DE2529798C2 - Neue Chromkomplexe, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Neue Chromkomplexe, deren Herstellung und Verwendung

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DE2529798C2
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Description

worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, mit dem 1:1-ChromkompIex eines Farbstoffes der Formei
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YH Y'H
A-N=X-B
(3)
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worin Y, Y', X, A und B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt.
5. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Materialien aus natürlichem oder synthetischen Polyamid unter Verwendung der gemäß Ansprüchen 1 bis 3 definierten Farbstoffe.
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Die vorliegende Erfindung betrifft Chromkomplexfarbstoffe, die ein Atom Chrom an zwei Komplexbildner gebunden enthalten, wovon der eine eine 8-Hydroxychinolinsulfonsäure und der andere ein von Sulfogruppen und nicht in o-Stellung zur Azo- od-jr Azomethingruppe stehenden Carboxygruppen freier ο,ο'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-amino-, o-Carboxy-o'-hydroxy- oder o-Carboxy-o'-aminomonoazofarbstoff oder ein ο,ο'-Dihydroxy- oder o-Carboxy-o'-hydroxyazomethinfarbstofi" ist.
Diese Farbstoffe entsprechen der Formel
HO3S
(D
A-N = X-B
worin Z Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Ci-4-Alkanoylamino, C|-4-Alkoxycarbonylamino, C|-4-Alkylsulfonylamino, Chloracetylamino, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoxycarbonylamino, Pbpnylsulfonylamino, p-Methylphenylsulfonylamino oder Q .,-Alkyl, Y ein Sauerstoffatom oder die -COO-Gruppe, Y'ein Sauerstoffatom, die NH-Gruppe oder eine N-C| .,-Alkyl-oder N-Phenylgruppe bedeutet, X ein Stickstoffatom oder die CH-Gruppe, A ein in o-Stellung zu Y an die Azo- oder Azomethingruppe gebundener Phenyl- oder Naphthyirest, der durch Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Q-.,-Alkyl, Q 4-Alkoxy, Phenoxy, Sullbnamido, durch C| 4-Alkyl, C, .,-Hydroxyalkyl, C| -4-A!koxy-C|.4- alkyl, Q 4-Cyanoalkyl, Benzyl oder Cyclohexyl N-mono-oderN,N-disubstituierte Sullbnamidgruppen, Ci- .pAlkylsullbnyl, durch Hydroxy, Chlor oder Ci 4-Alkoxy substituiertes C| .,-Alkylsulfonyl, Phenylsullbnyl, ChlorphcnylsuHbnyl, Mclhylphenylsullbnyl, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, C|. 4-Alkanoylamino, C| ,-Alkoxycarbonylamino, C1 4-Alkylsulfonylamino, Chloracetylamino, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenylsulfonylamino und p-Methylphenylsulfonylamino substituiert sein kann, oder A-Y bedeutet den Rest von 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulf-
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anilid und, falls X ein Stickstoffatom ist, B der Rest eines in o-Stellung zu Y' kuppelnden Naphthols, das substituiert sein kann durch Chlor, C1 4-Alkanoylarnino, Ct .,-Alkoxycarbonylamino, C1 4-AIkylsulfonylamino, Chloracetylamino, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenylsulfonylamiio, p-Methylphenylsulfonylamino, Cj rAlkar.oyl, C1 4-Aikoxycarbonyl, C1 .j-Alkylsulfonyl, Chloracetyl, Benzoyl, Chlorbenzoyl, Methylbenzoyl, Nitrobenzoyl, Phenoxycarbonyl. Phv.-nylsulfonyl, C,.4-Alkyl, C, .,-Alkoxy, Sulfonamido, durch Ci_4-Alkyl, Cj-.j-Hydroxyalkyl, Q-j-Alkoxy-C, 4-alkyl, C1 -.,-Cyanoalkyl, Benzyl oder Cyclohexyl N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonamidogruppen, durch Hydroxy, Chlor oder Q -.,-Alkoxy substituiertes C1 ..,-Alkylsulfonyl, Chlorphenylsulfonyl, Mcthylphenyisulfonyl, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsulfonyl oder Benzylsulfonyl, der Rest eines in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Naphthylamins, das substituiert sein kann durch Halogen, C1 -.,-Alkyl, C1 _4-Alkoxy, Sulfonamido, durch C, -j-Alkyi, C, -.,-Hydroxyalkyl, C1 ..,-Alkoxy-C, -.,-alkyl, C, -j-Cyanoalkyl, Benzyl oder Cyclohexyl N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonamidogruppen, C,_4-Alkylsulfonyl, durch Hydroxy, Chlor oder Ci-4-Alkoxy substituiertes C1 -..-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Chlorphenylsulfonyl, Methylphenylsulfonyl, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsulfonyl und Benzylsulfonyl, der Rest eines 5-PyrazoIons, das in 1-Stellung substituiert ist durch einen gegebenenfalls mit Chlor, Nitro, C,..,-Alkyl, C,-.,-Alkoxy, Sulfonamido durch C1.4-Alkyl, C1-.,-Hydroxyalkyl, C1-MIkOXy-C1. 4-alkyl oder C1 4-Cyanoalkyl N-substituiertes Sulfonamido. C,.4-Alkylsulfonyl, durch Hydroxy, Chlor oder C1 .,-Alkoxy substituiertes C1 .,-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Chlorphenylsulfonyl, Methylphenylsulfonyl, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsulfonyl und Benzylsulfonyl substituierten Phenyl- oder Naphthvirest, der Rest eines 2,6-Dihydroxypyridins, das in 3-StelIung durch Cyano oder Carbonamide, in 4-StelIung durch C,.4-Alkyl und in 1-Stellung durch C( j-AJky^jß-HydroxyäthyJ^-Ami-Tioäthyl, )'-Isopropoxypropyl, NH2, Dimethylamine oder Diäthylamino substituiert sein kann, der Rest eines Acetessigsäure- oder benzoylessigsäureanilids, das im Anilidkern durch C, 4-Alkyl, C1 .,-Alkoxy, C1 4-Alkylsulfonyl, Ci^-Hydroxyalkylsulfonyl, C| .,-AIkOXy-C1 j-alkylsulfonyl, C^-Cyanoalkylsulfonyl, Sulfonamido, durch C,-4-Alkyl, C, .,-Hydroxyalkyl, Ci-j-Alkoxy-Cj 4-alkyl oder C, 4-Cyanoalkyl N-substituiertes Sullbnamido und Halogen substituiert sein kann, der Rest eines in o-Stellung kuppelnden Phenols ist, das durch C1 ,-Alkanoylamino, C1 ^-Alkoxycarbonylamino, Q-.pAlkylsulfonylamino, Chloracetylamino, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenylsull'onylamino, p-Methylphenylsulfonylamino und/oder Q-s-Alkyl substituiert ist, oder der Rest eines 1,3- oder 1,5-Dihydroxynaphthalins, l-DimethylaminosuIfonylamino-7-naphthols, 1,3-Dimethylpyrazolons, 3-Methyl-5-pyrazolons, l-PhenyKJ-carbonamido-S-pyrazolons, l-Phenyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxypyridons-(2), 2-Aminonaphthalin-6-sulfanilids, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäuΓe-N-methylanilids, 2-(3'-Chlorpheny!amino)-naphthalin-5-, -6- oder -7-sulfonamids, Acetoacet-3- oder -4-aminoanilids oder 3-Dimethylamino- oder 3-Diäthylaminophenols ist, oder, fails X die CH-Gruppe ist, B der Rest des 2-Hydroxybenzaldehyds, 3-Methyl-2-hydroxybenzaldehyds, S-Methyl-2-hydroxybenzaldehyds, 3,5-D!methyl-2-hydroxybenza!dehyds, 3,6-Dimethyl-2-hydroxybenzaldehyds, S-Butyl-2-hydroxybenzaldehyds, S-Chlor^-hydroxybenzaldehyds, 5-Brom-2-hydroxybenzaldehyds, 3-Chlor-2-hydroxybenzaldehyds,4-ChloΓ-2-hydroxybenzaldehyds, 3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyds, 3-ChloΓ-5-methyl-2-hydroxybenzaldehyds, 3-Methyl-5-chlor-2-hydroxybenzaldehyds, 3-Nitro-2-hydroxybenzaldehyds, 4-Nitro-i-hydroxybenzaldehyds, S-Nitro^-hydroxybenzaldehvds, 4-Methoxy-2-hyaroxybenzaldehyds, l-Hydroxy-2-naphthaldehyds, l-Hydroxy^-chlor^-naphthaldehyds oder 2-Hydroxy-l-naphthaldehyds ist, und wobei A und B von Sulfo- oder Carboxygruppen frei sind, und L ein Ligandmolekül, welches die sechste Koordinalionsstelle des Chromatoms besetzt, ist, sowie der Chromkomplex von 8-Hydroxychinolin-7-sulfoDsüure und 3-( l-Hydroxy-5-nitro-2-phenylazo)-2,4-dihydroxychinolin.
Das Ligandmolekül L ist ein Molekül mit einsamem Elektronenpaar und stammt im allgemeinen aus dem bei der Herstellung verwendeten Lösungsmittel oder Chromsalz. L ist somit vor allem ein H2O-Molekül. Es kom-
men aber auch Alkohole, Ammoniak sowie Amine in Frage, z. B. Äthanol, Äthanolamin etc. Die Liganden L sind sehr leicht austauschbar.
Wenn Y' eine substituierte Aminogruppe ist, so handelt es sich vor allem um eine niedrigmolekulare Alkylaminogruppe wie die Methylamino- oder Äthylaminogruppe, oder um die Phenylaminogruppe.
Die neuen Farbstoffe werden hergestellt, indem man eine 8-Hydroxychinolinsuironsaure, insbesondere der
so Formel
HO3S ζ (2)
HO
worin Z die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, mit dem 1 : 1-Chromkomplexe von Farbstoffen der Formel
YH Y'H
A-N = X-B (3)
umsetzt, wobei Y, Y', A, B und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.
Anstelle der zur Komplexbildung befähigten Gruppen YH und Y'H können die Farbstoffe der Formel (2) in metallisierbare Gruppen überführbare Substituenten tragen, wie z. B. niedrigmolekulare Alkoxygruppen, insbesondere Methoxygruppen, sofern diese bei der Chromierung zu einer Hydroxygruppe gespalten werden.
Die 1-1IrIiSIoIIc der Formel (3) werden in bekannter Weise durch Kuppeln, resp. im Füll der Λ/omethinvcrbindungen durch Kondensation erhallen.
Der Rest A kann außer der komplcxbildendcn Gruppe die üblichen, nichtionogcnen in den Farbstoffen vorkommenden Substituenten tragen, wie z. B. Chlor, Brom, Cyano-, Nitro-, niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Phenoxy-, Sulfonamido- und N-mo.no- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonamidogruppen, Sulfongruppen und Acylaminogruppen.
Der Begriff »Acylamino« bezeichnet hierin Aminogruppen, die mit Acylresten von aliphatischen oder aromatischen Sulfon- und insbesondere Carbonsäuren oder von Kohlensäuremonoalkyl- oder -arylestern substituiert sind. Der Begriff »Acyl« umfaßt somit niedrigmolekulare Alkanoyl-, Alkoxycarbonyl- und Alkylsulfonylgruppen wie die Acetyl-, Chloracetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonylgruppe, sowie die Benzoyl-, Chlorbenzoyl-, Methylbenzoyl-, Nitrobenzoyl-, Phenoxycarbonyl-, Phenylsulfonyl- oder p-Methylphenylsulfonylgruppe. Bevorzugte Acylaminogruppen sind niedrigmolekulareAlkanoylamino-, Alkoxycarbonylamino- oder gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen.
Als mono-oder disubstituierte Sulfonamidogruppen sind vor allem die mit niedrigmolekularen Alkyl-, Hydroxyalkyi-, Alkoxyalkyl-, Cyanoalkyi-, Cyclohexyl- oder Benzylresten substituierten Sulfonamidgruppen zu nennen. Als Sulfongruppen kommen vor allem niedrigmolekulare Alkylsulfonyl-, mit Hydroxyl, Chlor oder niedrigmolekularem Alkoxy substituierte niedrigmolekulare Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Chlorphenylsullbnyl-, Methylphenylsullbnyl-, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsullbnyl- oder Benzylsulfonylgruppen in Frage.
Mit »niedrigmolekular« werden hierhin Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bezeichnet.
Geeignete Diazokomponenten resp. aromatische Amine, von denen sich der Rest A ableitet, sind:
2-Amino-l-hydroxybenzol, 2-Amino-l-methuxybenzol, Anthranilsäure, 4- oder 5-Sulfonamido-anthranilsäure,3-oder5-Chloranthranilsäure,4-CllloΓ-und4,6-Dic^^!or-2-amino-l-l^ydroxybenzol,4-odeΓ5-oder6-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor- und 4-Methyl- und 4-Acetylamino-6-nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 6-Acetylamino- und o-ChloM-nitro^-amino-l-hydroxybenzol, 4-Cyan-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Methoxy-2-amino-l-hydroxybenzol, 2-Amino-l-hydroxybenzol-5-methyl- und 5-benzylsulfon, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-methyl-, -äthyl-, -chlormethyl- und butylsulfon, 6-Chlor-, 5-Nitro- und 6-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-4-methylsulfon, 2-Amino-l-hydroxybenzol-4- oder -5-sulfamid, -sulf-N-methyl- und -sulf-N-jS-hydroxyäthylamid, 2-Amino-l-methoxybenzol-4-sulfanilid, 4-Methoxy-5-chlor-2-amlno-lhydroxybenzol, 4-Methyl-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-^10^5-^^0-2^^0-1-1^0^6^01, 4,5-Dichlor-2-amino-l-hydroxybenzol, S-Nitro^-rnethyl^-amino-l-hydroxybenzol, S-Nitro^-methoxy^-amino-l-hydroxybeπzol,3,4,6-Trich!or-2-amino-l-hydroxybenzol,6-Acetylamino-4-chlor-2-amlno-l-hydroxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-NitΓO-2-amino-l-hydroxybenzol-5- oder -6-sulfonsaureamid, 4- oder 5-Chloranisidin, 4- oder 5-Nitroanisidin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2,5-DimethoxyaniIin, : 2-Anisidin-4- oder -S-jS-hydroxyäthylsulfon.
Der Rest B kann sich besonders von folgenden Gruppen von Kupplungskomponenten ableiten:
- In o-Stellung zur OH-Gruppe kuppelnde Naphthole, die gegebenenfalls mit Chlor, Acylamino, Acyl, niedrigmolekuiarem Alkyl, niedrigmolekularem Alkoxy, Sulfonamido-, N-mono- oder N,N-disubstituierten Sulfonamidogruppen und Sulfongruppen substituiert sind, wobei diese Gruppen dieselben Bedeutungen haben, die vorne angegeben worden sind.
- In o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnde Naphthylamino, die gegebenenfalls mit Halogen, insbesondere
Brom, niedrigmolekularem Alkyl, niedrigmolekularem Alkoxy, Sulfonamid-, mono- oder disubstituierten Sulfonamido- oder Sulfongruppen substituiert sind.
- 5-Pyrazolone, die in 1-Stellung einen gegebenenfalls mit Chlor, Nitro, niedrigmolekularen Alkyl- und AIkoxygruppen, Sulfonamido-, N-alkylierten Sulfonamidogruppen oder Sulfongruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest besitzen.
- 2 o-Dihydroxy^-cyano- oder ^-carbonamido^-alkylpyridine und 6-Hydroxy-2-pyridone, die in 1-Stellung durch nicdrigmolckulares, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, ζ. B. Methyl, IsonropyLÄ-Hydroxyäthyl, jÖ-Aminoäthyl, y-Isopropoxypropyl oder durch -NH2 oder eine substituierte Aminogruppe wie z. B. Dimethylamino oder Diäthyl?mino substituiert sind, in 3-Stellung eine Cyano- oder Carbonamidogruppe und in 4-SteIlung eine nie^-i'.molekulare Alkylgruppe, insbesondere Methyl tragen.
Acetessigsäureanil: und Benzoylessigsäureanilide, die im Anilidkern gegebenenfalls mitniedrigmolekularen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonylgruppen, niedrigmolekularen Hydroxy-, Alkoxy- oder Cyanalkylsulfonylgruppen, Sulfonamido- und N-alkylierten Sulfonamidogruppen und Halogen substituiert sein können.
- Phenole, die mit niedrigmolekularen Acylaminogruppen und/oder mit 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituiert sind und in o-Stellung kuppeln.
Beispiele solcher Kupplungskomponenten sind:
2-Naphthol,
1.3- oder 1,5-Dihydroxynaphthalin,
2-Naphthol-6-sulfonamid, 2-Naphthoi-6:/?-hydroxyäthylsulfon,
1 -Acetylamino-7-naphthoI,
I-Propionylamino-7-naphthol,
l-Carbomethoxyamino-7-naphthol, l-Carboäthoxyamino-7-naphthol,
l-Carbopropoxy-amino^-naphthol, $
l-Dimethylaminosulfonyl-amino-7-naphthol. o-Acetyl-2-naphthol, 4-Acetyl-2-naphthol,
4-Methoxy-l-naphthol, \
4-Acetyl-l-naphthol,
l-Naphthol-3-, -4- oder -5-sullbnamid, lü 2-Naphthol-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-suH'onamid,
5,8-Dichlor-l-naphthol, 5-Chior-l -naphthol, 2-Naphthylamin, 2-Aminonaphthalin-5-, -6- oder -7-sulfonamid, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure-N-methyl-, -äthyl-, -isopropyl-, -^-oxyäthyl- oder -methoxypropylamid, 2-Aminonaphthalin-6-sulfanilid, 2-Aminonaphthalin-6-sullbnsäure-N-methylanilid, l-Aminonaphthalin-3-, -4- oder -5-sulfonamid, l-Aminonaphthalin-5-methyl- oder -äthylsulfon, 5,8-Dichlor-l-aminonaphthalin, 2-Phenylaminonaphthalin, 2-N-MethyIaminonaphthalin, 2-N-Äthylaminonaphthalin, 2-Phenylaminonaphthalin-5-, -6- oder -7-suironamid, 2-(3'-Chlorphenylamino)-naphthalin-5-, -6- oder -7-suironamid, ö-Methyl^-aminonaphthalin, o-Brom^-aminonapnthalin, ö-Methoxy^-aminonaphthalin, 1,3-Dimethylpyrazolon, 3-Methyl-5-pyrazolon, l-PhenvW-methyl-S-pyrazolon, l-Phenyl-S-carbonamido-S-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-[j'- oder 4'-0S-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl]-3-methyl-5-pyrazoIon, l-(2'-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazoion, l-(2'-, 3'- oder 4'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2',5'- oder 3',4'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-SulfamoyIphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-Methylsulfonylpheny!)-3-methyl-5-pyrazolon, 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methylpyΓidin, 1 -M ethy i-3-cyano4-äthyl-6-hydroxypyridon-(2), l-AminoO-cyano-l-methyl-o-hydroxypyridon-^), l-Phenyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2), Acetoacetanilid, Acetoacet-4-(^-hydroxyäthylsuifonyl)-anilid, Acetoacet-o-anisidid, Acetoacet-o-toluidid, Acetoacet-o-chloranilid, Acetoacetanilid-3- oder -4-sulfonamid, Acetoacet-3- oder -4-aminoanilid, Acetoacet-m-xyüdid, 4-Methylphenol, 3-Dialkylaminophenol, besonders 3-Dimethylamino- und 3-Diäthylaminopheinol, 4-t-Butylphenol, 4-t-AmylphenoI,
2- oder 3-Acetylamino-4-methylphenol, 2-MethoxycaΓbonylamino-4-methylphenol, 2-ÄthoxycaΓbonylamino-4-methylpheπol, 3,4-Dimethylphenol und 2,4-Dimethylphenol.
Für die Herstellung der Azomethinfarbstoffe der Formel (3) werden in bekannter Weise die oben genannten aromatischen Amine, von denen sich der Rest Λ ableitet, mit o-I lydroxybcn/aldchyden oder o-Hydroxynaphthaldchyden kondensiert.
Geeignete Aldehyde sind beispielsweise:
2-1 lydroxybcn/aklehyd,
3- und 5-Mcthyl-2-hydroxybenzaldehyd,
3,5- und 3,6-I)iniclhyl-2-hydroxybcnzaldchyd,
S-ButyW-hydroxybenzaldehyd,
5-Chlor- oder -Brom-2-hydroxybenzaldehyd,
3- und 4-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd,
3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd,
j-Chlor-S-mcthyl^-hydroxybenzaldehyd, 3-Methyl-5-chlor-2-hydroxybenzaldehyd,
3- und 4- und 5-Nitro-2-hydroxybenzaldehyd,
3,5-Dinitro- und 4-Chlor-5-nitro-2-hydroxybenzaldehyd,
4-Methoxy-2-hydroxybenzaldehyd,
l-Hydroxy-2-naphthaldehyd und dessen in 4-Stellung chlorierter Abkömmling; und 2-Hydroxy-l-naph- ίο
thaldehyd.
Bevorzugt sind diejenigen erfindungsgemäßen Chromkomplexe, worin X ein Stickstoffatom und B der Rest einer Naphthol- oder Naphthylamin-Kupplungskomponente ist, der die unter Formel (1) angegebenen Substituenten enthalten kann.
Als Hydroxychinoiinsulfonsäuren sind vor allem die S-Hydroxychinolin-S- oder -7-sulfonsäure sowie die 5-Chlor-S-hydroxychinolin-T-sulfonsäure zu nennen.
Von besonderem Interesse sind die Chromkomplexfarbstoffe der Formel
HO3S
B'
worin Lein Ligandmolekül, insbesondere Wasser, V Wasserstoff oder Chlor, Y" ein Sauerstoffatom oder die NH- oder N-nieder-Alkyl-Gruppe bedeutet und B' ein unsubstituierter oder mit einer oder zwei der folgenden Gruppen substituierter Naphthylrest ist, wobei diese Gruppen gleich oder verschieden sein können: Chlor, Acyl-, Acylamino-, Sulfonamido-, N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierten Sulfonamido-, Sulfon-, niedrigmolekularen Alkyl- und niedrigmo'lekularen Alkoxygruppen und worin der Phenylrest a unsubstituiert ist oder einen oder zwei der folgenden Substituenten trägt, wobei diese gleich oder verschieden sein können: Chlor, Brom, Nitro, niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkoxy-, Sulfonamido-, N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonamido-, Sulfon- und Acylaminogruppen.
Speziell von Bedeutung sind unter den Farbstoffen der Formel (4) diejenigen, worin B' sich von »-Naphthol, jS-Naphthol oder von 2-Naphthylamin ableitet.
Die Überführung des Monoazofarbstoffes resp. des Azomethinfarbstoffes der Formel (3) in den 1 : 1-Chromkomplex erfolgt nachübiichen, an sich bekannten Methoden, z. B. indem man ihn in saurem Medium mit einem Salz des dreiwertigen' Chroms, wie Chromformiat, Chromsulfat, Chromchloridhexahydrat oder Chromfluorid, bei Siedetemperatur oder gegebenenfalls bei 10O0C übersteigenden Temperaturen umsetzt.
Dreiwertiges Chrom kann auch im Reaktionsgemisch aus Chrom-Vi-Verbindungen, ζ. B. Chrornat, erzeugt werden, wenn man gleichzeitig ein Reduktionsmittel zugibt, wie z. B. Butanol.
Die erfindungsgemäße Umsetzung der 1 : 1-Chromkomplexe mit den Oxychinolinverbindungen erfolgt in organischem oder wäßrigem, bzw. auch organisch-wäßrigem Mittel bei neutraler bis alkalischer Reaktion, in offenem oder geschlossenem Gefäß, bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, z. B. bei Temperaturen zwischen 50 und 1200C. Es empfiehlt sich im allgemeinen, möglichst äquivalente Mengen des metallhaltigen 1:1-Komplexes und der Oxychinolinsulfonsäuren miteinander umzusetzen.
Statt durch vorgängige Herstellung der 1 : 1-Chromkomplexverbindungen können die gemäß dem vorliegenden Vorfahren erhältlichen Produkte auch so hergestellt werden, daß man die Chromierung der Farbstoffe der Formel (3) in Gegenwart von Oxychinolinverbindungen durchfuhrt.
Die nach dem vorliegenden Verfahren und dessen Abänderung erhältlichen neuen, chromhaltigen Monoazofarbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken verschiedenster Stoffe, vor allem aber zum Färben tierischer Materialien, wie Seide, Leder und Wolle, insbesondere aber zum Färben und Bedrucken synthetischer Materialien aus Polyamidfasern, wie z. B. aus Nylon-6,6. Sie sind zum Färben aus neutralem bis saurem Bade, z. B. aus essigsaurem Bade unter Zusatz der in der Färberei üblichen Hilfsmittel geeignet. Die neuen Farbstoffe werden vorteilhaft in Form ihrer Salze, insbesondere Alkali-, vor allem Natriumsalze, oder auch Ammoniumsalze verwendet Sie sind vor allem in Form ihrer Alkalisalze in Wasser gut löslich. Die neuen Farbstoffe weisen auf natür-
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lichen wie auch auf synthetischen Polyamiden ein gutes Ziehvermögen auf und ergeben egale Färbungen mit guten Licht-, Wasch-, Wasser-, Schweiß-, Walk-, Dekatur-, Carbonisier-, Alkali-, Säure- und Reibechtheiten. Sie haben auch eine gute Stabilität im Färbebad.
Im Vergleich zu ähnlichen vorbekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Verbindungen durch gute Reib-, Naß-, Licht- und Dekaturechtheiten sowie ein gutes Egalisiervermögen aus.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden sich von den nächstvergleichbaren Farbstoffen der BE-PS 6 02 394 dadurch, daß diese eine Sulfonsäuregruppe im Azofarbstoffliganden enthalten. Gegenüber diesen Farbstoffen der BE-PS zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch eine bessere Walkechtheit aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
33,9 Teile des Monoazofarbstoffes der Formel
werden in 300 Vol.-Teilen Äthylenglykolmonomethyläther zusammen mit 26,6 Teilen CrCl3 · 6 H2O solange unter Sieden am Rückfluß gerührt, bis der Farbstoff vollständig in den entsprechenden 1 : i-ChromkompIex umgewandelt ist. Das Reaktionsgemisch wird auf ca. 90° abgekühlt und mit der Lösung von 22,7 Teilen 8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure in 150 Vol.-Teilen Wasser und 40 Vol.-Teilen einer 10 n-Natriumhydroxydlösung versetzt, wobei sofortige Umsetzung zum Mischkomplex erfolgt. Die klare, orangefarbige Lösung wird eine Stunde bei 90 bis 95° nachgerührt und anschließend im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der durch Mahlen des Rückstandes erhaltene Farbstoff ist leicht wasserlöslich und färbt Wolle oder Polyamidfasern aus schwach saurem Bad in vollen, naß- und lichtechten Orangetönen.
Beispiel 2
29,85 Teile des Monoazofarbstoffe der Formel
OH OH
werden unter Rühren in 400 Vol.-Teile n-Butanol eingetragen. Nach Zugabe von 26,6 Teilen CrCl3 · 6 H2O wird das Reaktionsgemisch unter azeotroper Abtrennung des Reaktionswassers solange auf 115 bis 117° erhitzt, bis der Ausgangsfarbstoff vollständig zum 1 :1-Chromkomplex metallisiert ist. Die klare, rotviolette Reaktionslösung wird auf 90 bis 95° abgekühlt und unter Rühren mit der Lösung von 22,7 Teilen 8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure in-150 Teilen Wasser und 40 Voi.-Teiien einer ca. 25%igen AmrfiünramnydrcxylGSüng versetzt. Das zweiphasige Reaktionsgemisch wird unter erneutem azeotropen Abscheiden des Wassers erhitzt, bis die Innentemperatur ca. 115°beträgt Anschließend wird im Vakuum zur Trockne eingedampft und der Rückstand gemahlen. Der neue, wasserlösliche Farbstoff liefert auf Wolle und Polyamidfasern aus ammonsulfathaltigem Färbebad volle, naß- und lichtechte grauviolette Farbtöne.
Beispiel 3
30,8 Teile des in bekannter Weise zugänglichen Monoazofarbstoffes der Formel
OH
H5N
O2N
N=N
werden in 300 Vol.-Teilen Äthylenglykolmonomethyläther zusammen mit 26,6 Teilen CrCl3 - 6 H2O solange bei 115° unter Rückfluß gerf'hrt, bis der Ausgangsfarbstoff vollständig in den blaugrünen i: 1-Chromkomplex übergeführt ist Wird anschließend nach den Angaben des Beispiels 1 mit 22,7 Teilen S-Hydroxychinolin^-sulfonsäure umgesetzt und das Reaktionsgemisch zur Trockne eingedampft, so wird ein leicht wasserlöslicher Farbstoff erhalten, der Wolle oder Polyamidfasern aus ammonsulfathaltigem Bad in vollen, naß- und lichtechten Grüntönen färbt.
Wird als Lösungsmittel für die 1 : 1-Chromierung n-Butanol verwendet und im übrigen nach den Angaben des Beispiels 2 verfahren, so resultiert ein Grünfarbstoff von gleichem koloristischem Verhalten.
Beispiel 4
36,5 Teile des nach bekanntem Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffes der Formel
OCH3 OH
OCH
COCH3
werden in 300 Vol.-Teile Äthylenglykolmonoäthyläther eingetragen. Nach Zugabe von 26,6 Teilen CrCl? ■ 6 H3O wird das Reaktionsgemisch unter Rückfluß solange auf 125°C erw irmt, bis der Ausgangsfarbstoff unter Entmethylierung der zu Azogruppe orthoständigen Methoxygruppe vollständig in den grünblauen 1 : 1-Chromkomplex des entsprechenden ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffes umgewandelt ist. Wird anschließend die Umsetzung mit 22,7 Teilen 8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure und die Isolierung des Reaktionsproduktes nach den Angaben des Beispiels 1 durchgeführt, so resultiert ein mit blaugrünem Farbton in Wasser löslicher Farbstoff, der auf Wolle und Polyamidfasern naß- und lichtechte, dunkelgrüne Ausfärbungen liefert.
Beispiel 5
35,65 Teiie des nach üblichem Verfahren zugänglichen Monoazofarbstoffes der Formel
OH COOH I
C=N
werden mit 300 Vol.-Teilen n-Butanol und 26,6 Teilen CrCl, · 6 H2O verrührt. Anschließend wird die Suspension im Autoklaven solange bei 130 bis 135° gerührt, bis der Ausgangsfarbstoff vollständig in den 1 : 1-Chromkomplex übergeführt ist. Nach Abkühlen auf ca. 90° wird nach den Angaben des Beispiels 2 mit einer wäßrigammoniakalischen Lösung von 22,7 Teilen $-Hydroxychinulin-7-sulfonsäure umgesetzt und das Reaktionsprodukt durch Eindampfen im Vakuum isoliert. Der neue, leicht wasserlösliche FarbstolT ergibt auf Wolle oder Polyamidfasern aus schwach saurem Bad volle, rotstichige Gelbtarbungen von ausgezeichneter Lichtechtheit. Die folgende Tabelle enthält in Kolonne I weitere Monoazofarbstoffe, die, in Form der entsprechenden 1 : 1-Chromkomplexe mit den in Kolonne II genannten Verbindungen umgesetzt, Wolle oder Polyamidfasern in den in Kolonne III erwähnten Farbtönen färben. %
1 5-Nitro .7-aminophenoI- 2-Aminonaphthalin
2 5-Nitro-4-chlor-2-aminophenol - 2-Aminonaphthalin
3 4-Nitro-2-aminophenol -2-Aminonaphthalin
4 o-Nitro^-mcthyl^-aminophcnol
• 2'Aminonaphthalin
III
8-Hydroxychinolin-5-sulfonsäure Grün
8-Hydroxychinolin-7-suIfonsäure Blaugfün
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäurc Olive
8-Hydroxychinolin-7-suHOnsüurc Dunkelgrün
Fortsetzung
HI
6-Nitro-4-methyI-2-aminophenol -1 -Pheny l-3-methy!-5-py razolon
5-Nitro-2-aminophenol — 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazoIon
4-Chlor-2-aminophenol — 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon
5-Nitro-2-aminophenol — 2,4-Dihydroxychinolin
4-Nitro-2-aminophenol — Acetessigsäure-2'-chIorani]id
5-Nitro-2-aminophenol — 2-Hydroxynaphthalin
4-Methoxy-2-aminophenol -* 2-Hydroxynaphthalin
4-Chlor-2-aminophenol-5-N-methylsulfamid -» 2-Hydroxynaphthalin
5-Nitro-2-aminophenoI - 5,8-Dichlori-hydroxynaphthalin
4-Chlor-2-aminophenoI -"5,8-DiChIOr-1-hydroxynaphthalin
2-Aminophenol-5-sulfonamid -·· 5,8-Dichlor-1-hydroxynaphthalin
4-Methoxy-2-aminophenol -» 5,8-Dichlor-1-hydroxynaphthalin
S-Nitro^-aminophenoM-methylsulfon -► 2-Aminonaphthalin
5-Nitro-2-aminophenol — 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure-N-methylamid
5-Nitro-2-aminophenol — 1-Acetylamino-7-hydroxynaphthalin
4-Chlor-2-aminophenol -» l-Acetylamino-7-hydroxynaphthalin
5-Nitro-2-aminophenol — 2-Amino-6-methoxynaphthalin
4-ChloΓ-2-aminophenol-5-N-methylsulfonamid -* 2-Aminonaphthalin
5-Nitro-2-aminophenol -►2-Aminonaphthalin
4-Nitro-2-aminophenol -* 4-Tertiäramylphenol
2-Aminophenol-4-sulfonsäure-N-methoxyäthylamid -2-Hydroxynaphthalin
2-Aminobenzol-l-carbonsäure- - 2-Hydroxynaphthalin
2-Aminophenol-5-N-methylsulfonamid - S-Cyan^-methyl-o-hydroxy-2-pyridon
4,6-DichIor-2-aminophcnol ·► 1-Hydroxynaphthalin-3-sullbnamid
Azomethinlarbstoll'aus 4-Nitro-2-aminophenol und Salicylaldehyd
5-Nitro-2-aminophenol - 2-N-Methylaminonaphthalin
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Rot
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Rot
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Scharlach
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Bordeaux
8-HydroxychinoIin-7-sulfonsäure Orange
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Grünblau
8-Hydroxychinolin-7-sul(bnsäure Graublau
S-Chlor-S-Hydroxychinolin- . Grau 7-sulfonsäure
8-Hydroxychinolin-7-sullbnsäure Grünblau
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Dunkelblau
S-Chlor-S-hydroxychinolin- Blaugrau 7-sulfonsäure
8-Hydroxychinolin-7-sulfoiisäure Grau
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Blaugrün
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Grün
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Dunkelgrün
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Grüngrau
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Gelbgrün
S-Chlor-S-hydroxychinolin- Dunkelgrün 7-sulfonsäure
S-Chlor-S-hydroxychinolin- Grün 7-sulfonsäure
8-Hydroxychinolin-7-sulfonsäure Braun
S-Chlor-S-hydroxychinolin- Grauviolett 7-sulfonsäure
S-Hydroxychinolin^-sulfonsäure Braunviolett
S-Chlor-S-hydroxychinolin- Rot 7-sulfonsäure
8-1 lydroxychinolin-7-sulfonsäurc Blau
S-Chlor-S-hydroxychinolin- Braungelb 7-sulfonsäure
8-Hydroxychinolin-7-suIfonsäure Grün
Forlsetzung
1 II 111
31 5-Nilro-2-aminophenol -2-N-Phenyl- S-Uydroxychinolin-T-suUbnsäure Grün aminonaphthalin
32 o-Nitro^-methyl^-aminophenol — 2-Amino- S-Chlor-S-hydroxychinolin- Dunkelgrün naphthalin 7-sulfonsäure
33 5-Nitro-4-methyl-2-aminophenol — 2-Amino- e-Hydroxychinaldin-T-suIfonsäure Grün naphthalin
1.1

Claims (4)

Patentansprüche;
1. Chromkomplexfarbstoffe der Formel
Z
ίο \ ,/ ι
worin Z Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, C,-^-Alkanoylamino^^j-Alkoxycarbonylamino^i-.i-Alkylsulfonylamino, Chloracetylamino, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenylsulfonylamino, p-MethylphenylsuIfonyhimino oder C, 4-AlkyI, Y ein Sauerstoffatom oder die -COO-Gruppe, Y' ein Sauerstoffatom, die NII-Gruppc oder eine N-C, ,-Alkyl- oder N-Phenylgruppe bedeutet, X ein StickstotTatom oder die Cll-Uruppc, A ein in o-Stcllung /u Y an die Azo- oder Azomelhingruppe gebundener Phenyl- oder Naphthylrest, der durch Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C| ,-Alkyl, C| j-Alkoxy, Phenoxy, Sullonamido, durch C| j-Aikyl, C, .-Hydroxyalkyl, C, ,-Alkoxy-C, ,-alkyl. C, .,-Cyanoalkyl, Benzyl oder Cyclohexyl N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonamidgruppen, C, .-Alkylsulfonyl, durch Hydroxy, Chlor oder C1 4-Alkoxy substituiertes C, ,-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Chlorphenylsullbnyl, Methylphenylsulfonyl, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Ci .j-Alkanoylamino, Ci-j-Alkoxycarbonylamino, C, 4-Alk\ sulfonylamino, Chloracetylamino, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoicycarbonylamino, Phenylsulfonylamino und p-Methylphenylsulfonylamino substituiert sein kann, oder A-Y bedeutet den Rest von 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfanilid und, falls X ein Stickstoffatom ist, B der Rest eines in o-Stellung zu Y' kuppelnden Naphthols, das substituiert sein kann durch Chlor, C --Mkanoylamino, C, 4-Alkoxycarbonylamino, Ci-rAIkylsulfonylamino, Chloracetylamino, Benzoylamino, Chiorhenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenylsulfonylamino, p-Methylphenylsulfonylamino, C, .-Alkanoyl, C, j-Alkoxycarbonyl, C, 4-Alkylsulfonyl, Chloracetyi, Benzoyl, Chlorbenzoyl, Methylbenzoyl, Nitrobenzoyl, Phenoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, C, ,-Alkyl, C, 4- Alkoxy, Sulibnamido, durchC, 4-Alkyl, C1. 4-Hydroxyalkyl,C, ^Alkoxy-C, 4-alkyl,C, 4-Cyanoalkyl, Benzyl oder Cyclohexyl, N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonamidogruppen, durch Hydroxy, Chlor oder C, 4-Alkoxy substituiertes Ci -4- Alkylsulfonyl, Chlorphenylsuifonyl, Methylphenylsulfonyl, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsulfonyl oder Benzylsulfonyl, der Rest eines in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Nuphthylamins, das substituiert sein kann durch Halogen, C| ,-Alkyl, C, .,-Alkoxy, Sulfonamido, durch C, ,-Alkyl, C, ,-Hydroxyalkyl, C, ,-Alkoxy-C, 4-alkyl, C, 4-Cyanoalkyl, Ben/yl oder Cyclohexyl N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonamidogruppen, C| .,-Alkylsulfonyl, durch Hydroxy, Chlor oder C, ,-Alkoxy substituiertes C, 4- Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Chlorphenylsullbnyl, Methylphenylsulfonyl, Nitrophenylsulfonyl,
-15 Methoxyphenylsulfonyl und Benzylsulfonyl, der Rest eines 5-Pynuolons, das in 1-Stcllung substituiert ist
durch einen gegebenenfalls mit Chlor, Nitro, C, ,-Alkyl, Cl ,-Alkoxy, Sulfonamido, durch C, ,-Alkyl, C, ,-Hydroxyalkyl, C, 4-Alkoxy-C| -alkyl oder C, j-Cyanoalkyl N-substituiertes Sulfonamido, C, 4-Alkylsulfonyl, durch Hydroxy, Chlor oder C, .,-Alkoxy substituiertes C1 ,-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Chlorphenylsullbnyl, Methylphenvlsulfonyl, Nitrophenylsulfonyl, Methoxyphenylsulfonyl und Bcnzylsulfonyl substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, der Rest eines 2,6-Dihydroxypyridins, das in 3-Stellung durch Cyano oder Carbonamido, in 4-Stellung durch C| 4-Alkyl und in 1-Stellung durch C| ,-Alkyl, jS-Hydroxyäthyl^-Aminoathyl, y-Isopropoxypropyl, NH-, Dimethylamino oder Diäthylamino substituiert sein kann, der Rest eines Acetessigsäure- oder Benzoylessigsäureanilids, das im Anilinkern durch C| ,-Alkyl, Ci-j-Alkoxy, C, 4- Alkylsulfonyl, C, ,-Hydroxyalkylsulfonyl, C, j-Alkoxy-C, 4-alkylsulfonyl, C1 .-Cyanoalkylsulfonyl, Sulfonamido, durch C| 4-Alkyl, C, 4-Hydroxyalkyl, C, 4-AIkOXy-C1 4-alkyl oderC, ,-Cyanoalkyl N-substituiertes Sulfonamido und Halogen substituiert sein kann, der Rest eines in o-Stellung kuppelnden Phenols ist, das durch C| .,-Alkanoylamino, Ci^-Alkoxycarbonylamino, Ci-4-Alkylsull'onylamino, Chloracetylamino. Benzoylamino. Chlorbenzoylamino, Methylbenzoylamino, Nitrobenzoylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenylsulfonylamino, p-Methylphenylsulfonylamino und/oder C, s-AIkyl substituiert ist, oder der Rest eines 1,3- oder 1,5-Dihydroxynaphthalins, l-Dimethylaminosulfonylamino-7-naphthols, 1,3-DimethylpyrazoIons, 3-Methyl-5-pyra/olons, l-Phcnyl-.Vcarbonamido-S-pyrazolons, l-I'hcnyl-3-carbonamido-4-mcthyl-6-hydroxypyridons-(2), 2-Aminonaphthalin-6-sulfanilids, ^-Aminonaphthalin-osuHOnsiiurc-N-mcthylaniliils, 2-(3'-Chlorphcn.vlaniin<))-naphthalin-5-,-6-odcr-7-sullbnaniids, Accloaccl-3- oder -4-aminoanilids oder 3-L)imcthylamino- oder 3-l)i;ithylaminophcnols ist, oder, falls X die Cl I-Gruppe ist, B der Rest des 2-Hydroxybenzaldehyds, .VMclhyW-hydroxybenzaldehyds, S-Methyl^-hydroxybcnzaldehyds, 3,5-Dimethyl-2-hydroxybenzaldchydt:, 3,6-Dimcthyl-2-hydroxybenzaldehyds, S-Butyl-2-hydroxyb'enzaldehyds, S-Chlor^-hydroxybenzaldehvds, S-Brom^-hydroxybenzaldehyds, S-Chlor^-hydroxybenz- I aldehyds, 4-Chlor-2-hydrox.vbenzaldeh.vds, S.S-Dichlor^-hydroxybenzaldehyds, S-Chlor-S-methyl^-hydro-
xybenzaldehyds, S-Methyl-S-chlor-^-hydroxybenzaldehyds, .l-Nitro-l-hydroxybenzaldehyds, 4-Nitro-2-hydroxybenzaldehyds, S-Nitro-2-hydroxybenzaldehyds, 4-M ethoxy-2-hydroxybenzaldehyds, l-Hydroxy-2-naphthaldehyds, l-Hydroxy^-chlor-^-naphthaldehyds oder 2-Hydroxy-l-naphthald.ehyds ist, und wobei A undB von Sulfo-oder Carboxygruppen frei sind, und Lein Ligandmolckül, welches die sechste Koordinatenstelle des Chromatoms besetzt, ist, sowie der Chromkomplex *-on S-Hydroxychinolin^-sulfonsäurc und 3-(l-Hydroxy-5rnitro-2-phenylazo)-2,4-dihydroxychinolin.
2. Chromkomplexfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin X ein Stickstoffatom ist und B den Rest einer Naphthol- oder Naphthylamin-Kupplungskomponente bedeutet, der die in Anspruch 1 für Naphthol und Naphthylamin angegebenen Substituenten enthalten kann.
3. Chromkomplexfarbstoffe gemäß Ansprüchen 1 und 2, worin S-Hydroxychinolin-S- oder -7-sulfonsäure oder S-Chlor-S-hydroxychinolin-T-sulfonsäure als Komplexbildner vorhanden ist.
4. Verfahren zur Herstellung von ChromkoTiplexfarbstofTen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 8-Hydroxychinolinsulfonsäure der Formel
HO
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