial A enthielt kein 4'-Methylphenylhydrochinon. Aufzeichnungsmaterial B enthielt 40 mg 4-Methylphenylhydrochinon pro 0,09 m² Trägerfläche in der Deckschicht. Aufzeichnungsmaterial Centhielt 40 mg4'-MethylphenyI-hydrochinon pro 0,09 rrr Trägerfläche in der Zwischenschicht zwischen der Gelbfarbstoffcntwicklerschicht und der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. Aufzeichnungsmaterial D enthielt 40 mg 4'-MethylphcnyIhydrochin'on pro 0,09 m² Trägerfläche in der Zwischenschicht zwischen der Purpurrotfarbstoffentwicklerschicht und der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht.

Abschnitte der Aufzeichnungsmaterialien wurden mit Hilfe der Aktivatorlösungen IV und V entwickelt.

Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

40

45 Grün

0,96
1,46
0.57
0.25
0,90
0,25
1,29
0,26

Wie sich aus den Ergebnissen der Versuche 1 bis 8 ergibt, wurden verbesserte Farbwerte sowie günstigere D„„„-Werte und geringere Farbverunreinigungen crhalten, und zwar gleichgültig, in welcher Schicht des Materials sich das Hydrochinon befand, und besonders dann, wenn ein Pyridiniumsalz in der Aktivatorlösung anwesend war.

B e i s ρ i c I 4

Versuch	Aufzeich nungs materia!	Aktivator- lösunt!	Rot	/)„„„ Blau
1	A	iv	0.70	0,57
2	A	V	0.72	1,20
3	B	V	0.27	0,45
4	B	IV	0.27	0,21
5	C	V	0.21	0,44
6	C	IV	0,25	0,20
7	fD	V	0,23	0,76
8	" D	IV	0.23	0,20

Es wurden weitere Versuche mit einem anderen Bildempfangsmaterial durchgeführt.

Das verwendete Bildempfangsmaterial bestand aus einem weißpigmentierten Celluloseesterträger mit einer Bildempfangsschicht aus Gelatine, in der Poly-(4-Vinylpyridin), l-Phenyl-5-mercaptotetrazoI und 1-Phenäthyl-2-picoliniumbromid dispergiert waren.

Zur Durchführung der Versuche wurden folgende Aufzeichnungsmaterialien verwendet:

I. Ein Aufzeichnungsmaterial I des im Beispiel 1 beschriebenen Aufbaus ohne 4-Metliylphcnylhydrochinon;

2. ein Aufzeichnungsmaterial 2 des im Beispiel 2 beschriebenen Aufbaus mit 45 mg 4'-Mcthylpheny!hydrochinon pro 0,09 m² Trägerfläche in der blaucmpfindlichen Si Iberha logen idemulsionsscliicht und

^fl5 3. ein Aufzeichnungsmaterial 3 des im Beispiel 1 beschriebenen Aufbaus mit 40 mg 4'-Methylphenylhydrochinon pro 0,09 nr TriigcrÜäche in der Deckschicht.

Ks uurdcii die in der lolgenden I ahelle zusammengestellten Ergebnisse erhallen:

(iiiin

2.32 O,«9 0.53

Versuch	ΛιιΓ/cich- iiiinps- nialfii.il	Aktivator	Kn,	Klau
I	I	I	0.53	0.K9
τ		I	0.31	0,41
3	3	I	0.20	0.25

Beispiel 5

20

.1°

Es wurden weitere Aufzcichniingsmaterialicn des im Beispiel I beschriebenen Typs hergestellt, die sich nur dadurch voneinander unterschieden, daß die Deckschichten 5, 10. 20. 40 oder 100 mg 4'-MethylphenyHiydrochinon pro 0.09 nr Trägerfläche enthielten. Zur Entwicklung der Aufzeichnungsmaterialien wurde die Aktivatorlösung IV verwendet. Es zeigte sich, daß bereits mit 5 mg 4'-MclhylphenyI-hvdrochinon pro 0,09 nr Trägerfläche ausgezeichnete Ergebnisse erhalten wurden, obwohl optimale Ergebnisse bei 20 bis 100 mg 4'-Mcthylphenylhydrochinon pro 0.09 nr Trägerfläehe erhalten wurden.

Entsprechende Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn sich das 4'-Methylphenylhydrochinon in der blauempfindlichen Silberhalogenidcinujsionsschicht befand. ';

Beispiel 6

Es wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien des im Beispiel 1 beschriebenen Aufbaus hergestellt, wobei jedoch einmal an Stelle des 4-Methylphcnylhydrochinons entsprechende Mengen von Phenylhydrochinon. 2'-Oxyphenylhydrochinon oder 2,5-Diphenylhydrochinon verwendet wurden. Es wurden gleich günstige Ergebnisse wie im Beispiel 1 beschrieben

erhalten. _n . . , _

Beispiel 7

Das im Beispiel I beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß die Aktivatorlösungen VI. VII und VIII verwendet wurden. Es zeigte sich, daß die Bilder, die unter Verwendung der Aktivatorlösungen VII und VIII entwickelt wurden, niedrigere D„„„-Werte aufwiesen als die Bilder, die mit der kein quaternäres Salz enthaltenden Aktivatorlösung VI entwickelt wurden.

Beispiel 8

Aufzeichnungsmaterialien des im Beispiel 1 beschriebenen Aufbaus wurden unter Verwendung der

40

45 Aktivatorlösungen IX. X und Xl verarbeitet. Die unter Verwendung der das quaternäre Ammoniumsalz bzw. das tertiäre Sulfoniumsalz enthaltenden Aktivatorlösungen X und Xl entwickelten Bilder zeigten viel niedrigere Cielb-, Purpurrot- und Blaugiiin-D„„„-Werte als entsprechende Bilder, die mit dem Aktivator IX, d. h. in Abwesenheit eines quaternären Ammoniumsalzes bzw. tertiären Sulfoniumsalzes. entwickelt worden waren.

Beispiel 9

Es wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial des im Beispiel I beschriebenen Aufbaus hergestellt. Bei der Herstellung der Deckschichten wurde das 4'-Mct hy Ipheny !hydrochinon jedoch diesmal in Cyclohexanon an Stelle in Methylalkohol und in Diäthyllauramid an Stelle von Dibutylphthalat gelöst. Das Diäthyllauramid wurde in einer Menge von ein Zehntel der angegebenen Di-n-butylphthalatmcnge verwendet. Die Deckschicht konnte auf diese Weise viel dünner aufgetragen werden. Es zeigte sich, daß das Aufzeichnungsmaterial rascher für den Entwickler durchdringbar war und daß die erhaltenen Bilder noch geringere E'arbverunreinigungen aufwiesen.

Claims

Patentansprüche:

I. Photographisehes. mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial für das Farbstoffentwiekler-DiffusiojTsverfahren. bestehend aus einem Schichtträger und darauf aufgetragenen, verschieden scnsibilisierten Silberhalogcnidemulsionsschichten sowie gegebenenfalls Zwischen- und Deckschichten, das in den sensibilisiertcn Silberhalogenidemulsionsschichten oder in darunterliegenden Schichten subtraktiv gefärbte Farbstoffentwickler dispergicrt enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Hilfscntwickler in Form einer Lösung von Phenylhydrochinon, 2'-Oxyphenylhydrochinon, 4'- Met hy Ipheny !hydrochinon. 4'-Chlorphcnylhydrochinon oder 2,5-Diphenylhydrochinon in einem niedermolekularen organischen wasserunlöslichen (sogenannten »kristalloidalen«) Lösungsmittel mit einem Siedepunkt über 175 C dispergiert enthält.
2. Photographisehes Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es den Hilfsentwickler in Form einer Lösung in einem Phthalsäurealkylester, dessen Alkylreste weniger als 6 Kohlenstoffatomc enthalten, einem Phosphorsäureester, einem Alkylamid oder einem Acetanilid als Lösungsmittel enthält.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen