CN105948033A - 湿法微波剥离制备石墨烯的方法 - Google Patents

湿法微波剥离制备石墨烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105948033A
CN105948033A CN201610541943.4A CN201610541943A CN105948033A CN 105948033 A CN105948033 A CN 105948033A CN 201610541943 A CN201610541943 A CN 201610541943A CN 105948033 A CN105948033 A CN 105948033A
Authority
CN
China
Prior art keywords
microwave
graphene
stripping
prepared
graphite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610541943.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105948033B (zh
Inventor
任睿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heilongjiang Carbon Era Graphene Technology Co Ltd
Original Assignee
Heilongjiang Carbon Era Graphene Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heilongjiang Carbon Era Graphene Technology Co Ltd filed Critical Heilongjiang Carbon Era Graphene Technology Co Ltd
Priority to CN201610541943.4A priority Critical patent/CN105948033B/zh
Publication of CN105948033A publication Critical patent/CN105948033A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105948033B publication Critical patent/CN105948033B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/04—Specific amount of layers or specific thickness
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/30—Purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/32—Size or surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM

Abstract

本发明体涉及一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法。该方法是向不同粒径的可膨胀石墨中加入一定量的插层溶剂并超声波处理1‑10h，过滤处理后的溶液，将得到的可膨胀石墨高固体份体系加入带有溶剂收集器微波剥离设备中进行微波处理，制备得到石墨烯。插层溶剂经超声波处理后会渗透到膨胀石墨片层之间，并在微波剥离时迅速气化，使石墨剥离成石墨烯，并且层数更少。该方法剥离效果彻底、剥离出的石墨烯层数少、生产工艺简单、绿色环保、可工业化生产。

Description

湿法微波剥离制备石墨烯的方法
技术领域
本发明属涉及一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法。
背景技术
石墨烯是由单层碳原子构成的二维碳材料，长程共轭结构使其非常坚硬，断裂强度可达42N/m2，抗拉强度和弹性模量分别为130GPa和1.0TPa。石墨烯同时还具有极好的导热、导电性能，在室温下导热率为5300W/(m·K)，常温下电子迁移率超过15000cm2/(V·s)。石墨烯透光性能优异，吸光率仅为2.3％。石由于墨烯有着诸多优异的性能，因而近年来对石墨烯的研究和开发出现了快速增长。
石墨烯虽有诸多的优异性能，石墨烯的生产成本较高价格昂贵较大程度的阻碍了石墨烯的应用性。机械剥离法是最早用于石墨烯制备的物理方法，该方法得到的石墨烯较完美，但是产率低、成本高等特点，限制了它的工业化和规模化生产。液相剥离法是一种溶剂剥离法，且是剥离中比较有效的一种方法，这种方法制备的石墨烯质量很好，但是该方法制得的石墨烯产率很低，难以实现规模化生产。化学氧化还原法工艺简单，得到广大石墨烯从业者的青睐，并且已经实现了吨级规模的生产，其产品在一些涂层材料领域也得到了较好的应用，但是这种方法会有一些杂质的残留，就会一定程度地降低性质，而二次处理又会带来成本的大幅度上升。化学气相沉积法(CVD)主要用来制备高纯度、高性能的固体薄膜，是目前最理想的制备最高品质石墨烯薄膜的生产技术，但是它具有高耗能和价格昂贵的缺点，并且不能进行大面积和连续化生产，只能用于诸如显示器和晶体管制造等最高端领域。SiC外延生长法具有高成本和高温度的缺点，不适应现代硅电子器件的技术特点。而且，其高温操作、高基材价格和小尺寸的制造特性使其只能用于一些非常昂贵的领域。现有的微波剥离主要是将可膨胀石墨直接微波剥离。可膨胀石墨直接剥离剥离的产品中石墨烯占有比例少剥离不彻底，剥离后的石墨烯层数较多应用性差。
发明内容
针对上述问题，本明公开了一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，本发明利用超声波加入适当的插层溶剂处理可膨胀石墨，过滤后体系为带有大量的插层溶剂的高固体份体系，微波处理时插层溶剂迅速气化，因此大量的插层溶剂的存在就使得在进行微波剥离时，剥离更充分，剥离层数更少，也更为均匀。并且该方法制备工艺简单、成本低廉、绿色环保、适宜工业化生产与实际应用性高。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，将工业化生产的可膨胀石墨加入插层溶剂，放入现有常规超声波设备中进行超声波插层，超声波的剪切空化作用会破坏石墨层间的范德华力，使片层间的距离变大，同时使插层溶剂更好渗入到石墨片层间。超声处理后过滤去除部分插层剂。将过滤得到的含有大量插层溶剂的可膨胀石墨加入到有溶剂收集器的微波设备中进行微波剥离，微波辐照可瞬时使高固体份体系达到很高的温度使插层溶剂瞬间气化撑开石墨片层，使石墨变为石墨烯，气化后的插层溶剂可通过溶剂收集器冷却回收，即可得到石墨烯成品。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，所用的可膨胀石墨的粒度为50-5000目时效果最佳。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，插层溶剂的用量是石墨质量的20倍到100倍效果最佳。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，所用的插层溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、丁酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿中任意一种。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，超声波处理温度为30-80℃，超声波功率为100-800W，超声波时间1-10h，处理后效果最佳。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，在微波剥离时需要惰性气氛保护包括：氮气、氩气、氦气。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，插层溶剂在微波剥离时气化，所产生的气体可通过溶剂收集器回收在利用。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，所述微波辐照处理条件为：微波频率915MHz-2450MHz，微波输出功率密度为50-150mW/cm3，微波辐照时间为5-100s，剥离后效果最佳。
本发明的有益技术效果：
(1)利用本发明所述方法，用超声处理可膨胀石墨，利用超声波的空化剪切作用膨胀石墨片层间距增大，同时使插层溶剂更深更细致的渗入到可膨胀石墨层间。过滤后去除部分插层溶剂，使可膨胀石墨处于高固体体份(使插层剂竟可能多的保留在可膨胀石墨片层之间)，微波辐照时插层剂迅速气化将石墨片层撑开，使石墨片层分离成为石墨烯。由于高固体份中插层剂较多，所以微波爆剥后与现有的干法微波剥离相比较剥离的更加彻底并且剥离后的石墨烯层数更少，同时该方法是一个纯的物理分离的过程，所以制备的石墨烯结构不含有机官能团使用效果更加优异。
(2)本发明所述方法与普通微波剥离相比较可通过调节插层溶剂的用量，超声条件，微波条件来制备不同应用需求石墨烯，可控性更高。
(3)并且该方法与现有的石墨烯制备方法相比较制备工艺更简单、成本低廉、微波剥离后插层剂可回收与普通的剥离方法相比较更加绿色环保、并且可工业化大规模生产、产品实际应用性更高。
附图说明
图1为实施例1中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图2为实施例2中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图3为实施例3中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图4为实施例4中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图5为实施例5中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图6为实施例6中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图7为实施例7中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图8为实施例8中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图9为实施例9中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图10为实施例10中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
图11为实施例11中制备获得的石墨烯扫描电镜图；
具体实施方式
湿法微波剥离制备石墨烯的方法，将可膨胀石墨加入插层溶剂，放入现有常规超声波设备中进行超声波插层，超声波的剪切空化作用会破坏石墨层间的范德华力，使片层间的距离变大，同时使插层溶剂更好渗入到石墨片层间，超声处理后过滤去除部分插层剂,将过滤得到的含有大量插层溶剂的可膨胀石墨加入到有溶剂收集器的微波设备中进行微波剥离，微波辐照可瞬时使高固体份体系达到很高的温度，使可膨胀石墨层间的插层溶剂瞬间气化撑开石墨片层，使石墨变为石墨烯，气化后的插层溶剂可通过溶剂收集器冷却回收，即可得到石墨烯成品。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，所用的可膨胀石墨的粒度为50-5000目时效果最佳。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，插层溶剂的用量是石墨质量的20倍到100倍效果最佳。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，所用的插层溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、丁酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿中任意一种。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，超声波处理温度为30-80℃，超声波功率为100-800W，超声波时间1-10h，处理后效果最佳。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，在微波剥离时需要惰性气氛保护包括：氮气、氩气、氦气。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，插层溶剂在微波剥离时气化，所产生的气体可通过溶剂收集器回收在利用。
进一步的，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，所述微波辐照处理条件为：微波频率915MHz-2450MHz，微波输出功率密度为50-150mW/cm3，微波辐照时间为5-100s，剥离后效果最佳。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细描述。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
相反，本发明涵盖任何由权利要求定义的在本发明的精髓和范围上做的替代、修改、等效方法以及方案。进一步，为了使公众对本发明有更好的了解，在下文对本发明的细节描述中，详尽描述了一些特定的细节部分。对本领域技术人员来说没有这些细节部分的描述也可以完全理解本发明。
实施例1
称取粒度为50目的可膨胀石墨10g，加入N-甲基吡咯烷酮1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率800W，超声波处理10h。超声波处理后抽滤，滤出310g固体。
将抽滤后的固体送入微波设备中，微波室中保持氮气气氛，微波条件为微波频率915MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为100s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图1、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表3。
表1实施例1-11中最终产物的元素分析数据
N[％] C[％] H[％] S[％]
实施例1 0.016 0.911 0.012 0.011
实施例2 0.015 0.938 0.017 0.033
实施例3 0.024 0.966 0.010 0.009
实施例4 0.013 0.958 0.010 0.018
实施例5 0.012 0.967 0.008 0.013
实施例6 0.011 0.965 0.010 0.014
实施例7 0.009 0.970 0.012 0.009
实施例8 0.008 0.975 0.08 0.008
实施例9 0.009 0.971 0.010 0.009
实施例10 0.006 0.972 0.012 0.010
实施例11 0.002 0.967 0.010 0.021
表2实施例1-11中最终产物的粒径分析数据
表3实施例1-6中最终产物的AFM厚度统计数据
实施例2
称取粒度为50目的可膨胀石墨10g，加入N,N-二甲基甲酰胺200g，放入超声波设备中，超声波温度80℃，超声波功率800W，超声波处理10h。超声波处理后抽滤，滤出15g固体。
将抽滤后的固体送入微波设备中，微波室中保持氮气气氛，微波条件为微波频率915MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为100s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图2、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表3。
实施例3
称取粒度为50目的可膨胀石墨10g，加入二氧六环1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率100W，超声波处理10h。超声波处理后抽滤，滤出100g固体。
将抽滤后的固体送入微波设备中，微波室中保持氮气气氛，微波条件为微波频率915MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为100s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图3、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表3。
实施例4
称取粒度为500目的可膨胀石墨10g，加入水500g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率800W，超声波处理1h。超声波处理后抽滤，滤出310g固体。
将抽滤后的固体送入微波设备中，微波室中保持氮气气氛，微波条件为微波频率915MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为100s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图4、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表3。
实施例5
称取粒度为400目的可膨胀石墨10g，加入甲醇1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率100W，超声波处理10h。超声波处理后抽滤，滤出100g固体。
将抽滤后的固体送入微波设备中，微波室中保持氮气气氛，微波条件为微波频率915MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为100s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图5、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表3。
实施例6
称取粒度为800目的可膨胀石墨10g，加入乙醇1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率100W，超声波处理10h。超声波处理后抽滤，滤出200高固体份溶液。
将抽滤后的高固体份溶液送入微波设备中，微波室中保持氮气气氛，微波条件为微波频率2450MHz，微波功率密度为50mW/cm3，微波时间为100s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图6、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表3。
实施例7
称取粒度为800目的可膨胀石墨10g，加入乙二醇1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率100W，超声波处理10h。超声波处理后抽滤，滤出200g高固体份溶液。
将抽滤后的高固体份溶液送入微波设备中，微波室中保持氮气气氛，微波条件为微波频率2450MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为5s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图7、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表4。
表4实施例6-12中最终产物的AFM厚度统计数据
实施例8
称取粒度为800目的可膨胀石墨10g，加入丙酮1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率400W，超声波处理8h。超声波处理后抽滤，滤出100g高固体份溶液。
将抽滤后的高固体份溶液送入微波设备中，微波室中保持氩气气氛，微波条件为微波频率2450MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为45s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图8、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表4。
实施例9
称取粒度为800目的可膨胀石墨10g，加入四氢呋喃1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率400W，超声波处理8h。超声波处理后抽滤，滤出150g高固体份溶液。
将抽滤后的高固体份溶液送入微波设备中，微波室中保持真空状态，微波条件为微波频率2450MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为45s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图9、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表4。
实施例10
称取粒度为1500目的可膨胀石墨10g，加入甲苯1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率400W，超声波处理8h。超声波处理后抽滤，滤出200g高固体份溶液。
将抽滤后的高固体份溶液送入微波设备中，微波室中保持真空状态，微波条件为微波频率2450MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为45s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图10、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表4。
实施例11
称取粒度为5000目的可膨胀石墨10g，加入二氯甲烷1000g，放入超声波设备中，超声波温度30℃，超声波功率400W，超声波处理8h。超声波处理后抽滤，滤出200g高固体份溶液。
将抽滤后的高固体份溶液送入微波设备中，微波室中保持保持氢气气氛，微波条件为微波频率2450MHz，微波功率密度为150mW/cm3，微波时间为25s。制备获得的石墨烯的扫描电镜图见图11、元素分析数据见表1、粒径分析数据见表2、AFM厚度统计数据见表4。
实验结果分析：利用扫描电镜观察本发明所述方法生产的石墨烯的表面形貌，可以看出石墨烯表面有大量褶皱，说明石墨烯的层数较少；同时通过元素分析可看出该方法生产的石墨烯碳含量非常高，说明该石墨烯几乎不含一些有机官能团，石墨烯纯度较高；粒径分析表征了剥离后的粒径大小；原子力显微镜厚度统计结果表明，所生产的石墨烯的片层较薄并且相对较均匀。

Claims (8)

1.一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是，将可膨胀石墨加入插层溶剂，放入现有常规超声波设备中进行超声波插层，超声波的剪切空化作用会破坏石墨层间的范德华力，使片层间的距离变大，同时使插层溶剂更好渗入到石墨片层间，超声处理后过滤去除部分插层剂，将过滤得到的含有大量插层溶剂的可膨胀石墨加入到有溶剂收集器的微波设备中进行微波剥离，微波辐照可瞬时使高固体份体系达到很高的温度，使可膨胀石墨层间的插层溶剂瞬间气化撑开石墨片层，使石墨变为石墨烯，气化后的插层溶剂可通过溶剂收集器冷却回收，即可得到石墨烯成品。
2.根据权利要求1所述，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是，所用的可膨胀石墨的粒度为50-5000目。
3.根据权利要求1所述，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是:插层溶剂的用量是可膨胀石墨质量的20倍到100倍。
4.根据权利要求1所述，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是，所用的插层溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环、水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、丁酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿中的任意一种。
5.根据权利要求1所述，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是：超声波处理温度为30-80℃，超声波功率为100-800W，超声波时间1-10h。
6.根据权利要求1所述，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是：在微波剥离时需要惰性气氛保护(如氮气、氩气、氦气)。
7.根据权利要求1所述，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是：插层溶剂在微波剥离时气化，所产生的气体可通过溶剂收集器回收在利用。
8.根据权利要求1所述，一种湿法微波剥离制备石墨烯的方法，其特征是：所述微波辐照处理条件为：微波频率915MHz-2450MHz，微波输出功率密度为50-150mW/cm3，微波辐照时间为5-100s。
CN201610541943.4A 2016-07-11 2016-07-11 湿法微波剥离制备石墨烯的方法 Active CN105948033B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610541943.4A CN105948033B (zh) 2016-07-11 2016-07-11 湿法微波剥离制备石墨烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610541943.4A CN105948033B (zh) 2016-07-11 2016-07-11 湿法微波剥离制备石墨烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105948033A true CN105948033A (zh) 2016-09-21
CN105948033B CN105948033B (zh) 2018-04-27

Family

ID=56899659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610541943.4A Active CN105948033B (zh) 2016-07-11 2016-07-11 湿法微波剥离制备石墨烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105948033B (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106672948A (zh) * 2016-10-25 2017-05-17 成都新柯力化工科技有限公司 一种干态锥形研磨剥离石墨烯的成套装置
CN108017052A (zh) * 2017-11-24 2018-05-11 广东聚石化学股份有限公司 一种规模化制备石墨烯的方法
CN108033443A (zh) * 2017-12-14 2018-05-15 华南理工大学 一种超声结合微波制备石墨烯量子点的方法
CN108101034A (zh) * 2018-01-18 2018-06-01 莆田市超维二维科技发展有限公司 一种采用微波辐照一步法量产石墨烯的设备及方法
CN108279262A (zh) * 2018-02-05 2018-07-13 哈尔滨工业大学深圳研究生院 一种用于同时灵敏检测多巴胺和尿酸的电化学传感器及制备方法
CN108423667A (zh) * 2018-05-29 2018-08-21 李训祺 一种石墨烯生产工艺
CN108862258A (zh) * 2018-08-13 2018-11-23 深圳南科新材科技有限公司 一种氟化石墨烯及其制备方法和应用以及包含其的环氧树脂复合材料
CN110467178A (zh) * 2019-09-29 2019-11-19 威海云山科技有限公司 一种制备石墨烯的方法
WO2019220226A1 (en) * 2018-05-16 2019-11-21 Arcelormittal A method for the manufacture of pristine graphene from kish graphite
CN110662600A (zh) * 2017-04-19 2020-01-07 纳米技术仪器公司 用于石墨烯生产的微波***和方法
CN111017916A (zh) * 2020-01-07 2020-04-17 南开大学 一种层数可控的石墨烯制备方法
CN113387349A (zh) * 2021-05-12 2021-09-14 无锡启仁化工科技有限公司 一种高效制备石墨烯溶胶的方法
CN113527998A (zh) * 2021-08-12 2021-10-22 青岛金芳华新型建材科技有限公司 一种阻燃聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN114455575A (zh) * 2022-01-28 2022-05-10 中安新材料(深圳)有限公司 一种石墨烯及其制备方法和用途
CN114497476A (zh) * 2021-12-24 2022-05-13 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池用膨胀石墨纳米硅复合负极材料及其制备方法
CN114956072A (zh) * 2022-06-08 2022-08-30 中国科学院过程工程研究所 一种天然石墨球形尾料水蒸气压力膨胀的方法
CN116462191A (zh) * 2023-01-19 2023-07-21 浙江澜沐浦科技有限公司 一种制备石墨烯的方法
US11939221B2 (en) 2018-05-23 2024-03-26 Arcelormittal Method for the manufacture of reduced graphene oxide from electrode graphite scrap

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102464315A (zh) * 2010-11-18 2012-05-23 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯的制备方法
CN102464312A (zh) * 2010-11-05 2012-05-23 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯的制备方法
CN103224230A (zh) * 2013-04-16 2013-07-31 谭彬 一种石墨烯的制备方法
CN103253659A (zh) * 2013-05-23 2013-08-21 渤海大学 一种超声波剥离石墨制备石墨烯的方法
CN103723708A (zh) * 2013-11-22 2014-04-16 盐城纳新天地新材料科技有限公司 一种单层石墨烯有机溶液制备方法
CN103935997A (zh) * 2014-05-10 2014-07-23 由伟 一种基于十二烷基苯磺酸钠的石墨烯的制备方法
CN105502371A (zh) * 2016-01-05 2016-04-20 上海和伍复合材料有限公司 一种石墨烯的液相剥离制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102464312A (zh) * 2010-11-05 2012-05-23 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯的制备方法
CN102464315A (zh) * 2010-11-18 2012-05-23 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯的制备方法
CN103224230A (zh) * 2013-04-16 2013-07-31 谭彬 一种石墨烯的制备方法
CN103253659A (zh) * 2013-05-23 2013-08-21 渤海大学 一种超声波剥离石墨制备石墨烯的方法
CN103723708A (zh) * 2013-11-22 2014-04-16 盐城纳新天地新材料科技有限公司 一种单层石墨烯有机溶液制备方法
CN103935997A (zh) * 2014-05-10 2014-07-23 由伟 一种基于十二烷基苯磺酸钠的石墨烯的制备方法
CN105502371A (zh) * 2016-01-05 2016-04-20 上海和伍复合材料有限公司 一种石墨烯的液相剥离制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
闫浩然等: "微波加热剥离法制备石墨烯", 《化学推进剂与高分子材料》 *

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106672948A (zh) * 2016-10-25 2017-05-17 成都新柯力化工科技有限公司 一种干态锥形研磨剥离石墨烯的成套装置
CN110662600A (zh) * 2017-04-19 2020-01-07 纳米技术仪器公司 用于石墨烯生产的微波***和方法
CN110662600B (zh) * 2017-04-19 2022-09-16 纳米技术仪器公司 用于石墨烯生产的微波***和方法
CN108017052A (zh) * 2017-11-24 2018-05-11 广东聚石化学股份有限公司 一种规模化制备石墨烯的方法
CN108017052B (zh) * 2017-11-24 2020-05-08 广东聚石化学股份有限公司 一种规模化制备石墨烯的方法
CN108033443A (zh) * 2017-12-14 2018-05-15 华南理工大学 一种超声结合微波制备石墨烯量子点的方法
CN108101034A (zh) * 2018-01-18 2018-06-01 莆田市超维二维科技发展有限公司 一种采用微波辐照一步法量产石墨烯的设备及方法
CN108279262A (zh) * 2018-02-05 2018-07-13 哈尔滨工业大学深圳研究生院 一种用于同时灵敏检测多巴胺和尿酸的电化学传感器及制备方法
JP2021523868A (ja) * 2018-05-16 2021-09-09 アルセロールミタル キッシュグラファイトから純粋なグラフェンを製造するための方法
WO2019220174A1 (en) * 2018-05-16 2019-11-21 Arcelormittal A method for the manufacture of pristine graphene from kish graphite
WO2019220226A1 (en) * 2018-05-16 2019-11-21 Arcelormittal A method for the manufacture of pristine graphene from kish graphite
CN112135792A (zh) * 2018-05-16 2020-12-25 安赛乐米塔尔公司 用于由初生石墨制造原始石墨烯的方法
CN112135792B (zh) * 2018-05-16 2024-01-30 安赛乐米塔尔公司 用于由初生石墨制造原始石墨烯的方法
US11535519B2 (en) 2018-05-16 2022-12-27 Arcelormittal Method for the manufacture of pristine graphene from Kish graphite
JP7176004B2 (ja) 2018-05-16 2022-11-21 アルセロールミタル キッシュグラファイトから純粋なグラフェンを製造するための方法
US11939221B2 (en) 2018-05-23 2024-03-26 Arcelormittal Method for the manufacture of reduced graphene oxide from electrode graphite scrap
CN108423667A (zh) * 2018-05-29 2018-08-21 李训祺 一种石墨烯生产工艺
WO2020034496A1 (zh) * 2018-08-13 2020-02-20 深圳南科新材科技有限公司 一种氟化石墨烯及其制备方法和应用以及包含其的环氧树脂复合材料
CN108862258A (zh) * 2018-08-13 2018-11-23 深圳南科新材科技有限公司 一种氟化石墨烯及其制备方法和应用以及包含其的环氧树脂复合材料
CN108862258B (zh) * 2018-08-13 2022-06-17 深圳南科新材科技有限公司 一种氟化石墨烯及其制备方法和应用以及包含其的环氧树脂复合材料
CN110467178A (zh) * 2019-09-29 2019-11-19 威海云山科技有限公司 一种制备石墨烯的方法
CN110467178B (zh) * 2019-09-29 2022-07-22 威海云山科技有限公司 一种制备石墨烯的方法
CN111017916A (zh) * 2020-01-07 2020-04-17 南开大学 一种层数可控的石墨烯制备方法
CN113387349A (zh) * 2021-05-12 2021-09-14 无锡启仁化工科技有限公司 一种高效制备石墨烯溶胶的方法
CN113527998A (zh) * 2021-08-12 2021-10-22 青岛金芳华新型建材科技有限公司 一种阻燃聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN114497476A (zh) * 2021-12-24 2022-05-13 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池用膨胀石墨纳米硅复合负极材料及其制备方法
CN114455575A (zh) * 2022-01-28 2022-05-10 中安新材料(深圳)有限公司 一种石墨烯及其制备方法和用途
CN114956072A (zh) * 2022-06-08 2022-08-30 中国科学院过程工程研究所 一种天然石墨球形尾料水蒸气压力膨胀的方法
CN116462191A (zh) * 2023-01-19 2023-07-21 浙江澜沐浦科技有限公司 一种制备石墨烯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105948033B (zh) 2018-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105948033A (zh) 湿法微波剥离制备石墨烯的方法
CN106115666B (zh) 一种超声波、超临界co2及微波三次剥离制备石墨烯的方法
US10472243B2 (en) Industrial method for preparing large-sized graphene
CN104973591B (zh) 一种高质量石墨烯及其制备方法
WO2012088697A1 (zh) 石墨烯衍生物-碳纳米管复合材料及其制备方法
US9249026B2 (en) Method for preparing graphene from biomass-derived carbonaceous mesophase
CN107001047A (zh) 部分氧化石墨烯及其制备方法
CN104058399B (zh) 一种高纯度高质量石墨烯的直接制备方法
CN103588195A (zh) 一种石墨烯的制备方法
CN103708445B (zh) 一种制备石墨烯粉体材料的方法及石墨烯粉体材料
CN109181654B (zh) 一种石墨烯基复合导热膜及其制备方法及其应用
CN106219525B (zh) 一种膨胀石墨纸的制备方法
CN102464315A (zh) 石墨烯的制备方法
CN105347332A (zh) 一种石墨烯的制备方法
CN104071778A (zh) 石墨烯分散液及制备石墨烯材料粉体的方法
CN106145084A (zh) 一种碳材料薄膜的成型工艺及制成的碳材料薄膜
CN106882795A (zh) 一种规模化超声剥离制备石墨烯的方法及石墨烯的应用
CN105293482A (zh) 一种石墨烯的溶剂热剥离制备方法
CN102464312A (zh) 石墨烯的制备方法
CN106395768A (zh) 一种超薄氮化硼纳米片的合成方法
CN111017916A (zh) 一种层数可控的石墨烯制备方法
CN107176600A (zh) 一种立方形貌石墨烯粉末及其制备方法与应用
CN103723712A (zh) 一种单层石墨烯二甲基甲酰胺溶液制备方法
CN106477560A (zh) 一种石墨烯的制备方法
CN103738947A (zh) 一种单层石墨烯乙二醇溶液制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant