CN109075412A - 熔融锂氧电化学电池 - Google Patents

熔融锂氧电化学电池 Download PDF

Info

Publication number
CN109075412A
CN109075412A CN201780007783.8A CN201780007783A CN109075412A CN 109075412 A CN109075412 A CN 109075412A CN 201780007783 A CN201780007783 A CN 201780007783A CN 109075412 A CN109075412 A CN 109075412A
Authority
CN
China
Prior art keywords
battery
lithium
anode
electrolyte
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780007783.8A
Other languages
English (en)
Inventor
L·G·约翰逊
T·D·坎贝尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson IP Holding LLC
Original Assignee
Johnson IP Holding LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson IP Holding LLC filed Critical Johnson IP Holding LLC
Priority to CN202011040713.2A priority Critical patent/CN112164768A/zh
Publication of CN109075412A publication Critical patent/CN109075412A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/08Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of a fuel-cell type and a half-cell of the secondary-cell type
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562Solid materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0563Liquid materials, e.g. for Li-SOCl2 cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/36Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
    • H01M10/39Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34 working at high temperature
    • H01M10/399Cells with molten salts
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/61Types of temperature control
    • H01M10/615Heating or keeping warm
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/61Types of temperature control
    • H01M10/617Types of temperature control for achieving uniformity or desired distribution of temperature
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/63Control systems
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/651Means for temperature control structurally associated with the cells characterised by parameters specified by a numeric value or mathematical formula, e.g. ratios, sizes or concentrations
    • H01M10/652Means for temperature control structurally associated with the cells characterised by parameters specified by a numeric value or mathematical formula, e.g. ratios, sizes or concentrations characterised by gradients
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/654Means for temperature control structurally associated with the cells located inside the innermost case of the cells, e.g. mandrels, electrodes or electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/655Solid structures for heat exchange or heat conduction
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/655Solid structures for heat exchange or heat conduction
    • H01M10/6551Surfaces specially adapted for heat dissipation or radiation, e.g. fins or coatings
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/60Heating or cooling; Temperature control
    • H01M10/65Means for temperature control structurally associated with the cells
    • H01M10/657Means for temperature control structurally associated with the cells by electric or electromagnetic means
    • H01M10/6571Resistive heaters
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/02Details
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134Electrodes based on metals, Si or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382Lithium
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8605Porous electrodes
    • H01M4/8621Porous electrodes containing only metallic or ceramic material, e.g. made by sintering or sputtering
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8636Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells with a gradient in another property than porosity
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431Inorganic material
    • H01M50/434Ceramics
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431Inorganic material
    • H01M50/434Ceramics
    • H01M50/437Glass
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/70Arrangements for stirring or circulating the electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04276Arrangements for managing the electrolyte stream, e.g. heat exchange
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566Liquid materials
    • H01M10/0569Liquid materials characterised by the solvents
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/48Accumulators combined with arrangements for measuring, testing or indicating the condition of cells, e.g. the level or density of the electrolyte
    • H01M10/486Accumulators combined with arrangements for measuring, testing or indicating the condition of cells, e.g. the level or density of the electrolyte for measuring temperature
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027Negative electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M2004/8678Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
    • H01M2004/8689Positive electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0048Molten electrolytes used at high temperature
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0068Solid electrolytes inorganic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Mathematical Analysis (AREA)
  • Mathematical Optimization (AREA)
  • Pure & Applied Mathematics (AREA)
  • Algebra (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

提供了可再充电锂空气电池。所述电池含有形成负极室的陶瓷隔膜、包含在负极室中的熔融锂负极、空气正极和无水电解质。所述正极具有包括低温区域和高温区域的温度梯度,以及所述温度梯度为电池产生的反应产物提供了流动***。

Description

熔融锂氧电化学电池
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年1月22日提交的申请号为62/281,875的美国临时申请的优先权,其内容通过引用并入本文。
发明背景
已有大量文件证明,现代社会需要高性能且可靠的能量储存。由于锂电池的优越的能量密度和高性能,锂电池代表了对这些能量需求的极具吸引力的解决方案。然而,现有的锂离子存储材料限制了传统锂离子电池的比能(specific energy)。虽然锂具有任何负极(anode)之中的最高比容量之一(3861mAh/g),但典型的正极材料(cathode materials),如MnO2、V2O5、LiCoO2和(CF)n具有不到200mAh/g的比容量。
最近,已经提出锂/氧(Li/O2)或锂空气电池作为避免当今锂离子电池(lithiumion cell)的限制的方法。在这些电池中,锂金属负极被用于使负极容量最大化,并且通过不在电池中存储正极(cathode)活性材料来使锂空气电池的正极容量最大化。作为替代,周围的O2在催化空气电极上被还原形成O2 2-,其中它与从负极传导的Li+离子反应。已经发现,含水锂空气电池会遭受水对Li负极的腐蚀,且由于有效运作所需的过量水而低于最佳容量。
亚伯拉罕(Abraham)和江(Jiang)(J.Electrochem.Soc.,1996,143(1),1-5)报道了一种无水Li/O2电池,该电池的开路电压接近3V、2.0到2.8V的操作电压、良好的库仑效率和一些循环荷电率(re-chargeability),但伴随着严重的容量衰减,将使用期限制到仅有几个循环。此外,在非水性电池中,电解质必须润湿锂氧反应产物,以便其在再充电期间被电解。已经发现,反应产物在可利用的有机电解质中的有限的溶解度使得必须使用过量的电解质来充分润湿正极中产生的极高表面积的纳米级放电沉积物。因此,所需的过量电解质显著降低了在锂氧电池中本来可获得的高能量密度。
Li/O2电池的运作依赖于氧扩散到空气正极。氧吸收是电解质的本生系数(Bunsencoefficient)(α)、电解质电导率(σ)和黏度(η)的函数。已知,随着溶剂的黏度上升,锂反应容量和本生系数下降。另外,电解质对总电池容量具有甚至更直接的影响,因为溶解反应产物的能力是至关重要的。在已知电池中,这个问题一直以一种或其他形式存在。
实际上,高比率容量衰减仍然是非含水可再充电锂空气电池的问题,并且已成为其商业化的重大障碍。高衰减主要归因于电解质与在电池再充电期间于负极-电解质界面形成的青苔状的(mossy)的锂粉末和树枝晶之间发生的寄生反应,以及电解质与在再充电期间作为还原Li2O2的中间步骤出现的LiO2自由基之间的钝化反应。
在再充电过程中,锂离子传导穿过电解质隔膜(separator),伴随着锂被电镀于负极。形成与致密的锂金属膜相反的低密度锂枝晶和锂粉而使再充电过程复杂化。除了与电解质的钝化反应之外,在再充电期间形成的青苔状的锂在氧气存在下可被氧化成青苔状的氧化锂。在负极上的氧化锂和/或电解质钝化反应产物厚层可增加电池的阻抗因而降低性能。随着循环形成的青苔状的锂还可导致大量锂在电池内断开从而导致无效。锂枝晶可以穿透隔膜,导致电池内内部短路。反复的循环造成电解质分解,除此之外还减少了在负极表面覆盖的氧钝化材料。这导致在金属负极表面形成由青苔状的锂、锂-氧和锂-电解质反应产物组成的层,其抬高电池阻抗并消耗电解质,致使电池变干。
由于负极和正极的结构中的相似之处,使用活性(非锂金属)负极以消除树枝状锂镀层的尝试没有成功。在这种锂空气“离子”电池中,负极和正极都包含碳或另一种电子导体作为提供电子连续性的介质。正极中的炭黑提供了电子连续性和用于氧化锂形成的反应区域(reaction site)。为了形成活性负极,负极为了嵌入锂包括了石墨碳,并且为了电子连续性包括了炭黑。不幸的是,在负极中使用石墨和炭黑也可以提供氧化锂形成的反应区域。在相对于锂嵌入石墨的低电压约3伏的反应电势下,氧反应在负极和正极中占主导地位。将现有的锂离子电池结构技术应用于锂氧电池将允许氧气扩散到电池结构的所有元件中。由于在负极和正极中都发生锂/氧反应,因此难以在两者之间产生电压电势差。两个电极内将存在相等的氧化反应电势,导致无电压。
作为树枝状锂镀层和不受控制的氧扩散问题的解决方案,已知的含水和无水的锂空气电池已经包括了电解质屏障的隔膜(通常是陶瓷材料)以保护锂负极并提供在充电期间锂可以镀于其上的硬表面。然而,形成可靠的、成本有效的屏障是困难的。在约翰逊(Johnson)的专利号为7,691,536的美国专利中描述了一种锂空气电池,其使用保护性固态锂离子导电屏障作为隔膜以保护锂空气电池中的锂。薄膜屏障在抵抗与在负极上剥离和电镀锂或在循环期间正极的溶胀和收缩相关的机械应力方面具有有限的效力。此外,厚锂离子导电陶瓷板虽然提供优异的保护屏障性能,但极其难以制造,给电池增加了相当大的质量,并且制造起来相当昂贵。
当涉及正极时,随着放电速率的增加,电池容量的急剧下降,这归因于正极中反应产物的积聚。在高放电速率下,在正极表面进入正极的氧气没有机会扩散或以其他方式变迁到正极内更深的反应区域。放电反应在正极表面发生,导致形成密封了正极表面并防止其他氧气进入的反应产物外壳。缺乏氧气,放电过程无法持续。
锂空气电池的另一个重大挑战是正极内的电解质稳定性。锂氧电池中的主要放电产物是Li2O2。在再充电期间,产生的锂氧自由基LiO2(电解Li2O2时出现的中间产物)积极地攻击并分解正极内的电解质,导致正极失去其有效性。
已经提出,高温熔融盐作为无水锂空气电池中有机电解质的替代物。Sammells的专利号为4,803,134的美国专利申请描述了一种高锂-氧蓄电池,其中使用了陶瓷氧离子导体。所述电池包括与锂离子传导熔融盐电解质(LiF-LiCl-Li2O)接触的含锂负电极,通过氧离子传导固体电解质与正电极分离。现有的固体氧化物电解质的离子电导率限制要求这种电池在700℃或更高的温度范围内工作,以便具有合理的充电/放电循环速率。电池的几何形状使得放电反应产物积聚在负极和固体氧化物电解质之间的熔融盐中。所需的空间是电池内额外来源的阻抗。
表1熔融硝酸盐电解质的物理性质
熔融硝酸盐还提供了可行的解决方案以及熔融硝酸盐电解质的物理性质,在表1中做了总结(取自使用的熔融硝酸盐电解质的锂电池(Lithium Batteries Using MoltenNitrate Electrolytes)Melvin H.Miles著:研究部门(代码4T4220D);海军空战中心武器部;中国路加(Luke),CA 93555-61000)。
熔融LiNO3的电化学氧化发生在相对于Ag+/Ag的约1.1V或者相对于Li+/Li的约4.5V。LiNO3的电化学还原发生在相对于Ag+/Ag约-0.9V,因此这两个反应在300℃下为熔融LiNO3限定2.0V电化学稳定性区域,并且定义如下:
LiNO3→Li++NO2+1/2O2+e- (反应式1)
LiNO3+2e-→LiNO2+O-- (反应式2)
使用熔融硝酸盐的这项工艺并未考虑与锂空气电池一起进行;然而,电解质的有效工作电压窗口适合于这种应用。如图1中的反应电势线所示,施加以锂负极为参考的4.5V的再充电电压可导致硝酸锂分解成亚硝酸锂,释放氧气。另一方面,锂可以将LiNO3还原为Li2O和LiNO2。当LiNO3电压跌至低于相对于锂2.5V时,发生该反应。只要在电解质中存在溶解氧,反应动力学将有利于锂氧反应而不是LiNO3还原。在NaNO3和KNO3熔体中,氧化物离子易于转化为过氧化物(O2 2-)和积极的超氧化物(O2 -)离子(M.H.Miles等人,电化学学会志(J.Electrochem.Soc.),127,1761(1980))。
仍然需要能够克服与现有技术相关的问题的锂空气电池。
发明概述
可再充电锂空气电池包括形成负极室的陶瓷隔膜、包含在负极室中的熔融锂负极、空气正极和无水电解质,其中,所述正极具有包括低温区域和高温区域的温度梯度,以及其中,所述温度梯度为电池产生的反应产物提供流动***。
附图的几个视图的简要说明
当结合附图阅读时,将更好地理解前述发明内容以及本发明的以下详细描述。出于说明本发明的目的,在附图中示出了目前优选的实施例。然而,应该理解,本发明不限于所示的精确布置和手段。
在附图中:
图1是描述在300℃下熔融硝酸锂的电化学反应电势的图;
图2是如本发明的一个实施方式所述的电池的示意图;
图3是如本发明的另一个实施方式所述的电池在放电中的示意图;
图4是图3的电池在再充电中的示意图。
图5是如本发明的另一个实施方式所述的高性能电池在放电中的示意图;
图6是图5的高性能电池的再充电的示意图。
图7是如本发明的另一个实施方式所述的电池的示意图;和
图8是显示几种固体陶瓷电解质的锂离子电导率的阿雷尼乌斯图(Arrheniusplot)。
发明详述
本发明大体涉及储能,更具体地,涉及锂空气电化学电池。出于本公开的目的,术语锂空气电池、锂空气电化学发动机和锂氧电池可互换使用。
本发明提供一种可再充电锂空气电池,其具有高的电池充电/放电速率,并具有有限容量衰减、高能量密度、高功率密度,以及依靠来自环境空气的氧气运行的能力。因此,它消除了阻碍锂空气电池商业化的重要的障碍。例如,通过使用作为流动反应物向稳定固态陶瓷电解质的负极侧提供的熔融锂,消除了在电池再充电期间在负极-电解质界面处形成青苔状的锂粉末和锂枝晶。本发明的电池还包括用于从所述正极除去反应产物的流动***。
所述锂与氧气的反应如下:
2Li+O2→Li2O2 Eo=3.10V
4Li+O2→2Li2O Eo=2.91V
为避免与过去的锂空气电池方法相关的问题,本发明的锂空气电池可以在20℃到700℃的宽温度范围内运行,其包括高温(elevated temperatures,),例如,约200℃到450℃的优选温度,更优选约200°到约250℃。可以基于特定电池的优选操作温度来选择电解质中的溶剂。在高温下操作可以实现用于更高的功率密度(power density)的更快的动力学,从而消除了与锂空气技术相关的主要问题。此外,在高温下操作还允许了使用具有高电化学稳定性的高温有机电解质和无机、熔融盐电解质溶液,从而避免困扰锂空气电池的常规方法的另一个主要问题。选择的无机熔融盐具有良好的锂/氧反应产物溶解度,因此能够更好地控制电池动力学。
本发明的可再充电空气电池包括形成负极室的陶瓷隔膜、包含在负极室中的熔融锂负极、空气正极和无水电解质,下面将更详细地描述这些组成中的每一个。
所述电池还包括由正极上的温度梯度提供的流动***。更具体地,所述正极具有两个温度区域:高温区域(优选位于发生反应的负极附近)和位于离负极更远的低温区域。当电解质在放电期间循环通过所述电池时,由电池产生的反应产物从高温区域迁移到低温区域。
所述负极室优选地由密封的陶瓷外壳(enclosure)形成,所述陶瓷外壳是锂离子导电的并用作电池的隔膜。优选地,所述陶瓷材料与锂金属接触稳定并保护负极免受环境氧气和水分的影响。优选的材料包括锂离子导电玻璃,例如锂β氧化铝、磷酸锂玻璃、锂镧锆氧化物(LLZO)、Al2O3:Li7La3Zr2O12、锂铝锗磷酸盐(LAGP)和锂铝钛磷酸盐(LATP)。在优选的实施方式中,所述负极室保持在约20℃到约200℃,更优选地在约175℃到约200℃,最优选地约175℃到约195℃。
所述负极包括熔融态的金属锂;锂的熔点为约180℃。所述熔融锂负极的好处是其限制了电池中不期望的枝晶生长。
为与锂接触的稳定性,选择无水电解质。因此,陶瓷外壳中的破裂不会导致快速反应,具体地,因为控制了进入电池的空气。优选的电解质包括熔融无机盐,例如,碱金属的硝酸盐如锂和钠的硝酸盐,碱金属的氯化物和溴化物如锂、钾和钠的氯化物和溴化物,碱金属的碳酸盐如钠和锂的碳酸盐,以及硝酸钠-硝酸钾(NaNO3-KNO3)的共熔混合物(eutecticmixtures)以及硅烷和硅氧烷基化合物包括,例如,具有或不具有聚环氧乙烷基团的六甲基环三硅氧烷(hexamethylcyclotrisiloxane)、八甲基环四硅氧烷(octamethylcyclotetrasiloxane)、十甲基环五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)和十二烷基甲基六四硅氧烷(dodecamethylhexatetrasiloxane)。
所述电解质中的无机盐、硅烷或硅氧烷存在于溶剂中。所述溶剂是非限制性的,并可基于电池的优选操作温度来选择。一种优选的溶剂是共熔的LiCl-KCl,其在350℃至450℃的温度下发挥作用。所述电解质的温度可以用加热器控制并优选地为约200℃至450℃。
所述空气正极(cathode)或正极(positive electrode)是多孔的,使得氧气可以穿透孔隙并形成作为反应产物过氧化锂;电解质也流过多孔正极。所述正极优选由多孔陶瓷材料形成,该多孔陶瓷材料是导电的并用金属硝酸盐如硝酸银或碳材料如碳纤维、炭黑或碳泡沫浸入或浸渍。优选的多孔陶瓷材料包括LLZO、LAGP、LATP和锂氧离子(lithiumoxyanion)如碳酸锂;最优选的是LLZO。在另一个优选的实施方式中,所述正极包含碳材料、耐热聚合物粘合剂如聚酰亚胺和金属氧化物催化剂。这类示例性的正极材料包含约60%重量比的气相生长碳纤维,约30%的聚合物粘合剂和约10%的二氧化锰。所述正极也可以由导电烧结金属氧化物粉末、烧结金属氮化物、碳或烧结碳化硅构成。
作为优选例,通过在1000psi下将10-15克LLZO粉末压成圆盘来制备多孔锂镧锆氧化物(LLZO)陶瓷基材。通过在1000℃的炉中放置1小时来使所述圆盘致密化。之后用金属硝酸盐如硝酸银浸渍所述圆盘以形成正极。
采用热力学过程除去电解质并将电解质提供至正极反应区域。在其基本构造中,在由电解质润湿的正极结构上保持温度梯度。所述电池的活性充电/放电反应区域形成所述梯度的较高的温度区域。作为温度梯度的结果,在放电期间,在较高的温度区域的电解质内积聚的反应产物迁移至较低的温度区域并在其中沉淀/固化。所述电池的构造使得反应产物可在物理上远离电池较高的温度反应区域的较低的温度区域内积聚。在较低的温度区域中反应产物的积聚防止其显著影响在较高温的正极反应区域中发生的充电/放电电池动力学。最终,冷却并沉降的反应产物将重新溶解于电解质中。该流动***是本发明电池的关键特征。
在一个替代实施方式中,所述电池包含使电解质在温度梯度上循环的泵。这种电池包含熔融的或另一种合适的电解质的储存器和用于控制正极和储存器的相对温度的温度控制***。此外,将加热元件用于电解质温度控制。泵***使正极和电解质储存器之间的电解质循环,它们彼此相邻且流体连通。操作是这样的,在放电期间,所述正极保持在升高到高于电解质储存器的温度。正极中在高温下溶解于电解质中的反应产物被带到电解质储存器中,反应产物在那里由于其中的较低温度而沉淀。相反,在充电期间,热量被供应到储存器以维持反应产物进入到电解质中的溶解度。在充电期间,所述电解质将溶解的反应产物从储存器带至正极,并在那被电解。释放氧气并使锂离子通过陶瓷隔膜,使得锂金属电镀于负极。耗尽反应产物的电解质循环回储存器,随着充电过程的继续,在储存器中电解质溶解并带更多的反应产物至正极。所述构造使得反应产物暂时作为固体储存在电解质储存器中而不是正极中。以这种方式运作使正极能够保持在最佳构造,以获得最大的充电和放电性能。
图2是根据本发明的一个实施方式的熔融锂电化学电池的示意图。所述电池呈圆柱形,翅片沿着圆筒纵向延伸,并向外辐射状伸展远离电池芯。基本结构由延伸电池的长度并用作电池隔膜的中空固体电解质圆筒(负极室)2支撑。熔融的锂金属14包含在位于电池顶部的储存器18和环形空腔4内,使得熔融锂自由地从储存器18流入环形空腔4中。预计熔融负极16的顶层不会预期完全填充电池的顶部空间20。电加热器元件6沿电池的长度延伸并定位为将锂保持在熔融状态。加热器6是核心结构的一部分,在加热器和固体电解质2的内壁之间形成环形空腔4,其中包含熔融锂14。锂14用作电池的负极。完好的正极筒8位于电解质筒2的外表面上方。翅片的核心由9表示。正极8是含有液体电解质的多孔结构,由于其翅片结构,其被配置为具有毛细效应(wicking effect)以维持其中电解质的分布。电池中的反应发生在正极接触隔膜的界面处,这是正极的较热(高温)区域。反应产物不会沉淀在正极的这个热部分中,而是在正极的较冷侧(低温区域)。这允许进入正极更深处。电池优选在250℃至700℃下运行,使得共熔盐混合物或其他电解质保持在熔融状态。翅片10延伸到周围空气中以促进向空气的热传递,使得供应至核心的热引起径向向外的温度梯度,该温度梯度保持在翅片10的尖端12和电池核心处的熔融锂之间。
在放电期间产生的溶解的反应产物11优先在翅片的较低温区域中沉淀,而不是在较温暖的核心区域中沉淀。熔融电解质储存器1含有过量的电解质3和当反应产物产生并沉积在翅片10内时,被反应产物置换的电解质。储存器1可以保持低于电池核心的温度,使得反应产物也优先在其中沉淀。所述储存器的温度由加热器元件5控制。在再充电期间,当产物被电解且锂在负极处重新电镀时,反应产物再溶解于熔融盐电解质中以维持浓度平衡。在再充电期间使用加热器5来加热电解质以再溶解反应产物。用于所述电池的核心6的热源未示出,但在充电和放电期间将保持运作温度。
储存器18向环形空腔4供应锂14,使得所述空腔不会因为在放电期间消耗锂而被耗尽。类似地,在再充电期间,当锂被还原进入环形部分,再次供应锂并积聚在储存器中。
图3和4显示了图2中的电池的径向平面横截面26的展开图,并阐述了电池的运作。这些图显示包括加热器元件7的加热器/垫片(spacer)6、翅片正极8、环形锂空腔4、固体电解质圆筒2和熔融锂负极14。参考图3,氧气47从电池环境溶解到熔融盐电解质中。在放电期间,锂44被氧化并传导通过电解质隔膜2至正极8中的熔融盐中,从而产生通过负载40到正极8的电流45。电子43氧化溶解在熔融盐电解质中的分子氧,产生氧离子46以完成反应,所得反应产物是悬浮在熔盐电解质溶液中的过氧化锂(Li2O2作为2Li+和O2 --)和/或氧化锂(Li2O作为2Li+和O--)离子。预计两种锂离子42分别分散在电解质中。该图示不旨在传导彼此结合的双原子对。当熔融盐因反应产物饱和时,过氧化锂48和/或氧化锂开始从溶液中沉淀出来。
位于电池中心区域的加热器元件7使锂负极和包含在正极中的电解质盐保持熔融状态。由于其位置和由于从正极翅片到电池周围的空气的热量损失,在电池的核心6和翅片尖端(fin tip)12之间存在降低的温度。熔融盐中溶解的锂/氧反应产物的摩尔平衡在较低温度翅片尖端12处比在最靠近电池核心的高温正极材料45处低。因此,反应产物48将倾向于在翅片尖端12的区域从溶液中沉淀出来,导致反应产物41在该位置积聚。尽管反应动力学将有利于高温区域,但是在高温区域14中产生反应产物将导致反应产物在较低温度的翅片尖端区域12中过度饱和和沉淀。因为在两个区域之间盐中反应产物的摩尔浓度是连续的,所以将发生向翅片尖端12的迁移。盐水平将自然地均匀分布,仅受熔融盐内溶解产物的浓度梯度的质量传递速率的限制。此外,在较高温区域的溶液中生产反应产物将导致反应产物在较低温区域中沉淀,因为该增加将导致低温区域的过饱和。
使反应产物积聚在电池的翅片尖端区域是重要的,因为该区域中的沉淀仅对电池的运作有非常有限的不利影响。因此,本发明避免了反应产物在电池活性区域中的过度积聚,这可能导致离子电导率的降低并且可能阻止氧气进入和扩散到反应区域。
图4描述了电池放电运作。为了再充电,电源50代替负载连接在电路中。当电子53被电源剥离并耦合至电池的负极侧,溶解的锂/氧反应产物52、54、56被电解。在该过程期间,分子氧57释放到环境中,并且锂离子54通过固态隔膜2传导到电池的负极侧,其中电子53将其还原成锂金属。
当反应产物58从熔融盐电解质溶液中被消耗时,其在电解质共熔中的摩尔浓度水平倾向于更低,从而使得另外的反应产物沉淀(precipitant)41溶解到电解质中。由于再充电过程去除的核心区域中的反应产物而产生的浓度梯度,再溶解的反应产物自然地迁移到电池的核心区域。反应产物41的连续溶解保持在翅片尖端区域12中的电解质中的反应产物摩尔平衡浓度水平,直到所有的放电反应产物41再溶解和电解,由此电池将完全充电。
图5是如本发明另一实施方式的高性能锂氧或锂空气电池的示意图。锂储存器62包含350℃的优选温度的熔融锂。锂储存器62的一部分72延伸到反应室68中,其中隔膜71与室68的内容物相接。储存器62任选地包括缺量加压气体(ullage pressurized gas)66,以确保熔融锂的流动与固态电解质隔膜71接触。当电池放电时,储存器62保持向隔膜71供应锂101。隔膜71是固体锂离子导电材料,可以是锂β氧化铝或锂镧锆氧化物(LLZO)。优选是固体陶瓷和/或玻璃电解质。正极98和嵌入式电流集电器(embedded current collector)74连接到储存器62的外侧的隔膜71的表面。正极98包括用于电池充电和放电的锂/氧反应区域。电流集电器74连接到允许电子81传送的正极端69。电力施加于端82。反应室68包含熔融电解质78。泵75通过供应管76将电解质溶液78供应到喷嘴80。喷嘴80、管85和端口87包括喷射泵由此由泵75供应的流体产生低压区域,所述低压区域将空气84吸入端口87,使得空气流过导管86到达端口87。流体注入过程产生了空气和熔融电解质的湍流混合区域。当产生的喷雾104离开喷射泵并撞击正极98时,它产生清洗效果。该过程在位于电解质71(电极端70)一侧的储存器62内的锂与通过位于另一侧的正极98的洗涤,在电解质/空气混合物中溶解并分散的氧气之间产生电化学电势。
电池运作是这样的,清洗通过正极98的熔融盐电解质102溶解在电池放电时在此产生的锂-空气反应产物。耗尽氧的空气99通过端口100离开反应室。空气84在端口91处进入电池并在进入反应室68之前通过热交换器90,热交换器105和热交换器92。流量可以由阀108控制。所述热交换器将空气84预热到一定水平,使其在接近离开喷嘴80的熔融盐电解质78的温度下进入喷嘴87。进入反应室68的空气在热交换器90和92内被通过导管88离开反应室的耗尽氧的空气99加热。通过反应器68内的热交换器105的空气被熔融电解质盐78加热。从电解质储存器中的电解质78中抽出热量使其温度保持低于清洗通过正极98的电解质102的温度。电加热器96热耦合至隔膜71并根据需要提供能量以保持正极98的温度高于与热交换器105热耦合的储存器电解质78的温度。由此保持的温差的效果是:清洗通过正极98的电解质102正极被升高至比储存器中的电解质78更高的温度。电解质连续流连续溶解并清洗去正极98中产生的反应产物。另一方面,当电解质离开正极98并被储存器中的热交换器105冷却时,电解质溶解反应产物的饱和极限降低,这导致一部分反应产物沉淀,97。电加热器94被用于控制电解质的温度。放电过程继续,当泵75重新供应现在耗尽反应产物的电解质78至喷嘴80时,其中其夹带更多的空气并带至正极98,被再加热,并溶解在其中进行的锂空气反应产生的更多的反应产物。
图6显示了再充电条件下的电池的运作。向加热器94供电以增加反应产物107在电解质78中的溶解度水平。在电解质78中的溶解的反应产物107随温度而增加。泵75将含有溶解的反应产物的电解质78泵送到喷嘴80,由此将其喷射114至正极98上。向端82施加电以电解正极98中的锂/空气反应产物。通过向相对于端70的端69施加正电压抽出电子59,反应产物被电解,氧110经由端口(port)100离开反应室68释放。它在通过热交换器92和90之后预热进入的空气,通过端口78离开电池。在再充电期间,锂离子通过固体电解质隔膜71进入储存器62,在那里锂离子通过端70的电子流被还原为锂。再充电过程,连续电解来自正极98中的熔融盐的溶解的反应产物,随着反应产物耗尽的电解质112返回至储存器78,溶解更多的反应产物107,并被泵送回正极98。如箭头103所示,熔融锂被重新供应至储存器62。在再充电条件下,阀108可以可选地关闭,因为不需要将空气吸入反应室。
图7所示的示例性电池中,具有端122和19的固体电解质圆筒2的内径为2.54cm及长度为50cm。锂的体积可以为0.253L(π(2.54(D)/2)2*50cm(L)=253.35cm3)。锂/氧反应的电化学电势为3.14V。假设负载运行输出电压为2.5V以允许内部阻抗,则可以考虑锂的安培小时容量为3,860Ah/kg(2,084Ah/ltr),从而来确定能量容量。输出电压为2.5V,从所述电池中可获得的能量将是9650Wh/kg(5210Wh/ltr)。考虑到该实施例中0.253L的锂体积,该电池可提供1.3kWh的能量。
在使用NaNO3-KNO3熔融盐共熔电解质在300℃下运行的电池中,所述电解质的电导率为0.66S/cm。类似地,固体电解质容纳圆筒2在300℃下的导电率为0.1S/cm,如图7所示。假设图7中在固体圆筒电解质2的表面上所述多孔正极8的厚度74是0.2cm,且固体电解质的厚度72为0.1mm,固体电解质加液体的面积比电阻(the area specific resistance)可以计算为0.403Ohm-cm2(1/(0.66S/cm)*0.2cm+1/(0.1S/cm)*0.01cm)。考虑到内部IR损失的伏特容差(allowance)为0.7伏,假设其他极化损耗可忽略不计,则负载下的净输出电流为1.73A。在这种情况下,所述电池的面积比功率为4.34瓦。该实施例电池的表面积为399cm2(π*2.54*50),因此其功率输出能力为1.73kW。
图8是阿雷尼乌斯图(Arrhenius plot),显示了几种适合用作电解质圆筒2的固态离子导电材料的导电性。阻抗线83用于锂β氧化铝(数据来自J.L.Briant,电化学学会期刊:电化学科学与技术(J.Electrochem.Soc.:Electrochemical Science And Technology);1834(1981)),以及线84用于锂镧锆氧化物(数据来自B.Wang非晶固体杂志(Journal ofNon-Crystalline Solids),卷183,期3,2;297-306(1995)。氧化铝掺杂的锂镧锆氧化物(Al2O3:Li7La3Zr2O12)的电导率值82来自M Kotobuki等人;电源杂志(Journal of PowerSources)196 7750–7754(2011))。
已证明烧结的LLZO电解质在所有固态电池中对锂稳定。(见T.Yoshida等人;电化学学会志(Journal of The Electrochemical Society),157-10,A1076-A1079(2010))。Li/LLZO/Li电池的循环伏安图显示了锂的溶解和沉积反应可逆地发生,而没有与LLZO的任何反应。这表明与Li金属负极可与LLZO电解质接触使用。
在示例性实施方式中,1kWh电池被设计为以1C的放电速率运行,即电池在1小时内完全放电。锂的比能量(specific energy)为11,580Wh/kg。如果包括氧的质量,则净能量密度为5,200Wh/kg。对于1kWh电池,将需要86g锂。锂的放电电流容量(discharge currentcapacity)为3.86Ah/g。放电速率为1C时,所需的放电电流为332A(86g*3.86Ah/g/1hr)。在该实施例中,隔膜的面积可以定义为100cm2,固体隔膜可以为LLZO或其它合适的替代物。在该实施例中,使用100cm2隔膜产生3.32A/cm2的净电流密度。如图8所示,LLZO的锂离子传导率σ约为0.1S/cm。由这种材料制成并且厚度t为100um的隔膜将具有0.1Ohm-cm2(1/σ*t)的阻抗。相对于电池的开路电压,以1C提供的输出电流将具有0.4V的最大电压下降幅度。电池的主要反应产物是Li2O2。维持1C放电率所需的空气流量可由所需的氧气流量确定。
锂的原子质量是6.9g/摩尔。电池的主要放电反应是2Li+O2>Li2O2,每摩尔锂需要1摩尔氧气。反应中的锂摩尔数为12.46,(86g/6.9g/mole)。因此,需要6.23摩尔或199.4克(6.23摩尔*32克/摩尔)的氧气来平衡反应。空气有23%的重量比的氧气,因此反应所需的空气总量为866g(199.4gO2/(0.23gO2/g空气)。对于1C放电,空气质量流速为866g/小时或0.24g/秒。空气密度为0.00123g/cm3。这使得体积流速为195cm3/秒。
本领域技术人员将会理解,可以对上述实施方式进行改变而不背离其广泛的发明构思。因此,应该理解,本发明不限于所公开的具体的实施方式,而是旨在涵盖由所附权利要求限定的本发明的精神和范围内的修改。

Claims (20)

1.一种可再充电锂空气电池,包括形成负极室的陶瓷隔膜、包含在负极室中的熔融锂负极、空气正极和无水电解质,其中,所述正极具有包括低温区域和高温区域的温度梯度,并且其中所述温度梯度为电池产生的反应产物提供了流动***。
2.如权利要求1所述的电池,还包括位于负极室的加热器。
3.如权利要求1所述的电池,还包括与所述正极相邻的电解质储存器。
4.如权利要求3所述的电池,还包括泵和温度控制***。
5.如权利要求4所述的电池,其特征在于,所述泵控制所述电解质在所述正极和所述电解质储存器之间的移动。
6.如权利要求4所述的电池,其特征在于,所述温度控制***控制所述正极和所述电解质储存器的温度。
7.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述正极包括与陶瓷隔膜相邻的核心和至少一个由所述核心径向向外延伸的翅片,并且,其中,所述核心是正极的高温区域且至少一个翅片是正极的低温区域。
8.如权利要求1所述的电池,其特征在于,放电期间,所述反应产物从正极的所述高温区域移动至所述正极的低温区域。
9.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述电解质包括熔融熔融无机盐。
10.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述电解质包括硅烷或硅氧烷化合物。
11.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述正极包括多孔陶瓷材料。
12.如权利要求11所述的电池,其特征在于,所述正极用金属氮化物或碳材料浸渍。
13.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述正极包括导电烧结的金属氧化物、金属氮化物、碳或碳化硅。
14.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述正极包括碳、聚合物粘合剂和金属氧化物。
15.如权利要求11所述的电池,其特征在于,所述多孔陶瓷材料包括锂镧锆氧化物。
16.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述负极室保持在约20℃至200℃。
17.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述陶瓷隔膜包括锂离子导电玻璃。
18.如权利要求17所述的电池,其特征在于,所述锂离子导电玻璃选自:锂β氧化铝、磷酸锂玻璃、锂镧锆氧化物、Al2O3:Li7La3Zr2O12、锂铝锗磷酸盐和锂铝钛磷酸盐。
19.如权利要求6所述的电池,其特征在于,所述电解质储存器的温度为约200℃至约450℃。
20.如权利要求1所述的电池,其特征在于,所述电池的运行温度为约200℃至约450℃。
CN201780007783.8A 2016-01-22 2017-01-19 熔融锂氧电化学电池 Pending CN109075412A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011040713.2A CN112164768A (zh) 2016-01-22 2017-01-19 熔融锂氧电化学电池

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662281875P 2016-01-22 2016-01-22
US62/281,875 2016-01-22
PCT/US2017/014035 WO2017127485A1 (en) 2016-01-22 2017-01-19 Molten lithium oxygen electrochemical cell

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011040713.2A Division CN112164768A (zh) 2016-01-22 2017-01-19 熔融锂氧电化学电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109075412A true CN109075412A (zh) 2018-12-21

Family

ID=57915161

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011040713.2A Pending CN112164768A (zh) 2016-01-22 2017-01-19 熔融锂氧电化学电池
CN201780007783.8A Pending CN109075412A (zh) 2016-01-22 2017-01-19 熔融锂氧电化学电池

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011040713.2A Pending CN112164768A (zh) 2016-01-22 2017-01-19 熔融锂氧电化学电池

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10218044B2 (zh)
EP (3) EP3405991B1 (zh)
JP (1) JP6630833B2 (zh)
KR (1) KR102150346B1 (zh)
CN (2) CN112164768A (zh)
DK (2) DK3611791T3 (zh)
WO (1) WO2017127485A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112514136A (zh) * 2018-03-08 2021-03-16 崔屹 基于固体电解质的熔融锂电化学电池
CN113632294A (zh) * 2019-04-04 2021-11-09 约翰逊Ip控股有限公司 高温锂空气电池

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114551990A (zh) 2015-12-21 2022-05-27 约翰逊Ip控股有限公司 固态电池、隔板、电极和制造方法
US10218044B2 (en) 2016-01-22 2019-02-26 Johnson Ip Holding, Llc Johnson lithium oxygen electrochemical engine
US10661736B2 (en) * 2016-05-19 2020-05-26 Saudi Arabian Oil Company Molten metal anode solid oxide fuel cell for transportation-related auxiliary power units
JP6682102B2 (ja) * 2016-08-26 2020-04-15 日本電信電話株式会社 リチウム空気二次電池
KR101990618B1 (ko) 2017-04-14 2019-06-18 주식회사 엘지화학 리튬 금속용 전기 도금용액 및 이를 이용한 리튬 금속전극의 제조방법
CN109167080B (zh) * 2018-09-12 2022-06-14 哈尔滨工业大学(威海) 一种高电压锂热电池
CN109572486B (zh) * 2018-11-27 2020-12-01 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种混合动力汽车动力电池热管理***及控制方法
CN110429271B (zh) * 2019-08-12 2021-02-05 易航时代(北京)科技有限公司 一种高温液态金属锂电池及其制备方法
KR102314939B1 (ko) * 2020-04-29 2021-10-21 울산과학기술원 용융염 전해질과 루테늄 촉매를 이용한 고출력 및 장수명 리튬-이산화탄소 전지
US20220216539A1 (en) 2021-01-05 2022-07-07 Johnson Ip Holding, Llc High temperature lithium air battery
AU2022237509A1 (en) * 2021-03-16 2023-09-28 Worcester Polytechnic Institute Metal-air battery
WO2023057067A1 (en) * 2021-10-07 2023-04-13 Circuit Foil Luxembourg Copper foil with high engery at break and secondary battery comprising the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2126192C1 (ru) * 1997-01-23 1999-02-10 Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН Высокотемпературный литий-кислородный (воздушный) аккумулятор
US20100291443A1 (en) * 2009-05-12 2010-11-18 Farmer Joseph C Air breathing lithium power cells
CN102214827A (zh) * 2010-08-31 2011-10-12 中国科学院上海硅酸盐研究所 双载体复合的锂空气电池空气电极组合物及其制备方法
CN102934279A (zh) * 2010-06-08 2013-02-13 雷蒙特亚特特拉维夫大学有限公司 可再充电的碱金属-空气电池
US20140065456A1 (en) * 2012-09-06 2014-03-06 Ceramates, Inc. Sodium-Halogen Secondary Cell

Family Cites Families (281)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3237078A (en) 1963-03-14 1966-02-22 Mallory & Co Inc P R Rechargeable batteries and regulated charging means therefor
US3393355A (en) 1965-08-09 1968-07-16 Mallory & Co Inc P R Semiconductor charge control through thermal isolation of semiconductor and cell
US3666560A (en) 1970-09-21 1972-05-30 Atomic Energy Commission Electrochemical power-producing cell
IL54397A (en) 1977-04-25 1981-07-31 Duracell Int Solid state lithium cells having cathodes containing ionically and electronically conductive material
US4303877A (en) 1978-05-05 1981-12-01 Brown, Boveri & Cie Aktiengesellschaft Circuit for protecting storage cells
DE2901303C2 (de) 1979-01-15 1984-04-19 Max Planck Gesellschaft Zur Foerderung Der Wissenschaften E.V., 3400 Goettingen Festes Ionenleitermaterial, seine Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0014896B1 (en) 1979-02-27 1984-07-25 Asahi Glass Company Ltd. Gas diffusion electrode
DE2918940C2 (de) 1979-05-10 1984-08-09 Max Planck Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen Festes Ionenleitermaterial, seine Verwendung und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2926172C2 (de) 1979-06-28 1982-05-06 Max-Planck-Gesellschaft Zur Foerderung Der Wissenschaften E.V., 3400 Goettingen Verfahren zur Messung von Aktivitäten mit festen Ionenleitern
FR2466107A1 (fr) 1979-08-08 1981-03-27 Comp Generale Electricite Generateur electrochimique sodium-soufre
DE3004571A1 (de) 1980-02-07 1981-08-13 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen Feste elektrode in einer elektrolytischen zelle
DE3127821A1 (de) 1981-07-14 1983-02-03 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen Feste protonenleiter und ihre verwendung
DE3127820A1 (de) 1981-07-14 1983-02-03 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen Galvanisches element
SE451924B (sv) 1982-10-12 1987-11-02 Ericsson Telefon Ab L M Regulator for reglering av en laddningsstrom till en enskild cell i ett batteri av celler
EP0192779B1 (en) 1984-09-03 1991-10-23 Nippon Telegraph and Telephone Corporation Perovskite-type ceramic material and a process for producing the same
DE3436597A1 (de) 1984-10-05 1986-04-10 Max Planck Gesellschaft Oxidischer koerper mit ionischer und elektronischer leitfaehigkeit
DE3503264A1 (de) 1985-01-31 1986-08-07 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen Verfahren zur aenderung der lokalen, atomaren zusammensetzung von festkoerpern, insbesondere halbleitern
DE3511703A1 (de) 1985-03-29 1986-10-02 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen Lithiumionenleiter
CA1266086A (en) 1985-06-28 1990-02-20 James Robert Akridge Vitreous solid lithium cation conductive electrolyte
DE3529335A1 (de) 1985-08-16 1987-02-26 Draegerwerk Ag Festkoerperkette zur aktivitaetsmessung mit festem ionenleiter
US4719401A (en) 1985-12-04 1988-01-12 Powerplex Technologies, Inc. Zener diode looping element for protecting a battery cell
DE3543753A1 (de) 1985-12-11 1987-06-19 Draegerwerk Ag Verfahren zur erzeugung einer sensitiven phase in einer festen ionenleiter enthaltenden festkoerperkette sowie ionenleiter hierzu
DE3543768C1 (de) 1985-12-11 1986-09-11 Draegerwerk Ag Galvanische Festkoerperkette zur Messung des Sauerstoffpartialdrucks
DE3543818A1 (de) 1985-12-12 1987-06-25 Draegerwerk Ag Gassensor mit einem festelektrolyten aus tetragonalem zirkondioxid
DE3684147D1 (de) 1986-01-29 1992-04-09 Hughes Aircraft Co Entwickelverfahren fuer polymethacryl-anhydrid-photolacke.
FR2596000B1 (fr) 1986-03-18 1989-12-22 Peugeot Enceinte d'isolation thermique pour batterie de vehicule
US4654281A (en) 1986-03-24 1987-03-31 W. R. Grace & Co. Composite cathodic electrode
DE3614686C1 (de) 1986-04-30 1987-11-05 Max Planck Gesellschaft Elektrochemischer Temperatursensor
DE3620092A1 (de) 1986-06-14 1987-12-17 Draegerwerk Ag Galvanische festkoerperkette zur messung des o(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-partialdruckes
US4728590A (en) 1986-07-28 1988-03-01 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Electrochemical cell with high discharge/charge rate capability
US4803134A (en) 1987-06-24 1989-02-07 Eltron Research, Inc. High energy density lithium-oxygen secondary battery
GB8829947D0 (en) 1988-12-22 1989-02-15 Lilliwyte Sa Electrochemical cell
US5270635A (en) 1989-04-11 1993-12-14 Solid State Chargers, Inc. Universal battery charger
DE3923193A1 (de) 1989-07-13 1991-01-24 Max Planck Gesellschaft Grenzstromsensor zum messen des partialdrucks eines gases
DE4025032A1 (de) 1990-08-07 1992-02-13 Max Planck Gesellschaft Elektrochrome vorrichtung
JP3231801B2 (ja) 1991-02-08 2001-11-26 本田技研工業株式会社 バッテリの充電装置
DE4111944A1 (de) 1991-04-12 1992-10-15 Battelle Institut E V Elektrochromes system
DE4112302A1 (de) 1991-04-15 1992-10-22 Max Planck Gesellschaft Amperometrischer gassensor zur selektiven bestimmung von partialdrucken eines gases
DE4122586C1 (en) 1991-07-08 1992-06-25 Max-Planck-Gesellschaft Zur Foerderung Der Wissenschaften Ev, 3400 Goettingen, De Prodn. of e.g. potassium beta- or beta alumina powder giving ceramics of good ion conduction etc. - by attrition of cubic densely packed alumina with dopant, calcination in atmos. contg. oxygen@, potassium oxide or rubidium oxide then in atmos. contg. oxygen@
US5238761A (en) 1991-07-29 1993-08-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Cathode material for electrochemical cells
US5291116A (en) 1992-01-27 1994-03-01 Batonex, Inc. Apparatus for charging alkaline zinc-manganese dioxide cells
DE69314079T2 (de) 1992-04-03 1998-03-26 Jeol Ltd Stromversorgung mit Speicherkondensator
JP3163741B2 (ja) 1992-05-08 2001-05-08 松下電器産業株式会社 非晶質リチウムイオン導電性固体電解質およびその製造方法
US5338625A (en) 1992-07-29 1994-08-16 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Thin film battery and method for making same
DE4309070A1 (de) 1993-03-20 1994-09-22 Licentia Gmbh Hochtemperaturbatterie
DE4309621C2 (de) 1993-03-24 1995-11-16 Daimler Benz Ag Hochtemperaturbatterie
US5362581A (en) 1993-04-01 1994-11-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
US5336573A (en) 1993-07-20 1994-08-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
US5314765A (en) 1993-10-14 1994-05-24 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Protective lithium ion conducting ceramic coating for lithium metal anodes and associate method
JP3436600B2 (ja) 1993-12-27 2003-08-11 エヌイーシートーキン栃木株式会社 二次電池
US5569520A (en) 1994-01-12 1996-10-29 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Rechargeable lithium battery for use in applications requiring a low to high power output
US5821733A (en) 1994-02-22 1998-10-13 Packard Bell Nec Multiple cell and serially connected rechargeable batteries and charging system
US5561004A (en) 1994-02-25 1996-10-01 Bates; John B. Packaging material for thin film lithium batteries
US5411592A (en) 1994-06-06 1995-05-02 Ovonic Battery Company, Inc. Apparatus for deposition of thin-film, solid state batteries
US5522955A (en) 1994-07-07 1996-06-04 Brodd; Ralph J. Process and apparatus for producing thin lithium coatings on electrically conductive foil for use in solid state rechargeable electrochemical cells
JP2812427B2 (ja) 1994-07-18 1998-10-22 科学技術振興事業団 セシウム・リチウム・ボレート結晶
US5654084A (en) 1994-07-22 1997-08-05 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Protective coatings for sensitive materials
US5445906A (en) 1994-08-03 1995-08-29 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Method and system for constructing a rechargeable battery and battery structures formed with the method
EP0704920B1 (en) 1994-09-21 2000-04-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Solid-state lithium secondary battery
FR2729009B1 (fr) 1994-12-28 1997-01-31 Accumulateurs Fixes Electrode bifonctionnelle pour generateur electrochimique ou supercondensateur et son procede de fabrication
US5783333A (en) 1996-11-27 1998-07-21 Polystor Corporation Lithium nickel cobalt oxides for positive electrodes
JP4038699B2 (ja) 1996-12-26 2008-01-30 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション リチウムイオン電池
US5705293A (en) 1997-01-09 1998-01-06 Lockheed Martin Energy Research Corporation Solid state thin film battery having a high temperature lithium alloy anode
JP3210593B2 (ja) 1997-02-17 2001-09-17 日本碍子株式会社 リチウム二次電池
US5778515A (en) 1997-04-11 1998-07-14 Valence Technology, Inc. Methods of fabricating electrochemical cells
US6136472A (en) 1998-06-26 2000-10-24 Valence Technology, Inc. Lithium-containing silicon/phosphates, method of preparation, and uses thereof including as electrodes for a battery
US6201123B1 (en) 1998-07-08 2001-03-13 Techno Polymer Co., Ltd. Catalyst composition, catalyst solution and process for preparing optically active epoxide
US6182340B1 (en) 1998-10-23 2001-02-06 Face International Corp. Method of manufacturing a co-fired flextensional piezoelectric transformer
US6413672B1 (en) 1998-12-03 2002-07-02 Kao Corporation Lithium secondary cell and method for manufacturing the same
US6242129B1 (en) 1999-04-02 2001-06-05 Excellatron Solid State, Llc Thin lithium film battery
US6168884B1 (en) 1999-04-02 2001-01-02 Lockheed Martin Energy Research Corporation Battery with an in-situ activation plated lithium anode
JP2000311710A (ja) 1999-04-27 2000-11-07 Kyocera Corp 固体電解質電池およびその製造方法
US6255122B1 (en) 1999-04-27 2001-07-03 International Business Machines Corporation Amorphous dielectric capacitors on silicon
JP2000331684A (ja) 1999-05-24 2000-11-30 Kyocera Corp 積層型固体二次電池
JP2000331680A (ja) 1999-05-24 2000-11-30 Kyocera Corp リチウム二次電池およびその製造方法
JP3068092B1 (ja) 1999-06-11 2000-07-24 花王株式会社 非水系二次電池用正極の製造方法
JP4845244B2 (ja) 1999-10-25 2011-12-28 京セラ株式会社 リチウム電池
JP2001126758A (ja) 1999-10-28 2001-05-11 Kyocera Corp リチウム電池
DE19952335B4 (de) 1999-10-29 2007-03-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. In elektrochemischen Bauelementen verwendbare pastöse Masse, damit gebildete Schichten, Folien, Schichtverbünde und wiederaufladbare elektrochemische Zellen sowie Verfahren zur Herstellung der Schichten, Folien und Schichtverbünde
US6413285B1 (en) 1999-11-01 2002-07-02 Polyplus Battery Company Layered arrangements of lithium electrodes
US20110165471A9 (en) 1999-11-23 2011-07-07 Sion Power Corporation Protection of anodes for electrochemical cells
US6639605B2 (en) 1999-12-17 2003-10-28 Koninklijke Philips Electronics N.V. Method of and unit for displaying an image in sub-fields
JP2001243954A (ja) 2000-03-01 2001-09-07 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム二次電池用正極材料
US6387563B1 (en) 2000-03-28 2002-05-14 Johnson Research & Development, Inc. Method of producing a thin film battery having a protective packaging
JP4020565B2 (ja) 2000-03-31 2007-12-12 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
US6680143B2 (en) 2000-06-22 2004-01-20 The University Of Chicago Lithium metal oxide electrodes for lithium cells and batteries
US6827921B1 (en) 2001-02-01 2004-12-07 Nanopowder Enterprises Inc. Nanostructured Li4Ti5O12 powders and method of making the same
US20030118897A1 (en) 2001-02-15 2003-06-26 Shinji Mino Solid electrolyte cell and production method thereof
US20020119375A1 (en) 2001-02-28 2002-08-29 Meijie Zhang Use of lithium borate in non-aqueous rechargeable lithium batteries
DE10130783A1 (de) 2001-06-26 2003-01-02 Basf Ag Brennstoffzelle
US6541161B1 (en) 2001-09-10 2003-04-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Lithium ion conducting channel via molecular self-assembly
JP2003132921A (ja) * 2001-10-24 2003-05-09 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体電解質型燃料電池システム
EP1313158A3 (en) 2001-11-20 2004-09-08 Canon Kabushiki Kaisha Electrode material for rechargeable lithium battery, electrode comprising said electrode material, rechargeable lithium battery having said electrode , and process for the production thereof
JP4466369B2 (ja) 2002-05-24 2010-05-26 日本電気株式会社 二次電池用負極およびそれを用いた二次電池
JP2004127613A (ja) 2002-09-30 2004-04-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 薄膜積層体、二次電池、及び薄膜積層体の製造方法
US7390591B2 (en) 2002-10-15 2008-06-24 Polyplus Battery Company Ionically conductive membranes for protection of active metal anodes and battery cells
KR100682883B1 (ko) 2002-11-27 2007-02-15 삼성전자주식회사 고체 전해질, 그의 제조방법 및 이를 채용한 리튬전지 및 박막전지
JP4777593B2 (ja) 2002-11-29 2011-09-21 株式会社オハラ リチウムイオン二次電池の製造方法
DE50305946D1 (de) 2002-12-16 2007-01-25 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Lithium
EP1431423A1 (de) 2002-12-16 2004-06-23 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Lithiumionenleiters
KR100513726B1 (ko) 2003-01-30 2005-09-08 삼성전자주식회사 고체 전해질, 이를 채용한 전지 및 그 고체 전해질의 제조방법
US20040151958A1 (en) 2003-01-31 2004-08-05 Volker Formanski Fuel cell system with recuperative heat exchanger
JP4366100B2 (ja) 2003-03-24 2009-11-18 パナソニックEvエナジー株式会社 電池パック
US7732096B2 (en) 2003-04-24 2010-06-08 Uchicago Argonne, Llc Lithium metal oxide electrodes for lithium batteries
US6886240B2 (en) 2003-07-11 2005-05-03 Excellatron Solid State, Llc Apparatus for producing thin-film electrolyte
US6852139B2 (en) 2003-07-11 2005-02-08 Excellatron Solid State, Llc System and method of producing thin-film electrolyte
UA67973C2 (uk) 2003-07-25 2007-04-25 Дочірнє Підприємство З Іноземними Інвестиціями "Енер 1" Корпорації "Енер 1 Баттері Компані" Склоподібний неорганічний твердий електроліт і спосіб його одержання
US7211351B2 (en) 2003-10-16 2007-05-01 Cymbet Corporation Lithium/air batteries with LiPON as separator and protective barrier and method
US7608178B2 (en) 2003-11-10 2009-10-27 Polyplus Battery Company Active metal electrolyzer
KR100666821B1 (ko) 2004-02-07 2007-01-09 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자
US10566669B2 (en) 2004-02-20 2020-02-18 Johnson Ip Holding, Llc Lithium oxygen batteries having a carbon cloth current collector and method of producing same
US7691536B2 (en) 2004-02-20 2010-04-06 Excellatron Solid State, Llc Lithium oxygen batteries and method of producing same
SI1723080T1 (sl) 2004-03-06 2014-08-29 Basf Se Kemiäśno stabilni trdni litij ionski prevodniki
DE102004010892B3 (de) 2004-03-06 2005-11-24 Christian-Albrechts-Universität Zu Kiel Chemisch stabiler fester Lithiumionenleiter
US20060008696A1 (en) 2004-06-30 2006-01-12 Suk-Won Cha Nanotubular solid oxide fuel cell
EP1782493B1 (en) 2004-08-17 2014-12-17 Lg Chem, Ltd. Lithium secondary batteries with enhanced safety and performance
JP5122063B2 (ja) 2004-08-17 2013-01-16 株式会社オハラ リチウムイオン二次電池および固体電解質
US8568921B1 (en) 2004-08-18 2013-10-29 Excellatron Solid State Llc Regenerative ion exchange fuel cell
EP3745494A1 (en) 2004-09-02 2020-12-02 Lg Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
US7557055B2 (en) 2004-09-20 2009-07-07 Paratek Microwave, Inc. Tunable low loss material composition
JP4198658B2 (ja) 2004-09-24 2008-12-17 株式会社東芝 非水電解質二次電池
US7879495B2 (en) 2004-10-29 2011-02-01 Medtronic, Inc. Medical device having lithium-ion battery
WO2006059794A2 (en) 2004-12-02 2006-06-08 Kabushiki Kaisha Ohara All solid lithium ion secondary battery and a solid electrolyte therefor
JP4615339B2 (ja) 2005-03-16 2011-01-19 独立行政法人科学技術振興機構 多孔質固体電極及びそれを用いた全固体リチウム二次電池
JP4352016B2 (ja) 2005-03-18 2009-10-28 株式会社東芝 無機固体電解質電池及び無機固体電解質電池の製造方法
KR100659851B1 (ko) 2005-04-27 2006-12-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
US20060287188A1 (en) 2005-06-21 2006-12-21 Borland William J Manganese doped barium titanate thin film compositions, capacitors, and methods of making thereof
WO2007004590A1 (ja) 2005-07-01 2007-01-11 National Institute For Materials Science 全固体リチウム電池
US7776478B2 (en) 2005-07-15 2010-08-17 Cymbet Corporation Thin-film batteries with polymer and LiPON electrolyte layers and method
KR100753773B1 (ko) 2005-08-04 2007-08-30 학교법인 포항공과대학교 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 나노 분말 제조 방법
JP5153065B2 (ja) 2005-08-31 2013-02-27 株式会社オハラ リチウムイオン二次電池および固体電解質
US7540886B2 (en) 2005-10-11 2009-06-02 Excellatron Solid State, Llc Method of manufacturing lithium battery
US9580320B2 (en) 2005-10-13 2017-02-28 Ohara Inc. Lithium ion conductive solid electrolyte and method for manufacturing the same
US8182943B2 (en) 2005-12-19 2012-05-22 Polyplus Battery Company Composite solid electrolyte for protection of active metal anodes
US7968231B2 (en) 2005-12-23 2011-06-28 U Chicago Argonne, Llc Electrode materials and lithium battery systems
JP5078120B2 (ja) 2006-02-24 2012-11-21 日本碍子株式会社 全固体電池
EP1826860B1 (en) 2006-02-24 2018-07-18 NGK Insulators, Ltd. All-solid-state battery
US20070231704A1 (en) 2006-03-30 2007-10-04 Ohara Inc. Lithium ion conductive solid electrolyte and production process thereof
JP4392618B2 (ja) 2006-05-15 2010-01-06 住友電気工業株式会社 固体電解質の形成方法
AT502131B1 (de) * 2006-10-03 2008-02-15 Avl List Gmbh Energieerzeugungseinheit mit zumindest einer hochtemperaturbrennstoffzelle
JP5319879B2 (ja) 2006-10-31 2013-10-16 株式会社オハラ リチウム二次電池およびリチウム二次電池用の電極
JP5110850B2 (ja) 2006-10-31 2012-12-26 株式会社オハラ リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法
WO2008059987A1 (en) 2006-11-14 2008-05-22 Ngk Insulators, Ltd. Solid electrolyte structure for all-solid-state battery, all-solid-state battery, and their production methods
JP5226967B2 (ja) 2007-04-27 2013-07-03 株式会社オハラ リチウム二次電池およびリチウム二次電池用の電極
US20120196189A1 (en) 2007-06-29 2012-08-02 Johnson Ip Holding, Llc Amorphous ionically conductive metal oxides and sol gel method of preparation
US8211496B2 (en) 2007-06-29 2012-07-03 Johnson Ip Holding, Llc Amorphous lithium lanthanum titanate thin films manufacturing method
US9034525B2 (en) 2008-06-27 2015-05-19 Johnson Ip Holding, Llc Ionically-conductive amorphous lithium lanthanum zirconium oxide
DE102007030604A1 (de) 2007-07-02 2009-01-08 Weppner, Werner, Prof. Dr. Ionenleiter mit Granatstruktur
US20090092903A1 (en) 2007-08-29 2009-04-09 Johnson Lonnie G Low Cost Solid State Rechargeable Battery and Method of Manufacturing Same
US20110223487A1 (en) 2007-08-29 2011-09-15 Excellatron Solid State Llc Electrochemical cell with sintered cathode and both solid and liquid electrolyte
JP5151692B2 (ja) 2007-09-11 2013-02-27 住友電気工業株式会社 リチウム電池
US8313721B2 (en) 2007-09-21 2012-11-20 Uchicago Argonne, Llc Lithium-oxygen (AIR) electrochemical cells and batteries
JP4940080B2 (ja) 2007-09-25 2012-05-30 株式会社オハラ リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法
US8778543B2 (en) 2007-12-03 2014-07-15 Seiko Epson Corporation Sulfide-based lithium-ion-conducting solid electrolyte glass, all-solid lithium secondary battery, and method for manufacturing all-solid lithium secondary battery
JP5277859B2 (ja) 2007-12-03 2013-08-28 セイコーエプソン株式会社 硫化物系リチウムイオン伝導性固体電解質ガラスおよび全固体リチウム二次電池
US8268488B2 (en) 2007-12-21 2012-09-18 Infinite Power Solutions, Inc. Thin film electrolyte for thin film batteries
JP5312966B2 (ja) 2008-01-31 2013-10-09 株式会社オハラ リチウムイオン二次電池の製造方法
JP5288816B2 (ja) 2008-01-31 2013-09-11 株式会社オハラ 固体電池
JP2009181873A (ja) 2008-01-31 2009-08-13 Ohara Inc リチウムイオン二次電池の製造方法
JP5289072B2 (ja) 2008-01-31 2013-09-11 株式会社オハラ リチウムイオン二次電池およびその製造方法
EP2086046A1 (en) 2008-01-31 2009-08-05 Ohara Inc. Manufacture of lithium ion secondary battery
JP5102056B2 (ja) 2008-01-31 2012-12-19 株式会社オハラ 固体電池およびその電極の製造方法
JP5289080B2 (ja) 2008-01-31 2013-09-11 株式会社オハラ リチウムイオン二次電池の製造方法
JP5358825B2 (ja) 2008-02-22 2013-12-04 国立大学法人九州大学 全固体電池
JP5616002B2 (ja) 2008-03-19 2014-10-29 株式会社オハラ リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法
JP5319943B2 (ja) 2008-03-19 2013-10-16 株式会社オハラ 電池
JP2010080422A (ja) 2008-04-10 2010-04-08 Sumitomo Electric Ind Ltd 電極体および非水電解質電池
US9178255B2 (en) 2008-06-20 2015-11-03 University Of Dayton Lithium-air cells incorporating solid electrolytes having enhanced ionic transport and catalytic activity
CN101325094B (zh) 2008-07-25 2013-04-03 清华大学 一种锂镧钛氧llto复合固态电解质材料及其合成方法
JP5536996B2 (ja) 2008-07-29 2014-07-02 株式会社オハラ リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスの製造方法
JP5132639B2 (ja) 2008-08-21 2013-01-30 日本碍子株式会社 セラミックス材料及びその製造方法
US20110209859A1 (en) 2008-09-10 2011-09-01 Modine Manufacturing Company Recuperative Heat Exchanger, Fuel Cell System Including Recuperative Heat Exchanger, and Method of Operating Same
JP5697300B2 (ja) 2008-09-11 2015-04-08 出光興産株式会社 正極合材の製造方法、及びそれを用いて得られる正極合材
JP5486253B2 (ja) 2008-10-31 2014-05-07 株式会社オハラ ガラスおよび結晶化ガラス
JP5293112B2 (ja) 2008-11-25 2013-09-18 トヨタ自動車株式会社 活物質の製造方法、及び電極体の製造方法
CN101434417A (zh) 2008-11-28 2009-05-20 宁波金和新材料有限公司 电池级球形四氧化三钴的湿法制备方法
EP2375477B1 (en) 2009-01-06 2016-12-21 LG Chem, Ltd. Positive electrode active material for lithium secondary battery
JP5132614B2 (ja) 2009-03-16 2013-01-30 京セラ株式会社 リチウム電池
JP2010244729A (ja) 2009-04-01 2010-10-28 Toyota Motor Corp 空気電池
US8585935B2 (en) 2009-06-03 2013-11-19 Farasis Energy, Inc. Composite for Li-ion cells and the preparation process thereof
CN102132357B (zh) 2009-07-17 2013-03-13 丰田自动车株式会社 固体电解质、固体电解质片及固体电解质的制造方法
WO2011020073A1 (en) 2009-08-14 2011-02-17 Seeo, Inc High energy polymer battery
JP5551542B2 (ja) 2009-09-17 2014-07-16 株式会社オハラ 全固体電池および全固体電池の製造方法
WO2011038233A1 (en) 2009-09-25 2011-03-31 Lawrence Livermore National Security, Llc High-performance rechargeable batteries with fast solid-state ion conductors
CA2770733C (en) 2009-11-05 2018-10-16 Ceramatec, Inc. Solid-state sodium-based secondary cell having a sodium ion conductive ceramic separator
JP5625351B2 (ja) 2009-12-25 2014-11-19 トヨタ自動車株式会社 電極層、固体電解質層および全固体二次電池
JP5484928B2 (ja) 2010-01-19 2014-05-07 株式会社オハラ 全固体電池
US8586227B2 (en) 2010-03-10 2013-11-19 Lawrence Livermore National Security, Llc Low temperature sodium-beta battery
US9136544B2 (en) 2010-03-11 2015-09-15 Harris Corporation Dual layer solid state batteries
US8865354B2 (en) 2010-03-30 2014-10-21 West Virginia University Inorganic solid electrolyte glass phase composite and a battery containing an inorganic solid electrolyte glass phase composite
JP4762353B1 (ja) 2010-03-31 2011-08-31 ナミックス株式会社 リチウムイオン二次電池及びその製造方法
JP2011222412A (ja) 2010-04-13 2011-11-04 Aisin Seiki Co Ltd リチウム−空気電池システム
DE102010019187B4 (de) 2010-04-30 2019-05-09 Obrist Engineering Gmbh Batterie und Verfahren zum Temperaturmanagement
JP2011249254A (ja) 2010-05-31 2011-12-08 Sumitomo Electric Ind Ltd 非水電解質電池用正極体及びその製造方法
EP2393150A1 (en) 2010-06-01 2011-12-07 Battery Consult Sagl High temperature rechargeable electrochemical energy storage cell
CN102947976B (zh) 2010-06-07 2018-03-16 萨普拉斯特研究有限责任公司 可充电、高密度的电化学设备
JP2012003940A (ja) * 2010-06-17 2012-01-05 Toyota Motor Corp 金属空気電池
JP5564649B2 (ja) 2010-06-23 2014-07-30 日本碍子株式会社 リチウム二次電池の正極及びリチウム二次電池
JP5587052B2 (ja) 2010-06-23 2014-09-10 日本碍子株式会社 リチウム二次電池の正極及びリチウム二次電池
WO2012008422A1 (ja) 2010-07-12 2012-01-19 株式会社 村田製作所 全固体電池
DE102010033020A1 (de) 2010-07-31 2012-02-02 Volkswagen Ag Lithium-Luft-Batterie mit hoher Sauerstoffsättigung
CZ2010703A3 (cs) 2010-09-23 2012-04-04 He3Da S.R.O. Lithiový akumulátor
CN102013536B (zh) 2010-10-28 2012-10-24 清华大学 一种液流式锂-空气电池
JP2012099315A (ja) 2010-11-01 2012-05-24 Sumitomo Electric Ind Ltd 全固体リチウム電池用正極とその製造方法および全固体リチウム電池
JP2012146479A (ja) 2011-01-12 2012-08-02 Idemitsu Kosan Co Ltd リチウムイオン電池
DE102011012713A1 (de) 2011-03-01 2012-09-06 Süd-Chemie AG Lithium-Titan-Mischoxid
JP5826078B2 (ja) 2011-03-15 2015-12-02 株式会社オハラ 全固体二次電池
JP5708467B2 (ja) 2011-03-18 2015-04-30 トヨタ自動車株式会社 スラリー、固体電解質層の製造方法、電極活物質層の製造方法、および全固体電池の製造方法
CN103443969A (zh) 2011-03-30 2013-12-11 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池及其制造方法
KR101312275B1 (ko) 2011-03-30 2013-09-25 삼성에스디아이 주식회사 복합체, 이를 포함한 리튬 이차 전지용 전극 활물질, 그 제조방법, 이를 이용한 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 채용한 리튬 이차 전지
CN103493261A (zh) 2011-04-18 2014-01-01 日本碍子株式会社 锂二次电池的正极活性物质
WO2012144533A1 (ja) 2011-04-19 2012-10-26 本田技研工業株式会社 リチウムイオン酸素電池
CN103459352B (zh) 2011-04-22 2016-03-02 东邦原材料株式会社 复合金属氧化物的制备方法、金属氧化物烧结体及回转窑
US9093717B2 (en) 2011-05-20 2015-07-28 Board Of Trustees Of Michigan State University Methods of making and using oxide ceramic solids and products and devices related thereto
JP5721540B2 (ja) 2011-05-30 2015-05-20 株式会社オハラ リチウムイオン伝導性無機物質
JP5204333B2 (ja) 2011-07-04 2013-06-05 本田技研工業株式会社 金属酸素電池
JP5204335B2 (ja) 2011-07-05 2013-06-05 本田技研工業株式会社 金属酸素電池
JP5204334B2 (ja) 2011-07-06 2013-06-05 本田技研工業株式会社 金属酸素電池
JP5919673B2 (ja) 2011-08-10 2016-05-18 株式会社豊田中央研究所 固体電解質及びその製造方法
JP5254483B2 (ja) 2011-09-13 2013-08-07 本田技研工業株式会社 金属酸素電池
WO2013049460A1 (en) 2011-09-28 2013-04-04 Excellatron Solid State, Llc Lithium oxygen batteries having a carbon cloth current collector and method of producing same
KR101851564B1 (ko) 2011-10-27 2018-04-25 삼성전자주식회사 리튬 공기 전지용 전해질 및 이를 포함한 리튬 공기전지
JP5912450B2 (ja) 2011-11-25 2016-04-27 トヨタ自動車株式会社 蓄電装置、電池温度調節方法
WO2013085557A1 (en) 2011-12-05 2013-06-13 Johnson Ip Holding, Llc Amorphous ionically-conductive metal oxides, method of preparation, and battery
JP5720589B2 (ja) 2012-01-26 2015-05-20 トヨタ自動車株式会社 全固体電池
US20150056520A1 (en) 2012-03-01 2015-02-26 Johnson Ip Holding, Llc Impregnated sintered solid state composite electrode, solid state battery, and methods of preparation
US10333123B2 (en) 2012-03-01 2019-06-25 Johnson Ip Holding, Llc High capacity solid state composite cathode, solid state composite separator, solid-state rechargeable lithium battery and methods of making same
US20130230777A1 (en) 2012-03-05 2013-09-05 Johnson Ip Holding, Llc Lithium based anode with nano-composite structure and method of manufacturing such
EP2842926B1 (en) 2012-04-25 2018-11-28 Toho Titanium Co., Ltd. Lithium lanthanum titanium oxide sintered body, solid electrolyte containing oxide, lithium air battery employing solid electrolyte and all-solid lithium battery
JP5918019B2 (ja) 2012-05-18 2016-05-18 株式会社オハラ 全固体二次電池
US20140011095A1 (en) 2012-07-03 2014-01-09 Electronics And Telecommunications Research Institute Organic/inorganic hybrid electrolyte, methods for preparing the same, and lithium battery including the same
US9123970B2 (en) 2012-07-03 2015-09-01 Electronics And Telecommunications Research Institute Lithium battery binder composition, method for preparing the same and lithium battery including the same
US20140008006A1 (en) 2012-07-03 2014-01-09 Electronics And Telecommunications Research Institute Method of manufacturing lithium battery
JP2014053178A (ja) 2012-09-07 2014-03-20 Ngk Insulators Ltd 全固体電池
JP6164812B2 (ja) 2012-09-19 2017-07-19 株式会社オハラ 全固体リチウムイオン二次電池
US9793525B2 (en) 2012-10-09 2017-10-17 Johnson Battery Technologies, Inc. Solid-state battery electrodes
US9450278B2 (en) 2012-12-20 2016-09-20 International Business Machines Corporation Cathode material for lithium—oxygen battery
KR102038624B1 (ko) 2012-12-21 2019-10-31 삼성전자주식회사 보호 음극, 이를 포함하는 리튬 공기 전지, 및 리튬 이온 전도성 보호막의 제조방법
US8795868B1 (en) 2013-03-13 2014-08-05 Melvin H. Miles Rechargeable lithium-air and other lithium-based batteries using molten nitrates
US20160028133A1 (en) 2013-03-13 2016-01-28 Melvin H. Miles Lithium-air battery for electric vehicles and other applications using molten nitrate electrolytes
JP2016517146A (ja) * 2013-03-21 2016-06-09 ユニバーシティー オブ メリーランド、カレッジ パーク 固体電解質物質を含むイオン伝導性バッテリー
US20160049707A1 (en) 2013-03-21 2016-02-18 Liox Power, Inc. Intermediate temperature alkali metal/oxygen batteries employing molten nitrate electrolytes
CN103311602B (zh) * 2013-04-11 2016-01-13 华中科技大学 一种锂空气电池用电解液及相应的电池产品
CA2820635A1 (en) 2013-06-21 2014-12-21 Hydro-Quebec All-solid state polymer li-s electrochemical cells and their manufacturing processes
JP6119469B2 (ja) 2013-07-05 2017-04-26 株式会社豊田中央研究所 イオン伝導性固体、その製造方法及び固体電池
DE102013214138A1 (de) 2013-07-18 2015-01-22 Siemens Aktiengesellschaft Systemanordnung mit Hochtemperaturbatterie mit getrennten Fluidkreisläufen
JP2015032355A (ja) 2013-07-31 2015-02-16 日本碍子株式会社 全固体電池
CA2920288A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Cathode combustion for enhanced fuel cell syngas production
WO2015051309A1 (en) 2013-10-04 2015-04-09 Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Large-volume-change lithium battery electrodes
GB201400276D0 (en) 2014-01-08 2014-02-26 Ilika Technologies Ltd Vapour deposition method for fabricating lithium-containing thin film layered structures
JP6233049B2 (ja) 2014-01-24 2017-11-22 富士通株式会社 複合固体電解質、及び全固体電池
JP6464556B2 (ja) 2014-01-31 2019-02-06 セイコーエプソン株式会社 電極複合体の製造方法、電極複合体および電池
US9997813B2 (en) 2014-02-18 2018-06-12 Sk Innovation Co., Ltd. Lithium air battery
JP6240306B2 (ja) 2014-02-27 2017-11-29 株式会社日立製作所 リチウム二次電池
WO2015151144A1 (ja) 2014-03-31 2015-10-08 株式会社日立製作所 全固体リチウム二次電池
JP2015204215A (ja) 2014-04-15 2015-11-16 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン伝導性固体電解質とその製造方法、および、全固体電池
JP6216288B2 (ja) 2014-06-04 2017-10-18 日本電信電話株式会社 リチウム空気電池
KR20160015853A (ko) 2014-08-01 2016-02-15 현대자동차주식회사 리튬공기 배터리
JP2016091995A (ja) 2014-10-30 2016-05-23 株式会社デンソー リチウム空気電池及びリチウム空気電池装置
KR20160067463A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 현대자동차주식회사 리튬-산소 전지 시스템
JP2016119257A (ja) 2014-12-22 2016-06-30 株式会社日立製作所 固体電解質、それを用いた全固体電池及び固体電解質の製造方法
EP3238297A1 (en) 2014-12-23 2017-11-01 Battery Consult GmbH Molten salt electrochemical flow cell
DE102015200700A1 (de) 2015-01-19 2016-07-21 Siemens Aktiengesellschaft Hochtemperatur-Batterie
CN104701588A (zh) 2015-03-06 2015-06-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种基于高致密度固体电解质的新型锂空气电池
US9954260B2 (en) 2015-03-16 2018-04-24 Thunder Power New Energy Vehicle Development Company Limited Battery system with heat exchange device
WO2016168727A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Ceramatec, Inc. Sodium-aluminum battery with sodium ion conductive ceramic separator
DE102015220354A1 (de) 2015-10-20 2017-04-20 Robert Bosch Gmbh Gehäusesystem eines Batteriemoduls, Batteriemodul mit einem solchen Gehäusesystem und Verfahren zu dessen Temperierung sowie Batterie
US10700378B2 (en) * 2015-12-17 2020-06-30 The Regents Of The University Of Michigan Slurry formulation for the formation of layers for solid state batteries
CN114551990A (zh) 2015-12-21 2022-05-27 约翰逊Ip控股有限公司 固态电池、隔板、电极和制造方法
US10218044B2 (en) 2016-01-22 2019-02-26 Johnson Ip Holding, Llc Johnson lithium oxygen electrochemical engine
KR20170123727A (ko) 2016-04-08 2017-11-09 현대자동차주식회사 다층구조의 전해질막을 가지는 리튬공기전지 및 그 제조방법
CN107437636B (zh) 2016-05-26 2018-08-24 中国科学院上海应用物理研究所 一种高温熔盐电池
CN206048735U (zh) 2016-08-03 2017-03-29 中山市先行节能科技有限公司 一种注塑机用节能加热圈装置
JP7349355B2 (ja) 2016-09-07 2023-09-22 アンブリ・インコーポレイテッド 高温の反応性材料装置用シール
US10686224B2 (en) 2017-04-19 2020-06-16 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Battery with aluminum-containing cathode
CN206921981U (zh) 2017-08-01 2018-01-23 中能国盛动力电池技术(北京)股份公司 一种锂空气电池组装结构
KR102429170B1 (ko) 2017-09-04 2022-08-03 현대자동차주식회사 리튬 공기 배터리 장치
CN207413450U (zh) 2017-11-09 2018-05-29 保定学院 具有磁力搅拌功能的恒温水浴锅
US11289731B2 (en) 2018-05-29 2022-03-29 Global Graphene Group, Inc. Fire-resistant lithium battery containing an electrode-protecting layer
FR3095895B1 (fr) 2019-05-06 2023-10-06 Zodiac Aero Electric Coffre pour batterie
KR20210107407A (ko) 2020-02-24 2021-09-01 삼성전자주식회사 양극, 이를 포함하는 리튬-공기 전지 및 이의 제조 방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2126192C1 (ru) * 1997-01-23 1999-02-10 Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН Высокотемпературный литий-кислородный (воздушный) аккумулятор
US20100291443A1 (en) * 2009-05-12 2010-11-18 Farmer Joseph C Air breathing lithium power cells
CN102934279A (zh) * 2010-06-08 2013-02-13 雷蒙特亚特特拉维夫大学有限公司 可再充电的碱金属-空气电池
CN102214827A (zh) * 2010-08-31 2011-10-12 中国科学院上海硅酸盐研究所 双载体复合的锂空气电池空气电极组合物及其制备方法
US20140065456A1 (en) * 2012-09-06 2014-03-06 Ceramates, Inc. Sodium-Halogen Secondary Cell

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112514136A (zh) * 2018-03-08 2021-03-16 崔屹 基于固体电解质的熔融锂电化学电池
CN113632294A (zh) * 2019-04-04 2021-11-09 约翰逊Ip控股有限公司 高温锂空气电池

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019503059A (ja) 2019-01-31
USRE49205E1 (en) 2022-09-06
DK3611791T3 (da) 2021-11-01
KR102150346B1 (ko) 2020-09-01
EP3611791A3 (en) 2020-03-11
JP6630833B2 (ja) 2020-01-15
US10218044B2 (en) 2019-02-26
CN112164768A (zh) 2021-01-01
EP3405991A1 (en) 2018-11-28
WO2017127485A1 (en) 2017-07-27
EP3611791B1 (en) 2021-08-04
EP3405991B1 (en) 2020-03-04
EP3940875A1 (en) 2022-01-19
US20170214106A1 (en) 2017-07-27
KR20180104078A (ko) 2018-09-19
DK3405991T3 (da) 2020-05-18
EP3611791A2 (en) 2020-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109075412A (zh) 熔融锂氧电化学电池
US4312927A (en) Energy conversion and storage process
KR101940337B1 (ko) 중온 나트륨 배터리
TWI745917B (zh) 高溫鋰空氣電池
WO2012061823A2 (en) Low temperature molten sodium secondary cell with sodium ion conductive electrolyte membrane
CN101223669A (zh) 无成膜剂的电解质分隔物***及其在电化学能量储存中的应用
CN109786842A (zh) 一种高安全高比能量锂/氟化碳电池制备方法
JP2017511961A (ja) 電気化学的エネルギー貯蔵装置並びにそれの作動方法
CN108682796A (zh) 一种合金物质包覆的硅碳负极材料及其制备方法
KR20160013996A (ko) 실온/중온 전기 차량 배터리용 하이브리드 용융/고체 나트륨 애노드
CN102780049A (zh) 一种大容量钠氯化镍单体平板电池及其电池组
Kotobuki et al. Ceramic Electrolytes for All-Solid-State Li Batteries
CN109244370A (zh) 一种二次锂金属电池负极蒸汽保护膜的制备方法
CN108550881A (zh) 一种aip熔盐式燃料电池
CN108987819A (zh) 制备全固态电池的方法以及固态电池
CN109904452A (zh) 基于碳纤维负极材料的钠基双离子电池的制备方法
KR101075145B1 (ko) 나트륨-유황전지 모듈
CN202930503U (zh) 一种大容量钠氯化镍单体平板电池及其电池组
CN114335758B (zh) 基于石榴石固态电解质高温熔融锂碘电池
KR20190006375A (ko) 소듐-바이페닐을 이용한 레독스 플로우 배터리
US20220216539A1 (en) High temperature lithium air battery
JP2013080663A (ja) 非常用溶融塩組電池及びその使用方法並びに非常用電源装置
Angell et al. Battery with aluminum-containing cathode
Talin et al. Monocarba-closo-polyborate electrolytes for all solid state Li-ion batteries.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181221

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication