DE2005300B2 - Photographisches verfahren zur herstellung von farbbildern nach dem farbdiffusionsuebertragungsverfahren - Google Patents

Description

in der Weise entwickelt wird, daß unter Bildung eines latenten Bildes die in den belichteten Bezirken vorliegenden Farbentwicklerverbindungen »5 örtlich festgelegt werden, sowie unter Erzeugung eines Farbbildes die in den unbelichteten Bezirken vorliegenden Farbentwicklerverbindungen bildmäßig und registerweise in eine Bildempfangsschicht diffundieren, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Hilfsentwicklerverbindung (b) verwendet ein praktisch farbloses, alkalilösliches Brenzkatechin der allgemeinen Formel

OH

R₄
R₃

-OH -R₁

35

40

in der bedeuten:

R₁, R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff- oder Halogenatome, Hydroxy- oder Carboxyreste, Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste der Phenyl- oder Naphthylreihe oder Arylcxyreste oder 5»

R₂ und R₃ oder
R₃ und R₄

gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, die zur Vervollständigung von Cydoalkylresten mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen erforderlichen Atome

und als komplexbildendes tertiäres Amin (c) ein tertiäres Amin verwendet, welches für die zur Chelatbildung befähigten Metallionun ein wirksameres Chelatisierungsmitte! ist als das verwendete Brenzkatechin und welches die allgemeine Formel

⁶⁵

aufweist, in der bedeuten:

SfS R, Carboxyalkylreste und

einen Carboxyalkylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

-R₇-N

R,

wobei R₇

einen Alkylen- oder Alkylenbis-(oxyalkylen)-rest, R₈ einen Carboxyalkylrest sowie R₉ einen Carboxyalkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellen.

-> Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Entwicklung inGegermau von Erdalkaliionen sowie von 4-Phen>lbren/-katechin als Srenzkatechin (b) und von A.hjbdiamintetraessigsäure als tertiäres Amin (c) durch-

^f "^Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial verwendet, das mindestens eine zwischen mindestens zwei der verhauenen Silberhalogenidemulsionsschichter, angeordnete al· kalipermcable. wasserunlösliche Sperrschicht aus dem Salz eines polyvalenten zur Chelatb.ldung befähigten Metalls und einem filmbildenden alkali· permeable«, wasserlöslichen Polymer mit freien Carboxylgruppen, die für die den S.Iberhalogen.demulsionsschichten zugeordneten Farbentvu.klerverbindungen in wäßrig-alkalischer Losung weniger durchlässig ist als das zur Herstellung der Sperrschicht verwendete Polymer, aufweist.

4 Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet daß man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial verwendet, das mindestens eine Sperrschicht aus dem Salz eines Erdalkalimetalls und einem filmbildenden alkalipermeablen, wasserlöslichen Polymer mit freien Carboxylgruppen aufweist.

5 Verfahren nach Ansprüchen 3 md 4. dadurch gekennzeichnet, daß man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial verwendet, das mindestens eine Sperrschic.it aus Calciuinalginat aufweist.

6 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man das Brenzkatechin (b) und das tertiäre Amin (c) der alkalischen Behandlungslösung dem photographischen Aufzeichnungsmaterial und/oder dem Bildempfangsmaterial einverleibt.

R₅

N-Y Die Erfindung betrifft ein photographisches Verfahren zur Herstellung von Farbbildern nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bei dem ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger, mindestens einer darauf aufgebrachten Silberhalogenideniulsionsschicht, die benachbart zu dem Silberhalogenid eine sowohl einen Farbstoff als auch eine üilberhalogenidentwicklerverbindung darstellende Farbentwicklerverbindung enthält, sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deck-

schichten, zunächst belichtet und anschließend mit Hufe einer alkalischen Behandlungslösuug in Gegenwart von

a) zur Chelatbildung befähigten Metallionen,

b) einer aromatischen Polyhydroxyverbindung als Hilfsentwicklerverbindung und

c) einem carboxyalkylsubstituierten tertiären Amin als Komplexbildner

in der Weise entwickelt wird, daß unter Bildung eines latenten Bildes die in den belichteten Bezirken vorliegenden Farbentwicklerverbindungen örtlich fest-

a) zur Chelatbildung befähigten Metallionen,

b) einer aromatischen Polyhydroxyverbindung als Hilfsentwicklerverbindung und

c) einem carboxyalkylsubstituierten tertiären Amin als Komplexbildner

in der Weise entwickelt wird, daß unter Bildung eines latenten Bildes die in den belichteten Bezirken ίο vorliegunden Farbentwicklerverbindungen örtlich festgelegt werden, sowie unter Erzeugung eines Farbbildes die in den unbelichteten Bezirken vorliegenden Farbentwicklerverbindungen bildmäßig und registerweise in eine Bildempfangsschicht diffundieren, das

voritegenucii rmucmwn,Mciϊβιumuuugeu oruicn test- weise in cine Diiaempiangsscmcni uuiuuuk'.su, v»*« gelegt werden, sowie unter Erzeugung eines Fairbbildes 15 dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Hilfsdje 111 den unKüchteten Bezirken vorliegenden entwicklerverbindung (b) verwendet ein praktisch Farbentwicklererbindungen bildmäüig und register- farbloses, alkalilösliches Brenzkatechin der allgemeinen weise in eine Bildempfangsschicht diffundieren. Formel

Farbdiffusionsübertragungsverfahren des verschie-

denstens Typs sind bereits bekannt und werden in 20 OH

zahlreichen Druckschriften, z. B. in der britischen

Patentschrift 804 971 sowie den USX.-Patentschriften _R _ _ OH

2 983 606 und 3 345 163, beschrieben. Aus der ange- *

gebenen USA.-Patentschrift 3 345 163 ist es z. B. R₃ — — R₁

bekannt, in Gegenwart von Metallionen und in as
Gegenwart von Hilfsentwicklerverbindungen zu entwickeln (verwiesen wird auch auf die angegebene Rz USA-Patentschrift 2 983 606, Spaten 20 bis 22).

Es wurde auch bereits vorgeschlagen, in Gegenwart in der bedeuten: von Metallionen. von Hilfsentwic.lerverbindungen 30 R₁, R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff- oder Halogenatome,

*" * _ u _ 11 1 · :. · _ τ i..J__A„., _nAaw /^*o»*K/-*v\/rActi* A Ik Vl-

und in Gegenwart von carboxyalkylsubstituierten tertiären Aminen als Komplexbildner für die Metallionen zu entwickeln (verwiesen sei auf die deutsche Auslegeschrift 1 597 567). Vorgeschlagen wurde ferner, als Hilfsentwicklerverbindungen Brenzkatechine zu verwenden, doch läßt deren Wirksamkeit als Hilfsentwicklerverbindung bei der Durchführung von Farbentwickler- Diffusionsübertragungsverfahren zu wünschen übrig.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein einfach durchzuführendes photographisches Verfahren zur Herstellung von Farbbildern nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren in Gegenwart von zur Chelatbildung befähigten Metallionen anzugeben, mit dessen Hydroxy- oder Carboxyreste, Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste der Phenyl- oder Naph.hylreihe oder Aryloxyreste oder

R₂ und R₃ oder

R₃ und R₄ gemeinsam mit den Kohlenstoff

atomen, an die sie gebunden sind, die zur Vervollständigung von Cycloalkylresten mit 4 bis 6 Kohlenaoffatomen erforderlichen Atome

und als komplexbildendes tertiäres Amin (c) ein

bildung netanigten ivieiainonen anzugeoen, mn aessen tertiäres Amin verwendet, welches für die zur Chelat-Hilfe die Wirksamkeit von Brenzkatechinen als Hilfs- 45 bildung befähigten Metallionen ein wirksameres Chelacntwicklerverbindungen erhöhbar ist und verbesserte tisierungsmittel ist als das verwendete Brenzkatechin Farbbilder mit hoher Farbsättigung und geringer und welches die allgemeine Formel Farbverunreinigung sowie hoher maximaler Dichte
und geringer minimaler Dichte erzielbar sind.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß 5° ^e

die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß die

Entwicklung der belichteten photographischen Auf- R₆ — N - - Y

Zeichnungsmaterialien in Gegenwart von genau definierten Brenzkatechinen und genau definierten tertiären Aminen durchgeüührt wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches Verfahren zur Herstellung von Farbbildern nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bei dem ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger, mindestens einer darauf aufgebrachten Silberhalogenidemulsionsschicht, die benachbart zu dem Silberhalogenid eine sowohl einen Farbstoff als auch eine Silberhalogenidentwicklerverbindung darstellende Farbentwicklerverbindung enthält, sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Lxkschichten, zunächst belichtet und anschließend mit Hilfe einer alkalischen Behandlungslösung in Geeenwart von

aufweist, in der bedeuten:

R₅ und R₆ Carboxyalkylreste und

Y einen Carboxyalkylrest oder einen

Rest der allgemeinen Formel

-R₅

-R₇-N!

wobei R₇

einen Alkylen- oder Alkylen-bis-(oxyalkylen)-rest, R₈ einen Carboxyalkylrest sowie R₉ einen Carboxy-

alkyl- oder Hydroxyalkylrest dar- ionen nach dem Aufbringen der Emulsionen au'

stellen ' * ■> Schichtträger in den gebildeten Emulsionsschichten

des erhaltenen photographischen Aufzeichnungsma-

Durch die Erfindung wird erreicht, daß mit Hilfe terials verbleiben.

von farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien 5 Die zur Chelatbildung befähigten MetalUonen und Bildempfangsmaterialien des verschiedensten Typs können ferner, wie bereits erwähnt, in den zur Durchunter Verwendung der verschiedensten Verfahrens- führung des Verfahrens der Erfindung verwendeten bedingungen in bezug auf Farbreinheit und Färb- photographischen Aufzeichnungsmatenaüen m Form Sättigung sowie auf maximale Dichte und minimale von Sperrschichten vorliegen wie dies z. B. in der Dichte stark verbesserte Farbübertragungsbilder her- io USA.-Patentschrift 3 384 483, auf die in diesem stellbar sind. Zusammenhang besonders nachdrücklich verwiesen

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung wird, beschrieben wird. Zur Herstellung derartiger sind gegebenenfalls lichtempfindliche Materialien ver- Sperrschichten sind die verschiedensten polyvalenten wendbar, die die Bildempfangsschicht im photo- M.-talle und carboxylgruppenhalügen Polymere vergraphischen Aufzeichnungsmaterial enthalten und die 15 wendbar. So kann z. B. deren Herstellung in der Weise nach der Belichtung in der Weise mit der alkalischen erfolgen, daß eine Lösung oder em wasserpermeables Entwicklerlösung in Kontakt gebracht werden, daß Substrat mit einem Gehalt an der. angegebenen pohdiese in einem zerbrechbaren Behälter untergebracht valenten Metallen in wasse oshcher f-orm auf ei.ie und nach Zerbrechen des Behälters ausgießen gelassen bereits \orher auf das Aufzeichnungsmaterial aufjjcwird. ao brachte carboxylgruppenhaltige Polymerschicht unter

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Bildung einer dünnen Schicht aus wasserunlöslichem

sind ferner photographische Aufzeichnungsmaterialien Salz aufgetragen wird. Die polyvalenten Metalle m

verwendbar, die bestehen aus einem Schichtträger, wasserlöslicher 1 orm können ferner direkt auf Silber-

mindestens zwei darauf aufgebrachten, Farbbilder halogenidemulsionsschichten aufgetragen werden, falls

erzeugenden Silberhalogenidemulsionsschichten, die 25 es sich bei dem in den Emulsionsschichten vorhandenen

benachbart zu dem Silberhalogenid eine Farbentwick- kolloidalen Bindemittel für das Silberhalogenid um

lerverbindung enthalten, ferner mindestens einer ein carboxy lgruppenhaltiges Polymer handelt, das

zwischen mindestens zwei der vorhandenen Silber- mit dem polyvalenten Metall ein wasserunlösliche-,

halogenidemulsionsschichten angeordneten alkaliper- Salz bildet. Gegebenenfalls können auch auf jeder

meablen, wasserunlöslichen Sperrschicht aus dem Salz 30 Seite der gebildeten, als Sperrschicht dienenden

eines polyvalenten Metalls und einem fümbildenden wasserunlöslichen Salzschicht Zwischenschichten aus

alkali permeablen, wasserlöslichen Polymer mit freien wasserpermeablen Substanzen angeordnet sein. Aus

Carboxylgruppen, di*: für die den Silberhalogenid- derartigen Salzen bestehende Sperrschichten werden

emulsionsschichten zugeordneten Farbentwickler- vorzugsweise zwischen den das Purpurfarbbild und

bindungen in wäßrig-alkalischer Lösung weniger 35 das Blaugrünfarbbild bildenden Silberlialogenidemul-

durchlä^ig ist als das zur Herstellung der Sperrschicht sionsschichten angeordnet, um auf diese Weise ins-

verwendete Polymer, sowie gegebenenfalls weiteren besondere die Reinheit des Rotfarbstoffs und die

Zwischen- und/oder Deckschichten. Sättigung des erzeugten Übertragungsbildes zu ver-

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung bessern. In entsprechender Weise können die aus

sind ferner lichtempfindliche Materialien geeignet, die 40 derartigen Salzen bestehenden Sperrschichten auch

sowohl die angegebenen alkalipermeablen, wasser- ^.wischen den das Gelbfarbbild und das Purpurfarb-

Uiiiöslichen Sperrschichten aus dem Salz eines poly- bild bildenden Silberhalogenidemiilsionsschichten

vaienten Metalls und einem filmbildenden alkali- oder zwischen diesen und zusätzliche zwischen den

permeablen, wasserlöslichen Polymer mit freien Car- das Purpurfarbbild und das Blaugrünfarbbild bilden-

boxylgruppen, als auch in der angegebenen Weise 45 den Silberhalogenidemulsionsschichten angeordnet

eine im photographischen Aufzeichnungsmaterial an- sein, um auf diese Weise die Farbreinheit und -sätti-

geordrete Bildempfangsschicht aufweisen und in der gung des erzeugten Übertragungsbildes zu verbessern,

angegebenen Weise mit Hilfe einer in einem zerbrech- Zur Herstellung der Sperrschichten des angegebenen

baren Behälter untergebrachten alkalischen Behänd Typs sind die verschiedensten filmbildenden alkali-

lungslösung entwickelbar sind. ;,o permeablen, wasserlöslichen Polymere mit freien

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Carboxylgruppen sowie deren w isserlösliche Salze

können die während der Entwicklung benötigten, verwendbar. In der Regel enthalten derartige Polymere

zur Chelatbildung befähigten Metallionen dem Färb- etwa 5 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das PoIy-

diffusionsübertragungssystem in verschiedenster Weise mer, freie Carboxylgruppen, die in wäßrig-alka-

zur Verfugung stehen, In der Regel werden photo- 55 lischen Lösungen zur Umsetzung mit den angegebenen

graphische Aufzeichnungsmaterialien verwendet, die polyvalenten Metallen zur Verfugung stehen, oder das

gelatinehaltige Schichten, in der Regel gelatinehaitige äquivalente Gewicht an wasserlöslichen Salzen der-

Emulsionsschichten, mit den verschiedensten Gehalten selben.

an derartigen Metallionen, z. B. Erdalkaliionen, in der Typische geeignete derartige carboxylgruppenhaltige

Regel Calciumionen, aufweisen. Die Erdalkaliionen, 60 Polymere sind z.B.:
z. B. Calciumione-n, können den Silberhalogenid-

emulsionsschichten während des Waschens derselben 1. natürlich vorkommende carboxylgruppenhaltige

einverleibt werden. Wird zur Herstellung der Silber- Polymere und Derivate derselben auf der Basis

halogenidemulsionrn »entaschte« Gelatine verwendet, von Proteinen, z. B. Gelatine und Casein,

so können dieser durch Waschen der Silberhalogenid- 65 2. natürlich vorkommende, hochmolekulare, car-

emulsionen mit Erdalkaliionen, z. B. Calciumionen, boxylgruppenhaltige Polysaccharide und Derivate

enthaltendem Wasser derartige Metallionen zugeführt derselben, z. B. Alginsäure, Pectinsäure, Traga-

werden, da die auf diese Weise zugeführten Metall- ca:ithsäure und Carboxymethylcellulose, sowie

3. synthetische, lineare carboxylgruppenhaltige Poly- Calciumalginat,

merisate, z.B. Additions-Vinylpolymerisate und Calciumsalz von succinoyliertem Polyvinylalkohol,

Kor ^J. nsationspolymerisate, in denen die wieder- Calciumsalz von Polyacrylsäure,

kehrenden monomeren Einheiten z. B. über Reste Bariumalginat,

der folgenden Formeln 5 Magnesiumalginat,

Strontiumalginat,

O O O Calciumsalz des Kondensationsproduktes von

|! ;; Formaldehyd und Salicylsäure sowie Gemische

_ O —, — OCO —, - CO -, — CNH -, derselben.

ι. Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung

η γνη _NHL_H sind praktisch alle Brenzkatechine verwendbar, die

— u — LNH-, -NHtNH- _{mjt den in den} sperrschichten der Aufzeichnungs-

IS materialien vorhandenen polyvalenten Metallen Che-

miteinander verknüpft sind. Typische geeignete late bilden und als Silberhalogenidentwicklerverbin-

derartige synthetische Polymerisate, wie sie z. B. düngen wirken. Als besonders vorteilhaft hat sich die

in den USA.-Patentschriften 2 565 418, 3 062 674, Verwendung von farblosen Brenzkatechinen, die in

3 007 901 sowie der britischen Patentschrift den verwendeten alkalischen Entwicklerlösungen lös-

886 882 beschrieben werden, sind z. B. succinoy- ao lieh sind, erwiesen. Mit »Brenzkatechin« werden, wie

lierter Polyvinylalkohol, Maleinsäure-Styrol-Poly- sich aus der angegebenen allgemeinen Formel ergibt,

merisate, Alkylacrylat-Acrylsäure-Polymerisate, Brenzkatechine im weitesten Sinne bezeichnet, d. h.

Formaldehyd-Salicylsäure-Polymerisate, saure Po- neben 1,2-Dihydroxybenzolen auch solche Brenz-

lyester, saure Polyamide. katechine, die zusätzliche Hydroxylgruppen enthalten,

*5 beispielsweise 1,2,3-Trihydroxybenzole, 1,2,4-Trihy-

Zur Salzbildung mit den Polymeren des angegebenen droxybenzole sowie 1,2,4,5-Tetrahydroxybenzole.

Typs werden, wie bereits erwähnt, polyvalente Metalle Stehen in der angegebenen allgemeinen Formel für

verwendet, da diese zur Vernetzung der Carboxyl- die verwendbaren örenzkatechine die Symbole R₁, komponente der Polymere befähigt sind unter Bildung R₄, R₃ und R₄ für Alkylreste, so können diese z. B.

von Salzen, die sich auf Grund ihrer vorteilhaften 30 Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-,

Alkalipermeabilität und Wasserunlöslichkeit zut Her- Heptyl- oder Octylreste sein.

stellung von Sperrschichten eignen, die die Färb- Stehen die angegebenen Symbole für Arylreste, so

verunreinigung und unerwünschte Zwischenentwick- können diese z. B. Phenyl-, Tolyt-, oder Naphthylreste

lung zwischen den einzelnen Silberhalogenidemulsions- sein.

schichten verhindern. Zur Bildung von alkalipermeab- 35 Stehen die angegebenen Symbole für Aryloxyreste,

len, wasserunlöslichen Salzen mit den carboxyl- so können diese z. B. Phenoxyreste sein,

gruppenhaltigen Polymeren des angegebenen Typs Stehen die angegebenen Symbole für Halogenatome,

sind die verschiedensten üblichen bekannten poly- so können diese z. B. Chlor- oder Bromatome sein,

valenten Metalle verwendbar. Typische geeignete der- Stehen in der angegebenen allgemeinen Formel die

artige polyvalente Metalle sind z. B. Erdalkalimetalle, 40 Symbole R₂ und R₃ oder R₃ und R₄ für die zur Ver-

beispielsweise Calcium, Barium und Strontium. vollständigung von Cycloalkylresten erforderlichen

Die zur Durchführung des Verfahrens der Ertin- Atome, so kann es sich bei der. gebildeten Cyclo-

dung verwendbaren photographischen Aufzeichnungs- alkylresten l. B. um Cyclohexyl- oder Cyclopentyl-

materialien können Sperrschichten aufweisen, zu reste sowie um Endomethylengruppen enthaltende

deren Herstellung die angegebenen Polymersalze in « Reste, beispielsweise um Methanocyclohevl- oder

den verschiedensten Konzentrationen verwendet wer- Methanocyclopentylreste -landein,

den. Die verwendete Menge an Polymersalz hängt von Ferner sind auch Salze und Ester von Brenzkate-

den verschiedensten Faktoren ab, z. B. vom gewünsch- chinen der angegebenen allgemeinen Formel ver-

ten Effekt der gebildeten Sperrschicht, dem Typ des wendbar.

verwendeten polyvalenten Metalls sowie des verwen- 50 Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung

deten carboxylgruppenhaltigen Polymeren u.dgl. In von Brenzkatechinen der angegebenen allgemeiner

der Regel hat sich die Verwendung einer solchen Formel erwiesen, in der R₁, R_it R₈ und R₄ entwedei

Menge an Polymersalz als zweckmäßig erwiesen, die Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlen

zu einer Sperrschicht mit solcher Permeabilität für stoff atomen bedeuten.

Farbentwicklerverbindungen ^;n wäßrig-alkalischer Lö- SS Typische geeignete derartige Brenzkatechine sim

sung führt, die praktisch äquivalent der Permeabilität z. B.: einer Calciumalginatschicht ist, die bei der Umsetzung einer praktisch au3 Natriumalginat bestehenden Schicht

mit Calciumchlorid, das über dieser Schicht in einer Brenzkatechin,

Konzentration von etwa 55 bis 1100 mg/m* aufgetra- 60 4-Methylbrenzkatechin,

gen ist, gebildet wird. 4-Isopropylbrenzkatechin,

Typische, zur Bildung von Sperrschichten des ange- 3-Isopropylbrenzkatechin,

gebenen Typs geeignete alkalipermeable, wasser- ^tert.-Butylbrenzkatechin,

unlösliche Salze sind z.B.: 4-Phenylbrenzkatechin,

65 3,6-Dimethylbrenzkatechin,

Strontiumgclatinat, 1,2-Dihydroxy Bariumgelatinat, naphthalin, Calciumpectinat, Hexoylbrenzkatecbin,

KJ-

9 ίο

1,2,3-Trihyd:oxybenzol, Steht in der angegebenen allgemeinen Formel

3-Phenylbrenzkatechin,' Y für einen Rest der allgemeinen Formel 4-Octylbrenzkatechin,

1,2,4-Trihydroxybenzol, - »

p-Jhlorobrenzkatechin, 5 -R₇-N

4,5-Dibromobrenzkatechin, ' R₈ 1,2,4,5-Tetrahydroxybenzol,

Kaffeesäure und ^und bedeutet R₇ einen Alkylenrest, so kann dieser

4-Phenoxybrenzkatechin. z. B. ein Methylen-, Äthylen-, Propylen- oder Butylen-

lo rest sein; bedeutet R₇ einen Alkylen-bis-(oxyalkylen)-rest, so kann dieser z. B. ein Methylen-bis-(oxy-

Die zur Durchführung d^s Verfahrens der Erfindung methylcn)-, Äthylen-bis-(oxyäthylen)-, Äthylen-bisin Kombination mit den angegebenen Brenzkatechinen (oxypropylen)-oder Propylen-bis-(oxybutylen)-rest sein, verwendbaren, für die vorhandenen, zur Chelatbildung Steht in der allgemeinen Formel R₈ für einen Hybefähigten Metallionen ein wirksameres cchelat- i₅ droxyalkylrest, so kann dieser z.B. ein Hydroxymethyl-, bildendes Mittel oder sogenannte »Sequestering Agent« 2-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxypropyl-, 3-Hydroxyproals das verwendete Brenzkatechin darstellenden terti- pyl-, 2-Hydroxybutyl- oder 4-Hydroxybutylrest sein, ären Amine sind vojzugsweise nichtpolymere tertiäre Als besonders vorteilhafte tertiäre Amine des Amine mit mindestens drei Carboxyalkylresten. angegebenen Typs haben sich ζ B. die folgenden

Die in der angegebenen allgemeinen Formel für die ao Verbindungen erwiesen:

verwendbaren tertiären Amine vorliegenden Reste R₅ Nitrilotriessigsäure-Dinatriumsalz,

und R₆ sowie gegebenenfalls Y, R₈ und R₄ können Äthylendiamintetraessigsäure,

z. B. die folgenden Carboxvalkylreste darstellen [Äthylen-bis-(oxyäth_ylennitrilol-telraessigsäure,

Carboxyrnethyl-, 2-Carboxyäthyl- 2-Carboxypro- N-(2-H_ydroxyäthyl)-äthylendinitrilotriessigsäure,

pyl-, 3-Carboxypropyl-, 2-Carboxybutyl- oder 4-Car- as ' ^{J J J 6}

boxvhutylreste. ¹^ die folgenden Formeln aufweisen:

HOCOCH₂N(CHgCOONa)₂.,
(HOCOCH₂)JNCH₂Ch₂N(CH₂COOH)₂ ,
(HOCOCH₂)₂NCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂N(CH₂COOH)₂, HOCOCH₂(HOCH₂CH₂)NCH₂Ch₂N(CH₂COOH)₂.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Die erfindungsgemäß verwendeten Brenzkatechine

können während der Entwicklung die angegebenen und tertiären Amine können entweder in der alka-

chclatbildenden Metallionen in den verschiedensten lischen Behandlungslösung, dem Bildempfangsmaterial

Konzentrationen vorliegen. Je nach Konzentration oder dem photographischen Aufzeichnungsmaterial

der während der Entwicklung vorhandenen chelat- 40 vorliegen. Die Brenzkatechine und tertiären Amine

bildenden Metallionen sowie den angestrebten Effek- müssen nicht an gleicher Stelle untergebracht sein,

ten, insbesondere in bezug auf die Hilfsentwickler- So kann z. B. das Brenzkatechin der alkalischen

aktivität, können daher die erfindungsgemäß ver- Behandlungslösung und das tertiäre Amin dem

wendeten Brenzkatechine und tertiären Amine in den photographischen Aufzeichnungsmaterial einverleibt

verschiedensten Konzentrationen verwendet werden. 45 sein. Es hat sich jedoch als besonders vorteilhaft

Wird das Verfahren der Erfindung in der in den unten erwiesen, sowohl das Brenzkatechin als auch das

angegebenen Beispielen erläuterten Weise durchgeführt. tertiäre Amin der alkalischen Behandlungslösung

so hat es sich, wenn die chelatbildenden Metallionen einzuverleiben.

ursprünglich in den Gelatine enthaltenden Schichten, Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung denen sie durch Waschen der Gelatine mit Metall- 50 sind die verschiedensten üblichen bekannten Farbionen enthaltendem Wasser zugeführt wurden, oder entwicklerverbindungen verwendbar. Derartige Farbin den Sperrschichten vorliegen, z. B. als zweckmäßig entwicklerverbindungen wirken in photographischer erwiesen, bei Verwendung von Irenzkatechin als Diffusionsübertragungsverfahren sowohl als Silberchelatbildende Verbindung etwa 11 bis 1600 mg/m² halogenidentwicklerverbindung als auch als Farbstoff bei Unterbringung im photographischen Aufzeich- 55 Derartige Farbentwicklerverbindungen zeichnen sich nungsmaterial, etwa 540 bis 2150 mg/m⁸ bei Unter- dadurch aus» daß sie in Kolloidschichten, z. B. den ir bringung in der Bildempfangsschicht bzw. etwa 0,1 bis photographischen Emulsionsschichten verwendeter 5 Gewichtsprozent bei Unterbringung in der alka- hydrophilen Organismen Kolloiden, bei neutraler lischen Entwicklerlösung zu verwenden. Das in pH-Werten vergleichsweise wenig dinusionsfähig sind Kombination mit dem Brenzkatechin zu verwendende 60 in Gegenwart von alkalischen Behandlungslösungei tertiäre Amin ist in entsprechenden Konzentrationen jedoch diffusionsfähig sind. In der Regel sind derartig verwendbar. Farbentwicklerverbindungen praktisch unlöslich ii Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Wasser, so daß in der Regel die Verwendung voi sind, wie bereits erwähnt, die chelatbildenden Metall- organischen Lösungsmitteln erforderlich ist, um si ionen, in deren Gegenwart die Entwicklung erfolgt. 65 den organischen Kolloidschichten der zu verwenden entweder dem photographischen Aufzeichnungs- den photographischen Aufzeichnungsmaterialien ein material oder dem Bildempfangsmaterial oder der zuverleiben. Die zur Durchführung des Verfahren alkalischen Bebandlungslösung einverleibt. der Erfindung verwendbaren Farbentwicklerverbiri

11 12

düngen enthalten, wie bereits erwähnt, sowohl eine mittel leicht entfernt werden, z. B. durch Lufttrockchromophore oder Farbkomponente als auch minde- nung der abgekühlten, genudelten Dispersion oder stens eine als Silberhalogenidentwickler wirkende durch kontinuierliches Waschen mit Wasser. Verschie-Komponente. Als besonders vorteilhaft haben sich dene derartige, zum Einverleiben von Farbentwickler-Farbentwicklerverbindungen erwiesen, in denen die 5 verbindungen in Kolloidschichten photographischer chromophore Komponente eine Azo- oder Anthia- Aufzeichnungsmaterialien geeignete hochsiedende Löchinon-Farbkomponente und die Silberhalogenid- sungsmittel und Hilfslösungsmittel werden z. B. in der entwicklerkomponente eine vom Benzol abgeleitete französischen Patentschrift 1 313 765 beschrieben. Die Komponente, z. B. eine Hydrochinonylkomponente, Farbentwicklerverbindungen können ferner auch Träist. ίο germitteln einverleibt werden, die in organischen Typische geeignete Farbentwicklerverbindungen sind Lösungsmitteln, die gleichzeitig auch Lösungsmittel z. B. solche der allgemeinen Formel für die Farbentwicklerverbindungen darstelle.!, löslich

sind. Ferner können die Farbentwicklerverbndungen

M — N = N — D den angegebenen Trägermitteln auch nach anderen

15 üblichen bekannten Verfahren, z. B. durch Vermählen

in der bedeutet in einer Kugelmühle, einverleibt werden.

., . . , , .. , Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung

M einen aromatischen oder heterocyclischen Ring hat es sich als zweckmäßig erwiesen, photographische

oder em aromatisches oder heterocyclisches Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, die neben

Ringsystem, ζ B. ein Benzol-, Naphthalat-, _{ao den Brenzkatechinen des} angegebenen Typs noch

^Tf ^ral'ⁿ-· Anthracene Anthrachinon-, Pyrazol- Hilfsentwicklerverbindungen enthalten, z. B. farblose,

oder Ch.nolinrest der gegebenenfalls substituiert _praktisch wasserunlösliche Hydrochinonderivate, bei-

ist mit ζ B Hydroxyl-, Arnin-, Keto- Nitro-, _s ^F _piei_{sweise soIche des in der franz}ösischen Patent-

Alkoxy-, Aryloxy-, Acyl-, Alkylamido-, Alkylaryl- _{schrift l 313 036} beschriebenen Typs. Derartige Hilfs-

Carboxam.do- Sulfonamide Carboxyl- oder, ^ entwicklerverbindungen können den verschiedensten

bulforesten, und Schichten des photographischen Aufzeichnungs-

D eine Silberhalogenidentwicklerkomponente. z. B. materials einverleibt sein, z. B. den Silberhalogenid-

einen Hydrochinonylrest, der gegebenenfalls sub- emulsionsschichten, Deckschichten und den Zwischen-

scituiert ist mit z. B. Amino-, Alkylamino-, schichten.

Alkyl-, Hydroxyl-, Alkoxyl- oder Halogenresten. 3o Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendbaren photographischen Aufzeichnungs-

Typische geeignete derartige Farbentwicklerver- materialien weisen in der Regel Silberhalogenid-

bindungen v/erden in den verschiedensten Literatur- emulsionsschichten auf, bei denen es sich um übliche

stellen beschrieben, z. B. in der USA.-Patentschrift bekannte ausentwickelbare Emulsionsschichten vom

3 146 102, Spalten 9 bis 13, der australischen Patent- 35 Negativtyp, die positive Übertragungsbilder liefern,

schrift 220 279, der deutschen Patentschrift 1 036 640, handelt. Verwendbar sind jedocii auch Umkehr-

den britischen Patentschriften 804 971, 804 973, emulsionsschichten, die die latenten Bilder vorwiegend

804 974 und 804 975, der belgischen Patentschrift im Innern der Silberhalogenidkörner bilden, wie dies

554 935, der französischen Patentschrift 1168 292 z. B. in der USA.-Patentschrift 2 595 250 beschrieben

und den kanadischen Patentschriften 577 021 und 40 wird, und die zu negativen Übertragungsbildern führen.

579 038. Typische, zur Herstellung der Silberhalogenidemul-

In den zur Durchführung des Verfahrens der sionsschichten verwendbare Silberhalogenide sind z. B.

Erfindung verwendeten photographischen Aufzeich- Silberchlorid, Silberin omid, Silberbromjodid, Silber-

nungsmaterialien werden die angegebenen Farbent- chlorjodidundSilberchlorbromjodid. Gemischederarti-

wicklerverbindungen vorzugsweise den hydrophile 45 ger Silberhalogenide sind ebenfalls verwendbar. Geeig-

organische kolloidale Bindemittel enthaltenden Schich- nete Sensibilisatoren sind ebenfalls bekannt und werden

ten in der Weise einverleibt, daß sie in hochsiedenden in den verschiedensten Literaturstellen beschrieben,

oder kristalloiden Lösungsmitteln gelöst und in Form Besonders geeignet sind z. B. Cyaninfarbstoffe mil

von feinverteilten Tröpfchen dispergiert werden. Zur einem Carboxyalkylrest oder Sulfoalkylrest an minde-

Herstellung derartiger Dispersionen von Farbentwick- so stens einem auxochromen Stickstoffatom,

lerverbindungen werden zweckmäßig hochsiedende Die in den zur Durchführung des Verfahrens dei

oder praktisch mit Wasser nicht mischbare organische Erfindung verwendeten photographischen Aufzeich·

Flüssigkeiten mit Siedepunkten von über etwa 175°C nungsmaterialien vorliegenden Silberhalogenidemul

verwendet. Derartige hochsiedende Lösungsmittel sionsschichten vorhandenen Bindemittel können au<

können zur Lösung der Farbentwicklerverbindungen 55 den verschiedensten üblichen bekannten hydrophiler

und zur Bildung der angegebenen Dispersionen organischen Kolloiden bestehen. Als besonders vor

entweder allein oder im Gemisch mit einem die Lösung teilhaft hat sich die Verwendung von Gelatine ah

der Farbentwicklerverbindung erleichternden Hilf¹ hydrophiles kolloidales Bindemittel erwiesen. Ah

lösungsmittel, z. B. einem niedrigsiedenden organi- geeignet hat sich ferner z. B. Polyvinylalkohol um

sehen Lösungsmittel, dessen Siedepunkt z. B. um 60 dessen wasserlöslichen Derivate und Mischpolymer!

mindestens 25°C niedriger liegt als derjenige des sate erwiesen, ferner wasserlösliche Mischpolymerisat«

hochsiedenden Lösungsmittels, oder einem wasser- anderen Typs, z. B. Polyacrylamid oder imidisierte

löslichen orennischen Lösungsmittel, verwendet wer- Polyacrylamid, oder Dobmerisierte Vinylverbindungen

den. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, z. B. solche des in den USA.-Pa'entschriften 3 142 568

das hochsiedende Lösungsmittel und das Hilfslösungs- 65 3 193 386, 3 062 674 und 3 220 844 beschriebene!

mittel in einem Gewichtsverhältnis von 1:0 bis 1: lö Typs, z. B. die wasserunlöslichen Polymerisate vot

zu verwenden. Werden Hilfslösungsniittel verwendet, Alkylacrylaten und -methacrylaten. Acrylsäure, Sulfo

so können diese von dem hochsiedenden Lösungs- alkylacrylaten oder -raethacrylaten.

13 14

In don zur Durchführung des Verfahrens der solchen Schichten der Bildempfangsmaterialien unter-Erfindupg verwendbaren photographischen Aufzeich- gebracht, die unterhalb der die Farbentwicklernungsmaterialien sind, wie bereits erwähnt, die verbindungen aufnehmenden Bildempfangsschicht an-Farbentwicklerverbindungen innerhalb des Aufzeich- geordnet sind, wobei zweckmäßigerweise Abstandsnungsmaterials benachbart zu dem Silberhalogenid 5 schichten zwischen den sauren Schichten und den als der jeweiligen lichtempfindlichen Silberhalogenid- Beizschichten wirkenden Bildempfangsschichten voremulsionsschicht, der sie zugeordnet sind, angeordnet. gesehen sind, um die Freisetzung der sauren Stoffe zu Die Farbentwicklerverbindungen können direkt in den steuern. Derartige saure Stoffe dienen dazu, gegebenenlichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten falls noch vorhandene restliche Anteile an alkalischem vorliegen oder in gesonderten, benachbart zu den io Aktivator im Bildempfangsmaterial zu neutralisieren. Silberhalogenid enthaltenden Schichten angeordneten In den für Flüssigkeiten permeablen Bildempfangs-Schichten untergebracht sein. Enthalten z. B. die zur schichten können die verschiedensten üblichen beDurchführung des Verfahrens der Erfindung ver- kannten, nicht diffusionsfähigen kanonischen oder wendbaren photographischen Aufzeichnungsmateria- basischen farbbeizenden Verbindungen vorliegen, lien mindestens zwei Farbbilder erzeugende Schicht- i·, z. B. Amine, beispielsweise polymere Amine, quateranordnungen, so enthält jede von ihnen eine licht- näre Ammoniumverbindungen, quaternäre Phosphoempfindlicne Silberhalogenidemulsiorisscl.icht sowie niumverbindungen und tertiäre Sulfoniumverbinduneine benachbart zum Silberhalogenid angeordnete gen. Derartige Beizmittel sind in der verwendeten Farbentwicklerverbindung. Vorzugsweise ist jede die- alkalischen Entwicklerlöeung nicht diffusionsfähig und ser Farbbilder erzeugendpn Schichtanordnungen spek- 20 enthalten mindestens eine hydrophobe Ballastgruppe, tral in der Weise sensibilisiert, daß sie Licht solcher Um das einwandfreie Abstreifen des Bildempfangs-Wellenlänge absorbiert, das praktisch die Komple- materials von dem das negative Bild enthaltenden mentärfarbe zu dem von der zugehörigen Farbent- photographischen Aufzeichnungsmaterial nach der wicklerverbindung absorbierten Wellenlängenbereich Übertragung des Farbbildes auf die Bildempfangsdes Lichts darstellt. as schicht zu erleichtern, hat es sich als zweckmäßig

Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung erwiesen, die Bildempfangsschicht mit Hilfe eines nicht

verwendbaren photographischen Aufzeichnungsmate- diffundierenden Härtungsinittels und eines oberflächen-

rialien können die verschiedensten üblichen bekannten aktiven Mittels oberflächlich zu härten. So kann z. B.

lichtdurchlässigen oder üchiundurchlässigcn Schicht- die Bildcnipfangscuichi eines liildernpfangäinatcrials,

träger aufweisen. Typische geeignete derartige Schicht- 30 die ein Poly-4-vinyl-Beizmittel in Polyvinylalkohol

träger sind z. B. solche aus Cellulosenitra'Jolien, enthält, in wirksamer Weise mit Hilfe einer Oxyguar-

Celluloseacetatfolien, Polyvinylacetalfolien, Polystyrol- gum-Härtungsmittellösung, die ein oberflächenaktives

folien, PolyiUhylenterephthalatfolien, Polyäthylen- Mittel, z. B. Natriumcetylsulfat oder Natrium-N-mc-

folien, Polypropylenfolien, Papier, mit Polyäthylen thyl-N-oleyltaurat, enthält, behandelt werden,

überzogene Papiere sowie Glas. 35 Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung hat sich ferner die Verwendung von photographischen sind die verschiedensten üblichen bekannten Bild- Elementen, die als integrierenden Bestandteil die zur empfangsmaterialien verwendbar. Sind die erfindungs- Aufnahme der Farbentwicklerbilder dienenden Bildgemäß verwendeten chelatbildenden Brenzkatechine empfangsschichten aufweisen, als ge-ignet erwiesen, den Bildempfangsmaterialien einverleibt, so können 40 Derartige, im photographischen Aufzeichnungsmatesie in jeder beliebigen der vorhandenen Schichten rial untergebrachte Bildempfangsschichten können vorliegen. Typische geeignete Bildempfangsschichten z. B. unterhalb der das Silberhalogenid enthaltenden derartiger Bildempfangsmaterialien, die zur Aufnahme Emulsionsschichten und der die Farbentwicklervervon Farbentwicklerverbindungen befähigt sind und verbindungen enthaltenden Schichten in Nachbarbei deren sie aufbauenden Komponenten es sich ent- 45 schaft zum Schichtträger angeordnet sein. Zm £rweder um Beizmittel für die Farbentwicklerverbin- leichterung des Abstreifens der oberhalb der Bilddungen handelt oder die derartige Beizmittel enthalten, empfangsschicht angeordneten Schichten nach erfolgsind z.B. Schichten aus linearen Polyamiden, Proteinen, ter Diffusion der Farbentwicklerbilder in die Bildbeispielsweise Gelatine, Polyvinylpyrrolidonen, Poly- empfangsschicht kann in derartigen photographischen 4-vinylpyridin, Polyvinylalkohol, Polyvinylsalicylal, 50 Elementen oberhalb der Bildempfangsschicht eine partiell hydrolysicrtem Polyvinylacetat, Methylcellu- Abstreifschicht angeordnet sein,
lose, regenerierter Cellulose, Carboxymethylcellulose Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfin- und Hydroxyäthylcellulose, sowie Gemischen der- dung verwendbaren Entwicklerlösungen oder Aktivaaniger Verbindungen. toren, die zur Auslösung des Entwicklungsvorganges

Derartige Bildempfangsschichten können auf den 55 der belichteten photographischen Aufzeichnungsverschiedensten üblichen bekannten Schichtträgern, materialien dienen, sind stark alkalisch. Derartige z. 3. des zur Herstellung der photographischen Auf- Entwick'erlösungen weisen in der Regel einen pH-Wert Zeichnungsmaterialien verwendbaren, angegebenen von mindestens etwa 12 oder eine Hydroxyionen-Typs, bei denen es sich sowohl um lichtdurchlässige konzentration von mindestens 0,01-n auf. Zur Ein als auch um lichtundurchlässtge Schichtträger handeln 60 stellung einer so hohen Alkaiinität hat sich die Verkann, aufgebracht sein. Als besonders vorteilhaft hat Wendung von Alkalimetallhydroxide^ z. B. Natriutnsich ferner die Verwendung von Bildempfangs- hydroxyd und Kaliumhydroxyd' als' vorteilhaft f:rmaterialien erwiesen, die saure Stoffe, die z. P aus wiesen. Verwendbar sind ferner auch flüchtige Amins, sauren Polymerisaten oder anderen sauren Verbin- z. B. Diäthylamin, die d;n Vorteil besitzen, daß sie düngen stammen können, mit gesteuerter Geschwin- 65 sie von den erzeugten Bildern ohne Zurücklassung digkeit freisetzen, wie dies z. B. in der USA.-Patent- restlichen Alkalis at dampf bar sind. Bei den zur schrift 2 584030 beschrieben wird. Derartige, saure Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwend-Stoffe freisetzende Verbindungen sind in der Regel in baren Entwicklern handelt es sich in der Regel um

ΪΓ-Λ-

US frill

wäßrige Flüssigkeiten oder Lösungen, die, falls sie in zerbrechbaren Behältern untergebracht sind, um zur Entwicklung innerhalb der Filmkamera angewandt zu werden, in der Regel Eindickmittel, z. B. Hydroxyäthylcellulose, wie dies z. B. in der USA.-Patentschrift 3 266 894 beschrieben wird, oder Carboxymethylcellulose enthalten. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, in den alkalischen Entwicklern Oniumverbindungen des in der USA.-Patentschrift 3 146102 beschriebenen Typs zu verwenden. Ferner kann, wie bereits erwähnt, den alkalischen Entwicklern auch das erfindungsgemäß verwendete, chelatbildende Brenzkatechin einverleibt sein.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendbare Kameras, die zur Belichtung und Entwicklung der photographischen Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind, werden z. B. in der USA.-Patentschrift 2 435 717 beschrieben. Die Entwicklung der belichteten photographischen Aufzeichnunt^materialien kann auch außerhalb der Kamera erfolgen, z. B. in der Weise, daß entweder das Bildempfangsmaterial oder das das Negativ bildende photographische Aufzeichnungsmaterial oder beide Materialien in den alkalischen Entwickler eingetaucht und danach sandwichartig aufeinandergelegt werden, so daß [die Farbentwicklerverbir.dungen bildmäßig aus dem photographischen Material in das Bildempfangsmaterial diffundieren.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind für die Farbphotographie bestimmte photograDhische Aufzeichnungsmaterialien verwendbar, die die einzelnen Farbbilder erzeugenden Silberhalogenidemulsionsschichten in verschiedenster Anordnung aufweisen.

Bei Verwendung von für das 3-Farben-System bestimmten Aufzeichnungsmaterialien hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die das Blaugrünfarbbild erzeugende Emulsionsschicht dem Schichtträger am nächsten gelegen anzuordnen, die das Gelbfarbbild erzeugende Emulsionsschicht am weitesten entfernt vom Schichtträger anzuordnen und die das Purpurfarbbild erzeugende Emulsionsschicht zwischen den das Blaugrünfarbbild und das Gelbfarbbild erzeugenden Emulsionsschichten anzuordnen. Es hat sich ferner als besonders vorteilhaft erwiesen, die Farbentwicklerverbindungen in gesonderten, unterhalb der jeweiligen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordneten Schichten unterzubringen. Ferner hat es sich, wie bereits erwähnt, als besonders vorteilhaft erwiesen, Farbentwicklerverbindungen solchen Typs zu verwenden, daß diese jeweils, praktisch die Komplementärfarbe zu dem von der zugeordneten Silberhalogenidemulsionsschicht absorbierten Wellenlängenbereich de* ' ^; hts absorbieren.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung Tiäher erläutern.

Beispiel

Zur Herstellung eines als Filmprobe 1 bezeichneten photographischen Aufzeichnungsmaterials wurden auf einen mit einer Grundschicht versehenen Schichtträger aus einer Celluloseacetatfolie nacheinander die folgenden Schichten aufgebracht:

Schicht Nr.:

1. Blaugrün-Farbentwicklerschicht

Die verwendete Beschichtungsmasse bestand aus der Blaugrün-Farbentwicklerverbindung 5,8-Di-

hydroxy-l,4-bis-[{/i-hydrochinonyl'Ä-methyI)-ääiylarninoj-anthrachinon, gelöst in N-n-Butylacetanllid und dispergiert in Gelatine. Sie wurde auf den Schichtträger aufgebracht
Rotempfindficbe Emulsionsschicht
Als Beschichtungsmasse wurde, eine ausentwickelbare negative Gelatine-Silberbromjodidemulsion, die gegenüber rotem Licht sensibilisiert war, verwendet und in der Weise auf Schicht Nr. 1 aufgetragen, daß pro m* Trägerfläche etwa 1950 mg Silber entfielen.
Gelatinescbicht

Über der rotempfindlichen Emulsionsschicht Nr. 2 wurde eine Gelatineschicht aufgebracht.
Purpur-Farbentwicklerschicht
Die verwendete Beschichtungsmasse enthielt die Purpur-Farbentwicklerverbindung 4-lsopropoxy-2 - [p - (ß - hydrochinonyläthyl) - phenylazo] -1 - naphthol, gelöst in N-n-Butylacetanilid, und dispergiert in Gelatine. Sie wurde auf die Schicht Nr. 3 aufgetragen.

Grünempfi ndliche Emulsionsschicht
Eine Beschichtungsmasse aus einer ausentwickelbaren negativen Gelatine-Silberbromjodidemutsion, die gegenüber grünem Licht sensibilisiert war, wurde in der Weise auf die Schicht Nr. 4 aufgetragen, daß pro m² Trägerfläche etwa 1200 mg Silber entfielen.

Zwischenschicht

Auf die Schicht Nr. 5 wurde eine Gelatineschicht aufgetragen.

Gelb-Farbentwicklerschicht

Die verwendete Beschichtungsmasse bestand aus der Gelb-Farbentwicklerverbindung l-Phenyl-3-N-n - hexylcarboxamid - 4 - [p- (2',5' - dihydroxyphenyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon, gelöst in Ditetrahydrofurfuryladipat und dispergiert in Gelatine.

Sie wurde auf die Schicht Nr. 6 aufgebracht.

Blauempfindliche Emulsionsschicht

Auf die Schicht Nr. 7 wurde eine ausentwickelbare negative Gelatine-Silberbromjodidemulsion, die gegenüber blauem Licht sensibilisiert war, in der

Weise aufgetragen, daß pro m² Trägerfläche etwa 750 mg Silber entfielen.

Deckschicht

Auf die Schicht Nr. 8 wurde eine Gelatineschicht aufgebracht.

Die gelatinehaltigen Silberhalogenidemulsionsschichten des erhaltenen photographischen Aufzeichnungsmaterials enthielten Calciumionen, da die verwendeten gelatinehaltigen Emulsionen mit Calciumionen ent-Haltendem Wasser gewaschen worden waren.

Proben des erhaltenen photographischen Aufzeichnungsmaterials wurden durch einen Stufenkeil mit eine Dichtedifferenz von jeweils 0,3 Dichteeinheiten aufweisenden Stufen in einem Intensitätsstufensensitometer Vso Sekunde lang einer 500-Watt-Positivlampe exponiert unter Verwendung eines blaugefärbten, einen Teil des Rotlichts absorbierenden Filters, um das Wolframlicht der Farbzusammensetzung des Tageslichts anzugleichen. Einzelne Proben des belichteten Aufzeichnungsmaterials wurden sodann mit einer Lösung aus Acetonitril und andere Proben wurden mit einer Lösung aus Acetonitril, die ein Brenzkatechin enthielt, behandelt. Die Acetonitril-

(ο

lösung wurde gleichmäßig auf die Oberfläche der zu behandelnden Filmproben aufgesprüht, und die das Brenzkatechin, nämlich 4-MethyIphenylbrenzkatechin, enthaltende Acetonitrillösung wurde in der Weise auf die zu behandelnden Filmproben aufgebracht, daß S pro m^a Trägerfläche etwa 6,9 Mülimol Brenzkatechin entfielen.

Die behandelten Filmproben wurden sodann mit Hilfe von in Entwicklungsbehältern untergebrachten Behandlungslösungen der im Beispiel 7 der USA.-Patentschrift 3 362 821 beschriebenen Zusammensetzung entwickelt. Einige der verwendeten Entwicklerlösungen enthielten zusätzlich 3,65 g Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) pro kg Entwicklerlösung. Die Entwicklung der belichteten Filmproben erfolgte 60 Sekunden lang in einem der Stärke der Aktivatorschicht entsprechenden Abstand von 0,1 mm im Kontakt mit einer Farbbildempfangsschicht. Das verwendete Bildempfangsmaterial bestand aus einem mit einer aus Cdluloseacetatbutyrat bestehenden »o Grundschicht versehenen Papierschichtträger, auf dem in der folgenden Reihenfolge die folgenden Schichten angeordnet waren:

L. eine saure Polymerschicht zur Steuerung des pH-Wertes, _t

2. eine aus Polyvinylalkohol bestenende Abstandsschicht,

3. eine Poly-4-vinylpyridin und Polyvinylalkohol enthaltende Beizschicht sowie

4. eine aus Polyvinylalkohol bestehende Schutzschicht.

Danach wurden die Reflexionsdichten der einzelnen Stufen der auf die Bildempfangsmatenalien übertragenen Farbbilder bestimmt, und zwar die maximale und minimale Dichte der Neutralskala für Rot (Blaugrün-Farbentwicider), Grün (Purpur-Farbentwickler) und Blau (Gelbfarbentwickler). Die erhaltener, Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle A aufgeführt.

Tabelle A

	R	■*-*maJc	Bild der Neutralskala	R	DmIn	B	Bernerkungen
Fümprobe	1.11	G		0,35	G	0,69
		1,61	B		0,66		Negativ behandelt mit
1			1,92				Acetonitril zum Ver
	1,24			0,38		0,55	gleich
		1,59			0,55		Negativ behandelt mit
2			1,88				Acetonitril und ent
							wickelt mit EDTA-
							Aktivator enthalten
	1,13			0,25		0,50	der Entwicklerlösung
		1,55			0,46		Wie Probe 1, aber be
3			1,79				handelt mit 0,4-m
							4-Phenylbrenzkate-
	1,36			0,21		0,28	chin in Ancetonitril
		1,65			0,30		Wie Probe 2, aber be
4			1,98				handelt mit 0,4-m
							4-Phenylbrenzkate-
							ctiin in Acetonitril

Die Ergebnisse zeigen, daß die Verwendung einer Kombination aus einem Brenzkatechin des angegebenen Typs zusammen mit einem für die zur Chelatbildung befähigten Metallionen ein wirksameres chelatbildendes Mittel als das verwendete Brenzkatechin darstellenden tertiären Amin die maximale Dichte der bei der Entwicklung erhaltenen Farbbilder wirksam erhöht und deren minimale Dichte wesentlich erniedrigt, wohingegen die Verwendung eines Brenzkatechins des angegebenen Typs allein oder eines tertiären Amins des angegebenen Typs allein derartige vorteilhafte Wirkungen nicht bewirkt. Die besonders vorteilhafte Wirkung der angegebenen Kombination dürfte damit erklärbar sein, daß das tertiäre Amin des angegebenen Typs einen Teil der vorhandenen Metallionen, z. B. Calciumionen, während der Entwicklung bindet, so daß das Brenzkatechin des angegebenen Typs, das ebenfalls zur Chelatbildung mit den vorhandenen Metallionen befähigt ist, als wirkungsvollere Hilfsentwicklerverbindung zu wirken imstande ist.

Wie die Ergebnisse zeigen, ist eine verbesserte Bildqualität auch bereits bei Verwendung des tertiären Amins allein feststellbar. Vermutlich wirkt das tertiäre Amin des angegebenen Typs in der Weise, daß die Entwicklungsgeschwindigkeit der vorhandenen Farbentwicklerverbindungen erhöht wird, so daß auch ohne gleichzeitige Verwendung eines Brenzkatechins des angegebenen Typs qualitativ verbesserte Bilder erzielbar sind.

In weiteren Versuchen zeigte sich, daß entsprechend vorteilhafte Ergebnisse wie mit Filmprobe 4 erhalten erzielt wurden, wenn das verwendete Brenzkatechin einer Schicht des verwendeten Bildempfangsmaterials oder der alkalischen Behandlungslösung einverleibt wurde, sowie ferner, wenn das tertiäre Amin des angegebenen Typs im Bildempfangsmaterial oder in der alkalischen Behandlungslösung verwendet wurde.

Leicht verbesserte Ergebnisse wurden ferner erhalten, wenn sowoiil das Brenzcatechin als auch das tertiäre Amin der alkalischen Behandlungslösung einverleibt wurden.

Entsprechend vorteilhafte Ergebnisse wie mit der angegebenen Filmprobe 4 wurden in der Regel ferner

erhalten, wenn das verwendete photographische Aufzeichnungsmaterial zwischen den Schichten Nr. 3 und 4 sowie Nr. 6 und 7 aus Calciumalginat bestehende Sperrschichten, die nach dem in der USA.-Patentschrift 3 384483 beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, aufwies.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Photographisches Verfahren zur Herstellung von Farbbildern nach dem Farbdiffusionsubertragungsverfahren, bei dem ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger, mindestens einer darauf aufgebrachten Silberhalogenidemulsionsschicht, die benachbart zu dem Silberhalogenid eine sowohl *° einen Farbstoff als auch eine Silberhalogenidentwicklerverbindung darstellende Farbentwicklerverbindung enthält, sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deckschichten, zunächst belichtet und anschließend mit Hilfe einer alkalischen Behändlungslösung in Gegenwart von

a) zur Chelatbildung befähigten Metallionen,

b) einer aromatischen Polyhydroxyverbindung als Hilfsentwicklerverbindung und _ao

c) einem carboxyalkylsubstituierten tertiären Amin als Komplexbildner