CN104071778A - 石墨烯分散液及制备石墨烯材料粉体的方法 - Google Patents
石墨烯分散液及制备石墨烯材料粉体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104071778A CN104071778A CN201410277206.9A CN201410277206A CN104071778A CN 104071778 A CN104071778 A CN 104071778A CN 201410277206 A CN201410277206 A CN 201410277206A CN 104071778 A CN104071778 A CN 104071778A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- organic solvent
- water
- dispersing solution
- grapheme material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明提供了一种石墨烯分散液,其包括有机溶剂及分散在该有机溶剂中的石墨烯材料,该石墨烯分散液通过如下步骤制备而成:步骤一:提供一种石墨烯水性浆料,该石墨烯水性浆料包括石墨烯材料及水;步骤二:在所述石墨烯水性浆料中累计一次或者多次加入有机溶剂得到混合浆料,所述有机溶剂可与水形成共沸体系;步骤三:加热所述混合浆料直到去除该混合浆料中的所有水分,得到所述石墨烯分散液。本发明还提供一种利用该石墨烯分散液制备石墨烯材料粉体的方法。
Description
技术领域
本发明涉及石墨烯材料技术领域,尤其涉及一种便于干燥的石墨烯分散液及利用该石墨烯分散液制备石墨烯材料粉体的方法。
背景技术
石墨烯(Graphene)是一种由碳原子构成的单层片状结构、只有一个碳原子厚度的二维材料。石墨烯在很多方面都展现出了优异的性能,比如石墨烯几乎是完全透明的,只吸收2.3%的光,其透光性非常好;石墨烯的导热系数高达5300W/m·K,大于碳纳米管和金刚石;石墨烯常温下的电子迁移率超过15000cm2/V·s,大于纳米碳管和硅晶体;石墨烯的电阻率只有10-6Ω·cm,比铜或银更低,是目前电阻率最小的材料;此外石墨烯也是目前最薄却最坚硬的材料。将石墨烯制备成粉体更有利于石墨烯的应用,如石墨烯材料粉体可用作高分子的添加剂,提高高分子的电学性能和力学强度,石墨烯材料粉体具有广阔的应用前景。
目前,可采用多种方法制备得到石墨烯材料粉体,如机械剥离法、氧化-还原法、晶体外延生长法、化学气相沉积法、有机合成法和剥离碳纳米管法等。在这些方法中,氧化-还原法制备石墨烯材料粉体的成本低廉且容易实现,是制备石墨烯材料粉体的最佳方法。然而,用该种方法制备石墨烯材料粉体时,均会引入水作为氧化还原反应的溶剂或载体,从而形成由水与石墨烯材料组成的石墨烯水性浆料,进而需要干燥所述石墨烯水性浆料以得到石墨烯材料粉体。
但在实际应用中,所述石墨烯水性浆料难以直接干燥,采用直接加热的方式干燥石墨烯水性浆料时,其中的石墨烯材料会出现板结或团聚从而不能得到石墨烯材料粉体或者得不到可产业化利用的石墨烯材料粉体,从而影响石墨烯材料粉体的产业化应用。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种,以解决便于干燥的石墨烯分散液及利用该石墨烯分散液制备石墨烯材料粉体的方法,以解决上述问题。
一种石墨烯分散液,其包括有机溶剂及分散在该有机溶剂中的石墨烯材料,该石墨烯分散液通过如下步骤制备而成:步骤一:提供一种石墨烯水性浆料,该石墨烯水性浆料包括石墨烯材料及水;步骤二:在所述石墨烯水性浆料中累计一次或者多次加入有机溶剂得到混合浆料,所述有机溶剂可与水形成共沸体系;步骤三:加热所述混合浆料直到去除该混合浆料中的所有水分,得到所述石墨烯分散液。
在所述石墨烯水性浆料中,所述石墨烯的质量浓度为0.1%~5%。
所述有机溶剂的表面张力小于72.8mN/m,比热容小于4.2*103焦/千克·摄氏度。
所述有机溶剂的表面张力小于50mN/m,比热容小于1*103焦/千克·摄氏度。
所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、正戊醇、乙腈、丙烯腈中的一种或组合。
定义所述有机溶剂与水形成共沸体系时,共沸出来的馏分中有机溶剂与水的质量比为R,则在所述步骤二中,在所述石墨烯水性浆料中累计一次或多次加入的有机溶剂与水的比例大于R。
一种石墨烯分散液,其包括有机溶剂及分散在该有机溶剂中的石墨烯材料,该石墨烯分散液通过如下步骤制备而成:步骤一:提供一种石墨烯水性浆料,该石墨烯水性浆料包括石墨烯材料及水;步骤二:在所述石墨烯水性浆料中加入有机溶剂得到混合浆料,所述有机溶剂可与水形成共沸体系;步骤三:加热所述混合浆料以蒸发该混合浆料中的水分,且保持在加热过程中该混合浆料中有有机溶剂存在,当所述混合浆料中的水分全部被去除时,得到所述石墨烯分散液。
一种石墨烯分散液,该石墨烯分散液包括石墨烯材料及有机溶剂,且该石墨烯分散液是通过在石墨烯水性浆料中加入可与水形成共沸体系的有机溶剂,并通过加热,加热温度大于等于共沸体系的共沸温度,利用有机溶剂置换石墨烯水性浆料中的水,直至完全去除石墨烯水性浆料中的水而得到。
一种用所述石墨烯分散液制备石墨烯材料粉体的方法,其包括如下步骤:将所述石墨烯分散液直接加热干燥,直到该石墨烯分散液中的有机溶剂完全被去除,从而得到所述石墨烯粉末。
所述加热干燥的方式包括直接加热干燥、喷雾干燥就造粒干燥。
所述加热干燥的温度大于等于共沸体系的共沸温度。
相对于现有技术,本发明提供了一种便于直接干燥形成的石墨烯分散液。该石墨烯分散液在制备时,利用能与水形成二元共沸体系的有机溶剂通过置换出石墨烯浆料中的水分,并加热完全去除水分,加热温度大于等于共沸体系的共沸温度,若加热温度低于共沸温度,分离效率低,耗时长、耗能高。得到分散在有机溶剂中的石墨烯材料。由于该石墨烯分散液不含水,因此可直接干燥除去有机溶剂得到无板结团聚、分散性较好的石墨烯粉料。由于采用了可与水组成共沸体系的有机溶剂,一方面能使是石墨烯水性浆料中的水分在低于纯水沸点的条件下除去,缩短干燥时间,降低干燥能耗;另一方面通过有机溶剂置换后得到分散在有机溶剂中的石墨烯分散液,对该石墨烯分散液进行后续干燥时,由于有机溶剂比表面张力以及比热容较水小,既可以缩短干燥时间、降低能耗,同时又能较好的解决石墨烯材料在干燥过程中易发生的团聚问题;再者,当加热除掉混合溶剂中的水分后,得到初步分散在有机溶剂中的石墨烯浆料,对该体系进行超声分散,还可以得到分散性好的石墨烯分散液。本发明提供的技术方案成功解决了石墨烯分散液以及石墨烯材料粉体制备的产业化问题。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的石墨烯材料粉体的扫描电镜(SEM)图。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例并结合附图,对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明并不限于这些实施例。
本发明实施方式提供的一种石墨烯分散液,其包括有机溶剂及分散在该有机溶剂中的石墨烯材料。该石墨烯分散液是通过在石墨烯水性浆料中加入可与水形成共沸体系的有机溶剂,并通过有机溶剂置换石墨烯水性浆料中的水并加热完全去除石墨烯水性浆料中的水而得到。具体地,其制备方法可包括如下步骤:
步骤一:提供一种石墨烯水性浆料,该石墨烯水性浆料包括石墨烯材料及水。所谓石墨烯水性浆料,即该浆料基本由石墨烯材料及水组成,优选地,所述石墨烯的质量浓度为0.1%~5%。如果浓度大于5%,所述石墨烯水性材料中的石墨烯材料容易团聚;而如果浓度低于0.1%,则石墨烯水性材料中的含量过高,可直接加热去除部分水直到浓度升至0.1%。亦即,石墨烯水性浆料中的石墨烯的质量浓度为0.1%~5%时,其恰好分散性较好,又不会有多余的水。
所述石墨烯材料的结构不限,其包括石墨烯纳米片、石墨烯微米片、石墨烯纳米带、少层石墨烯(2-5层)、多层石墨烯(2-9层)、石墨烯量子点、化学改性石墨烯(氧化石墨烯、还原氧化石墨烯)以及这些石墨烯类材料的衍生物)。所述石墨烯材料的定义可参见文献“All in the graphene family–Arecommended nomenclature for two-dimensional carbon materials”。所述石墨烯材料还可以选自厚度≤20nm,更优选地,厚度≤10nm的材料。在本实施例中,该石墨烯材料的厚度优选≤3nm,石墨烯材料越薄,柔韧性越好,越容易加工。所述石墨烯材料的的制备方法不限,采用本领域技术人员熟知的石墨烯产品或用常规的制备方法制备即可。本发明的石墨烯材料优选宁波墨西科技有限公司提供的石墨烯产品。石墨烯材料可以选自化学氧化法如Brodie法、Hummers法或Staudenmaier法中的任意一种方法制备的氧化石墨烯经热膨胀制得的石墨烯材料。也可以选用机械剥离、液相剥离或电化学剥离制备的石墨烯材料。同样本发明也可以使用氧化石墨烯或其他经化学改性的石墨烯材料。
氧化石墨烯水性浆料的制备方法如下:氧化石墨按照公知的Hummers法、Brodie法及Staudenmaier法及其改进方法制备。将上述方法制备的氧化石墨洗涤提纯去掉杂质离子,加水稀释配置成质量分数为0.1~5wt%的水性浆料后再经超声剥离得到质量分数为0.1~5wt%的氧化石墨烯水性浆料。
石墨层间化合物出发制备的石墨烯水性浆料的制备方法如下:石墨层间化合物按照公知的合成方法制备。将制备的石墨层间化合物经微波、高温膨胀剥离得到膨胀石墨蠕虫,再将膨胀石墨蠕虫分散在水中经过超声剥离,剪切分散等分散剥离技术制备成所需浓度的石墨烯水性浆料。
电化学法剥离的水性石墨烯浆料的制备方法如下:电化学剥离石墨烯按照公知的电化学剥离技术得到分散于电解质中的石墨烯混合物,将该石墨烯混合物水洗提纯,配置成所需浓度的石墨烯浆料前驱体,经超声分散后得到石墨烯水性浆料。
步骤二:在所述石墨烯水性浆料中累计一次或者多次加入有机溶剂得到混合浆料,所述有机溶剂可与水形成共沸体系。即所述有机溶剂可一次性加入到所述混合浆料中,也可分多次加入到所述石墨烯水性浆料中。选择一次性加入,操作比较简便,但在加热置换时需要较大的容器。而选择分多次加入,操作步骤相对较多,但不需要较大容器,且可降低材料成本,譬如可通过回收蒸发出来的有机溶剂,再次加入到石墨烯水性浆料。定义所述有机溶剂与水形成共沸体系时,共沸出来的馏分中有机溶剂与水的质量比为R,则在所述步骤二中,在所述石墨烯水性浆料中累计一次或多次加入的有机溶剂与水的比例大于R。从而保证在加热过程中,一直有有机溶剂存在,以防止石墨烯材料团聚。
所述有机溶剂的类别不限,只要能与水能形成共沸体系即可。共沸体系,所指的是当两种或多种不同成分的均相溶液混合时,在固定的压力下,仅具有一个沸点,此时这个混合物即称做共沸体系。优选地,所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、正戊醇、乙腈、丙烯腈中的一种或组合。通常,所述有机溶剂的表面张力小于72.8mN/m,优选地,所述有机溶剂的表面张力小于等于50mN/m,所述有机溶剂的表面张力越小,石墨烯分散液中的石墨烯材料越不容易产生团聚。所述有机溶剂的比热容小于4.2*103焦/千克·摄氏度,优选地,所述比热容小于等于1*103焦/千克·摄氏度,比热容越小,则石墨烯分散液在干燥过程中所需要的能量越少。
步骤三:加热所述混合浆料直到去除该混合浆料中的所有水分,得到所述石墨烯分散液。可以理解的,为形成石墨烯分散液,在加热所述混合浆料的过程中,需保持混合浆料中一直有有机溶剂存在,当所述混合浆料中的水分全部被去除,即可得到所述石墨烯分散液。可以理解,由于共沸体系的共沸温度低于水及有机溶剂的沸点,因此加热温度可保持在共沸温度附近。优选地,所述加热温度可大于等于共沸温度。本发明中所用共沸体系的共沸温度及共沸组成如下表1示:
共沸物 | 有机溶剂沸点(℃) | 组成(w/w) | 共沸温度(℃) |
苯/水 | 80.4 | 91.2/8.8 | 69.2 |
甲苯/水 | 110.5 | 80/20 | 85.0 |
二甲苯/水 | 137-140.5 | 62.5/37.5 | 92.0 |
正丙醇/水 | 97.2 | 71.2/18.8 | 87.7 |
异丙醇/水 | 82.4 | 87.9/12.1 | 80.4 |
正丁醇/水 | 117.7 | 62.5/37.5 | 92.2 |
异丁醇/水 | 108.4 | 69.8/30.2 | 89.9 |
异戊醇/水 | 131.0 | 50.4/49.6 | 95.1 |
正戊醇/水 | 138.3 | 55.3/44.7 | 95.4 |
乙腈/水 | 81.5 | 85.8/14.2 | 76.0 |
丙烯腈/水 | 78.0 | 87/13 | 70.0 |
所述石墨烯分散液在制备过程中,还包括将步骤三中的石墨烯分散液进行超声波分散的步骤,从而使得石墨烯材料在石墨烯分散液中的分散性更好。
本发明实施方式还公开了一种石墨烯材料粉体的制备方法,其包括如下步骤:
将所述石墨烯分散液直接加热干燥,直到该石墨烯分散液中的有机溶剂完全被去除,从而得到所述石墨烯材料粉体。所述加热干燥的方式包括直接加热干燥、喷雾干燥就造粒干燥。可以理解,由本发明的方法所制备的石墨烯材料粉体,是可对石墨烯分散液直接加热下进行干燥而得到,该石墨烯材料粉体中的石墨烯材料分散性较好,且成本低,操作简便,便于产业化应用。
相对于现有技术,本发明提供了一种便于直接干燥形成的石墨烯分散液。该石墨烯分散液在制备时,利用能与水形成二元共沸体系的有机溶剂通过置换出石墨烯浆料中的水分,并加热完全去除水分,得到分散在有机溶剂中的石墨烯材料。由于该石墨烯分散液不含水,因此可直接干燥除去有机溶剂得到无板结团聚、分散性较好的石墨烯粉料。由于采用了可与水组成共沸体系的有机溶剂,一方面能使是石墨烯水性浆料中的水分在低于纯水沸点的条件下除去,缩短干燥时间,降低干燥能耗;另一方面通过有机溶剂置换后得到分散在有机溶剂中的石墨烯分散液,对该石墨烯分散液进行后续干燥时,由于有机溶剂比表面张力以及比热容较水小,既可以缩短干燥时间、降低能耗,同时又能较好的解决石墨烯材料在干燥过程中易发生的团聚问题;再者,当加热除掉混合溶剂中的水分后,得到初步分散在有机溶剂中的石墨烯浆料,对该体系进行超声分散,还可以得到分散性好的石墨烯分散液。本发明提供的技术方案成功解决了石墨烯分散液以及石墨烯材料粉体制备的产业化问题。
为进一步描述本发明,下面为用所述实施例所提供的石墨烯分散液,石墨烯材料粉体的制备方法,在不同参数下的具体实施例:
实施例1
取1Kg质量浓度为0.1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:5称取5Kg甲苯加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂甲苯中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液120℃条件下加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例2
取1Kg质量浓度为5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:4称取4Kg甲苯加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂甲苯中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液120℃条件下加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例3
取1Kg质量浓度为1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:7称取7Kg甲苯加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料于220℃条件喷雾干燥,得到石墨烯材料粉体。
实施例4
取1Kg质量浓度为0.5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:2称取2Kg正丁醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂正丁醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。
实施例5
取1Kg质量浓度为1.5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:2称取2Kg正丁醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂正丁醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例6
取1Kg质量浓度为5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:2称取2Kg正丁醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂正丁醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例7
取1Kg质量浓度为0.1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:2称取2Kg二甲苯加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂二甲苯中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。
实施例8
取1Kg质量浓度为5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:5称取5Kg二甲苯加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂二甲苯中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例9
取1Kg质量浓度为1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:3称取3Kg二甲苯加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料于220℃条件下喷雾干燥,得到石墨烯材料粉体。
实施例10
取1Kg质量浓度为0.1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:1.5称取1.5Kg异戊醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂异戊醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。
实施例11
取1Kg质量浓度为5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:2称取2Kg异戊醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂异戊醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例12
取1Kg质量浓度为1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:2称取2Kg异丙醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料于200℃条件下喷雾干燥,得到石墨烯材料粉体。
实施例13
取1Kg质量浓度为0.1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:9称取9Kg异丙醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂异丙醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。
实施例14
取1Kg质量浓度为5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:8称取8Kg正丙醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂正丙醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例15
取1Kg质量浓度为1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:9称取9Kg正丙醇加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂正丙醇中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液于200℃条件下喷雾干燥,得到石墨烯材料粉体。
实施例16
取1Kg质量浓度为5%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:8称取8Kg丙烯腈加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂丙烯腈中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。对该石墨烯分散液加热干燥,至溶剂全部除掉,得到石墨烯材料粉体。
实施例17
取1Kg质量浓度为0.1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:8称取8Kg丙烯腈加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料在大于等于共沸温度的条件下加热干燥,待水分除尽后得到初步分散于有机溶剂丙烯腈中的石墨烯浆料,对该石墨烯浆料进行超声剥离,得到分散好的石墨烯分散液。
实施例18
取1Kg质量浓度为1%石墨烯水性浆料,按照石墨烯水性浆料与有机溶剂质量比为1:8称取8Kg丙烯腈加入到上述石墨烯水性浆料中,混合均匀配制成中间浆料;对该中间浆料于200℃条件下喷雾干燥,得到石墨烯材料粉体。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种石墨烯分散液,其特征在于,其包括有机溶剂及分散在该有机溶剂中的石墨烯材料,该石墨烯分散液通过如下步骤制备而成:
步骤一:提供一种石墨烯水性浆料,该石墨烯水性浆料包括石墨烯材料及水;
步骤二:在所述石墨烯水性浆料中累计一次或者多次加入有机溶剂得到混合浆料,所述有机溶剂可与水形成共沸体系;
步骤三:加热所述混合浆料直到去除该混合浆料中的所有水分,得到所述石墨烯分散液。
2.一种如权利要求1所述的石墨烯分散液,其特征在于,在所述石墨烯水性浆料中,所述石墨烯的质量浓度为0.1%~5%。
3.一种如权利要求1所述的石墨烯分散液,其特征在于,所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、正戊醇、乙腈、丙烯腈中的一种或组合。
4.一种如权利要求1所述的石墨烯分散液,其特征在于,定义所述有机溶剂与水形成共沸体系时,共沸出来的馏分中有机溶剂与水的质量比为R,则在所述步骤二中,在所述石墨烯水性浆料中累计一次或多次加入的有机溶剂与水的比例大于R。
5.一种石墨烯分散液,其特征在于,该石墨烯分散液包括石墨烯材料及有机溶剂,且该石墨烯分散液是通过在石墨烯水性浆料中加入可与水形成共沸体系的有机溶剂,并通过加热,加热温度大于等于共沸体系的共沸温度,利用有机溶剂置换石墨烯水性浆料中的水,直至完全去除石墨烯水性浆料中的水而得到。
6.一种用权利要求1-5所述的石墨烯分散液制备石墨烯材料粉体的方法,其包括如下步骤:
将所述石墨烯分散液加热干燥,直到该石墨烯分散液中的有机溶剂完全被去除,从而得到所述石墨烯粉末。
7.一种如权利要求6所述的制备石墨烯材料粉体的方法,其特征在于,所述加热干燥的方式为直接加热干燥。
8.一种如权利要求6所述的制备石墨烯材料粉体的方法,其特征在于,所述加热干燥的方式包括喷雾干燥或造粒干燥。
9.一种如权利要求6所述的制备石墨烯材料粉体的方法,其特征在于,所述加热干燥的温度大于等于共沸体系的共沸温度。
10.一种如权利要求6所述的制备石墨烯材料粉体的方法,其特征在于,所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、正戊醇、乙腈、丙烯腈中的一种或组合。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410277206.9A CN104071778A (zh) | 2014-06-20 | 2014-06-20 | 石墨烯分散液及制备石墨烯材料粉体的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410277206.9A CN104071778A (zh) | 2014-06-20 | 2014-06-20 | 石墨烯分散液及制备石墨烯材料粉体的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104071778A true CN104071778A (zh) | 2014-10-01 |
Family
ID=51593442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410277206.9A Pending CN104071778A (zh) | 2014-06-20 | 2014-06-20 | 石墨烯分散液及制备石墨烯材料粉体的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104071778A (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105540573A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-05-04 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种高溶解性多褶皱干态氧化石墨烯微球及其制备方法 |
CN106006611A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-12 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种高效制备氧化石墨烯有机溶液的方法 |
CN106115676A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-16 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 一种石墨烯有机浆料及其制备方法 |
CN108028366A (zh) * | 2015-09-18 | 2018-05-11 | 东丽株式会社 | 石墨烯/有机溶剂分散液及其制造方法以及锂离子电池用电极的制造方法 |
CN109971233A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-07-05 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 高比表面积石墨烯聚集体及其制备方法、石墨烯导静电涂料及其制备方法 |
CN110006956A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-07-12 | 宁波杉元石墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯浆料电阻率的测试方法 |
CN110028828A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-19 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 高固含量的石墨烯复合干粉及制备方法、环氧富锌涂料及制备方法 |
CN110256109A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-09-20 | 宁波墨西科技有限公司 | 一种石墨烯防静电锂基混凝土密封固化剂及其制备方法 |
CN110299450A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 中国科学院物理研究所 | 一种柔性多孔碳对电极制备方法及钙钛矿型太阳能电池 |
CN110364731A (zh) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 北京航空航天大学 | 一种石墨烯导电浆料 |
CN112945997A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 天津艾克凯胜石墨烯科技有限公司 | 水性石墨烯浆料扫描电镜前处理制样方法 |
CN113956720A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-01-21 | 重庆石墨烯研究院有限公司 | 一种柔性导电膜的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101565179A (zh) * | 2008-04-22 | 2009-10-28 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种去除碳纳米管中水分的方法 |
CN102070999A (zh) * | 2010-03-19 | 2011-05-25 | 江苏工业学院 | 基于单层或几层石墨烯的透明防雾膜 |
CN102633256A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-08-15 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种石墨烯胶体分散液的制备方法 |
CN102712779A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-10-03 | 徐光锡 | 石墨烯分散液以及石墨烯-离子液体聚合物复合材料 |
CN103725046A (zh) * | 2012-10-12 | 2014-04-16 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 一种石墨烯分散液及其制备方法 |
CN103723710A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-04-16 | 盐城纳新天地新材料科技有限公司 | 一种单层石墨烯吡啶溶液的制备方法 |
-
2014
- 2014-06-20 CN CN201410277206.9A patent/CN104071778A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101565179A (zh) * | 2008-04-22 | 2009-10-28 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种去除碳纳米管中水分的方法 |
CN102712779A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-10-03 | 徐光锡 | 石墨烯分散液以及石墨烯-离子液体聚合物复合材料 |
CN102070999A (zh) * | 2010-03-19 | 2011-05-25 | 江苏工业学院 | 基于单层或几层石墨烯的透明防雾膜 |
CN102633256A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-08-15 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种石墨烯胶体分散液的制备方法 |
CN103725046A (zh) * | 2012-10-12 | 2014-04-16 | 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 | 一种石墨烯分散液及其制备方法 |
CN103723710A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-04-16 | 盐城纳新天地新材料科技有限公司 | 一种单层石墨烯吡啶溶液的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
姜兆华等: "《应用表面化学》", 28 February 2009, 哈尔滨工业大学出版社 * |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108028366B (zh) * | 2015-09-18 | 2021-01-15 | 东丽株式会社 | 石墨烯/有机溶剂分散液及其制造方法以及锂离子电池用电极的制造方法 |
CN108028366A (zh) * | 2015-09-18 | 2018-05-11 | 东丽株式会社 | 石墨烯/有机溶剂分散液及其制造方法以及锂离子电池用电极的制造方法 |
CN105540573B (zh) * | 2016-01-27 | 2017-12-12 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种高溶解性多褶皱干态氧化石墨烯微球及其制备方法 |
CN105540573A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-05-04 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种高溶解性多褶皱干态氧化石墨烯微球及其制备方法 |
CN106006611A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-12 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种高效制备氧化石墨烯有机溶液的方法 |
CN106115676A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-16 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 一种石墨烯有机浆料及其制备方法 |
CN110299450B (zh) * | 2018-03-23 | 2021-03-26 | 中国科学院物理研究所 | 一种柔性多孔碳对电极制备方法及钙钛矿型太阳能电池 |
CN110299450A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 中国科学院物理研究所 | 一种柔性多孔碳对电极制备方法及钙钛矿型太阳能电池 |
CN110364731A (zh) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 北京航空航天大学 | 一种石墨烯导电浆料 |
CN110028828A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-19 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 高固含量的石墨烯复合干粉及制备方法、环氧富锌涂料及制备方法 |
CN110028828B (zh) * | 2019-04-03 | 2021-12-14 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 高固含量的石墨烯复合干粉及制备方法、环氧富锌涂料及制备方法 |
CN109971233A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-07-05 | 常州第六元素材料科技股份有限公司 | 高比表面积石墨烯聚集体及其制备方法、石墨烯导静电涂料及其制备方法 |
CN110006956A (zh) * | 2019-05-13 | 2019-07-12 | 宁波杉元石墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯浆料电阻率的测试方法 |
CN110256109A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-09-20 | 宁波墨西科技有限公司 | 一种石墨烯防静电锂基混凝土密封固化剂及其制备方法 |
CN112945997A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 天津艾克凯胜石墨烯科技有限公司 | 水性石墨烯浆料扫描电镜前处理制样方法 |
CN113956720A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-01-21 | 重庆石墨烯研究院有限公司 | 一种柔性导电膜的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104071778A (zh) | 石墨烯分散液及制备石墨烯材料粉体的方法 | |
Tiwari et al. | Evolution of graphene oxide and graphene: from imagination to industrialization | |
TWI532238B (zh) | 複合傳導素材體、蓄電裝置、導電性分散液、導電裝置、導電性複合材料及熱傳導性複合材料,以及複合傳導素材之製造方法 | |
CN102849734B (zh) | 一种多孔石墨烯的制备方法 | |
CN104973591B (zh) | 一种高质量石墨烯及其制备方法 | |
CN102464313B (zh) | 石墨烯的制备方法 | |
CN103338538B (zh) | 一种石墨烯辐射发热膜及其制备方法和应用 | |
CN107393622B (zh) | 一种石墨烯-亚氧化钛复合导电剂及其制备方法 | |
CN106517171B (zh) | 一种石墨烯气凝胶的制备方法 | |
US10472243B2 (en) | Industrial method for preparing large-sized graphene | |
CN104108700B (zh) | 一种石墨烯材料粉体及制备方法 | |
CN105502368B (zh) | 一种石墨烯薄膜的制备方法 | |
CN105948033A (zh) | 湿法微波剥离制备石墨烯的方法 | |
CN105084345A (zh) | 一种石墨烯材料粉体及制备方法 | |
CN107697911B (zh) | 一种氧化石墨制备天然石墨散热膜的方法 | |
CN106521719A (zh) | 一种石墨烯基碳纳米纤维的制备方法 | |
CN109181654B (zh) | 一种石墨烯基复合导热膜及其制备方法及其应用 | |
CN105731436A (zh) | 连续超轻规则取向的纯石墨烯气凝胶薄膜及其制备方法 | |
CN105293482A (zh) | 一种石墨烯的溶剂热剥离制备方法 | |
CN105523552A (zh) | 一种石墨烯复合导电粉体及其制备方法 | |
Chen et al. | Design of 3D lightweight Ti3C2Tx MXene porous film with graded holes for efficient electromagnetic interference shielding performance | |
CN106744835A (zh) | 一种利用玉米秸秆制备石墨烯的方法 | |
CN105575674B (zh) | 石墨烯/活性炭复合材料及制备方法、超级电容器 | |
KR101565484B1 (ko) | 그라파이트 산화물 합성방법 및 그라파이트 산화물을 이용한 그래핀 나노시트 제조방법 | |
Khairir et al. | Schottky behavior of reduced graphene oxide at various operating temperatures |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20141001 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |