DE1138630B

DE1138630B - Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrfarbigen UEbertragungsbildern mit Hilfe von Farbstoffentwicklersubstanzen

Info

Publication number: DE1138630B
Application number: DEI15052A
Authority: DE
Inventors: Edwin Herbert Land; Elkan Rogers Blout; Saul Gerald Cohen; Milton Green
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1957-07-02
Filing date: 1958-07-01
Publication date: 1962-10-25
Also published as: FR1214867A; GB893575A; GB863516A; US3295972A; BE569080A; NL114060C; DE1297987B; NL229211A; DE1215841B; US3429872A; FR1224101A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

115052 IX a/57 b

ANMELDETAG: 1. JULI 1958

BEKANNTMACH UNG DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 25. OKTOBER 1962

Die Erfindung betrifft verbesserte photographische Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung von farbigen Bildern mit Hilfe von Farbstoffentwicklersubstanzen enthaltenden Entwicklern.

Es ist bereits bekannt, Farbbilder unter Verwendung von Farbstoffentwicklersubstanzen, d. h. Silberhalogenidentwicklungsmitteln in Farbstoffform, nach Diffusionsübertragungsverfahren herzustellen. Eine besonders brauchbare Gruppe von Farbstoffentwicklersubstanzen sind Farbstoffe, die eine Hydrochinonylgruppe enthalten. Bei einem derartigen Verfahren wird die in den nicht belichteten Flächen vorhandene, nicht umgesetzte Farbstoffentwicklersubstanz auf eine darüber angeordnete Bildempfangsschicht zwecks Herstellung des gewünschten Farbbildes übertragen. Derartige Farbstöffentwicklersubstanzen sind anfänglich diffusionsfähig und erfordern daher eine Umsetzung als Folge der Entwicklung, damit die Farbstoffentwicklersubstanz in den belichteten Flächen diffusionsfest gemacht und ihre Übertragung verhindert wird. Es ist ferner bekannt, mehrschichtige Negative zu verwenden und die Diffusion der Farbstoffentwicklersubstanz so lange zu verzögern, bis eine beträchtliche Entwicklung der belichteten Flächen stattgefunden hat. Diese verzögerte Diffusionsfähigkeit ist z. B. mit Hilfe von Trennschichten erreicht worden, wodurch die Diffusionsregelung stark erhöht und die Farbtrennung verbessert worden ist. Durch eine solche verzögerte Diffusionsfähigkeit wird sichergestellt, daß die Farbstoffentwicklersubstanz nach Maßgabe der Belichtung umgesetzt und daß die entsprechende Farbstoffentwicklersubstanz als Folge der Belichtung des Silberhalogenids mit einer vorgegebenen Empfindlichkeit umgesetzt wird.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß eine verzögerte Diffusionsfähigkeit erhalten werden kann, wenn eine Farbstoffentwicklersubstanz in Form eines hydrolysierbaren Derivats verwendet wird. Das hydrolysierbare Derivat enthält eine Gruppe oder einen Rest, der während der Behandlung durch Hydrolyse oder eine Verdrängungsreaktion entfernt wird. Solche hydrolysierbaren Derivate haben anfänglich eine verringerte Beweglichkeit oder sind praktisch diffusionsfest und können auch weniger reaktionsfähig sein, bis eine derartige Gruppe entfernt ist.

Es wird demzufolge ein photographisches Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrfarbigen Übertragungsbildern vorgeschlagen, bei dem ein belichtetes lichtempfindliches Material, das mindestens eine Halogensilberemulsion enthält, in Gegen-Verfahren zur Herstellung von
ein- oder mehrfarbigen Übertragungsbildern mit Hilfe von Farbstoffentwicklersubstanzen

Anmelder:

International Polaroid Corporation,
Cambridge, Mass. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,
Berlin-Grunewald, Auguste-Viktoria-Str. 65

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 2. Juli und 21. November 1957
(Nr. 669 542, Nr. 697 808 und Nr. 697 809)

Edwin Herbert Land, Cambridge, Mass.,

Elkan Rogers Blout, Belmont, Mass.,
Saul Gerald Cohen, Lexington, Mass., und
Milton Green, Newton Highlands, Mass. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt worden

wart einer zu dieser Emulsion gehörenden Farbstoffentwicklersubstanz, die Farbstoffeigenschaften besitzt, entwickelt, diese Farbstoffentwicklersubstanz bei der Entwicklung belichteter Flächen diffusionsfest gemacht und nicht umgesetzte Farbstoffentwicklersubstanz aus nicht belichteten Flächen auf eine Bildempfangsschicht übertragen wird, die von der Halogensilberemulsionsschicht nach dieser Übertragung getrennt werden kann, wobei erfindungsgemäß eine veresterbare OH-Gruppen enthaltende Farbstoffentwicklersubstanz verwendet wird, die eine durch das Alkali der Entwicklerlösung bei der Entwicklung wenigstens teilweise hydrolysierbare Estergruppe enthält.
Um die Erfindung besser zu erläutern, wird auf die folgende, ins einzelne gehende Beschreibung in Verbindung mit der Zeichnung Bezug genommen, in der

Fig. I ein Querschnitt durch eine Ausführungsform eines photographischen Produktes ist, mit dem einfarbige Bilder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können und das aus einem lichtempfindlichen Material, einem Büdaufnahme-

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material und aus einem zerreißbaren Behälter, der ein zur Entwicklung dienendes Behandlungsmittel enthält, besteht, und

Fig. 2 ein Querschnitt durch eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Produktes ist, mit dem während der Behandlung Mehrfarbenbilder hergestellt werden können und das aus einem mehrschichtigen lichtempfindlichen Material, einem Bildaufnahmematerial und aus einem Entwicklungsmittel besteht.

Es ist, wie gesagt, schon bekannt gewesen, daß Farbbilder nach einem Diffusionsübertragungsumkehrverfahren mit Hilfe von Farbstoffentwicklern hergestellt werden. Bei einem derartigen Verfahren

fiußt wird, kann dieser pH-Wert nach bekannten Verfahren auf einen pH-Wert eingestellt werden, den die gewünschte Farbe erfordert. Das gewünschte Positivbild wird durch Abziehen des Bildaufnahmematerials von dem lichtempfindlichen Material nach einer geeigneten Durchdringungszeit freigelegt.

