DE1160733B - Flachdruckplatte - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: G03f
Deutsche Kl.: 57 d-2/01
Nummer: 1160 733
Aktenzeichen: K 43011IX a / 57 d
Anmeldetag: 25. Februar 1961
Auslegetag: 2. Januar 1964
Es ist bereits Kopiermaterial zur photomechanischen Herstellung von Druckformen für den Offsetdruck
bekannt, bei dessen Herstellung lichtempfindliche Diazoverbindungen von höherem Molekulargewicht
verwendet werden. Bei solchem Kopiermaterial haften die lichtempfindlichen Kopierschichten
gut auf einem Aluminiumträger, der vor dem Aufbringen der lichtempfindlichen Schicht zwecks Verbesserung
der Haftung einer Vorbehandlung unterworfen wurde. Man hat rohes Walzaluminium zu
diesem Zweck bereits mechanisch oder chemisch oder elektrolytisch vorbehandelt.
Gegenstand des Hauptpatents 1 134 093 sind Flachdruckformen,
welche aus Aluminiumträger und darauf haftender Kopierschicht bestehen und dadurch gekenn- J
zeichnet sind, daß sich auf dem Aluminiumträger zwischen diesem und der Kopierschicht eine dünne
Schicht befindet, die ganz oder teilweise aus mindestens einer Phosphonsäure und/oder ihren Derivaten
besteht. Als Kopierschicht für die Flachdruckformen gemäß der Erfindung des Hauptpatents kommen ganz
allgemein solche in Frage, bei denen durch Einwirkung von sichtbarem oder ultraviolettem oder ultrarotem
Licht oder von Röntgenstrahlen oder von erwärmten Körpern eine bildmäßige Differenzierung möglich ist,
z. B. solche mit lichtempfindlichen organischen Verbindungen oder mit Verbindungen, die einen hohen
elektrischen Widerstand im Dunkeln zeigen, der bei Belichtung oder Wärmeeinwirkung um mehrere Zehnerpotenzen
abnimmt.
Unter anderem ist in dem Hauptpatent 1 134 093
auch beschrieben, daß auf eine mit Polyvinylphosphonsäure vorbehandelte Aluminiumfolie die Lösung von
dem Chlorzinkdoppelsalz einer höhermolekularen Diazoverbindung aufgetragen wird, die aus 1 Mol 3;
4-Diazodiphenylamin und 1 Mol Formaldehyd durch Kondensation in Schwefelsäure hergestellt wurde.
Bei der weiteren Bearbeitung des Gegenstandes des Hauptpatents 1 134 093 wurde nun gefunden, daß die
Beschichtung von mit Phosphonsäuren oder Phosphonsäurederivaten vorbehandelten Aluminiumunterlagen
mit metallsalzfreien Kondensationsprodukten, welche durch saure Kondensation von Diphenylamin-4-diazoniumsalzen
mit Formaldehyd entstanden sind, Kopiermaterial ergibt, das zugleich hoch lichtempfindlieh,
sehr lagerfähig und sehr abriebfest ist.
Für die Zwecke der Erfindung geeignete metallsalzfreie polyfunktionelle Diazoniumsalze sind z. B. solche,
welche durch Kondensation der Diazoniumsalze aus p-Aminodiphenylaminen, beispielsweise Diphenylamin-4-diazoniumchlorid
oder Diphenylamin-4-diazoniumbromid oder Diphenylamin-4-diazoniumphos-Flachdruckplatte
Zusatz zum Patent: 1134 093
Anmelder:
KaIIe Aktiengesellschaft, Wiesbaden-Biebrich,
Rheingaustr. 190-196
Rheingaustr. 190-196
Als Erfinder benannt:
Dr. ehem. Fritz Uhlig, Wiesbaden-Biebrich
phat, mit Formaldehyd in hochprozentiger Phosphorsäure oder Polyphosphorsäure erhalten werden. Die
Rohkondensate werden vorteilhaft unmittelbar zur Herstellung der Kopierschichten verwendet, indem sie
verdünnt und dann auf das mit Phosphonsäure vorbehandelte Aluminium aufgetragen und getrocknet
werden. Man kann aber auch aus den nach beendeter Kondensation erhaltenen Reaktionsgemischen die
Phosphorsäure durch Behandlung mit geeigneten Metallcarbonaten, Metallbicarbonaten oder Metallhydroxyden
in Form von in dem betreffenden Medium schwerlöslichen Salzen abtrennen und die in dem
Medium leichtlöslichen neutralen Halogenide des Kondensationsproduktes durch Eindampfen in feste
Form isolieren. Zur Herstellung der metallsalzfreien Kondensationsprodukte ist man nicht auf Phosphorsäure
als Kondensationsmittel angewiesen, man erhält sie auch durch Kondensation von nicht substituierten
oder substituierten Diphenylamin-4-diazoniumhalogeniden
mit Formaldehyd in Fluorwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure.
Die Kondensationsprodukte isoliert man durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum.
Zur Herstellung der Flachdruckformen gemäß vorliegender Erfindung erzeugt man die Phosphonsäureschicht
auf dem Aluminiumträger, wie es im Hauptpatent ausführlich beschrieben ist, und führt die
Sensibilisierung des vorbehandelten Schichtträgers mit den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Substanzen
nach den bekannten Methoden durch, wie auch im Hauptpatent angegeben ist. Wenn die zur Anwendung
kommenden polyfunktionellen Diazoniumsalze nicht die sauren Phosphate der betreffenden Diazoniumkondensate
sind oder nicht saure Phosphate dieser Kondensationsprodukte enthalten, sorgt man vorteilhaft
dafür, daß in der Kopierschicht überschüssige
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Phosphorsäure zur Erhöhung der Lagerfähigkeit der Flachdruckformen vorhanden ist.
solchen Zusätzen möglich, die nicht in Wasser, wohl aber in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Das
dickflüssige Reaktionsprodukt kann für viele Zwecke direkt, ohne Isolierung der darin enthaltenen Diazoverbindungen
verwendet werden, was sich in technischer Hinsicht als sehr vorteilhaft erweist.
Mit gleich gutem Erfolg und in gleicher Weise
kann an Stelle von Diphenylamin-4-diazoniumchlorid das 3-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder
Eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird 60 Sekunden lang bei 301C in Wasser getaucht, das
0,8% Polyvinylphosphonsäure und 0,2 °/0 Vinylphosphonsäure
gelöst enthält. Nach Abspülen der Aluminiumfolie mit Wasser und Trocknen wird die
Folie mit einer lichtempfindlichen Lösung beschichtet, io das 2-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumehlorid oder
die man erhält, wenn man ihre Bestandteile im folgen- das 3-Methyl-diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder
den Gewichtsverhältnis mischt: 0,5 Gewichtsteile eines das 4-Methoxy-diphenylamin-4'-diazoniumchlorid oder
unten näher beschriebenen Rohkondensates aus das 3-Äthoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid zur
Paraformaldehyd und Diphenylamin-4-diazonium- Kondensation mit Formaldehyd in Phosphorsäure
chlorid, 8 Gewichtsteile Wasser, 80 Gewichtsteile GIy- 15 verwendet werden. Die Herstellung dieser Kondensate
kolmonomethyläther und 20 Gewichtsteile Dimethyl- ist völlig analog der oben für das unsubstituierte
formamid. Die beschichtete Aluminiumfolie wird
getrocknet und noch 2 Minuten bei 100; C erhitzt.
Man belichtet die im unbelichteten Zustand sehr gut
lagerfähige Kopierschicht unter einem photographi- 20
sehen Negativ, beispielsweise 40 Sekunden lang mit
einer 18-Ampere-Bogenlampe im Abstand von 70 cm.
Die belichtete Schicht wird mit einer wäßrigen,
8% Gummiarabikum enthaltende Lösung mittels
Tampons entwickelt und mit fetter Farbe eingefärbt. 25 genannten Lösungsmittelgemisch, der noch 0,75% Die Platte ist dann druckfertig. Das Bild der Druck- eines Carboxylgruppen enthaltenden Mischpolymeriplatte kann auch in bekannter Weise durch Lack
verstärkt werden. Es ist möglich, Entwicklung und
Lackierung in einem Arbeitsgang mit Hilfe wäßriger
Emulsionslacke auszuführen, wie beispielsweise in der 3°
USA.-Patentschrift 2 754279 beschrieben ist. Die
erfindungsgemäße Druckform ist außerordentlich
resistent gegen den Abrieb durch Phosphorsäure bzw.
gegen die in den Druckmaschinen allgemein verwendeten phosphorsauren Tonschutzmittel.
getrocknet und noch 2 Minuten bei 100; C erhitzt.
Man belichtet die im unbelichteten Zustand sehr gut
lagerfähige Kopierschicht unter einem photographi- 20
sehen Negativ, beispielsweise 40 Sekunden lang mit
einer 18-Ampere-Bogenlampe im Abstand von 70 cm.
Die belichtete Schicht wird mit einer wäßrigen,
8% Gummiarabikum enthaltende Lösung mittels
Tampons entwickelt und mit fetter Farbe eingefärbt. 25 genannten Lösungsmittelgemisch, der noch 0,75% Die Platte ist dann druckfertig. Das Bild der Druck- eines Carboxylgruppen enthaltenden Mischpolymeriplatte kann auch in bekannter Weise durch Lack
verstärkt werden. Es ist möglich, Entwicklung und
Lackierung in einem Arbeitsgang mit Hilfe wäßriger
Emulsionslacke auszuführen, wie beispielsweise in der 3°
USA.-Patentschrift 2 754279 beschrieben ist. Die
erfindungsgemäße Druckform ist außerordentlich
resistent gegen den Abrieb durch Phosphorsäure bzw.
gegen die in den Druckmaschinen allgemein verwendeten phosphorsauren Tonschutzmittel.
Zur Herstellung der vorsensibilisierten Druckplatte kann man als Träger auch eine Aluminiumfolie verwenden,
die mit einer Böhmitschicht bedeckt ist, oder eine elektrolytisch aufgerauhte oder eine walzblanke
Aluminiumfolie und diese der Phosphonsäurebehandlung unterziehen. Man erhält gleich gute Ergebnisse
wie mit der durch Bürsten aufgerauhten Aluminiumfolie.
Das oben angeführte Rohkondensat aus Paraformaldehyd und Diphenylamin-4-diazoniumchlorid 45 des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsprodukwird
folgendermaßen hergestellt: tes behandelt, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist. Die
In 42 Gewichtsteile 85%ige Phosphorsäure werden im unbelichteten Zustand gut lagerfähige Kopier-3,3
Gewichtsteile Paraformaldehyd und 23 Gewichts- schicht wird unter einer Vorlage belichtet und vorzugsteile
Diphenylamin-4-diazoniumchlorid bei Zimmer- weise durch Überwischen mit einem mit Wasser antemperatur
eingerührt. Es entsteht eine viskose Lösung, 50 gefeuchteten Wattetampon in eine leistungsfähige
Druckform verwandelt.
Kondensat beschriebenen Arbeitsweise.
Zur Herstellung einer vorsensibilisierten Druckfolie arbeitet man wie im Beispiel 1. verwendet aber zum
Sensibilisieren des Aluminiums eine l,25%ige Lösung des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensats in dem
sates (85% Vinylchlorid, 14% Vinylacetat, 1 % Maleinsäure) zugesetzt sind.
Man arbeitet wie im Beispiel 1, verwendet aber eine Sensibilisierungsmischung, welche als lichtempfindliche
Substanz ein Rohkondensat enthält, das nach den Angaben im Beispiel 1 unter Einsatz der gleichen
Gewichtsmenge Diphenylamin-4-diazoniumbromid oder Diphenylamin-4-diazoniumphosphat an Stelle
von Diphenylamin-4-diazoniumchlorid hergestellt ist.
Auf ein mit einer dünnen Aluminiumfolie kaschiertes Papierblatt wird mittels Wattetampon eine 1 %ige
wäßrige Lösung von Polyvinylphosphonsäure aufgetragen. Die Folie wird getrocknet und danach in
gleicher Weise mit einer 2,5%igen wäßrigen Lösung
Beispiel 5
Auf einer rotierenden Schleuder wird eine Alumi-
wichtsteilen Wasser, 70 Gewichtsteilen Glykolmonomethyläther und 20 Gewichtsteilen Dimethylformamid
besteht. Nach dem Trocknen wird die vorbehandelte
die man V2 Stunde bei Zimmertemperatur weiterrührt
und dann auf 40° C erwärmt. Diese Temperatur behält man weitere 24 Stunden bei, die Reaktion ist dann
beendet. Bei der Reaktion kann die Phosphorsäure
durch die gleiche Menge Pyrophosphorsäure oder 55 niumfolie mit einer Lösung beschichtet, die aus
Metaphosphorsäure ersetzt werden. 0,1 Gewichtsteil Polyvinylphosphonsäure, 10 Ge-
Das Kondensationsprodukt, eine homogene dickflüssige Mischung, besitzt ausgezeichnete Lagerfähigkeit,
die auch seinen Versand gestattet. Es läßt sich
sowohl mit Wasser als auch mit vielen organischen 60 Aluminiumfolie mit einer Lösung beschichtet, die Lösungsmitteln mischen, z. B. Methanol oder andere 0,1 Gewichtsteil eines aus Diphenylamin-4-diazoniumaliphatische Alkohole, Dioxan, Glykolmonomethyl- phosphat und Formaldehyd in Phosphorsäure heräther. Dimethylformamid u. a. Dadurch wird es gestellten und als saures Phosphat abgeschiedenen möglich, daß die Streichlösungen in ihrer Zusammen- Kondensationsproduktes in einer aus 18 Volumteilen setzung dem zu beschichtenden Material angepaßt 65 2,5gewichtsprozentiger Phosphorsäure, 160 Volumwerden in bezug auf die Auswahl der Lösungsmittel. teilen Wasser, 1080 Volumteilen Glykolmonomethyl-Es ist auch eine Kombination der Kondensations- äther und 720 Volumteilen Dimethylformamid gebildeprodukte mit wasserlöslichen Zusätzen oder mit ten Mischung gelöst enthält, und getrocknet.
sowohl mit Wasser als auch mit vielen organischen 60 Aluminiumfolie mit einer Lösung beschichtet, die Lösungsmitteln mischen, z. B. Methanol oder andere 0,1 Gewichtsteil eines aus Diphenylamin-4-diazoniumaliphatische Alkohole, Dioxan, Glykolmonomethyl- phosphat und Formaldehyd in Phosphorsäure heräther. Dimethylformamid u. a. Dadurch wird es gestellten und als saures Phosphat abgeschiedenen möglich, daß die Streichlösungen in ihrer Zusammen- Kondensationsproduktes in einer aus 18 Volumteilen setzung dem zu beschichtenden Material angepaßt 65 2,5gewichtsprozentiger Phosphorsäure, 160 Volumwerden in bezug auf die Auswahl der Lösungsmittel. teilen Wasser, 1080 Volumteilen Glykolmonomethyl-Es ist auch eine Kombination der Kondensations- äther und 720 Volumteilen Dimethylformamid gebildeprodukte mit wasserlöslichen Zusätzen oder mit ten Mischung gelöst enthält, und getrocknet.
Die im unbelichteten Zustand ausgezeichnet lagerfähige Kopierschicht wird unter einem photographischen
Negativ belichtet und in eine Druckform verwandelt, vorzugsweise durch überwischen mit 0,5prozentiger
wäßriger Phosphorsäure. Die Druckform ist sehr leistungsfähig und vor allem gegen die üblichen
phosphorsauren Tonschutzmittel während des Drukkes sehr widerstandsfähig.
sationsproduktes 0,16 Gewichtsteile eines aus Diphenylamin-4-diazoniumchlorid
und Formaldehyd in 66%'ger Bromwasserstoffsäure hergestellten, als Bromid
abgeschiedenen Kondensationsproduktes oder 0,11 Gewichtsteile eines aus Diphenylamin-4-diazoniumchlorid
und Formaldehyd durch Kondensation in 40 %iger Fluorwasserstoffsäure hergestellten Produktes
enthält.
Zur Herstellung der Kondensationsprodukte ver-
Zur Herstellung der Kondensationsprodukte ver-
Das zur Herstellung der Streichlösung verwendete
saure Phosphat des Kondensationsproduktes aus Di- io fährt man wie folgt:
phenylamin-4-diazoniumphosphat und Formaldehyd Kondensation in Salzsäure: 46 Gewichtsteile Di-
wird wie folgt hergestellt: phenylamin-4-diazoniumchlorid und 6 Gewichtsteile
5,63 Gewichtsteile Paraformaldehyd werden in Paraformaldehyd werden in 200 Volumteilen konzen-
42,6 Volumteilen 85%ige Phosphorsäure mit 50 Ge- trierter Salzsäure 8 Stunden bei 5O0C und 12 Stunden
wichtsteilen Diphenylamin-4-diazoniumphosphat 24 15 bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wird im
Vakuum bei einer Badtemperatur von 50 bis 55 0C
völlig eingedampft. Der Rückstand besteht aus einem Gemisch des neutralen und des sauren Chlorids des
Kondensationsproduktes.
Kondensation in Bromwasserstoffsäure: 138 Gewichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 18 Gewichtsteile
Paraformaldehyd und 300 Volumteile 66%ige Bromwasserstoffsäure werden vereinigt und
7 Stunden auf 50° C erwärmt. Das Gemisch wird dann
Stunden bei 40° C kondensiert. 50 Gewichtsteile des
rohen Kondensationsgemisches werden mit 125 Volumteilen Methanol verdünnt, und die auf 4O0C erwärmte
Lösung wird in dünnem Strahl in 500 Volumteile
heftig gerührtes Isopropanol eingerührt. Die feinteilige 20
Fällung wird 10 Minuten bei Zimmertemperatur und
dann so lange bei 30 bis 35° C gerührt, bis der ursprüngliche Niederschlag sich in ein sandiges, rasch sedimentierendes Pulver verwandelt hat. Dieses wird abgesaugt,
in 100 Volumteilen frischem Isopropanol suspendiert, 25 im Vakuum bei einer Temperatur von maximal 700C erneut abgesaugt, mit Isopropanol nachgewaschen und völlig eingedampft. Man erhält das Kondensationsbei 30 bis 4O0C getrocknet. produkt in Form des sauren Bromids.
rohen Kondensationsgemisches werden mit 125 Volumteilen Methanol verdünnt, und die auf 4O0C erwärmte
Lösung wird in dünnem Strahl in 500 Volumteile
heftig gerührtes Isopropanol eingerührt. Die feinteilige 20
Fällung wird 10 Minuten bei Zimmertemperatur und
dann so lange bei 30 bis 35° C gerührt, bis der ursprüngliche Niederschlag sich in ein sandiges, rasch sedimentierendes Pulver verwandelt hat. Dieses wird abgesaugt,
in 100 Volumteilen frischem Isopropanol suspendiert, 25 im Vakuum bei einer Temperatur von maximal 700C erneut abgesaugt, mit Isopropanol nachgewaschen und völlig eingedampft. Man erhält das Kondensationsbei 30 bis 4O0C getrocknet. produkt in Form des sauren Bromids.
Das Diphenylamin-4-diazoniumphosphat wird mit Kondensation in Fluorwasserstoffsäure: 23,15 GeVorteil
wie folgt hergestellt: wichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 3,3 Ge-
In eine Lösung von 500 Gewichtsteilen Diphenyl- 30 wichtsteile Paraformaldehyd und 50 Volumteile 40proamin-4-diazoniumchlorid
in 1000 Volumteilen 85pro- zentige Fluorwasserstoffsäure werden vereinigt, und
das Gemisch wird 20 Stunden auf 4O0C und 16 Stunden
auf 50° C erwärmt. Die Lösung wird bei 5O0C
mittels eines hindurchgeleiteten Luftstromes eingeengt und im Vakuum über Ätzkali völlig eingetrocknet.
Man erhält ein Produkt, das pro Diazoniumgruppe ein
zentiger Phosphorsäure stürzt man unter gutem Rühren
eine 700C warme, aus 1100 Gewichtsteilen
Na2HPO4
12H2O
Fluorion und ein Chlorion enthält.
Eine walzblanke Aluminiumfolie wird 30 Sekunden bei etwa 70 bis 900C in eine O,l°/oige Lösung von
Polyvinylphosphonsäure getaucht. Die Folie wird mit Wasser abgespült und getrocknet und dann mit der
Lösung von 0,1 Gewichtsteil eines aus Diphenylamin-
40 Volumteilen 85 %iger Phosphorsäure und 6000 Volumteilen destilliertem Wasser bereitete Lösung ein.
Das Diazoniumphosphat scheidet sich in orangefarbenen Kristallen aus. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf 2O0C, saugt das Diazoniumphosphat ab,
das zur Reinigung viermal mit 500 Volumteilen destilliertem Wasser, einmal mit 500 Volumteilen Äthanol
und zweimal mit 500 Volumteilen Isopropyläther gewaschen und an der Luft getrocknet wird. Man erhält
560 Gewichtsteile chloridfreies Diphenylamin-4-di- 45 4-diazoniumchlorid und Formaldehyd in Phosphorazoniumphosphat
der Zusammensetzung säure hergestellten, in Form des Chlorids abgeschiedenen Kondensationsproduktes in 100 Volumteilen
Glykolmonoäthyläther beschichtet. Die Herstellung der Druckform erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.
So Das in der Sensibilisierungslösung verwendete Chlorid des Kondensationsproduktes aus Diazoniumchlorid
und Formaldehyd wird wie folgt hergestellt: In 56,5 Gewichtsteile 85%ige Phosphorsäure werden
unter Rühren 3,3 Gewichtsteile Paraformaldehyd gespült und getrocknet ist, wird sie mit einer Lösung 55 und 23 Gewichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlovon
0,14 Gewichtsteilen eines aus Diphenylamin-4-di- rid eingetragen. Zur Herbeiführung der Kondensation
azoniumchlorid und Formaldehyd in Salzsäure her- wird das Gemisch 24 Stunden auf 400C erwärmt und
gestellten, in Form des Chlorids abgeschiedenen dann mit 320 Volumteilen Methanol verdünnt. Unter
Kondensationsproduktes und 0,13 Gewichtsteilen Rühren gibt man zu dem Reaktionsgemisch nach und
85 %iger Phosphorsäure in einem aus 8 Volumteilen 60 nach etwa 50 Gewichtsteile Calciumcarbonat zu, bis
Wasser, 55 Volumteilen Glykolmonomethyläther und der pn-Wert des Gemisches 6 beträgt. Man filtriert
C6H5NHC6H4N2H2PO4.
Eine walzblanke Aluminiumfolie wird 120 Sekunden bei etwa 850C in Wasser getaucht, das 1 % Polyvinylphosphonsäure
und 1% Vinylphosphonsäure gelöst enthält. Nachdem die Aluminiumfolie mit Wasser ab-
37 Volumteilen Dimethylformamid gebildeten Gemisch beschichtet. Die Herstellung der Druckform
erfolgt wie im Beispiel 1.
Man erhält eine gleichwertige Flachdruckform, wenn zur Sensibilisierung der vorbehandelten Aluminiumfolie
eine Lösung verwendet wird, die an Stelle von 0,14 Gewichtsteilen des obengenannten Konden-
mittels Saugfilters die gebildeten anorganischen Salze ab und dampft das Filtrat im Vakuum völlig ein.
Ein dünnes Aluminiumband wird durch ein Bad gezogen, welches eine 80 bis 950C heiße Lösung von 1 %
Polyvinylphosphonsäure in Wasser enthält. Danach
wird mit Wasser gespült, getrocknet und mit einer lichtempfindlichen Lösung beschichtet, die 0,5 Gewichtsteile
eines unten näher beschriebenen phosphorsauren Kondensates aus Paraformaldehyd und 4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat
in 99,5 Gewichtsteilen Glykolmonoäthyläther enthält.
Die Herstellung der Druckform erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.
Das in der SensibilisierungslÖsung verwendete phosphorsaure Kondensationsprodukt wird wie folgt
hergestellt:
In 12 Volumteilen 97%iger Phosphorsäure werden 3 Gewichtsteile eines durch Kondensation von 20 Gewichtsteilen
4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat mit 1,96 Gewichtsteilen Paraformaldehyd in 42 Volumteilen
78%iger Schwefelsäure hergestellten, als Chlorid abgeschiedenen Kondensationsproduktes gelöst.
Man leitet so lange einen trockenen Luftstrom durch das auf 400C erwärmte Gemisch, bis es chlorfrei
ist. Nun wird mit 32 Volumteilen Methanol verdünnt und in 250 Volumteilen Isopropanol eingerührt. Die
Fällung wird abgesaugt, mit Isopropanol und Aceton gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Bei gleicher Vorbehandlung des Aluminiums mit Polyvinylphosphonsäure kann man auch zu ähnlich
guten Ergebnissen kommen, wenn man 3-Methyl-diphenylamin-4-diazoniumchlorid,
3-Äthoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 2-Methoxy-diphenylamin-4'-diazoniumchlorid
oder 2-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid mit Paraformaldehyd kondensiert,
in das feste saure Phosphat des Kondensationsproduktes
verwandelt und als lichtempfindliche Substanz analog wie oben einsetzt.
Ein dünnes Aluminiumband wird durch ein Bad **
gezogen, welches eine 400C warme Lösung von 0,1 %
Polyvinylphosphonsäure in Glykolmonoäthyläther enthält, getrocknet und mit einer lichtempfindlichen
Lösung beschichtet, die 0,1 Gewichtsteil eines unten näher beschriebenen Chlorids eines Kondensationsproduktes aus Paraformaldehyd und 4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat
in 99,9 Gewichtsteilen Glykolmonomethyläther enthält.
Die Herstellung der Druckform erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.
Das in der lichtempfindlichen Lösung verwendete Chlorid des Kondensationsproduktes wird wie folgt
hergestellt:
In eine Lösung von 1,96 Gewichtsteilen Paraformaldehyd in 42 Volumteilen 78%iger Schwefelsäure
trägt man binnen 15 Minuten 20 Gewichtsteile 4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat
ein. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, anschließend V2I Stunden
bei 400C und läßt über Nacht bei Raumtemperatur
stehen. Das Gemisch wird mit 150 Volumteilen Wasser verdünnt, und man gibt gesättigte Bariumchloridlösung
zu, bis weder Barium- noch Sulfationen im Überschuß nachweisbar sind. Die Lösung wird nach Abtrennen
des Bariumsulfates im Vakuum bei Temperaturen bis 6O0C völlig eingedampft.
Das voranstehende Sulfat des Kondensationsproduktes kann man auch in das entsprechende Chlorid überführen
und in voranstehender Weise als lichtempfindliche Substanz verwenden, wobei man ähnlich gute
Ergebnisse erzielt. In gleicher Weise kann das 3-Äthoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid
als Ausgangsmaterial für die Kondensation verwendet werden, wobei man ebenfalls vergleichbare Ergebnisse erzielt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Flachdruckplatte nach Patent 1 134 093, dadurch gekennzeichnet, daß die auf der Schicht aus Phosphonsäure und/oder Phosphonsäureabkömmling haftende Kopierschicht als lichtempfindliche Substanzen metallsalzfreie, in saurem Medium hergestellte Kondensationsprodukte von nicht substituierten oder substituierten Diphenylamin-4-diazoniumsalzen mit Formaldehyd, gegebenenfalls auch überschüssige Phosphorsäure, enthält.309 777/190 12.53 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (32)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE606888D BE606888A (de) | 1960-08-05 | ||
NL267931D NL267931A (de) | 1960-08-05 | ||
CH78865A CH429449A (de) | 1960-08-05 | 1959-09-30 | Zur Herstellung einer Flachdruckform bestimmtes flächenförmiges Material |
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DEK43011A DE1160733B (de) | 1960-08-05 | 1961-02-25 | Flachdruckplatte |
US124804A US3220832A (en) | 1960-08-05 | 1961-07-18 | Presensitised planographic printing plates and methods of preparing and using such |
GB27399/61A GB950761A (en) | 1960-08-05 | 1961-07-28 | Planographic printing plates |
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