DE1288911B - Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren - Google Patents

Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren

Info

Publication number
DE1288911B
DE1288911B DEI20436A DEI0020436A DE1288911B DE 1288911 B DE1288911 B DE 1288911B DE I20436 A DEI20436 A DE I20436A DE I0020436 A DEI0020436 A DE I0020436A DE 1288911 B DE1288911 B DE 1288911B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
developer
silver halide
development
dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEI20436A
Other languages
English (en)
Inventor
Rogers Howard Gardner
Lutes Harriet Waterman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polaroid Corp
Original Assignee
Polaroid Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polaroid Corp filed Critical Polaroid Corp
Publication of DE1288911B publication Critical patent/DE1288911B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
    • G03C8/12Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors characterised by the releasing mechanism
    • G03C8/14Oxidation of the chromogenic substances
    • G03C8/16Oxidation of the chromogenic substances initially diffusible in alkaline environment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound
    • Y10S430/158Development inhibitor releaser, DIR

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

1 2 "-"■■
Die Erfindung betrifft ein Entwicklerfarbstoff- ten Entwicklerfarbstoffe entsteht, die auf die darüber-Diffusionsverfahren, bei dem ein Aufzeichnungs- liegende Bildempfangsschicht übertragen wird,
material mit einem Schichtträger, einer rot-, grün- Nachteilig daran ist, daß bei Behandlung des mehr-
und blauempfindlichen Silberhalogenidemulsions- schichtigen Aufzeichnungsmaterials mit einem üblichen schicht und zugeordneten blaugrünen, purpurnen und 5 Entwickler nichtoxydierte Entwicklerfarbstoffe, die gelben diffusionsfähigen Entwicklerfarbstoffen be- aus einer darunterliegenden Emulsionsschicht in die lichtet, mit einer wäßrigen alkalischen Lösung be- darüberliegende Bildempfangsschicht diffundieren, handelt und mit einer Bildempfangsschicht in Be- notwendigerweise durch wenigstens eine andere darrührung gebracht wird und bei dem Entwicklungs- überliegende lichtempfindliche Silberhalogenidemulhemmittel verwendet werden. io sionsschicht wandern müssen. Wenn der aus der dar-
Es ist bekannt, bei Entwicklerfarbstoff-Diffusions- unterliegenden Schicht eindiffundierende, nichtoxyverfahren Entwicklerfarbstoffe, das sind Verbindungen, dierte Entwicklerfarbstoff in Bereiche der darüberdie sowohl als Silberhalogenidentwickler als auch als liegenden Emulsionsschicht gelangt, die entwickelbares Farbstoff wirken, zur Bildung von Farbbildern nach Silberhalogenid enthalten, so ist es sehr wahrscheinlich, einem der Diffusionsverfahren zu verwenden. Dabei 15 daß der von der unteren Schicht eindiffundierende Entwird eine belichtete, lichtempfindliche Silberhalogenid- wicklerf arbstoff genauso reagiert wie der Entwickleremulsion in Gegenwart eines Entwicklerfarbstoffes farbstoff, der sich bei dieser darüberliegenden Emulentwickelt und eine bildmäßige Verteilung von nicht sion befindet.
umgesetztem, nichtoxydiertem Entwicklerfarbstoff ge- Wenn die Entwicklerfarbstoffe der oberen Silberbildet. Wenigstens ein Teil dieser bildmäßigen Ver- ao halogenidemulsionsschicht die Entwicklung des entteilung von beweglichem, nicht umgesetztem Ent- wickelbaren Silberhalogenids vor dem Eintreffen der Wicklerfarbstoff wird auf eine darüberliegende Bild- nichtoxydierten Entwicklerfarbstoffe der unteren empfangsschicht durch Diffusion übertragen, um Schichten im wesentlichen beendigt haben, wird kein darauf ein positives Farbbild zu erzeugen. Schaden entstehen. Wenn aber die aus der unteren
Bei einer besonderen Ausführungsform des Ent- 25 Silberhalogenidemulsionsschicht stammenden Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahrens enthält das licht- wicklerfarbstoffe in die darüberliegende Emulsionsempfindliche Aufzeichnungsmaterial den Entwickler- schicht diffundieren, solange dort noch nennenswerte farbstoff in einer Schicht, die hinsichtlich des ein- Mengen an entwickelbarem Silberhalogenid vorhanden fallenden Lichts hinter der Silberhalogenidemulsions- sind, kann der aus der unteren Schicht eindiffundieschicht angeordnet ist. Die Entwicklerflüssigkeit wird 30 rende Entwicklerfarbstoff auch in der oberen Schicht über das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial in reagieren, da er nicht zwischen entwickelbaren Silberdünner Schicht verteilt, wenn dieses auf die Bild- halogeniden verschiedener Farbempfindlichkeit unterempfangsschicht gelegt wird. Während man bei der scheidet. Diese Reaktion führt zu Übertragungsbildern Herstellung von einfarbigen Bildern Entwicklerfarb- mit verminderter Farbtrennung und damit zu Bildern stoffe im Entwickler verwenden kann, ist es zur Er- 35 mit falschen Farbdichtewerten, z. B. mit weniger Blauzeugung von Mehrfarbenbildern mit einem Auf- gründichte und merklich größerer Purpurdichte, als Zeichnungsmaterial aus mehreren Silberhalogenid- nach der tatsächlichen Belichtung im Übertragungsemulsionsschichten notwendig, daß wenigstens die bild vorhanden sein sollte.
Entwicklerfarbstoffe für die Entwicklung der untersten Aufgabe der Erfindung ist, ein Entwicklerfarbstoff-
Emulsionsschicht oder -schichten von Anfang an im 40 diffusionsverfahren anzugeben, das zu einer verbesserlichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten ten Farbtrennung und einer höheren Farbdichte bei sind. Handelt es sich um ein mehrschichtiges Auf- den Diffusionsbildern führt.
Zeichnungsmaterial, so kann der für die äußerste Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Entlichtempfindliche Emulsionsschicht verwendete Ent- wicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren, bei dem ein Aufwicklerfarbstoff gegebenenfalls im Entwickler ent- 45 Zeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, einer halten sein, obwohl der Entwicklerfarbstoff Vorzugs- rot-, grün- und blauempfindlichen Silberhalogenidweise in der äußersten Emulsionsschicht enthalten emulsionsschicht und zugeordneten blaugrünen, pursein wird. Da die äußerste Emulsionsschicht gewöhn- purnen und gelben diffusionsfähigen Entwicklerfarblich die blauempfindliche ist, ist bei Verwendung eines stoffen belichtet, mit einer wäßrigen alkalischen Lögelben Entwicklerfarbstoffes in einer Schicht hinter 50 sung behandelt und in Berührung mit einer BiIdder blauempfindlichen Emulsion die übliche Gelb- empfangsschicht gebracht wird und bei dem Entfilterschicht entbehrlich, so daß die gewünschte wicklungshemjnjttel verwendet werden, aus und ist selektive Belichtung der darunterliegenden rot- und dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklungshemmgrünempfindlichen Emulsionsschichten erleichtert mittel "von den Silberhalogenidemulsionsschichten wird. 55 durch eine Schicht getrennt sind, durch die sie nur
Im Verlauf dieses bekannten Verfahrens dringt die ,während der Entwicklung diffundieren können.
Entwicklerflüssigkeit in die Emulsion ein, um dort die Durch die Erfindung wird erreicht, daß die EntEntwicklung des entwickelbaren Silberhalogenidsein- wicklung des entwickelbaren Silberhalogenids nur so zuleiten und vorzunehmen. Der Entwicklerfarbstoff lange fortschreiten kann, bis sich die erforderliche jeder Silberhalogenidemulsionsschicht wird in den be- 60 bildmäßige Verteilung des entsprechenden Entwicklerlichteten und entwickelten Bildteilen ausgefällt. Dieser farbstoffes ausgebildet hat, so daß ein aus einer anderen Vorgang ist offensichtlich wenigstens zum Teil auf die Silberhalogenidemulsionsschicht eindiffundierender geringere Beweglichkeit bzw. Löslichkeit des Oxy- Entwicklungsfarbstoff praktisch kein entwickelbares dationsproduktes der Entwicklerfarbstoffe zurück- Silberhalogenid erreicht.
zuführen. Die nicht umgesetzten Entwicklerfarbstoffe 65 Es hat sich in der Praxis gezeigt, daß hierfür im allsind in den nichtentwickelten oder teilweise entwickelten gemeinen 5 bis 20 Sekunden erforderlich sind, obgleich Bildteilen der Emulsion diffundierbar, so daß eine natürlich die Entwicklung, wenn sie nicht gehemmt bildmäßige Verteilung der beweglichen, nichtoxydier- wird, wesentlich länger fortgesetzt werden kann.
3 4
Obwohl die Entwicklungshemmittel häufig Eigen- fügung stehen. Diese Stabilisatoren wirken in üblicher
schäften besitzen, die denjenigen ähnlich sind, wie sie Weise, d. h., sie setzen die Bildung von Silberschleiern
Stabilisatoren (Antischleiermittel) besitzen, erfüllen in unbelichteten und teilweise belichteten Bereichen
sie hier eine völlig andere Aufgabe als die bekannten der verschiedenen lichtempfindlichen Silberhalogenid-
Antischleiermittel. Ihre Aufgabe besteht nämlich nicht 5 emulsionen herab und erhöhen die Schärfe der Ein-
in der Verminderung der Schleierdichte in unbelich- wirkung des Entwicklers hinsichtlich belichtetem und
teten Bildteilen, obwohl sie unter Umständen auch unbelichtetem Silberhalogenid. Wie oben bemerkt,
diese Funktion bis zu einem geringen Grad erfüllen kann das Entwicklungshemmittel eine Verbindung aus
können. der Gruppe der Stabilisatoren sein. Als wesentlicher
Die Entwicklungshemmittel bilden vielmehr mit dem io Unterschied zwischen der Verwendung einer Verbinuichtentwickelten belichteten oder unbelichteten Silber- dung als Stabilisator und als Entwicklungshemmittel halogenid Umsetzungsprodukte oder Komplexe. Diese ist die Zeitfolge anzusehen, in der sie auf die Silber-Umsetzungsprodukte oder Komplexe sind meist un- halogenidemulsionsschicht einwirkt. Entwicklungslöslich oder zumindest sehr schwer löslich und infolge- hemmittel können auch unter Verbindungen gefunden dessen im wesentlichen durch Silberhalogenident- 15 werden, deren Einwirkung auf Silberhalogenid so wickler, z. B. durch die Entwicklerfarbstoffe so gut wie intensiv ist, daß sie nicht als Stabilisatoren verwendet nicht entwickelbar. werden können.
Bei einer bevorzugten Durchführungsform des Ver- Geeignete Stabilisatoren für das lichtempfindliche fahrens wird die gewünschte Zeit der normalen, un- Aufzeichnungsmaterial sind außer 5-Nitrobenzimidgestörten Entwicklung dadurch eingehalten, daß man ao azol auch 5-Methylbenzimidazol, 2-Aminobenzimiddas Entwicklungshemmittel in einer solchen chemischen azol, Thioacetanilid, 2-Mercaptobenzthiazol oder Form oder in einem solchen physikalischen Zustand Benztriazol. Wenn, dem erfindungsgemäßen Verfaheinarbeitet, daß es dem entwickelbaren Silberhalogenid ren entsprechend, Entwicklungshemmittel im BiIdnur zu einer bestimmten Zeit zur Verfügung steht, empfangsmaterial enthalten sind, so ist als Stabilisator z. B. infolge der Distanz, die es durch Diffusion über- 25 l-Phenyl-5-mercaptotetrazol besonders geeignet,
brücken muß, um das zu entwickelnde Silberhalogenid Bei einer weiteren bevorzugten Durchführungsform zu erreichen. Wenn das Entwicklungshemmittel wenig- wird die Entwicklung in Gegenwart einer oder mehstens anfänglich wesentlich langsamer diffundiert als rerer bestimmter Silberhalogenidentwicklersubstanzen der Entwicklerfarbstoff, z. B. wegen des Einflusses schwacher Aktivität durchgeführt, wie sie in der USA.-einer verhältnismäßig langkettigen Alkylgruppe, so 30 Patentschrift 2 938 606 beschrieben sind. Diese Subkann das Entwicklungshemmittel in einer Entwickler- stanzen können die Entwicklung wegen ihrer verhältfarbstoff enthaltenden Schicht des mehrschichtigen nismäßig großen Diffusionsgeschwindigkeit gegenüber Aufzeichnungsmaterials, z. B. in der Farbstoffschicht dem größeren Entwicklerfarbstoffmolekül einleiten, oder in einer an der Farbstoffschicht anliegenden In einigen Fällen scheinen diese Silberhalogenident-Zwischenschicht, von der Silberhalogenidemulsions- 35 wicklersubstanzen einen Teil des entwickelbaren Silberschicht abgewendet angeordnet sein. Wenn ein ver- halogenids zu entwickeln, wobei der Entwicklerfarbhältnismäßig schneller diffundierbares Entwicklungs- stoff durch eine Reaktion mit dem Oxydationsprodukt hemmittel verwendet werden soll, muß es genügend der Silberhalogenidentwicklersubstanz oxydiert wird, weit entfernt von der Silberhalogenidemulsion an- Beispiele geeigneter Silberhalogenidentwicklersubstangeordnet sein, z. B. in der Bildempfangsschicht oder 40 zen sins Silberhalogenidentwickler mit einem Benzoleiner über dieser angeordneten, eventuell in der oder Naphthalinkern, der durch wenigstens zwei Hy-Deck- oder Schutzschicht. droxyl-, Amino- und/oder Alkylaminogruppen sub-
Entwicklungshemmittel, die sich für das erfindungs- stituiert ist. Beispiele sind: Toluhydrochinon, Phenyl-
gemäße Verfahren eignen, sind z. B. langkettige Thio- hydrochinon oder 4'-Methylphenylhydrochinon. Eine
barbitursäuren, wie Dodecyl-thiobarbitursäure sowie 45 andere besonders geeignete Klasse hier geeigneter SiI-
Phenylmercaptotetrazole, wie l-Phenyl-5-mercapto- berhalogenidentwicklersubstanzen sind die 3-Pyra-
tetrazol. Weitere verwendbare Entwicklungshemmittel zolidone, vorzugsweise l-Phenyl-3-pyrazolidon und
findet man in den USA.-Patentschriften 2 636 821 und l-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon.
2 725 290 angegeben. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung wird ein 50 wird eine Bildempfangsschicht verwendet, die die Ent-Aufzeichnungsmaterial verwendet, das den Entwickler- wicklungshemmittel enthält. Wird das Entwicklungsfarbstoff in einer Schicht unter der zugeordneten Silber- hemmittel in der Bildempfangsschicht oder einer halogenidemulsionsschicht und das Entwicklungs- anderen Schicht des Aufzeichnungsmaterials angeordhemmittel in einer Schicht unter der zugeordneten Ent- net, so besteht im allgemeinen die größte Möglichkeit, wicklerfarbstoffschicht enthält. Diese Ausführungs- 55 die Einwirkung des Entwicklungshemmittels zu verform gestattet die Anwendung von Entwicklungs- zögern. Dadurch wird die Anwendung starker Enthemmitteln, die langsam diffundieren, jedoch die SiI- wicklungshemmittel erleichtert,
berhalogenidemulsion in der gewünschten Zeit er- Das erfindungsgemäße Verfahren ist ganz besonders reichen, weil sie nur eine geringe Wanderungs- wirksam bei lichtempfindlichen Aufzeichnungsmatestrecke bis zu dem Silberhalogenid zu durchqueren 60 rialien in Verbindung mit einer der genannten Enthaben. wicklersubstanzen in einer Gelatineschicht, die sich
Bei einer weiteren bevorzugten Durchführungsform über der äußersten, d. h. der blauempfindlichen Silberdes erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ent- halogenidemulsionsschicht befindet,
wicklungshemmittel zusammen mit einem von Anfang Als Bildempfangsschicht kann eine solche auf der an in dem Entwickler und/oder in einer Schicht des 65 Basis von hydrolysierten oder teilhydrolysierten Polylichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials enthaltenen vinylalkoholen angewandt werden. Es können auch Stabilisator verwendet, so daß sie verhältnismäßig Mischpolymere von Polyvinylalkoholen mit Polyrasch nach dem Aufbringen des Entwicklers zur Ver- 4-vinylpyridin verwendet werden. Auch eignen sich
5 6
Bildempfangsschichten aus Celluloseacetat oder aus Beispiel 1
Gelatine, die gegebenenfalls ein Beizmittel wie Poly-
4-vinyIpyridin enthalten. Ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial
Bei Aufzeichnungsmaterialien, die mehrfarbige Ne- wurde hergestellt durch Beschichten eines Cellulosegative ausbilden, kann man den Entwicklerfarbstoff 5 acetatschichtträgers, der eine Gelatine-Haftschicht
in einem alkalidurchlässigen Polymerisat dispergieren, aufwies, mit den folgenden Beschichtungslösungen.
Er kann auch in einem mit Wasser nicht mischbaren Bei den Mengen handelt es sich um Gewichtsteile,
Lösungsmittel gelöst und in Gelatine dispergiert sein. wenn nichts anders angegeben ist:
äch?aitman^^^ 1. Tetrahydrofuran-Aceton-Lösung (1:1 Volum-
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich für die ??ώ6η)Λ en*altend 5>5°/° .1,4-BiHgW-di-
Entwicklung von mehrfarbigen Diffusionsbildern auch hydroxyphenyl) - isopropylammo] - anthrachinon
dann anwenden, wenn bei der Entwicklung Onium- (?^™*?ίΓ¥ο5' °/ lo A ^nT'
verbindungen, z. B. quaternäre Ammonium-, quater- fher> 0,4% 5-Nitrobenznnidazol und 2% CeUunäre Phosphonium- und/oder tertiäre Sulfoniumver- 15 loseacetat-phthalsaureester.
bindungen umgesetzt werden. Derartige Verfahren 2. Rotempfindliche Silberhalogenidemulsion,
sind ζ B. in der deutschen Auslegeschrift 1174160 be- 3_ Acetonlösung5 enthaltend 2% Celluloseacetat-
schneben. phthalsäureester, 0,75 % Celluloseacetat und
In Verbindung nut dem erfindungsgemäßen Ver- 005„i 5-Nitrobenzimidazol.
fahren ist es manchmal auch zweckmäßig, dem Ent- ao
wickler ein Lösungsmittel für Silberhalogenid wie 4. 2%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung.
Natriumthiosulfat zuzusetzen. Wenn die Bildempfangs- 5. Tetrahydrofuran-Aceton-Lösung (1:1 Volumschicht keine silberausfällenden Mittel enthält, er- einheiten), enthaltend 3,5% 2-[p-2',5'-Dihydroxyreicht man in diesem Falle eine besonders gute Färb- phenäthyl)-phenylazo]-4-n-propoxy-l-naphthol trennung. 35 (Purpur-Entwicklerfarbstoff), 2°/0 Celluloseace-
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Ent- tat-phthalsäureester und 0,4% Weichmacher,
wicklerfarbstoffe bevorzugt, die eine mit Hydroxyl- c _ .. . ... ,. „.,, ,, ., , .
gruppen substituierte, Silberhalogenid entwickelnde 6· Grunempfindhche Silberhalogenidemulsion.
Arylgruppe, insbesondere eine Hydrochinon- oder 7. Acetonlösung, enthaltend 2% Celluloseacetat-
Brenzacatechingruppe enthalten. Derartige Entwickler- 30 phthalsäureester und 0,5 % Celluloseacetat,
farbstoffe sind z. B. in der USA.-Patentschrift 2 938 606 8_ j wäßri Polyvinylalkohollösung.
beschrieben.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet 9· Tetrahydrofuranlösung, enthaltend 3 % 1-Phenylman alkalische Entwicklerflüssigkeiten, deren pH-Wert 3-N-n-hexylcarbamyl-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenvorzugsweise wenigstens 12 ist. 35 äthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon (Gelb-Entwickler-Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung werden farbstoff), 2% Celluloseacetat-phthalsäureester Entwicklungshemmittel verwendet, die durch Hydro- und 0A0Io Weichmacher,
lyse während der Entwicklung in ihre aktive Form 10. Blauempfindliche Silberhalogenidemulsion,
übergeführt werden. Bevorzugt werden hydrolysier-
bare Substanzen, die zumindest in der nichthydroly- 40 Dieses lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial sierten Form kaum diffundierbar, jedenfalls wesentlich wurde belichtet und dann mit folgender wäßriger Entweniger diffundierbar als in der hydrolysierten Form Wicklerflüssigkeit behandelt:
sind. Beispiele für hydrolysierbare Gruppen an Ent-
wicklungshemmitteln sind Oxalate mit Alkylgruppen l-Phenyl-3-pyrazolidon 1,2%
verschiedener Länge, durch die sich die angestrebte 45 2,5-bis-Äthyleniminohydrochinon 0,9 %
Induktionszeit bis zur Hydrolyse einstellen läßt und 5-Nitrobenzimidazol 0,125 %
damit auch die exakte Einstellung der Zeit möglich
wird, bis zu welcher das erfindungsgemäß zur Anwen- 1-Athylpyridimumbromid 2,5 %
dung gelangende Entwicklungshemmittel seine Wirk- Natriumcarboxymethylcellulose 3,0%
samkeit erreicht. Im Falle derartig blockierter Ent- 50 Natriumhydroxyd . . .. 3 0°/
wicklungshemmittel können diese in der hydrolysier- ' °
baren Form den Silberhalogenidemulsionen räumlich Diese Entwicklerflüssigkeit wurde zwischen dem näher angeordnet sein als bei der Verwendung von be- lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und dem reits von vornherein aktiven Entwicklungshemm- daraufgelegten Bildempfangsmaterial verteilt. Das mitteln. 55 Bildempfangsmaterial war ein mit Celluloseacetat be-Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung schichtetes Barytpapier, das mit einer äthanolischen werden Entwicklungshemmittel verwendet, die mit Lösung von 4% N-Methoxymethyl-polyhexamethylen-Silberhalogenid unlösliche Verbindungen ergeben, adipinsäureamid überzogen wurde. Nach einer Einz. B. mit Entwicklungsfarbstoffen, die im wesentlichen wirkungszeit von etwa 3 Minuten wurde die Bildunlöslich und damit unentwickelbar oder nur unter 60 empfangsschicht abgezogen. Sie enthielt ein positives großen Schwierigkeiten entwickelbar sind. Bild von besserer Qualität, als es unter Verwendung Das folgende Beispiel erläutert die Anwendung eines eines vergleichbaren Aufzeichnungsmaterials, aber Entwicklungshemmittels in einer unteren Schicht des ohne 5-Nitrobenzimidazol, in der Blaugrün-Farbstofflichtempfindlichen Materials. Dieses Beispiel erläutert schicht erhalten wurde.
auch, daß eine Substanz, die normalerweise als Stabili- 65 Wie oben bemerkt, kann das Entwicklungshemm-
sator verwendet wird, auch als Entwicklungshemmittel mittel im Bildempfangsmaterial enthalten sein. Die
brauchbar sein kann, wenn man sie in entsprechenden folgenden Beispiele erläutern diese Ausführungsform
Konzentrationen anwendet. der Erfindung.
Beispiel 2
Ein Bogen Barytpapier wurde mit einer wäßrigen Lösung der folgenden Zusammensetzung, die eine kleine Menge Essigsäure enthielt, beschichtet:
hoch viskoser Polyvinylalkohol 2,4 %
Poly-4-vinylpyridin 2,4 %
l-Phenyl-5-mercaptotetrazol 0,08 °/0
10
Beispiel 3
Eine Bildempfangsschicht wurde, wie im Beispiel 2 beschrieben, hergestellt mit der Ausnahme, daß das l-Phenyl-5-mercaptotetrazol nicht in der Schicht aus 1S Polyvinylalkohol und Poly-4-vinylpyridin enthalten war, sondern in einer Zwischenschicht zwischen einem Schichtträger und der Schicht aus Polyvinylalkohol und Poly-4-vinylpyridin. Diese Zwischenschicht kann hergestellt werden aus einer methanolischen Lösung von 3,5 % l-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 1,2% teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat.
Die unter Verwendung der Bildempfangsmaterialien nach Beispiel 2 und 3 erhaltenen Übertragungsbilder zeigen eine verbesserte maximale Dichte und bessere ^5 Farbtrennung. In manchen Fällen wurde auch eine Zunahme der Empfindlichkeit bei Verwendung des Bildempfangsmaterials nach Beispiels 3 gegenüber dem nach Beispiel 2 beobachtet.
30
Beispiel 4
Eine Bildempfangsschicht wurde hergestellt durch Beschichten eines mit einer Celluloseacetatschicht versehenen Barytpapiers mit einer 80%igen äthanolischen Lösung von 4 % N-Methoxyrnethyl-polyhexamethylenadipinsäureamid. Danach wurde eine 40%ige wäßrige äthanolische Lösung von 2% Thioacetanilid auf die Oberfläche dieser Bildempfangsschicht aufgebracht; die Bildempfangsschicht wurde dann getrocknet und für ein Diffusionsverfahren mit einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial nach Beispiel 1 verwendet. Das entstandene Übertragungsbild zeigt eine bessere Dichte und bessere Farbtrennung als ein Bild ohne Thioacetanilid in der Bildempfangsschicht.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, einer rot-, grün- und blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und zugeordneten blaugrünen, purpurnen und gelben diffusionsfähigen Entwicklerfarbstoffen belichtet, mit einer wäßrigen, alkalischen Lösung behandelt und in Berührung mit einer Bildempfangsschicht gebracht wird und bei dem Entwicklungshemmittel verwendet werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklungshemmittel von den Silberhalogenidemulsionsschichten durch eine Schicht getrennt sind, durch die sie nur während der Entwicklung diffundieren können.
2. Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das den Entwicklerfarbstoff in einer Schicht unter der zugeordneten Silberhalogenidemulsionsschicht und das Entwicklungshemmittel in einer Schicht unter der zugeordneten Entwicklerfarbstoffschicht enthält.
3. Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Bildempfangsschicht verwendet wird, die die Entwicklungshemmittel enthält.
4. Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklungshemmittel verwendet werden, die durch Hydrolyse während der Entwicklung in ihre aktive Form übergeführt werden.
5. Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklungshemmittel verwendet werden, die mit Silberhalogenid unlösliche Verbindungen ergeben.
909506/1453
DEI20436A 1960-08-22 1961-08-22 Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren Pending DE1288911B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US50849A US3265498A (en) 1960-08-22 1960-08-22 Diffusion transfer photographic process utilizing development restrainers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1288911B true DE1288911B (de) 1969-02-06

Family

ID=21967861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEI20436A Pending DE1288911B (de) 1960-08-22 1961-08-22 Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3265498A (de)
CH (2) CH453073A (de)
DE (1) DE1288911B (de)
GB (1) GB938864A (de)
NL (2) NL268155A (de)
SE (1) SE315200B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2319470A1 (de) * 1972-04-24 1973-11-15 Polaroid Corp Photographisches aufzeichnungsmaterial fuer die herstellung von farbbildern nach dem diffusionsuebertragungsverfahren

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3353956A (en) * 1963-02-18 1967-11-21 Polaroid Corp Photographic diffusion transfer processes utilizing an imidazole and an image-receiving element containing a polymeric acid layer
US3473924A (en) * 1967-12-11 1969-10-21 Polaroid Corp Novel photographic products and processes
CA981094A (en) * 1970-08-03 1976-01-06 Stanley M. Bloom Development restrainer in diffusion transfer
AU450148B2 (en) * 1970-12-18 1974-06-27 Polaroid Corp. Color diffusion transfer film unit containing a temporary barrier for developing restrainers
JPS5644418B1 (de) * 1971-04-15 1981-10-19
JPS5423581B2 (de) * 1971-10-12 1979-08-15
US3856520A (en) * 1971-12-22 1974-12-24 Polaroid Corp Color diffusion transfer photographic elements comprising a sulfur-substituted tetrahydropyrimidine development inhibitor precursor and process for their use
BE793233A (fr) * 1971-12-23 1973-06-22 Polaroid Corp Nouveaux produits, procede et compositions utilises en photographie
GB1419777A (en) * 1971-12-23 1975-12-31 Polaroid Corp Colour diffusion transfer photographic products and processes
US4009029A (en) * 1973-06-05 1977-02-22 Eastman Kodak Company Cyanoethyl-containing blocked development restrainers
US3899331A (en) * 1973-11-14 1975-08-12 Polaroid Corp Multicolor dye developer diffusion transfer processes with pyrazolo-{8 3,4d{9 {0 pyrimidines
US3909264A (en) * 1973-12-26 1975-09-30 Polaroid Corp Dye developer processes and products using naphth{8 1,2-d{9 imidazole
JPS513231A (en) * 1974-06-26 1976-01-12 Fuji Photo Film Co Ltd Karaakakusantenshahoshashinzairyo
US4057425A (en) * 1975-07-16 1977-11-08 Polaroid Corporation 2-Substituted benzimidazoles in multicolor diffusion transfer
CA1124716A (en) * 1978-10-20 1982-06-01 Michael J. Simons Blocked benzotriazole compounds as development restrainer precursors
DE3014672A1 (de) * 1979-04-17 1980-11-06 Konishiroku Photo Ind Stickstoffhaltige heterocyclische verbindungen und diese enthaltende photographische aufzeichnungsmaterialien
US4593108A (en) * 1981-01-05 1986-06-03 Polaroid Corporation 1-phenyl-5-mercapto tetrazoles
EP0055858B1 (de) 1981-01-05 1986-01-08 Polaroid Corporation Photographische Produkte, photographisches Diffusionstransferverfahren und dafür verwendete Verbindungen
US4355092A (en) * 1981-01-05 1982-10-19 Polaroid Corporation Novel phenylmercaptoazole compounds
US4390613A (en) * 1981-01-05 1983-06-28 Polaroid Corporation Diffusion transfer photographic system utilizing substituted phenylmercaptoazoles
US4355101A (en) * 1981-01-05 1982-10-19 Polaroid Corporation Phenylmercaptoazole compounds
US4719168A (en) * 1983-03-31 1988-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Dye-fixing material
JPS61235842A (ja) * 1985-04-11 1986-10-21 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
US4946964A (en) * 1986-03-31 1990-08-07 Polaroid Corporation Photographic compounds
US4743533A (en) * 1986-03-31 1988-05-10 Polaroid Corporation Photographic system utilizing a compound capable of providing controlled release of photographically useful group
DE3672168D1 (de) * 1986-10-23 1990-07-26 Agfa Gevaert Nv Farbstoffdiffusionsuebertragungsverfahren und dabei verwendetes bildempfangsmaterial.
US7960587B2 (en) 2004-02-19 2011-06-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions
US7365230B2 (en) * 2004-02-20 2008-04-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cross-linkable polymers and electronic devices made with such polymers
EP2292583A3 (de) 2004-03-31 2011-08-31 E. I. du Pont de Nemours and Company Triarylamin-Verbindungen zur Verwendung als Ladungstransportmaterialien

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2403927A (en) * 1942-12-03 1946-07-16 Ilford Ltd Improvers for photographic emulsions
GB601824A (en) * 1945-10-04 1948-05-13 Elliott & Sons Ltd Improvements in photographic light sensitive emulsions
US2636821A (en) * 1950-05-05 1953-04-28 Gen Aniline & Film Corp Process of rendering undevelopable the silver halides present in an outer layer of multilayer color film
US2725290A (en) * 1951-11-14 1955-11-29 Eastman Kodak Co Development of multi-layer color films with developers containing mercapto azoles
GB804971A (en) * 1954-03-09 1958-11-26 Polaroid Corp Improvements in or relating to photography
US2983606A (en) * 1958-07-14 1961-05-09 Polaroid Corp Processes and products for forming photographic images in color

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2997390A (en) * 1956-09-04 1961-08-22 Polaroid Corp Novel color processes and products
NL226020A (de) * 1957-04-24
NL229211A (de) * 1957-07-02
US3043692A (en) * 1958-12-17 1962-07-10 Polaroid Corp Photographic products and processes
US3019108A (en) * 1959-03-18 1962-01-30 Polaroid Corp Photographic process, products and compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2403927A (en) * 1942-12-03 1946-07-16 Ilford Ltd Improvers for photographic emulsions
GB601824A (en) * 1945-10-04 1948-05-13 Elliott & Sons Ltd Improvements in photographic light sensitive emulsions
US2636821A (en) * 1950-05-05 1953-04-28 Gen Aniline & Film Corp Process of rendering undevelopable the silver halides present in an outer layer of multilayer color film
US2725290A (en) * 1951-11-14 1955-11-29 Eastman Kodak Co Development of multi-layer color films with developers containing mercapto azoles
GB804971A (en) * 1954-03-09 1958-11-26 Polaroid Corp Improvements in or relating to photography
US2983606A (en) * 1958-07-14 1961-05-09 Polaroid Corp Processes and products for forming photographic images in color

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2319470A1 (de) * 1972-04-24 1973-11-15 Polaroid Corp Photographisches aufzeichnungsmaterial fuer die herstellung von farbbildern nach dem diffusionsuebertragungsverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
NL268155A (de)
CH453073A (fr) 1968-05-31
NL126854C (de)
US3265498A (en) 1966-08-09
SE315200B (de) 1969-09-22
GB938864A (en) 1963-10-09
CH458066A (fr) 1968-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1288911B (de) Entwicklerfarbstoff-Diffusionsverfahren
DE964203C (de) Photographisches Kontaktverfahren zur Erzeugung mehrfarbiger Bilder
DE1047620B (de) Verfahren zur Herstellung von photographischen Farbbildern nach dem Diffusionsuebertragungsumkehrverfahren
DE1138630B (de) Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrfarbigen UEbertragungsbildern mit Hilfe von Farbstoffentwicklersubstanzen
DE1547759B1 (de) Silberfarbbleichverfahren
DE1182064B (de) Verfahren zur Herstellung von positiven mehrfarbigen photographischen Bildern nach dem Farbdiffusionsverfahren
DE1122835B (de) Photographisches Diffusionsuebertragungsverfahren und Photomaterial hierfuer
DE2334035A1 (de) Lichtempfindliche filmeinheit fuer das photographische diffusionsuebertragungsfarbverfahren
DE2263014C2 (de) Farbphotographisches Diffusionsübertragungsverfahren und Entwicklerflüssigkeit
DE2230047A1 (de) Photomaterial für Farbbilder
DE2021367C3 (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren
DE1129370B (de) Verfahren zur Herstellung farbiger photographischer UEbertragungsbilder nach dem Farb-Diffusionsuebertragungs-verfahren
DE3232390C2 (de) Verfahren zur Erzeugung von Farbdiffusionsübertragungsbildern
DE2650997C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Farbbildes nach dem Diffusionsübertragungsverfahren
DE3029132A1 (de) Verfahren zur herstellung eines farbbildes sowie photographisches aufzeichnungsmaterial zur durchfuehrung des verfahrens
AT252730B (de) Verfahren zur Erzeugung von farbigen Übertragungsbildern und photographisches Material zur Durchführung desselben
DE3636971A1 (de) Fotografisches farbdiffusionsuebertragungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial
DE1101954B (de) Farbphotographisches Diffusions-uebertragungsverfahren und zugehoeriges photographisches Material
AT248241B (de) Verfahren zur Entwicklung lichtempfindlicher, zur Erzeugung farbiger Übertragungsbilder dienender photographischer Materialien
DE2032330C3 (de) Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE1422847C (de) Farbstoffentwickler Diffusionsverfah ren zur Herstellung von mehrfarbigen BiI dem
DE1547806C (de) Farbdiffusionsverfahren
DE1547995C (de) Photographisches Aufzeichnungsma tenal
DE1422848C (de) Farbstoffentwickler Diffusionsver fahren zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern
AT246566B (de) Mehrschichtiges, lichtempfindliches Material zur Erzeugung von farbigen Diffusions-Übertragungsbildern