Wenn derartige Farbstoffentwicklersubstanzen ohne eine Oxydation oder eine andere diffusionsfest machende Umsetzung ursprünglich beweglich sind und zu einer darüber angeordneten Bildaufnahmeschicht diffundier η können, können eine solche Beweglichkeit und Diffusionsfähigkeit zu einer vorzeitigen Übertragung der Farbstoffentwicklersubstanz aus belichteten Flächen führen, wodurch bei Ein

wird ein lichtempfindliches Material, das eine 15 farbenverfahren ein Fleckigwerden in den Glanz-Farbstoffentwicklersubstanz und eine Silberhalogenid- lichtem und bei Mehrfarbenverfahren eine unvollemulsion enthält, belichtet und mit einem flüssigen ständige Farbtrennung verursacht wird, entwickelnden Behandlungsmittel, z. B. durch Ein- Die erfindungsgemäß zu verwendenden hydroly-

tauchen, Überziehen, Aufsprühen, Darüberfließen- sierbaren Derivate können als »hydrolysierbare Farblassen u. dgl., im Dunkeln durchfeuchtet und das 20 Stoffentwicklersubstanzen« bezeichnet werden.

Farbstoffentwicklersubstanzen sind — wie bereits ausgeführt — Verbindungen, die in dem gleichen Molekül sowohl das chromophore System eines Farbstoffs als auch eine Silberhalogenid entwickelnde Ausführungsform wird das flüssige entwickelnde 25 Gruppe enthalten. Der Ausdruck »Silberhalogenid Behandlungsmittel in einer nahezu gleichmäßigen entwickelnde Gruppe« bezeichnet eine Gruppe, die

belichtetes Silberhalogenid entwickeln kann. Eine bevorzugte Silberhalogenid entwickelnde Gruppe ist eine Hydrochinonylgruppe. Zu anderen geeigneten

belichtete lichtempfindliche Material vor, während oder nach dem Durchfeuchten auf einen blattartigen Träger aufgebracht, das als Bildaufnahmematerial verwendet werden kann. Bei einer bevorzugten

g gg

Schicht auf das lichtempfindliche Material aufgetragen, wenn das lichtempfindliche Material auf einem Bildaufnahmematerial angeordnet wird. Das

yygpp gg

flüssige Entwicklungsmittel durchdringt die Emulsion, 30 entwickelnden Gruppen gehören die o-Dihydroxyum die Entwicklung des darin enthaltenen latenten phenylgruppe und die durch eine Aminogruppe in Bildes auszulösen. Als Folge der Entwicklung des d Sl i dl

latenten Bildes wird die Farbstoffentwicklersubstanz in den belichteten Flächen diffusionsfest gemacht

y p

entwickler sind in der deutschen Patentanmeldung 1-9925 angegeben. Weitere brauchbare Farbstoffentwickler sind in der deutschen Patentschrift

pygpp gpp

o- oder p-Stellung substituierten Hydroxyphenylgruppen. Zu der entwickelnden Gruppe gehört gewöhnlich eine benzoide entwickelnde Gruppe, bzw. abgeschieden. Die Erzielung dieser Diffusions- 35 Bevorzugte Farbstoffsysteme sind Azo- und Anthrafestigkeit ist offenbar — mindestens teilweise — auf chinonfarbstoffsysteme. Beispiele für solche Farbstoffeine Änderung der Löslichkeitseigenschaften der
Farbstoffentwicklersubstanz bei der Oxydation, besonders in bezug auf dessen Löslichkeit in alkalischen
Lösungen, zurückzuführen. Sie kann auch zum Teil 40 1 036 640 erläutert.

auf die gerbende Wirkung des oxydierten Entwick- Bei einer Ausführungsform dieser Erfindung wird

lungsmittels auf die Emulsion zurückgeführt werden. eine Farbstoffentwicklersubstanz in Form eines In den nicht belichteten und teil belichteten Flächen hydrolysierbaren Derivates verwendet, wobei die abder Emulsion bleibt die Farbstoffentwicklersubstanz hydrolysierbare Gruppe die entwickelnde Gruppe unumgesetzt und diffusionsfähig, wodurch als Folge 45 des Farbstoffentwicklers nicht umsetzungsfähig macht, des unterschiedlichen Belichtungsgrades der Silber- bis die Hydrolyse erfolgt ist. Eine Farbstoffentwicklerhalogenidemulsion eine bildgleiehe Verteilung der substanz, die entwickelnde Polyhydroxygruppen, nichtoxydierten, in dem flüssigen Entwicklungsmittel z. B. eine Hydrochinonylgruppe, enthält, kann daher gelösten Farbstoffentwicklersubstanz erzielt wird. in Form eines hydrolysierbaren Esters verwendet Mindestens ein Teil der bildgleich verteilten nicht- 50 werden, in dem eine oder mehrere Hydroxylgruppen oxydierten Farbstoffentwicklersubstanz wird durch verestert worden sind.

Tränkung auf eine darüber angeordnete Bild- Durch Auftragen des flüssigen Behandlungsmittels

aufnahmeschicht oder auf eine Bildaufnahmefolie wird eine alkalische Lösung zugeführt, die die übertragen, wobei von dieser Übertragung die Hydrolyse eines derartigen hydrolysierbaren Derivates oxydierte Farbstoffentwicklersubstanz praktisch aus- 55 ermöglicht. Die Lösungs- und Hydrolysegeschwindiggeschlossen ist. Unter gewissen Bedingungen kann keiten sind vorzugsweise mindestens etwas geringer die Schicht des flüssigen Entwicklungsmittels als als die Durchdringungsgeschwindigkeit der Emulsion Bildaufnahmeschicht verwendet werden. Zu dem durch das Entwicklungsmittel, so daß eine Farbstoff-Bildaufnahmematerial diffundiert die bildgleich ver- entwicklersubstanz durch das die Entwicklung austeilte, nichtoxydierte Farbstoffentwicklersubstanz un- fio lösende Entwicklungsmittel nicht nach »hinten« in ter Bildung eines umgekehrten oder positiven Färb- eine andere Emulsion übertragen wird. Bis zum Einstoffbildes, ohne daß dabei die bildgleiehe Verteilung treten der Hydrolyse ist die hydrolysierbare Farbstoffdesselben merklich gestört wird. Das Bildaufnahme- entwicklersubstanz praktisch nicht umsetzungsfähig material kann Mittel enthalten, die den diffundierten, und kann an der Entwicklung des latenten, in der nichtoxydierten Farbstoffentwickler beizen oder auf 65 belichteten Emulsion enthaltenen Bildes nicht teileine andere Weise festlegen können. Wenn die Farbe nehmen und ist auch wesentlich weniger beweglich, der übertragenen Farbstoffentwicklersubstanz durch wodurch er eine geringere Neigung zu einer voreine pH-Änderung des Bildaufnahmematerials beein- zeitigen Übertragung hat. Hydrolysierbare Farbstoff-

entwicklersubstanz, in denen die hydrolysierbare Gruppe mit der entwickelnden Gruppe verbunden ist, sollten eine verhältnismäßig hohe Hydrolysegeschwindigkeit aufweisen. Die nicht hydrolysierte Farbstoffentwicklersubstanz kann vorzugsweise während der Durchdringungszeit ohne eine solche Hydrolyse nicht auf die Bildaufnahmeschicht übertragen werden. Wenn die Hydrolyse erfolgt und die Gruppen von den entwickelnden Gruppen abhydrolysiert werden, wird die Farbstoffentwicklersubstanz beweglich und reaktionsfähig gemacht, so daß sie an der Entwicklung der belichteten Emulsion teilnehmen kann. Solche veresterten Hydrochinonylfarbstoffentwicklersubstanzen zeigen auch eine verringerte ursprüngliche Beweglichkeit, weil die inaktivierte Hydrochinonylgruppe keine zusätzliche Löslichkeit oder Diffusionsfähigkeit beisteuern kann, bis die Hydrolyse erfolgt.

Beispiele für geeignete hydrolysierbare Farbstoffentwickler dieser Art sind Äthoxalylester von Hydrochinonylgruppen enthaltenden Farbstoffentwicklersubstanzen, in denen eine oder beide Hydroxylgruppen des Hydrochinonylanteils verestert worden sind.

Durch Verwendung einer hydrolysierbaren Farbstoffentwicklersubstanz, in der die hydrolysierbare Gruppe oder die hydrolysierbaren Gruppen mit der entwickelnden Gruppe verbunden sind, wird eine Umsetzung der Farbstoffentwicklersubstanz während der Lagerung des lichtempfindlichen Materials verhindert. Solche hydroiysierbaren Farbstoffentwicklersubstanzen sollten größere Hydrolysegeschwindigkeiten aufweisen als hydrolysierbare Farbstoffentwicklersubstanzen, in denen die hydrolysierbare Gruppe mit dem Farbstoffanteil verbunden ist.

Bei einer weiteren und bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die hydrolysierbare Farbstoffentwicklersubstanz anfänglich an der Entwicklung des latenten Bildes teilnehmen und zu einer weniger beweglichen Form oxydiert werden, wobei er jedoch zu Anfang eine durch Hydrolyse entfernbare Gruppe enthält, die die Farbstoffentwicklersubstanz vor der Hydrolyse weniger beweglich oder praktisch diffusionsfest macht. Daher kann eine Farbstoffentwicklersubstanz verwendet werden, die in dem Farbstoffanteil eine aliphatische Hydroxylgruppe enthält, die unter Bildung eines hydrolysierbaren Esters, z. B. eines Oxalylesters, verestert werden kann. Solche hydrolysierbaren Farbstoffentwicklersubstanzen haben auf Grund der eingeführten großen Estergruppe eine verringerte Diffusionsfähigkeit, wobei jedoch deren entwickelnde Funktion nicht eingeschränkt wird, so daß sie während der Entwicklung der belichteten Silberhalogenidemulsion oxydiert werden können.

Wenn die hydrolysierbare Gruppe mit dem Farbstoffanteil der Farbstoffentwicklersubstanz verbunden ist — wobei die Entwicklerwirkung nicht beeinträchtigt wird —, ist die Verwendung einer Farbstoffentwicklersubstanz besonders zweckmäßig, die nach dem Hydrolysieren eine erhöhte Übertragungsgeschwindigkeit aufweist. Die Erfindung gestattet daher die Verwendung einer Farbstoffentwicklersubstanz, deren Diffusionsgeschwindigkeit zwecks wirksamer Regelung zu groß ist, wenn diese ursprünglich in der freien oder hydrolysierten Form verwendet wird.

Die erfindungsgemäßen hydrolysierbaren Farbstoffentwicklersubstanzen werden bei dem Verfahren bevorzugt in räumlicher Nähe des Silberhalogenids angeordnet und können z. B. der Emulsion in Form von Teilchen einverleibt werden. Trotz der verringerten ursprünglichen Beweglichkeit sind sie daher leicht einer Umsetzung zugänglich. Wenn die hydrolysierbare Gruppe mit dem Farbstoffanteil verbunden ist und die entwickelnde Gruppe zwecks Umsetzung frei ist, kann eine derartige hydrolysierbare Farbstoffentwicklersubstanz sogar vor Eintreten der Hydrolyse umgesetzt werden.

Wenn die entwickelnde Gruppe der Umsetzung zugänglich ist, kann zwar die Hydrolyse unmittelbar einsetzen, aber die Hydrolysegeschwindigkeit sollte vorzugsweise ursprünglich kleiner als die Entwicklungsgeschwindigkeit sein, sich aber etwa bis zum Erreichen der Entwicklungsgeschwindigkeit steigern. Die Hydrolyse sollte daher hinter der Entwicklung zurückbleiben. Wenn man also die so Entwicklungs- und die Hydrolysegeschwindigkeit gegen die Zeit aufträgt, sollte die Kurve der Entwicklungsgeschwindigkeit eine verhältnismäßig steile und die Kurve der Hydrolysegeschwindigkeit eine geringere Neigung haben, oder wenn bei der Hydrolyse eine Induktionsperiode vorliegt, kann die Kurve eine Neigung haben, die der der Entwicklungskurve ähnlich ist. Die Hydrolysegeschwindigkeit kann durch Verwendung einer hydrolysierbaren Gruppe erhöht werden, die beim hydrolytischen Abspalten ein Lösungsmittel oder ein gemeinsames Lösungsmittel^ liefert, durch das die Lösungs-, Hydrolyse- und Übertragungsgeschwindigkeit erhöht wird. Als Beispiel für derartige, während des Verfahrens erzeugte Lösungsmittel oder gemeinsame Lösungsmittel seien Keto- und Hydroxyverbindungen erwähnt, die eine Lösungsmittelwirkung haben.

Eine zur Herstellung von hydrolysierbaren Farbstoffentwicklersubstanzen besonders brauchbareFarbstoffentwicklerklasse ist diejenige, die eine aliphatische Hydroxylgruppe enthält, die z. B. mit einem Säurechlorid, wie Oxalylchlorid, zwecks Bildung einer hydrolysierbaren Estergruppe umgesetzt werden kann. Oder aber es kann die Farbstoffentwicklersubstanz eine geeignete aliphatische Säuregruppe enthalten, die in eine hydrolysierbare Estergruppe umgewandelt werden kann.

Bei einer weiteren Ausführungsform dieser Erfindung kann eine hydrolysierbare Farbstoffentwicklersubstanz verwendet werden, in der die entwickelnde Gruppe mit dem Farbstoffanteil durch eine hydrolysierbare Gruppe verbunden ist, wobei die Hydrolysegeschwindigkeit geringer als die Entwicklungsgeschwindigkeit ist. In den nicht belichteten Flächen wird durch die Hydrolyse der Farbstoffanteil zwecks Diffusion zu dem Bildaufnahmeelement freigesetzt. In den belichteten Flächen wird durch die Umsetzung eines derartigen hydrolysierbaren Farbstoffentwicklers dessen Löslichkeit so weit verringert, daß die während der Durchdringungsdauer einsetzende Hydrolyse verhindert wird. Eine derartige hydrolysierbare Farbstoffentwicklersubstanz hat bei der Verwendung in Mehrfarbenübertragungsverfahren vorteilhafte Eigenschaften, weil der durch die Hydrolyse freigesetzte S₅ diffusionsfähige Farbstoffanteil photographisch nahezu unwirksam ist und deshalb die Entwicklung irgendeiner anderen Emulsionsschicht, durch die dieser diffundieren kann, nicht beeinträchtigt. Die

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abhydrolysierte Gruppe, die die entwickelnde Gruppe Absorptionseigenschaften der Farbstoffe nach enthält, ist vorzugsweise ausreichend difTusionsfest, kürzeren Wellenlängen verschiebt, so daß eine Übertragung oder eine Umsetzung in In gewissen Fällen kann die Empfindlichkeit anderen Emulsionen verhindert wird. einer Silberhalogenidemulsion durch eine Um-Eine weitere Klasse von hydrolysierbaren er- 5 setzung zwischen dem dazugehörigen Farbstofffindungsgemäßen Farbstoffentwicklersubstanzen be- entwickler und einem in dieser Silberhalogenidsteht aus hydrolysierbaren Salzen von Farbstoff- emulsion verwendeten Sensibilisierungsmittel oder entwicklersubstanzen, d. h. aus Farbstoffentwickler- durch eine Verdrängung des sensibilisierenden Farbsubstanzen, die verdrängbare Kationen oder Anionen Stoffs, der an dem Silberhalogenid absorbiert ist, enthalten. Zu geeigneten Salzen von Farbstoff- io beeinträchtigt werden, was eine verringerte Empentwicklersubstanzen gehören Aminsalze, ζ. B. Di- findlichkeit zur Folge hat. Erfindungsgemäß wurde phenylguanidin- oder »Rosin Amine D«-salze von gefunden, daß durch die Verwendung von hydroly-Farbstoffentwicklersubstanzen, die Sulfonsäure- sierbaren Derivaten derartiger Farbstoffentwickler gruppen enthalten, als auch Sulfonsäuresalze von die Beweglichkeit der Farbstoffentwickler beschränkt Aminogruppen enthaltenden Farbstoffentwickler- 15 und dadurch Desensibilisierungsumsetzungen versubstanzen. (»Rosin Amine D« ist ein Produkt der mieden oder verringert werden, wie sie beim Lagern Hercules Powder Co., Wilmington, Delaware; der des lichtempfindlichen Produkts auftreten. Ein BeiHauptbestandteil ist ein primäres Amin der Formel spiel für einen derartigen hydrolysierbaren Farbstoff-C21H30N). entwickler ist das Umsetzungsprodukt von 1,4-Bis-Schwermetallsalze von Farbstoffentwicklersub- 2° [p' - (2',5' - dihydroxyphenyl) - propylamino] - anthrastanzen, z. B. Bariumsalze von Carbon- oder Sulfon- chinon und Chlorameisensäurebutylester. säuregruppen enthaltenden Farbstoffentwicklersub- Bemerkt sei, daß in den zuletzt erwähnten beiden stanzen, sind ebenfalls geeignet. Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung es Wird eine hydrolysierbare Farbstoffentwickler- die Eigenschaft des hydrolysierbaren Farbstoffsubstanz durch Alkali zu schnell löslich gemacht, 25 entwicklet gestattet, diesen bei solchen Ausführungswenn sie molekular verteilt ist, dann kann eine formen zu verwenden, bei denen die hydrolysiersolche hydrolysierbare Farbstoffentwicklersubstanz bare Gruppe eine verhältnismäßig große Hydrolysein Form von Teilchen verwendet werden, so daß geschwindigkeit aufweist.

die Lösungsgeschwindigkeit verringert wird. Im Erfindungsgemäß ist auch ein hydrolysierbarer folgenden wird für Farbstoffentwicklersubstanz der 30 Farbstoffentwickler zu verwenden, in dem die hydro-Einfachheit halber »Farbstoffentwickler« gesagt. lysierbaren Gruppen sowohl mit der entwickelnden Bei allen Ausführungsformen dieser Erfindung, Gruppe als auch mit dem Farbstoffanteil des Farbin denen die Entwicklerwirkung vor der Hydrolyse Stoffentwicklers verbunden sind. In einem eine Hydrozur Verfügung steht, ist die Hydrolysegeschwindig- chinonylgruppe enthaltenden Farbstoffentwickler keit des zu den belichteten Flächen gehörenden 35 können daher eine oder beide Hydroxylgruppen des hydrolysierbaren Farbstoffentwicklers geringer, weil Hydrochinonylanteils unter Bildung einer hydrolyfür die Entwicklung und anschließend für die sierbaren Estergruppe verestert sein, wobei der Hydrolyse und das Lösen Alkali verbraucht wird, Farbstoffanteil desselben auch eine aliphatische wobei diese auch auf Grund der geringeren Löslich- Hydroxylgruppe enthalten kann, die in gleicher keit der oxydierten Form des hydrolysierbaren 40 Weise zu einer hydrolysierbaren Estergruppe ver-Farbstoffentwicklers geringer ist. In den nicht estert ist. Die aromatische Estergruppe des Hydrobelichteten Flächen ist die Hydrolysegeschwindigkeit chinonylanteils hat dabei eine größere Hydrolyseais Folge des zur Verfügung stehenden Alkalis und geschwindigkeit als die aliphatisch gebundene Esterder Tatsache groß, daß der hydrolysierbare Färb- gruppe des Farbstoffanteils. Durch die Hydrolyse Stoffentwickler in der reduzierten Form vorliegt 45 wird daher die Hydrochinonylgruppe umgesetzt, und deshalb wesentlich löslicher ist. Wie bereits ehe die Hydrolyse vollständig ist. erwähnt, kann außerdem die Hydrolysegeschwindig- Bei allen erfindungsgemäßen Ausführungsformen keit des nichtoxydierten hydrolysierbaren Färb- kann die durch Hydrolyse entfernbare Gruppe ein Stoffentwicklers erhöht werden, indem ein Lösungs- Mittel darstellen, durch das der Farbstoffentwiekler mittel oder gemeinsames Lösungsmittel durch die 50 festgelegt (gebeizt) werden kann. Es liegt auch innerHydrolyse eines Entwickleranteils erzeugt wird. halb des Erfindungsbereiches, daß die hydrolytisch Durch die Verwendung hydrolysierbarer Färb- entfernbare Gruppe ein Teil eines Polymerisatstoffentwickler wird es ermöglicht, die Farbe der gefüges, z.B. das polymere Trägermaterial der Farbstoffentwickler vorübergehend nach geringeren Emulsion, ist. Selbstverständlich sollte die hydro-Wellenlängen zu verschieben, so daß bei deren 55 lytisch entfernte Gruppe die Behandlung nicht Verwendung in einem lichtempfindlichen Material beeinträchtigen oder auf das Übertragungsbild eine verringerte Lichtabsorption erzielt wird, wodurch schädlich einwirken. Es können geeignete Vormehr Licht zwecks Belichtung der dazugehörigen kehrungen getroffen werden, um das Übertragen Silberhalogenidemulsion oder von inneren Silber- derartiger Gruppen zu vermeiden, indem z. B. langhalogenidemulsionsschichten zur Verfügung steht. 60 kettige, verhältnismäßig diffusionsfeste Gruppen In den hydrolysierbaren Farbstoffentwicklern dieser verwendet werden.

Art wird eine hydrolysierbare Gruppe verwendet, Erfindungsgemäß ist vorgesehen, einen hydrolysierdie mit einer Gruppe, z. B. einer Aminogruppe, ver- baren Farbstoffentwickler sowohl bei Einfarbenbunden ist, die einen Teil des chromophoren Systems als auch bei Mehrfarbendiffusionsübertragungsumdes Farbstoffs darstellt, wobei derartige Amino- 65 kehrverfahren zu verwenden. Es ist vorgesehen, gruppen in geeigneter Weise — z. B. durch eine mindestens einen der Farbstoffentwickler, der in Perfluorsäuregruppe — zwecks Bildung einer hydro- Mehrfarbendiffusionsübertragungsumkehrverfahren lysierbaren Gruppe acyliert sein können, die die verwendet wird, in Form eines hydrolysierbaren

Farbstoffentwicklers zu verwenden. Selbst bei Verwendung von nur einem hydrolysierbaren Farbstoffentwickler in Mehrfarbenverfahren können bemerkenswerte Verbesserungen erhalten werden. Erfindungsgemäß können auch mehrere hydrolysierbare Farbstoffentwickler verwendet werden, die unterschiedliche Arten hydrolysierbarer Gruppen, enthalten.

In Fig. 1 der Zeichnung wird ein Behandlungsverfahren einer Silberhalogenidemulsion zwecks Herstellung eines einfarbigen Übertragungsbildes erläutert. Das lichtempfindliche Material 22 besteht aus einem Träger 20, einer Schicht 18, die ein hydrolysierbares Derivat des Farbstoffentwicklers enthält, und aus einer Silberhalogenidemulsionsschicht 16. Bei der durch Fig. 1 erläuterten Ausführungsform ist das lichtempfindliche Material 22 gegen ein Bildaufnahmematerial 24 (z. B. bei der Belichtung) weggeklappt, auf dem ein zerreißbarer Behälter 14 angeordnet ist, der ein die Entwicklung auslösendes Behandlungsmittel enthält, das im folgenden kurz »Behandlungsmittel« genannt wird. Das Bildaufnahmematerial 24 besteht aus einem Träger 10 und aus einer Bildaufnahmeschicht 12. Nach der Belichtung wird das Bildaufnahmematerial 24 auf dem lichtempfindlichen Material 22 angeordnet, worauf der zerreißbare Behälter 14 durch geeignete Druckanwendung, z. B. durch Hindurchziehen durch ein Druckwalzenpaar, zerrissen und dabei eine Schicht des flüssigen Mittels zwischen den übereinander angeordneten Elementen ausgebreitet wird. Das Behandlungsmittel durchdringt die Silberhalogenidemulsionsschicht 16 und die Schicht 18, die den hydrolysierbaren Farbstoffentwickler enthält. Wenn man beispielsweise annimmt, daß die hydrolysierbare Gruppe mit dem Farbstoffanteil des Farbstoffentwicklers verbunden ist, wird der hydrolysierbare Farbstoffentwickler eine verringerte Beweglichkeit und/oder verringerte Löslichkeit in dem Behandlungsmittel aufweisen. Obwohl der hydrolysierbare Farbstoffentwickler eine verhältnismäßig geringe Beweglichkeit hat, kann er an der Entwicklungsreaktion teilnehmen, weil die entwickelnde Gruppe von hydrolysierbaren Gruppen frei ist. In den belichteten Flächen wird der hydrolysierbare Farbstoffentwickler, zumindest bis zu einem gewissen Ausmaß, sogar vor der Hydrolyse der hydrolysierbaren Gruppe umgesetzt. Die Hydrolyse der hydrolysierbaren Gruppe des Farbstoffanteils schreitet fort, wobei bei der Hydrolyse des hydrolysierbaren Farbstoffentwicklers dessen Diffusionsgeschwindigkeit erhöht wird. In den nicht belichteten Flächen wird der Farbstoffentwickler auf das darüber angeordnete Bildaufnahmematerial 24 übertragen. Da der hydrolysierbare Farbstoffentwickler eine »verringerte Beweglichkeit« aufweist, kann ein Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffentwicklers, der aus den nicht belichteten Flächen übertragen wird, in nicht hydrolysierter Form übertragen werden. Nachdem mindestens ein Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffentwicklers übertragen worden ist, wird das Bildaufnahmematerial 24 von dem darüber angeordneten lichtempfindlichen Material 22 abgetrennt.

In den folgenden erläuternden Beispielen wird die Verwendung eines hydrolysierbaren Farbstoffentwicklers in einem Diffusionsübertragungsumkehrverfahren beschrieben.

Beispiel 1

Ein lichtempfindliches Material, das dem in Fig. 1 gezeigten gleicht, wird hergestellt, indem ein Überzug aus einem hydrolysierbaren Farbstoffentwickler mit Hilfe einer Masse aufgetragen wird, die 4% des Bis-äthoxalylesters von 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazo]-4-methoxy-l-naphthol (der durch Umsetzen desselben mit Äthoxalylchlorid hergestellt worden ist), d. h. einen hydrolysierbaren Farbstoffentwickler der Formel

O O

CH₂CH₂

O — C — C — O — C₂H₅

OCH,

in einer Lösung von Celluloseacetathydrogenphthalat in einem volumengleichen Gemisch von Tetrahydrofuran und Aceton gelöst enthält. Nach dem Trocknen des Überzugs wird eine Silberjodbromidemulsion aufgetragen. Ein Bildaufnahmematerial wird hergestellt, indem ein mit Celluloseacetat überzogenes Barytpapier mit einer Lösung überzogen wird, die 4% N-Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid) in Äthanol enthält. Nach dem Belichten wird das so hergestellte lichtempfindliche Material auf dem Bildaufnahmematerial angeordnet, wobei ein wäßriges flüssiges Behandlungsmittel zwischen den Materialien ausgebreitet wird, das aus

0-C-C-O-C₂H₅

O O

Kaliumbromid 0,2%

Natriumhydroxyd 3,0%

l-Phenyl-3-pyrazolidon 0,2%

Natriumcarboxymethylcellulose (hohe Viskosität)

5%

besteht. Nach einer Durchdringungszeit von etwa einer Minute wird das Bildaufnahmematerial abgetrennt, das ein magentarotes Farbstoffpositivbild mit einem D_max von 1,97 enthält. Das so erhaltene Übertragungsbild gleicht ziemlich dem Bild, das mit dem gleichen Farbstoffentwickler in der freien oder nicht veresterten Hydrochinonylform erhalten wird. Die dabei erhaltene Dichte und der Kontrast zeigen eindeutig, daß der veresterte Farbstoffentwickler während der Behandlung hydrolysiert worden ist.

2OJ 678/299

Beispiel 2

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird mit 5% des n-Hexyloxalylesters eines Farbstoff-

entwicklers als hydrolysierbarem Farbstoffentwickler, in dem die Estergruppe an dem Farbstoffanteil gebunden ist und der die folgende Formel hat

O OO

■II Il If

C-NH-QH₄-O-C-C-O-C₆H₁₃

(durch Umsetzen von n-Hexyloxalylchlorid mit dem Kaliumbromid 0,2%

entsprechenden Hydroxylgruppen enthaltenden Färb- ao Natriumhydroxyd 2,5%

Stoffentwickler hergestellt), und mit einem wäßrigen l-Phenyl-3-pyrazolidon 0,2%

Behandlungsmittel wiederholt, das aus besteht. Für Vergleichszwecke wurde ein Versuch

Natriumcarboxymethylcellulose mit dem entsprechenden, nicht veresterten Farbstoff-

(hohe Viskosität) 4,5% 25 entwickler, d. h. dem Farbstoffentwickler der Formel

CH₂CB

C-NH-C₂H₄-OH

/N

durchgeführt. Die dabei erhaltenen positiven Übertragungsbilder können durch die folgenden Angaben gekennzeichnet werden:

Durchdringungszeit	*LJmax* Vergleich	*IJmax* Veresterter Färbstoff entwickler
10 Sekunden 20 Sekunden 1 Minute	0,96 1,51 2,04	0,70 1,22 2,04

Aus den obigen Angaben wird ersichtlich, daß der veresterte hydrolysierbare Farbstoffentwickler zu Anfang eine verringerte Diffusionsfähigkeit hat, daß jedoch die Diffusionsgeschwindigkeit gegen Ende der lminutigen Durchdringungszeit schnell ansteigt, wodurch angezeigt wird, daß eine Hydrolyse der die Diffusion verringernden Estergruppe erfolgte.

Erfindungsgemäß kann auch bei der Herstellung von einfarbigen Bildern ein Filmgebilde verwendet werden, in dem die Silberhalogenidemulsion auf der Bildaufnahmeschicht aufgebracht ist und das Behandlungsmittel die Emulsion durchdringen muß, bevor es die Bildaufnahmeschicht erreicht. Ein Gebilde dieser Art ist z. B. in der USA.-Patentschrift 2 661 293 (erteilt am 1. Dezember 1953) und besonders in Fig. 7 dieser Patentschrift erläutert. Mehrfarbenbilder können mit Farbstoffentwicklern nach Diffusionsübertragungsumkehrverfahren auf verschiedenen Wegen hergestellt werden. Nach einem dieser Verfahren wird eine lichtempfindliche Silberhalogenidschicht verwendet, die aus mindestens zwei Sätzen von unterschiedlich sensibilisierten, sehr kleinen lichtempfindlichen Materialien besteht, die in Form eines lichtempfindlichen Siebes angeordnet sind. Solche Übertragungsverfahren sind in der deutschen Patentschrift 1 036 640 erläutert. Bei einer

so solchen Ausführungsform sind die verschiedenen, sehr kleinen lichtempfindlichen Elemente mit einem geeigneten Farbstoffentwickler in oder hinter dem Silberhalogenidemulsionsanteil verbunden. Ein nach den Lehren der obengenannten Patentschrift hergestelltes geeignetes h'chtempfindliches Sieb besteht gewöhnlich aus sehr kleinen rotempfindlichen Emulsionselementen, sehr kleinen grünempfindlichen Emulsionselementen und sehr kleinen blauempfindlichen Emulsionselementen, die nebeneinander in einem Siebmuster angeordnet sind und zu denen jeweils ein Cyanblaufarbstoffentwickler, ein Magentarotfarbstoffentwickler bzw. ein Gelbfarbstoffentwickler gehört.

Bei einem anderen Verfahren zur Herstellung von

g₅ Mehrfarbenübertragungsbildern mit Farbstoffentwicklern wird ein zusammengesetztes mehrschichtiges Hchtempfindliches Material verwendet, bei dem mindestens zwei unterschiedlich sensibilisierte

Schichten auf einem einzigen Träger angeordnet sind und gleichzeitig und ohne eine Trennung zusammen mit einer einzigen, gemeinsamen Bildaufnahmeschicht behandelt werden. Eine geeignete Anordnung dieser Art besteht aus einem Träger, auf dem eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet sind, zu denen jeweils ein Grünblaufarbstoffentwickler, ein Purpurfarbstoffentwickler bzw. ein Gelbfarbstoffentwickler gehört. Der Farbstoffentwickler kann in der Silberhalogenidemulsionsschicht z. B. in Form von Teilchen oder als eine Schicht hinter der dazugehörigen Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet werden. Jede Silberhalogenidemulsion und die dazugehörige Farbstoffentwicklerschicht können von den anderen Schichten durch geeignete Trennschichten, z. B. durch eine Schicht aus Gelatine oder Polyvinylalkohol, getrennt sein.

Ein mehrschichtiges lichtempfindliches Material der eben beschriebenen Art ist in Fig. 2 der Zeichnung erläutert und wird bei der Beschreibung des Verfahrens herangezogen. Ein belichtetes lichtempfindliches Material 60 besteht aus einem Träger 58, einer Schicht 56, die einen grünblauen hydrolysierbaren Farbstoffentwickler enthält, einer Schicht 54 aus einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion, einer Schicht 52 eines purpurnen hydrolysierbaren Farbstoffentwicklers, einer Schicht 50 aus einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsion, einer Schicht 48, die einen gelben hydrolysierbaren Farbstoffentwickler enthält, und aus einer äußersten Schicht 46 aus einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsion. Wie bereits bemerkt, kann jede Silberhalogenidemulsion und die dazugehörige Farbstoffentwicklerschicht von den anderen Schichten durch geeignete (nicht gezeigte) Abstandsschichten, z. B. aus Gelatine oder Polyvinylalkohol, getrennt sein. In gewissen Fällen kann es zweckmäßig sein, eine Gelbfilterschicht vor der grünempfindlichen Emulsionsschicht anzuordnen, wobei die Gelbfiltersubstanz der Abstandsschicht einverleibt werden kann. Wenn der gelbe hydrolysierbare Farbstoffentwickler eine geeignete Farbe hat und in einem Zustand vorliegt, in dem dieser als Gelbfilter wirken kann, kann eine separate Gelbfilterschicht weggelassen werden.

In Fig. 2 ist ein mehrschichtiges lichtempfindliches Material 60 mit einem Bildaufnahmematerial 62 und einer Schicht 44 eines Behandlungsmittels in Behandlungsstellung gezeigt. Das Bildaufnahmematerial 62 besteht aus einem Träger 40 und aus einer Bildaufnahmeschicht 42. Wie im Zusammenhang mit Fig. 1 ausgeführt, leitet das flüssige Behandlungsmittel die Entwicklung des latenten Bildes in der entsprechenden Silberhalogenidschicht ein und bewirkt auch die Hydrolyse des hydrolysierbaren Farbstoffentwicklers. Nach einer geeigneten Durchdringungszeit, während der mindestens ein Teil des zu den nicht belichteten Flächen jeder der Emulsionen gehörigen Farbstoffentwicklers auf das darüber angeordnete Bildaufnahmeelement 62 übertragen wird, wird letzteres zwecks Freilegung des Mehrfarbenpositivbildes abgetrennt. Wenn die hydrolysierbare Gruppe mit dem Farbstoffanteil des Farbstoffentwicklers verbunden ist, kann der aus den nicht belichteten Flächen übertragene Farbstoffentwickler selbstverständlich sowohl aus dem hydrolysierten Farbstoffentwickler als auch aus dem nicht hydrolysierten Farbstoffentwickler bestehen.

Selbstverständlich liegt es innerhalb des Erfindungsbereiches, bei Mehrfarbendiffusionsübertragungsumkehrverfahren einen oder mehrere der erforderlichen Farbstoffentwickler in Form von hydrolysierbaren Farbstoffentwicklern zu verwenden. In gewissen Fällen kann es z. B. zweckmäßig sein, hydrolysierbare Farbstoffentwickler in Verbindung mit den blau- und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionen zusammen mit einem nicht hydrolysierbaren Farbstoffentwickler — d. h. einem Farbstoffentwickler ohne derartige hydrolysierbare Gruppen — zu verwenden. Als Beispiel für einen geeigneten cyanblauen Farbstoffentwickler, der mit gelben und/oder purpurnen hydrolysierbaren Farbstoffentwicklern verwendet werden kann und frei von hydrolysierbaren Gruppen ist, sei l,4-Bis-[/?-(2',5'-dihydroxyphenyl) - propylamino] - anthrachinon der Formel

OH

O NH — CH — CH₂

NH — CH — CH₂
CH₂

Nach einem weiteren Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenbildern werden mehrere lichtempfindliche Materialien verwendet, die mit einer geeigneten Anzahl von Bildaufnahmeelementen verbunden sind und mit einer oder mit mehreren flüssigen Behandlungsmitteln behandelt werden können, wobei die geeigneten Farbstoffentwickler den empfindlich gemachten Elementen einverleibt worden sind. Beispiele für derartige Filmgebilde sind in der USA.-Patentschrift 2 647 049 (erteilt am 28. Juli 1953) erläutert.

Die nach den erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Farbstoffentwickler können in die lichtempfindlichen Materialien, z. B. in, auf oder hinter der entsprechenden Silberhalogenidemulsion, einverleibt werden. Wenn mehrere Farbstoffentwickler zwecks Herstellung eines Mehrfarbenbildes verwendet werden und der gelbe Farbstoffentwickler in einer nicht hydrolysierbaren Form verwendet wird, kann in gewissen Fällen dieser nicht hydrolysierbare gelbe Farbstoffentwickler in dem lichtempfindlichen Element in gleicher Weise wie die anderen Farbstoffentwickler verwendet werden, oder er kann ursprünglich in dem flüssigen Behandlungsmittel enthalten sein. Der Farbstoffentwickler wird vorzugsweise in einem Überzug oder in einer Schicht hinter der Silberhalogenidschicht angeordnet, wobei eine

derartige Farbstoffentwicklerschicht mit Hilfe einer Überzugslösung aufgetragen werden kann, die etwa 0,5 bis 8 Gewichtsprozent des Farbstoffentwicklers enthält.

Das hier erwähnte flüssige Behandlungsmittel besteht aus mindestens einer wäßrigen Lösung einer alkalischen Verbindung, wie Diäthylamin, Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat. Wenn das flüssige Behandlungsmittel durch Ausbreiten auf die Emulsion, vorzugsweise in einer verhältnismäßig dünnen gleichmäßigen Schicht, aufgetragen werden soll, kann es auch eine viskositätserhöhende Verbindung enthalten, die ein filmbildendes Material darstellt, das nach dem Ausbreiten und Trocknen des Mittels einen verhältnismäßig festen und beständigen Film bildet. Ein bevorzugtes filmbildendes Material ist ein hochmolekulares Polymerisat, das gegenüber einer alkalischen Lösung inert ist, z. B. ein polymerer, wasserlöslicher Äther, z. B. Hydroxyäthylcellulose oder Natriumcarboxymethylcellulose. Es können auch andere filmbildende Materialien oder Dickmittel, deren viskositätserhöhende Eigenschaft beim längeren Lagern in Lösung unangegriffen bleibt, verwendet werden. Das filmbildende Material ist vorzugsweise in geeigneten Mengen in dem Behandlungsmittel enthalten, um diesem Mittel eine Viskosität oberhalb von 1000 cP bei einer Temperatur von etwa 24⁰C und vorzugsweise in der Größenordnung von 1000 bis 200 000 cP bei dieser Temperatur zu verleihen. Beispiele für geeignete flüssige Behandlungsmittel sind in den hier erwähnten verschiedenen Patentschriften und Patentanmeldungen und auch in den hier angegebenen Beispielen zu finden. Unter gewissen Umständen kann es zweckmäßig sein, ein flüssiges Behandlungsmittel vor der Belichtung auf das lichtempfindliche Element nach einem Verfahren aufzutragen, das in der deutschen Patentschrift 1 020 865 beschrieben wird.

Bemerkt sei, daß das flüssige Behandlungsmittel — wie in den obigen Beispielen — ein zusätzliches oder beschleunigendes Entwicklungsmittel enthalten kann. Ein bevorzugtes beschleunigendes Entwicklungsmittel ist ein 3-Pyrazolidon-Entwicklungsmittel und vorzugsweise l-Phenyl-3-pyrazolidon. Solche zusätzlichen Entwicklungsmittel können in dem flüssigen Behandlungsmittel verwendet oder ursprünglich, mindestens teilweise in die Silberhalogenidemulsionsschichten oder in die Schichten einverleibt werden, die die Farbstoffentwickler enthalten. Bemerkt sei auch, daß mindestens ein Teil des während der Entwicklung oxydierten Farbstoffentwicklers als Folge einer Umsetzung, z. B. einer Energieübertragungsreaktion, mit dem Oxydationsprodukt eines oxydierten zusätzlichen Entwicklungsmittels oxydiert und diffusionsfest gemacht werden kann, wobei das letztere Entwicklungsmittel bei der Entwicklung von belichtetem Silberhalogenid oxydiert wird. Durch eine derartige Umsetzung des oxydierten Entwicklungsmittels mit dem nichtoxydierten Farbstoffentwickler wird das zusätzliche Entwicklungsmittel für eine weitere Umsetzung mit belichtetem Silberhalogenid regeneriert.

Die Farbstoffentwickler werden vorzugsweise nach ihrer Fähigkeit ausgewählt, die zur Durchführung von subtraktiven Farbverfahren geeigneten Farben, d. h. Grünblau, Purpur und Gelb, zu liefern. Selbstverständlich liegt die Verwendung von Farbstoffentwicklergemischen zwecks Erzielung einer gewünschten Farbe, z. B. Schwarz, innerhalb des Erfindungsbereiches. Der hier verwendete Ausdruck »Farbe« soll daher die Verwendung mehrerer Farben zwecks Erzielung von Schwarz als auch die Verwendung eines einzigen schwarzen Farbstoffentwicklers umfassen.

Falls nicht anders angegeben, sind in allen Beispielen der Beschreibung die Prozentzahlen der Bestandteile in Gewichtseinheiten angegeben worden.

In der Beschreibung und in den Ansprüchen ist der Ausdruck »Positivbild« verwendet worden. Dieser Ausdruck soll nicht im begrenzten Sinne verstanden werden, da er vorwiegend zur Erläuterung verwendet worden ist und das Bild bezeichnen soll, das auf der Bildaufnahmeschicht als umgekehrtes — in der Positiv-Negativ-Bedeutung — Bild des Bildes in dem lichtempfindlichen Element gebildet worden ist. Als Beispiel für eine andere Bedeutung des Ausdrucks »Positivbild« kann angenommen werden, daß das lichtempfindliche Material durch ein Negativ-Durchsichtsbild mit Bogenlicht belichtet worden ist. In diesem Fall ist das latente Bild in dem lichtempfindlichen Material ein Positivbild und das auf der Bildaufnahmeschicht hergestellte Bild dann ein Negativbild. Der Ausdruck »Positivbild« soll daher nur ein Bild bezeichnen, das auf der Bildaufnahmeschicht hergestellt worden ist.

Bei der erfindungsgemäßen Verwendung bestimmter zusätzlicher Entwicklungsmittel kann ein vorübergehendes Flecken auf der Bildaufnahmeschicht beobachtet werden. Dieses vorübergehende Flecken verschwindet innerhalb einer kurzen Zeit oder kann sofort durch Waschen oder durch Wischen mit einer schwach sauren Lösung entfernt werden. Es wurde auch gefunden, daß durch Einverleiben dieser Entwicklungsmittel in das lichtempfindliche Element, z. B. in die Emulsion oder in eine Schicht hinter der Emulsion, ein derartiges vorübergehendes Flecken verringert oder ganz verhindert werden kann.

In der Beschreibung und in den Ansprüchen ist der Ausdruck »übereinander angeordnet« verwendet worden. Dieser Ausdruck soll die Anordnung von zwei Schichten bezeichnen, die entweder in gegenseitiger Berührung oder in getrenntem Zustand übereinander angeordnet sind und zwischen denen sich mindestens eine Schicht oder eine Lage eines Materials befindet, das eine viskose Flüssigkeit sein kann.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrfarbigen Übertragungsbildern, bei dem ein belichtetes, lichtempfindliches Material, das mindestens eine Halogensilberemulsion enthält, in Gegenwart einer zu dieser Emulsion gehörenden Farbstoffentwicklersubstanz, die eine Entwicklersubstanz mit Farbstoffeigenschaften ist, entwickelt, diese Farbstoffentwicklersubstanz bei der Entwicklung belichteter Flächen diffusionsfest gemacht und nicht umgesetzte Farbstoffentwicklersubstanz aus nicht belichteten Flächen auf eine Bildempfangsschicht übertragen wird, die von der Halogensilberemulsionsschicht nach dieser Übertragung getrennt werden kann, dadurch ge kennzeichnet, daß eine veresterbare OH-Gruppen enthaltende Farbstoffentwicklersubstanz verwen-

det wird, die eine durch das Alkali der Entwicklerlösung bei der Entwicklung wenigstens teilweise hydrolysierbare Estergruppe enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Farbstoffentwicklersubstanz eine Hydroxyalkylgruppe enthält und die hydrolysierbare Gruppe eine hydrolysierbare Estergruppe der Hydroxyalkylgruppe ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Hydroxylgruppen der Hydrochinongrappe der verwendeten Farbstoffentwicklersubstanz verestert ist.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in Gegenwart von mindestens einem zusätzlichen Entwicklungsmittel, wie 3-Pyrazolidon und vorzugsweise l-Phenyl-3-pyrazolidon, durchgeführt wird.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Emul-

sionsschichten verwendet werden, bei denen die Halogensilberemulsion in Form sehr kleiner Elemente vorliegt, die nebeneinander auf einem Träger angeordnet sind.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogensilberemulsionen in Form getrennter, aufeinanderliegender Schichten auf einem gemeinsamen Träger angeordnet werden.

7. Photographisches Material zur Durchführung eines Diffusionsübertragungsverfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das aus einem Träger mit einer Halogensilberemulsion und einer Farbstoffentwicklersubstanz besteht, die Farbstoffcharakter hat, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffentwicklersubstanz eine veresterbare OH-Gruppe und eine Estergruppe enthält, die bei der Entwicklung wenigstens teilweise durch das Alkali der Entwicklerlösung hydrolysierbar ist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen