DE1041186B - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es wurde gefunden, daß man wertvolle, metallhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem l-Oxy-2-aminobenzolsulfonsäuremorpholid der allgemeinen Zusammensetzung Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe

1 \— NH₂

\ \J— H ,· CH₂ — CH₂

SO₂-N^ ^TO

CH₂-CH₂

worin χ Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Nitrogruppe und ζ eine Oxy- oder Alkoxygruppe bedeutet, mit 1 Mol einer sulfonsäure- und carboxylgruppenfreien, in ortho-Stellung zur kupplungsfähigen Stelle eine enolische oder phenolische Hydroxylgruppe aufweisenden Azokomponente mit Ausnahme einer Azokomponente der Zusammensetzung

Acyl — CH₂ — CO — y — R₁,

worin y ein O-Atom, eine — NH- oder — N-Alkylgruppe und R₁ einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, kuppelt und die erhaltene Monoazoverbindung" mit einem metallabgebenden vorzugsweise chrom- oder kobaltabgebenden, Mittel behandelt, wobei die Metallisierung unter solchen Bedingungen auszuführen ist, daß keine Hydrolyse einer gegebenenfalls im Farbstoffmolekül vorhandenen Acylaminogruppe eintritt.

Zur Darstellung der Diazoverbindungen dienen erfindungsgemäß 1-Oxy- oder l-Methoxy-2-aminobenzolsulfonsäuremorpholide. Die interessantesten Vertreter hiervon sind 1-Oxy- oder l-Methoxy-2-aminobenzol-4- bzw. -5-sulfonsäuremorpholid, 1-Oxy-oder l-Methoxy-2-amino-6-chlor- bzw. -6-methyl- bzw. -6-nitrobenzol-4-sulfonsäuremorpholid und 1-Oxy- oder l-Methoxy-2-amino-4-chlor- bzw. -4-methyl- bzw. -4-nitrobenzol-5- bzw. -6-sulfonsäuremorpholid.

Von der Vielfalt der in Betracht kommenden sulfonsäure- und carboxylgruppenfreien, in ortho-Stellung zur kupplungsfähigen Stelle eine enolische oder phenolische Hydroxylgruppe aufweisenden Azokomponenten seien genannt

Anmelder:
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Batentanwälte,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 29. Januar 1953

a) die Pyrazolone, wie
3-Methyl-S-pyrazolon,
l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'- bzw. 4'-Chlor)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Fluor)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'- bzw. -4'-Brom)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, !S''Dh

Dr. Piero Maderni und Dr. Hans Ruckstuhl,

Basel (Schweiz), sind als Erfinder genannt worden

l-(3'- bzw. 4'-Methyl bzw. 4'-Chlormethyl bzw.

4'-Methoxy)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Äthyl)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2',5'-Dimethyl)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3'-ChIOr- bzw. 3'-Fluor-4'-methyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(3'- bzw. 4'-Methylsulfonyl)-phenyl-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-S'- bzw. -4'-sulfon-

säureamid,
l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-S'- bzw. -4'-sulfon-

säuremethylamid bzw. -äthylamid, l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-S'- bzw. -4'-sulfon-

säurecyclohexylamid bzw. -phenylamid, 1 -Phenyl-3-methyl-S-pyr azolon-3 '-sulf onsäuredimethylamid,

ferner alle eben erwähnten Pyrazolone, welche in 3-Stellung an Stelle der Methylgruppe die gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe tragen. Auch die 1-Naphthyl-(1' bzw. 2')-3-methyl-5-pyrazolone und ihre im Naphthalinkern partiell und total hydrierten Verbindungen, wie l-(5',6',7',8'-Tetrahydro)-naphthyl-(l' bzw.

«09 658/354

3 4

2')-3-methyl-5-pyrazolon und 1-Dekahydronaphthyl-(1' oder Lösung oder in organischem Medium, beispielsweise bzw. 2')-3-methyl-5-pyrazolon, sowie die entsprechenden in Formamid oder in der Schmelze eines Alkalisalzes einer 1-Naphthyl-(1' bzw. 2')-5-pyrazolon-3-carbonsäureamide niedrigmolekularen aliphatischen Monocarbonsäure, auseignen sich vorzüglich für das neue Verfahren; geführt. In letzterem Fall können auch unlösliche

5 Schwermetallverbindungen Verwendung finden, so bei-

b) die Oxybenzole, wie spielsweise Kobalthydroxyd und Kobaltcarbonat. Besonl-Oxy-4-methyl- bzw. -4-äthyl- bzw. -4-propyl- bzw. ders vorteilhaft für Farbstoffe, welche keine verseif baren

-4-butyl- bzw. -4-amyl- bzw. -4-hexylbenzol, Acylaminogruppen enthalten, ist die Metallisierung in

l-Oxy-2,4-dimethylbenzol, wäßrigem ätzalkalischem Medium, wobei die Metallsalze

l-Oxy-2-methyl- bzw. ^-methoxy^-butyl- bzw. i° in Gegenwart solcher Verbindungen zugefügt werden,

-4-amvlbenzol, welche Chrom und Kobalt in ätzalkalischem Medium in

l-Oxy-2-formylamino- bzw. -2-acetylamino- bzw. komplexer Bindung gelöst halten, wie Weinsäure,

-2-propionylamino- bzw. ^-butyrylamino^-me- Zitronensäure und Milchsäure. Es darf nicht unerwähnt thyl- bzw. -4-äthyl- bzw. -4-propyl- bzw. -4-butyl- bleiben, daß sich die Metallisierung mit Kobaltsalzen

bzw. -4-amyl- bzw. -4-hexylbenzol, *5 sogar durch bloße Zugabe der wäßrigen Kobaltsalz-

l-Oxy-2-carbomethoxyamino- bzw. -2-carbäthoxy- lösungen zu den ätzalkalisch gelösten Monoazofarbstoffen

amino- bzw. -2-carbopropoxyamino- bzw. -2-carbo- ausführen läßt. Für die Darstellung der Chromkomplex-

(2'-äthoxy)-äthoxyamino- bzw. -2-carbo-(2'-but- verbindungen eignen sich auch die Chromate, z. B.

oxy)-äthoxyamino-4-methyl- bzw. -4-cyclohexyl- Natrium- oder Kaliumchromat bzw. -bichromat, in vor-

benzol; ²⁰ züglicher Weise. Die Chromierung acylaminogruppen-

freier Monoazofarbstoffe mit Chromaten wird ebenfalls in

c) die Oxynaphthaline, wie stark ätzalkalischem Medium vollzogen. Enthalten die 2-Oxynaphthalin, Monoazoverbindungen als zur Metallkomplexbildung 1,5- bzw. 2,6- bzw. 2,7-Dioxynaphthalin, befähigende Gruppe eine Alkoxygruppe, so wird die 2-Oxy-6- bzw. -7-methoxynaphthalin, 25 Metallisierung vorzugsweise in organischen Lösungs-2-Oxy-6-chlor- bzw. -6-bromnaphthalin, mitteln, wie Glykolen (Äthylenglykol, Äthylpolyglykol, 2-Oxy-6-methylnaphthalin, Butylpolyglykol), und in Gegenwart eines säurebindenden 2-Oxy-6-tert.-amylnaphthalin, Mittels, wie Natriumacetat, ausgeführt. 2-Oxy-6-methylsulfonylnaphthalin, Es hat sich gezeigt, daß man ganz besonders wertvolle 2-Oxynaphthalin-4- bzw. -5- bzw. -6- bzw. -7-sulfon- 30 metallhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man pro Molekül

säureamid und am Stickstoff substituierte Ab- Monoazo verbindung weniger als 1 Atom Metall einsetzt

kömmlinge, und beispielsweise die sogenannten 1:2-Komplexe her-

2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäurephenylester bzw. stellt. Diese enthalten pro 2 Moleküle Monoazoverbin-

-(4'-methyl)-phenylester, dung annähernd 1 Atom Metall.

l-Oxv-4-methyl- bzw. 4-benzoylnaphthalin, 35 Die gewonnenen metallhaltigen Azofarbstoffe werden,

l-Oxy-5,8-dichlarnaphthalin, gegebenenfalls nach Eingießen der organischen Metalli-

_.,,....,, - sierungslösungen in Wasser, aus wäßrigem Medium durch

dann die große Reihe der l-Acylammo-6- bzw. ;7-oxy- _{z be VQn Kochsalz} abgeschieden, filtriert, gegebenen-

naphthaline, worunter auch l-Carbalkoxyammo-6- bzw. _{fafls gewaschen und dann} getrocknet. Sie besitzen zum

-7-oxynaphthahne zu verstehen sind, wie _{40 Tdl dn hervorrage}ndes Neutralziehvermögen für WoUe;

1-Acetylamino-bzw. 1-Chloracetylamino-bzw. 1-Pro- sie färben demzufolge diese Faser meist schon aus neu-

pionylamino- bzw. l-Butyrylamino-6- bzw. -7-oxy- tralen und Seide aus schwach saurem Färbebad in egalen,

naphthalin, vollen Gelb-, Gelbbraun-, Orange-, Rot-, Bordo-, Violett-

1-Methyl- bzw. l-Äthylsulfonylacetylamino-6- bzw. bis Grautönen von sehr guter Walk- und Waschechtheit

-7-oxynaphthalin, +5 und vorzüglicher Lichtechtheit an; sie eignen sich auch

l-Cyclohexylsulfonylacetylamino-ö- bzw. -7-oxy- für das Färben von Leder und in besonders vorzüglicher

naphthalin, Weise für das Färben von synthetischen stickstoffhaltigen

1-Phenyl- bzw. l-(4'-Methyl)-phenylsulfonylacetyl- Fasern, wie Polyamidfasern.

amino-6- bzw. -7-oxynaphthalin, Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 351 648

1-Carbomethoxyamino- bzw. 1-Carbäthoxyamino- 50 bekannten, nächstvergleichbaren Metallkomplexfarb-

bzw. l-Carbopropoxyamino-6- bzw. -7-oxynaph- stoffen zeichnen sich die neuen Metallkomplexfarbstoffe

thalin, durch ein deutlich verbessertes Migriervermögen auf

l-Carbo-(2'-methoxybzw. 2'-äthoxy bzw. 2'-butoxy)- Wolle und auf Polyamidfasern aus.

äthoxyamino-6- bzw. -7-oxynaphthalin. Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die

55 Erfindung. Dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile, die

Die Kupplung der Diazoverbindungen mit den Azo- Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in

komponenten sowie die Aufarbeitung und Isolierung der Celsiusgraden angegeben.

erhaltenen Produkte geschieht vorzugsweise in neutralem . -I₁

oder schwach alkalischem Medium. Werden 1-Oxynaph- eispie

thaline als Azokomponenten verwendet, so empfiehlt es 60 25,8Teilel~Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäuremorpholid sich, zur Gewährleistung einer orthoständig zur Hydroxyl- werden in üblicher Weise indirekt diazotiert und mit 20,9 gruppe eintretenden Kupplung in ätzalkalischem Medium Teilen l-(3'-Chlor)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in natrizu arbeiten. umcarbonatalkalischer wäßriger Lösung vereinigt. Die Die Überführung der Monoazoverbindungen in die entstandene Monoazoverbindung fällt sofort aus. Sie metall-, vorzugsweise chrom- und kobalthaltigen Azo- S5 wird filtriert, gewaschen und getrocknet und stellt ein farbstoffe wird beispielsweise mit Salzen des Chroms, wie braunrotes Pulver dar, das sich in konzentrierter Chromifluorid, Chromisulfat, Chromiformiat, Chromi- Schwefelsäure mit gelber und in verdünnter Natriumacetat, Kaliumchromisulfat und Ammoniumchromisulfat, carbonatlösung mit gelboranger Farbe löst. und mit Salzen des Kobalts, wie Kobaltoacetat, Kobalto- Zur Darstellung des chromhaltigen Azofarbstoffes formiat und Kobaltosulfat, in wäßriger Aufschlämmung 70 werden 47,8 Teile der getrockneten Monoazoverbindung

5 6

bei 95° in 600 Teilen Wasser mit 80 Teilen 10%iger Man erhält ein braunes Pulver, das sich in konzentrierter

Natriumhydroxydlösung gelöst. Zur Lösung tropft man Schwefelsäure mit gelber, in Wasser mit oranger Farbe

innerhalb von 20 Minuten eine solche aus 15 Teilen löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern

kristallisiertem Natriumbichromat und 21 Teilen kristalli- aus neutralem bis essigsaurem Bade in walk-, wasch- und siertem Traubenzucker zu. Man kocht so lange unter 5 lichtechten braungelben Tönen färbt.

Rückfluß, bis der Farbstoff vollständig metallisiert ist; .

dies nimmt ungefähr 1 Stunde in Anspruch. Man isoliert Beispiel 4

die entstandene Chromkomplexverbindung durch Aus- 25,8 Teile l-Oxy^-aminobenzol^-sulfonsäuremorpho-

salzen aus dem alkalischen Medium und Abfiltrieren. lid werden indirekt diazotiert und mit 15 Teilen 2-Oxy-Der getrocknete chromhaltige Azofarbstoff ist ein rot- io naphthalin vereinigt. Man erhält ein braunes Pulver, das

braunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter und in

mit gelber, in Wasser mit rotoranger Farbe löst und Wolle, verdünnter Natriumhydroxydlösung mit bordoroter Farbe

Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis löst.

essigsaurem Bade in vollen Orangetönen färbt. Die Zur Kobaltierung werden 20,5 Teile der Monoazo-Färbungen sind vorzüglich walk-, wasch- und lichtecht. 15 verbindung in 1500 Teilen Wasser und 17 Teilen 3Q^a/^ger

Der kobalthaltige Azofarbstoff wird derart hergestellt, Natriumhydroxydlösung bei 60° gelöst und nach den

daß man 47,8 Teile des getrockneten Monoazofarbstoffes Angaben des Beispiels 3 mit Kobaltnatriumtartratlösung

in 600 Teilen Wasser unter Zusatz von 8 Teilen Natrium- versetzt. Die ausgefallene Kobaltkomplexverbindung

hydroxyd bei 80° löst. Zur 75° warmen Lösung fügt man wird bei 50° filtriert und bei 60° getrocknet. Sie ist ein eine Lösung aus 15 Teilen kristallisiertem Kobaltosulfat, 20 braunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure

7,5 Teilen Weinsäure, 10 Teilen Natriumhydroxyd und mit violetter, in verdünnter Natriumhydroxydlösung mit

150 Teilen Wasser zu. Man rührt bei ungefähr 60°, bis der bordoroter Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische

Farbstoff vollständig metallisiert ist. Der entstandene Polyamidfasern aus neutralem bis essigsaurem Bade in

kobalthaltige Azofarbstoff wird durch Zusatz von Natri- walk-, wasch- und lichtechten roten Tönen färbt,

umchlorid aus der Lösung abgeschieden, filtriert und ge- 25 _ .

trocknet. Er ist ein braunes Pulver, das sich in konzen- Beispiel

trierter Schwefelsäure mit gelber, in Wasser mit oranger 27,2 Teile l-Methoxy^-aminobenzol^-sulfonsäure-Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamid- morpholid werden indirekt diazotiert. Die Diazosuspenfasern aus neutralem bis essigsaurem Bade in vollen sion läßt man in eine auf 0 bis 2° gekühlte Lösung aus braungelben Tönen färbt. Die Färbungen sind vorzüglich 30 24 Teilen l-Carbäthoxyamino-7-oxynaphthalin, 14 Teilen walk-, wasch- und lichtecht. 30%iger Natriumhydroxydlösung, 20 Teilen Natrium- _ . -ίο carbonat und 670 Teilen Wasser zulaufen. Man versetzt Beispiel I hierauf innerhalb von2 Stunden bei 0 bis2° mit 22,5Teilen 25,8Teile l-Oxy^-aminobenzol^-sulfonsäuremorpholid 30°/₀iger Natriumhydroxydlösung und rührt sie so lange, werden in üblicher Weise indirekt diazotiert und mit 35 bis die Kupplung beendigt ist. Die entstandene Monoazo-26,7 Teilen l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-S'-sulfon- verbindung wird durch Zusatz von Natriumchlorid vollsäuremethylamid in natriumcarbonatalkalischer wäßriger ständig ausgefällt, anschließend filtriert und getrocknet. Lösung vereinigt. Zur Überführung in die Chromkomplexverbindung Die entstandene rote Monoazoverbindung wird filtriert wird sie mit 25 Teilen Kaliumchromisulfat und 600 Teilen und getrocknet. Sie löst sich in konzentrierter Schwefel- 40 Formamid 3 Stunden lang auf 120 bis 130° erwärmt; säure mit gelber und in verdünnter Natriumcarbonat- hierauf wird der chromhaltige Azofarbstoff auf übliche lösung mit gelboranger Farbe. Der nach den Angaben des Weise isoliert. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure Beispiels 1 hergestellte chromhaltige Azofarbstoff ist ein mit blaustichigroter, in heißem Wasser mit graublauer braunrotes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel- Farbe und färbt Wolle, Seide und synthetische Polyamidsäure mit gelber, in Wasser mit oranger Farbe löst und 45 fasern aus neutralem bis schwach saurem Bade in walk-, Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neu- wasch- und lichtechten grauen Tönen, tralem bis essigsaurem Bade in vollen Orangetönen von Man kann als organisches Lösungsmittel für die Durchvorzüglicher Walk-, Wasch- und Lichtechtheit färbt. führung der entalkylierenden Chromierung an Stelle von Der kobalthaltige Azofarbstoff, welcher ebenfalls nach Formamid auch Glykole, z. B. Äthylenglykol.Äthylpolyden Angaben des Beispiels 1 hergestellt wird, ist ein 50 glykol und Butylpolyglykol, verwenden, braunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure In der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele mit gelber und in Wasser mit orangegelber Farbe löst. aufgeführt. Die Farbstoffe werden hergestellt durch Er färbt Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern Kuppeln eines diazotierten l-Oxy-2-aminobenzolsulfonaus neutralem bis essigsaurem Bade in vollen braungelben säuremorpholids (in der Tabelle, Kolonne II, als Oiazo-Tönen, welche vorzüglich walk-, wasch-und lichtecht sind. 55 komponenten bezeichnet) mit einer sulfonsäure- und

. ■ λ η carboxylgruppenfreien, in ortho-Stellung zur kupplungseispiel 6 fähigen Stelle eine enolische oder phenolische Hydroxyl-25,8 Teile l-Oxy^-aminobenzol^-sulfonsäuremorpho- gruppe aufweisenden Azokomponente mit Ausnahme einer lid werden in üblicher Weise indirekt diazotiert und, in Azokomponente der allgemeinen Zusammensetzung Gegenwart von Natriumcarbonat, bei 3 bis 5° mit einer 60 _Δ , _{ητ3 rn v} -r> wäßrigen natriumnydroxydalkalischen Losung von 191 eilen l-(4'-Methyl)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon vereinigt. worin Y ein O-Atom, eine NH- oder N-Alkylgruppe und Die entstandene Monoazoverbindung fällt sofort aus; sie R₁ einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromawird filtriert und getrocknet. Man erhält ein braunrotes tischen Rest bedeutet (in der Tabelle, Kolonne III, als Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit 6g "Azokomponente« bezeichnet), und anschließendes Begelber und in verdünnter Natriumcarbonatlösung mit handeln der so erhaltenen Monoazoverbindung mit einem gelboranger Farbe löst. metallabgebenden Mittel (in der Tabelle werden zur Kenn-Zur Darstellung der Kobaltkomplexverbindungwerden zeichnung der Farbstoffe in den Kolonnen IV und V die 55,7 Teile der Monoazoverbindung nach den Angaben von Farbtöne der Färbungen mit den Chrom- und den Kobalt-Beispiel 1 mit kristallisiertem Kobaltosulfat behandelt. 70 komplexverbindungen wiedergegeben).

	7	Monoazoverbindung	Diazokomponente	Azokomponente	8	Farbton <	Orange	Kobaltkomplex	I	desgl.
			(Π)	(III)			verbindung	desgl.
Bei		1 -Oxy-^-aminobenzol^-sulfon-	l-(2',5'-Dichlor)-phenyl-3-methyl-	3er Färbung	desgl.	(V)	desgl.
spiel		säuremorpholid	5-pyrazolon	auf Wolle der	desgl.	Braunstichiggelb
	desgl.	3-Methyl-5-pyrazolon	Chromkomplex	desgl.
(D	desgl.	1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon	verbindung		desgl.
6	desgl.	l-(4'-Methyl)-phenyl-3-methyl-	(IV)
		S-pyrazolon-S'-sulfonsäure-	desgl.	desgl.
7		methylamid
8	desgl.	1 -(3'-Äthyl)-phenyl-3-methyl-	desgl.
9		5-pyrazolon		desgl.
	desgl.	l-(4'-Chlor)-phenyl-3-methyl-
		S-pyiazolon-S'-sulfonsäiireäthyl-	desgl.
10		amid		desgl.
	desgl.	l-(5',6',7',8'-TeiTahydro)-
11		naphthyl-(l')-3-methyl-	desgl.	Braun
		5-pyrazolon
	desgl.	l-Decahydronaphthyl-(2')-3-methyl·	Braunstichiggelb	desgl.
12		5-pyrazolon
	desgl.	1 -Oxy-^-acetylamino^-methyl-	desgl.	desgl.
		benzol		Bordo
13	desgl.	1 -Oxy-2-propionyl-aminobenzol-	desgl.
		4-tert.-butylbenzol	Braunviolett	Grauviolett
14	desgl.	1 -Oxy-2,4-dimethylbenzol		desgl.
	desgl.	2-Oxynaphthalin-	Grau
15		6-sulfonsäureamid	desgl.	rotstichiges Violett
	desgl.	l-Acetylamino-7-oxynaphthalin		Braunstichiggelb
16	desgl.	1 -Carbo-(2'-äthoxy) -äthoxyamino-	stumpfes Violett
17		7-oxynaphthalin	Orange	desgl.
	desgl.	l-Oxy-S.S-dichlorriaphthalm
18	1 -Oxy-2~amino-6-brombenzol-	1 -Phenj'l-S-methyl-S-pyrazolon-	desgl.
19	4-sulfonsäuremorphoIid	3'-sulfonsäuremethylamid		desgl.
	desgl.	1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-
20		3'-sulfonsäure-(3"-methoxy)-	desgl.
21		propylamid		desgl.
	1 -Oxy^-amino-ö-chlorbenzol-	1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-
22	4-sulfonsäuremorpholid	4'-sulfonsäure-(3"-sulfamido)-	desgl.
		phenylamid		Grau
	1 -Oxy^-amino-ö-nitrobenzol-	1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-		Gelbstichigbraun
23	4-sulfonsäuremorpholid	4'-sulfonsäure-(3"-sulfamido)-	Grau
		phenylamid	Gelbstichigrot	desgl.
	desgl.	1 -Acetylamino-7-oxynaphthalin
24	1 -Oxy-2-aminobenzol-5-sulf on-	1-(4'-Chlor)-phenyl-3-methyl-	desgl.	desgl.
	säuremorpholid	5-pyrazolon
	desgl.	1 -(4'-Methyl) -phenyl-3-methyl-	desgl.	desgl.
25		5-pyrazolon
26	desgl.	l-(3'-Chlor-4'-methyl)-phenyl-	desgl.
		3-methyl-5-pyrazolon		desgl.
27	desgl.	l-(5',6',7',8'-Tetrahydro)-
		naphthyl-(2')-3-methyl-	Rot	desgl.
28		5-pyrazolon
	1 -Oxy^-amino^-chlorbenzol-	1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon	Gelbstichigrot
29	5-sulfonsäuremorpholid !
	1 -Oxy^-amino^-methylbenzol-	1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-
	6-sulfonsäuremorpholid	3'-sulf onsäure- (2"-oxy) -äthylamid
30
31

Beispiel

Monoazoverbindung

Diazokomponente
(Π)

Azokomponente (III) Farbton der Färbung auf Wolle der

Chromkomplexverbindung

(IV)

Kobaltkomplexverbindung

(V)

l-Oxy^-amino^-tert.-butylbenzol-6-sulfonsäuremorpholid

l-Oxy^-amino-ö-methylbenzol-4-sulfonsäuremorpholid

1 -Oxy^-amino^-chlorbenzol-6-sulfonsäuremorpholid

1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid

1 -Formylamino-7-oxynaphthalin desgl.

Gelbstichigrot
Grau
desgl.

Gelbstichigbraun

Grauviolett

Grau

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem l-Oxy-2-aminobenzolsuLfonsäuremorpholid der Zusammensetzung

   , G Hq — C Ho

   CH₂-CH₂

   !—H
   ^SO,- N (

   worin χ Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Nitrogruppe und ζ eine Oxy- oder Alkoxygruppe bedeutet, mit 1 Mol einer sulfonsäure- und carboxylgruppenfreien, in ortho-Stellung zur kupplungsfähigen Stelle eine enolische oder phenolische Hydroxylgruppe aufweisenden Azokomponente mit Ausnahme einer Azokomponente der Zusammensetzung

   ACyI-CH₂-CO-Y-R₁

   worin y ein 0-Atom, eine —NH- oder —N-Alkylgruppe und R₁ einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, kuppelt und die erhaltene Monoazoverbindung mit einem metallabgebenden, vorzugsweise chrom- oder kobaltabgebenden Mittel behandelt, wobei die Metallisierung unter solchen Bedingungen auszuführen ist, daß keine Hydrolyse einer gegebenenfalls im Farbstoffmolekül vorhandenen Acylaminogruppe eintritt.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 351 648.

   In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Patente Nr. 924 882, 942 104.

   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.

   ©βΟ9·65«/354 10.5S