BR112014022977B1 - composição polimérica, uso de um composto da fórmula i, artigo moldado e composto - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, USO DE UM COMPOSTO DA FÓRMULA I, ARTIGO MOLDADO. A presente invenção refere-se a uma composição polimérica compreendendo pelo menos uma poliamida e pelo menos um composto de uréia da fórmula I. Onde x é 1, 2 ou 3, R1 e R2 são selecionados a partir de hidrogênio, (I) alquil C1-C7 linear, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C3-C12 não substituído ou substituído, cicloalquil C3-C12 alquil C1-C4 não substituído ou substituído, aril não substituído ou substituído e alquil C1-C4 aril não substituído ou substituído, e seleciona-se Z a partir de alcanodiil C1-C4, arileno não substituído ou substituído, aril não substituído ou substituído ou eno alquileno C1-C4 arileno não substituído ou substituído, heteroarileno não substituído ou substituído, heteroarileno alquileno C1-C4 heteroarileno não substituído ou substituído, cicloalquileno C5-C8 não substituído ou substituído, cicloalquileno C5-C8 alquileno C1-C4 cicloalquileno C5-C8, heterocicloalquileno não substituído ou substituído e heterocicloalquileno alquileno C1-C4 heterocicloalquileno. Este composto de uréia é utilizado para melhorar as propriedades ópticas da composição polimérica de poliamida. A presente invenção também se relaciona a artigos moldados obtidos a partir de dita composição e para novos compostos de uréia.

Description

COMPOSIÇÕES DE POLIAMIDA COM PROPRIEDADES ÓPTICAS MELHORADAS
[0001] A presente invenção refere-se a uma composição polimérica compreendendo pelo menos uma poliamida e pelo menos um composto de uréia. Este composto de uréia é utilizado para melhorar as propriedades ópticas da composição polimérica de poliamida. A presente invenção também se refere a artigos moldados obtidos a partir de dita composição e para novos compostos de uréia.
DESCRIÇÃO
[0002] A poliamida (PA) é amplamente utilizada em muitas aplicações diferentes devido às suas propriedades de alto desempenho e baixo custo, por exemplo, em automóveis, engenharia mecânica, elétrica, eletrônica, indústrias de esporte e lazer. A poliamida também é utilizada para embalagem de alimentos. Muitas aplicações para poliamida utilizada como pratos, lâminas, películas e recipientes exigem clareza substancial e/ou ausência substancial de turbidez para facilitar a identificação dos artigos armazenados, embrulhados e/ou cobertos com estes. Assim, seria desejável usar poliamida transparente. Muitas poliamidas, no entanto, são semicristalinas e portanto opacas devido à dispersão de incidência de luz pelos domínios cristalinos presentes na poliamida. Agentes de nucleação e clarificadores são comumente usados na prática industrial em combinação com polímeros termoplásticos cristalizáveis para melhorar as propriedades ópticas, por exemplo, a clareza, a turbidez ou a transparência de laser. Uma grande variedade de agentes de nucleação e clarificadores são conhecidos para polipropileno. Até agora, agentes clarificadores que reduzem a turbidez em composições de poliamida são desconhecidos. Nesse sentido, há uma grande necessidade de agentes clarificadores que podem ser utilizados em composições de poliamida.
[0003] WO 072168/04 descreve composições de polipropileno compreendendo compostos de amida como agente de nucleação.
[0004] JP 5320501 descreve composições de resina de poliamida compreendendo uma resina de poliamida, estearato de bário como agente de liberação e um composto de bisuréia da fórmula (R1-NHC(O)NH)2X, onde X é um grupo de hidrocarboneto bivalente e R1 é um grupo de hidrocarboneto alifático tendo de 9 a 40 átomos de C para melhorar as propriedades de liberação. As modelagens obtidas são ditas como detentoras de excelente resistência mecânica; em particular, elas combinam dureza com alta rigidez. Nenhuma menção é feita sobre clareza melhorada, turbidez reduzida ou transparência de laser melhorada.
[0005] Compostos de bisuréia da fórmula A
Figure img0001
onde R1 e R2 são alquil C8-C20, por exemplo, n-octil, n-nonil, n- octadecil, 2-etilhexil ou 1-etilpentil, são descritos em JP 2003064047. Os derivados de ciclohexano são utilizados como agente de gelificação orgânico.
[0006] JP 2007051290 descreve uma composição de resina de estireno transparente compreendendo uma resina de estireno transparente e um composto de bisuréia da fórmula R2-NHCONH-R1-NHCONH-R3, no qual R1 é um grupo de hidrocarbonetos bivalente e R2 e R3 são um grupo de hidrocarbonetos tendo 9 a 40 átomos de carbono. A composição de resina de estireno transparente provê produtos moldados tendo excelente matiz, propriedade de curvatura e resistência química.
[0007] Os compostos trans-(4-ureidociclohexil)uréia, 1,1'-(trans- 1,4-ciclohexileno)bis(3-terc-butiluréia) e 1,1'-(trans-1,4-ciclohexileno)bis(3- ciclohexiluréia) são conhecidos a partir de DE 2710595. O composto 1,1'- (trans-1,4-ciclohexileno)bis(3-feniluréia) é conhecido do Journal für Praktische Chemie (1915), Vol. 91, 1-38. O composto (R,R)-1-(1-feniletil)-3-{9-[3-(1- feniletil)ureido]nonil}uréia é conhecido a partir de Chem. Eur. J. 1997, 3, 1238- 1243.
[0008] É um objeto da presente invenção prover uma composição de poliamida tendo propriedades ópticas melhoradas. Elas devem, em particular, apresentar propriedades ópticas superiores selecionadas a partir da clareza aumentada, turbidez reduzida e transparência de laser aumentada.
[0009] Descobriu-se que compostos de uréia da fórmula I, conforme definido abaixo, são adequados como agentes clarificadores para composições de poliamida, em particular, eles melhoram pelo menos uma propriedade óptica selecionada a partir da clareza aumentada, turbidez reduzida e transparência de laser aumentada em composições de poliamida.
[00010] A invenção provê, neste sentido, uma composição a qual compreende pelo menos um polímero de poliamida e pelo menos um composto da fórmula
Figure img0002
onde x é 1, 2 ou 3; R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquil C1-C7 linear, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C3- C12 não substituído ou substituído, cicloalquil C3-C12 alquil C1-C4 não substituído ou substituído, aril não substituído ou substituído e alquil C1-C4 aril não substituído ou substituído; e Z é selecionado a partir de alcanodiil C3-C10, arileno não substituído ou substituído, arileno alquileno C1-C4 arileno não substituído ou substituído, heteroarileno não substituído ou substituído, heteroarileno alquileno C1-C4 heteroarileno não substituído ou substituído, cicloalquileno C5- C8 não substituído ou substituído, cicloalquileno C5-C8 alquileno C1-C4 cicloalquileno C5-C8 não substituído ou substituído, heterocicloalquileno não substituído ou substituído e heterocicloalquileno alquileno C1-C4 heterocicloalquileno não substituído ou substituído.
[00011] Outro aspecto da presente invenção refere-se ao uso de compostos da fórmula I
Figure img0003
onde R1, R2 e Z são tal como definido acima.
[00012] Em uma composição de polímero que compreende pelo menos um polímero de poliamida semicristalino para melhorar pelo menos uma propriedade óptica selecionado a partir da clareza aumentada, transparência de laser aumentada e turbidez reduzida.
[00013] Outro aspecto da presente invenção refere-se a um artigo moldado obtido a partir de uma composição conforme definido acima.
[00014] Outro aspecto da presente invenção refere-se a novos compostos da fórmula I
Figure img0004
R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquil C1-C7 linear, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C3- C12 não substituído ou substituído, cicloalquil C3-C12 alquil C1-C4 não substituído ou substituído, aril não substituído ou substituído e alquil C1-C4 aril não substituído ou substituído; e Z é selecionado a partir de alcanodiil C3-C10, arileno não substituído ou substituído, arileno alquileno C1-C4 arileno não substituído ou substituído, heteroarileno não substituído ou substituído, heteroarileno alquileno C1-C4 heteroarileno não substituído ou substituído, cicloalquileno C5- C8 não substituído ou substituído, cicloalquileno C5-C8 alquileno C1-C4 cicloalquileno C5-C8 não substituído ou substituído, heterocicloalquileno não substituído ou substituído e heterocicloalquileno alquileno C1-C4 heterocicloalquileno não substituído ou substituído; Exceto para compostos onde se R1 e R2 são idênticos e são hidrogênio, terc-butil, 2 etilhexil, 1 etilpentil, ciclohexil ou fenil e x é 1,4 ciclohexileno ou se R1 e R2 são ambos (R) 1 feniletil e x é 1, Z é (CH2)9
[00015] O uso inventivo de compostos de uréia da fórmula I na composição polimérica compreendendo pelo menos um polímero de poliamida é acompanhado de pelo menos uma das seguinte vantagens: - o índice de turbidez é reduzido pelo menos em 5% comparado a uma composição polimérica de referência sem um composto da fórmula I, mensurado com o método de acordo com ASTM D1003 (espessura de camada 1,1 mm); - o índice de turbidez é aumentado pelo menos em 5% comparado a uma composição polimérica de referência sem um composto da fórmula I, mensurado com o método de acordo com ASTM D1003 (espessura de camada 1,1 mm); - o índice de transparência é aumentado pelo menos em 1% comparado a uma composição polimérica de referência sem um composto da fórmula I, mensurado a 1064 nm (espessura de camada);
[00016] Conforme utilizado aqui, o termo “turbidez” é definido como aquela percentagem de luz transmitida a qual passando através de um espécime (prato) desvia da luz incidente em mais de 2,5° em média. A turbidez é determinada de acordo com ASTM 1003. Tal como utilizado neste documento, o termo “clareza” é definido como a percentagem de luz transmitida a qual passando através de um espécime (prato) desvia da luz incidente em menos de 2,5° em média. O espécime deveria ter superfícies substancialmente paralelas no plano e livres de pó, gordura, arranhões e manchas e devem ser livres de vazios internos distintos e partículas.
[00017] A soldagem a laser é um método que provê uma alternativa à soldagem por vibração e soldagem com ferramenta aquecida e percebe-se um aumento constante no seu uso nos tempos recentes, em particular com o uso de lasers de diodo.
[00018] A literatura técnica descreve os princípios fundamentais da soldagem a laser (Kunststoffe 87, (1997) 3, 348-350; Kunststoffe 88, (1998), 2, 210-212; Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632-1640; Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18-19; Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46).
[00019] Um pré-requisito para o uso de soldagem a laser é aquele em que a radiação emitida a partir do laser passa primeiro através de uma moldagem a qual tem transparência adequada para luz de laser com comprimento de onda utilizado e a qual, neste pedido de patente, define-se aqui como moldagem absorvedora de laser. Dentro da camada fina que absorve a luz de laser, a energia do laser é convertida em calor, o que leva ao derretimento dentro da zona de contato e, finalmente, à ligação de transparente de laser e da moldagem de absorvente de laser através de uma solda.
[00020] A solda a laser normalmente utiliza lasers na faixa de comprimento de onda de 600 a 1200 nm. Na faixa de comprimento de onda dos lasers utilizados para soldagem de termoplásticos, é comum o uso de laser Nd:YAG (1064 nm) ou lasers de diodo de alta potência (de 800 a 1000 nm). Quando os termos transparente de laser e absorvedor de laser são utilizados adiante, eles sempre se referem à faixa de comprimento de onda mencionada acima.
[00021] Um requisito para a moldagem de transparente de laser, em contraste com a moldagem de absorvente de laser, é a alta transparência de laser na faixa de comprimento de onda preferencial, de modo que o raio de laser possa penetrar tão longe quanto a área de solda e com a energia necessária.
[00022] Conforme utilizado aqui, o termo “semicristalino” descreve um polímero de poliamida que exibe padrões de raio x que têm características de recursos nítidos de regiões cristalinas e características de recursos difusas de regiões amorfas.
[00023] Para os propósitos da presente invenção, termos coletivos são utilizados para as definições de variáveis que são indicadas nas fórmulas, com estes termos coletivos representando comumente e representativamente para os substituintes em questão. A definição Cn-Cm indica o número possível de átomos de carbono respectivos nos substituintes ou porção de substituintes respectivos.
[00024] O termo "alquil C1-C4", da forma como é utilizado neste documento, denota cadeia linearou grupo de alquil ramifiado tendo de 1 a 4 átomos de carbono. São exemplos: metil, etil, n-propil, iso-propil, n-butil, 2-butil, iso-butil e terc-butil.
[00025] O termo "alquil C1-C7 linear", conforme utilizado aqui, denota um grupo de alquil de cadeia linear tendo de 1 a 7 átomos de carbono. São exemplos: metil, etil, n-propil, n-butil, n-pentil, n-hexil e n-heptil.
[00026] O termo “alquil C1-C4 ramificado", conforme utilizado aqui, denota um grupo de alquil ramificado tendo de 3 a 10 átomos de carbono. São exemplos: iso-propil, 2-butil, iso-butil, terc-butil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, 1,1-dimetilpropil, 1,2-dimetilpropil, 1- metilpentil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2- dimetilbutil, 1,3-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1- etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1,2,2-trimetilpropil, 1-etil-1-metilpropil, 1- etil-2-metilpropil, 1-metilhexil, 2-metilhexil, 3-metilhexil, 4-metilhexil, 5-metilhexil, 1-etilpentil, 2-etilpentil, 3-etilpentil, 1-metilheptil, 2-metilheptil, 3-metilheptil, 4- metilheptil, 5-metilheptil, 1-propilpentil, 1-etilhexil, 2-etilhexil, 3-etilhexil, 1- metiloctil, 2-metilheptil, 1-etilhexil, 2-etilhexil, 1,2-dimetilhexil, 1-propilpentil, 2- propilpentil e similares.
[00027] O termo “alquil C1-C7”, do modo que foi usado aqui, denota uma cadeia linear ou um grupo de alquil ramificado tendo de 1 a 10 átomos de carbono. São exemplos para alquil C1-C10, à parte daqueles mencionados para alquil C1-C4 e alquil C3-C10 ramificado, n-pentil, n-hexil, n- heptil, n-octil, n-nonil e n-decil.
[00028] O termo alcanodiil C3-C10 (também chamado de alquileno C3-C10) tal como utilizado aqui, refere-se a uma cadeia linear ou grupo de alquil daturado ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono, onde um dos átomos de hidrogênio nestes grupos é substituído por uma posição adicional de ligação. Exemplos para alcanodiil C3-C6 compreendem propano-1,3-diil, butano-1,4-diil, pentano-1,5-diil, hexano-1,6-diil. Exemplos para alcanodiil C13-C6 ramificado compreendem propil-1,1-diil, butil-1,1-diil, 1-metiletano-1,2-diil, 1,2-dimetiletano- 1,2-diil, 1-etiletano-1,2-diil, 1-metilpropano-1,3-diil, 2-metilpropano-1,3-diil e similares.
[00029] O termo “cicloalquil C3-C12”, conforme utilizado aqui, refere-se a um radical de hidrocarboneto mono, bi ou tricíclico tendo 3 a 12 (= cicloalquil C3-C12), frequentemente 5 a 10 átomos de carbono(= cicloalquil C5- C10). Exemplos de radicais monocíclicos tendo 3 a 10 átomos de carbono compreendem ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil, ciclooctil, ciclononil e ciclodecil. Exemplos de radicais bicíclicos tendo 7 a 8 átomos de carbono compreendem biciclo[2.2.1]hexil, biciclo[2.2.1]heptil, biciclo[3.1.1]heptil, biciclo[2.2.2]octil e biciclo[3.2.1]octil. Exemplos de radicais tricíclicos compreendem 1-adamantil, 2-adamamantil e homoadamantil. C3-C12- cicloalquil pode ser não substitído ou substituído por um ou mais, por exemplo, 1, 2 ou 3, radicais de Ra idênticos ou diferentes, onde Ra é selecionado a partir de alquil C1-C10 ou halogênio.
[00030] O termo “cicloalquileno C5-C8” (também chamado de cicloalcanodiil C5-C8) da forma como é usado aqui em cada caso, denota um radical cicloalquil conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio em qualquer posição do anol cicloalquil é substituído por um local adicional de ligação, portanto, formando um cicloalquileno C5-C8 de porção monovalente. O cicloalquileno C5-C8 pode ser não substituído ou substituído por um ou mais, por exemplo, 1, 2 ou 3 radicais Rb idênticos ou diferentes, onde Rb é selecionado a partir de alquil C1-C10 ou halogênio.
[00031] O termo "cicloalquil Cn-Cm alquil Co-Cp" ou tal como utilizado aqui, refere-se a um grupo cicloalquil, conforme definido acima, tendo n a m átomos de carbono, o que é ligado ao restante da molécula através de um grupo alquileno, como definido acima, tendo o a p átomos de carbono. São exemplos ciclopentilmetil, ciclopentiletil, ciclopentilpropil, ciclohexilmetil, ciclohexiletil, ciclohexilpropil e similares. Caso o cicloalquil Cn-Cm alquil Co-Cp seja substituído, a porção de cicloalquil carrega um ou mais, por exemplo, 1,2 ou 3 radicais Ra, onde Ra é selecionado a partir de alquil C1-C10- ou halogênio.
[00032] O termo “aril”, tal como utilizado aqui, refere-se a um grupo carboaromático C6-C14, tal como fenil, naftil, antracenil e fenantrenil. O Aril pode ser não substituído ou substituído por um ou mais, por exemplo, 1, 2, ou 3 radicais Ra idênticos ou diferentes, onde Ra é selecionado a partir de alquil C1-C10 ou halogênio. Preferencialmente, aril é fenil.
[00033] O termo “arileno”, da forma como foi utilizado aqui, refere- se a um radical aril conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio em qualquer posição de aril é substituído por um local adicional de ligação, portanto, formando uma porção bivalente. O arileno pode ser não substituído ou substituído por um ou mais, por exemplo, 1, 2, ou 3 radicais Rb idênticos ou diferentes, onde Rb é selecionado a partir de alquil C1-C10 ou halogênio. Preferencialmente, aril é fenileno.
[00034] O termo “fenileno” refere-se a 1,2-fenileno (o-fenileno), 1,3-fenileno (m-fenileno) e 1,4-fenileno (p-fenileno).
[00035] O termo “heteroaril” (“anol heteroaromático mono ou bicíclico de 5 a 10 mebros”), conforme utilizado aqui, refere-se a um radical heteroaromático monocíclico o qual tem 5 ou 6 membros de anol, os quais podem ser fundidos a um anol carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, portanto, tendo um número total de membro s de anol de 8 a 10, em que em cada caso 1, 2, 3 ou 4, preferencialmente, 1, 2 ou 3 destes membros de anol são heteroátomos selecionados, independetemente um do outro, a partir do grupo consistindo de oxigênio, nitrogênio e enxofre. O radical heteroaril pode ser ligado ao restante da molécula através de um membro de anol de carbono ou através de um membro de anol de nitrogênio. O anol carbocíclico ou heterocíclico fundido é selecionado a partir de cicloalquil C5-C7, heterociclil e fenil de 5, 6 ou 7 membros. Heteroaril pode ser não substituído ou substituído por um ou mais, por exemplo, 1, 2, ou 3 radicais Ra idênticos ou diferentes, onde Ra é selecionado a partir de alquil C1-C10 ou halogênio. Preferencialmente, aril é fenil.
[00036] Exemplos de anéis heteroaromáticos monocíclicos de 5 a 6 membros incluem triazinil, pirazinil, pirimidil, piridazinil, piridil, tienil, furil, pirrolil, pirazolil, imidazolil, triazolil, tetrazolil, tiazolil, oxazolil, tiadiazolil, oxadiazolil, isotiazolil e isoxazolil.
[00037] São exemplos de anéis heteroaromáticos de 5 a 6 membros sendo fundidos para um anol de fenil (ou para um anol de fenil fundido para um anol heteroaromático de 5 a 6 membros): quinolinil, isoquinolinil, indolil, indolizinil, isoindolil, indazolil, benzofuril, benztienil, benzo[b]tiazolil, benzoxazolil, benztiazolil, benzoxazolil, e benzimidazolil. São exemplos para anéis heteroaromáticos de 5 a 6 membros sendo fundidos para um anol de cicloalquenil: dihidroindolil, dihidroindolizinil, dihidroisoindolil, dihidrochinolinil, dihidroisochinolinil, chromenil, chromanil e similares.
[00038] O termo “heteroarileno”, tal como é utilizado aqui, refere- se a um radical heteroaril, conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio em qualquer posição de heteroaril é substituído por um local adicional de ligação, portanto, formando uma porção bivalente. O heteroarileno pode ser não substituído ou substituído por um ou mais, por exemplo, 1, 2, ou 3 radicais Rb idênticos ou diferentes, onde Rb é selecionado a partir de alquil C1- C10 ou halogênio.
[00039] O termo “heterociclil” compreende anéis heterocíclicos parcialmente insaturados ou nonaromáticos saturados tendo 5 ou 6 membros e 1, 2, 3 ou 4, preferencialmente, 1, 2 ou 3 heteroátomos como membros de anol. O radical heterocíclico pode ser ligado ao restante das moléculas através de m membro de anol de carbono ou através de membro de anol de nitrogênio. Exemplos de anéis não aromáticos incluem pirrolidinil, pirazolinil, imidazolinil, pirrolinil, pirazolinil, imidazolinil, tetrahidrofuranil, dihidrofuranil, 1,3-dioxolanil, dioxolenil, tiolanil, dihidrotienil, oxazolidinil, isoxazolidinil, oxazolinil, isoxazolinil, tiazolinil, isotiazolinil, tiazolidinil, isotiazolidinil, oxatiolanil, piperidinil, piperazinil, piranil, dihidropiranil, tetrahidropiranil, 1,3- e 1,4-dioxanil, tiopiranil, dihidrotiopiranil, tetrahidrotiopiranil, morfolinil, tiazinil e similares. O heterociclil pode ser não substituído ou substituído por um ou mais, por exemplo, 1, 2, ou 3 radicais Ra idênticos ou diferentes, onde Ra é selecionado a partir de alquil C1- C10 ou halogênio. Preferencialmente, aril é fenil.
[00040] O termo “halogênio” denota fluorina, clorina, bromina ou iodina.
[00041] Dependendo do padrão de substituição, os compostos da fórmula I da presente invenção, ou utilizados de acordo com a presente invenção, podem ter um ou mais centros de quiralidade, em cujo caso eles são apresentados como misturas de enantiômeros ou diastereômeros. A invenção provê ambos do enantiômero puro ou diastereômero puro da fórmula I, suas misturas e o uso, de acordo com a invenção dos enantiômeros ou diastereômeros dos compostos I ou suas misturas.
[00042] Os polímeros de poliamida aqui contidos são para a compreensão enquanto homopolímeros, copolímeros, combinações e enxertos de poliamidas de cadeia longa tendo grupos de amida na cadeia polimérica principal como um constituinte essencial.
[00043] São exemplos de homopolímeros de poliamida: nylon-6 (PA 6, policaprolactama), nylon-7 (PA 7, polienantolactama ou poliheptanoamida), nylon-10 (PA 10, polidacanoamida), nylon-11 (PA 11, poliundecanolactama), nylon-12 (PA 12, polidodecanolactama), nylon-4,6 (PA 46, politetrametilenoadipamida), nylon-6,6 (PA 66, polihexametilenoadipamida), nylon-6,9 (PA 69, produto de policondensação de 1,6-hexametilenodiamina e ácido azeláico), nylon-6,10 (PA 610, produto de policondensação de 1,6- hexametilenodiamina e 1,10- ácido decanodióico), nylon-6,12 (PA 612, produto de policondensação de 1,6-hexametilenodiamina e 1,12-ácido decanodióico), nylon 10,10 (PA 1010, produto de policondensação de 1,10- decametilenodiamina e 1,10- ácido decanodicarboxílico), PA 1012 (produto de policondensação de 1,10-decametilenodiamina e ácido dodecanodicarboxílico) ou PA 1212 (produto de policondensação de 1,12-dodecametilenodiamina e ácido dodecanodicarboxílico).
[00044] Copolímeros de poliamida podem compreender blocos de construção de poliamida em várias proporções. Exemplos de copolímeros de poliamida são nylon 6/66 e nylon 66/6 (PA 6/66, PA 66/6, copoliamidas feitas a partir de PA 6 e PA 66 blocos de construção, por exemplo, feitas a partir de caprolactama, hexametilenodiamina e ácido adípico). PA 66/6 (90/10) pode conter 90% de PA 66 e 10% de PA 6. Examplos adicionais são nylon 66/ 610 (PA 66/610, feito a partir de hexametilenodiamina, ácido adípico e ácido sebácico).
[00045] Poliamidas incluem adicionalmente poliamidas parcialmente aromáticas. As poliamidas parcialmente aromáticas são normalmente derivadas a partir de ácidos dicarboxílicos aromáticos tal como ácido tereftálico ou ácido isoftálico e uma diamina linear ou lifática ramificada. São exemplos PA9T (formado a partir de ácido tereftálico e aço isoftálico), PA 6T/6, PA 6T/6l/66 e PA 6T/66.
[00046] Poliamidas incluem adicionalmente poliamiadas aromáticas, tal como poli-meta-fenileno-isofatalamidas (Nomex®) ou poli-para- fenileno-tereftalamida (Kevlar®).
[00047] Poliamidas podem a princípio ser preparadas por dois métodos. Em uma polimerização a partir de ácidos dicarboxílicos e diaminas e também e uma polimerização a partir de aminoácidos ou seus derivados, tais como aminocarbonitrilo, aminocarboxamidas, ésteres de aminocarboxilato ou sais de aminocarboxilato, os grupos de extremidade amino e o carboxil dos monômeros de partida ou oligômeros de partida reagem um com o outro para formar um grupo amida e água. A água pode ser subsequentemente removida a partir do polímero. Em uma polimerização a partir de carboxamidas, os grupos de extremidade amino e amida dos monômeros de partida ou oligômeros de partida reagem um com o outro para formar um grupo amida e amônia. A amônia pode ser subsequentemente removida a partir do polímero. Esta reação de polimerização é costumeiramente conhecida como uma policondensação.
[00048] Uma polimerização a partir de lactama como monômeros de partida ou oligômeros de partida são costumeiramente conhecidos como uma poliadição.
[00049] As poliamidas incluem adicionalmente copolímeros feitos de poliamidas e de um segmento adicional, por exemplo assumindo a forma de um diol, poliéster, éter, etc., em particular na forma de poliésteramidas, poliéteresteramidas ou poliéteramidas. Por exemplo, em poliéteramidas, o segmento de poliamida pode ser qualquer poliamida comercial disponível, preferencialmente PA 6 ou PA 66 e o poliéter é normalmente glicol de polietileno, glicol de propileno ou glicol de politetrametileno.
[00050] Uma modalidade preferencial da presente invenção se refere à composições, artigos moldados e usos, onde a poliamida é selecionada a partir de poliamidas alifáticas, poliamidas parcialmente aromáticas e misturas respectivas. De acordo com um aspecto particular desta modalidade, o polímero de poliamida é selecionado a partir de PA 6, PA 7, PA 10, PA 11, PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1010, PA 6/66, PA 66/6, PA 66/610 e suas misturas.
[00051] As observações feitas abaixo como para modalidades preferenciais das variáveis (substituintes) e índices dos compostos da fórmula I são válidos por si só, assim como preferencialmente em combinações um com o outro. Os versados na técnica entenderão prontamente que para x sendo 2 ou 3, Z pode ser idêntico ou diferente.
[00052] As observações feitas abaixo no que diz respeito às modalidades preferenciais das variáveis (substituintes) e índices adicionais, são válidos com relação aos compostos da fórmula I, assim como com relação às composições e artigos moldados, de acordo com a invenção e os usos e de acordo com a presente invenção.
[00053] Uma modalidade preferencial da invenção refere-se a composições, compostos, artigos moldados e usos, onde nos compostos da fórmula I as variáveis R1, R2, Z e x, cada uma, individualmente ou em combinação, tem os seguintes significados: x é 1, 2 ou 3; R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de alquil C1-C7 linear, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C3-C12 não substituído ou substituído, cicloalquil C3-C12 alquil C1-C4 não substituído ou substituído, aril não substituído ou substituído e alquil C1-C4 aril não substituído ou substituído; e Z é selecionado a partir de alcanodiil C3-C10, arileno não substituído ou substituído, arileno alquileno C1-C4 arileno não substituído ou substituído, heteroarileno não substituído ou substituído, heteroarileno alquileno C1-C4 heteroarileno não substituído ou substituído, cicloalquileno C5- C8 não substituído ou substituído, cicloalquileno C5-C8 alquileno C1-C4 cicloalquileno C5-C8 não substituído ou substituído, heterocicloalquileno não substituído ou substituído e heterocicloalquileno alquileno C1-C4 heterocicloalquileno não substituído ou substituído.
[00054] Uma modalidade preferencial da invenção se refere à composições, compostos, artigos moldados e usos, onde o composto da fórmula I as variáveis R1, R2, Z e x cada uma, individualmente ou em combinação tem os seguintes significados: x é 1, 2 ou 3; preferencialmente 1 ou 2, em particular 1; R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C5-C12, cicloalquil C5- C12, alquil C1-C4 cicloalquil C5-C12, aril e alquil C1-C4 aril, onde cada anol nos últmos quarto radicais mencionados é não substituído ou substituído por um ou mais radicais idênticos ou diferentes Ra, onde Ra é selecionado a partir de alquil C1-C10 e halogênio. - Mais preferencialmente, R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C5-C12, cicloalquil C5-C12, alquil C1-C4 cicloalquil C5-C12, fenil e fenil alquil C1-C4, onde cada anol nos últmos quarto radicais mencionados é não substituído ou substituído por um ou mais radicais idênticos ou diferentes Ra, onde Ra é selecionado a partir de alquil C1-C10 e halogênio. - Em particular, R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquil C3-C10 ramificado, o qual é ligado ao esqueleto através de um átomo de carbono secundário ou terciário do grupo alquil, cicloalquil C5-C10 o aqual é não substituído ou substituído por 1 ou 2 radicais Ra e fenil, o qual é não substituído ou substituído por 1 ou 2 radicais Ra. - Exemplos adequados para R1 e R2 são hidrogênio, etil, n- propil, isopropil, n-butil, terc-butil, 1-metilpropil, 1-etilpropil, 1,1-dimetilpropil, 2- metilbutil, 1,5-dimetilhexil, 1,1,3,3-tetrametilbutil, 1-adamantil, 2-adamamantil, homoadamantil, ciclopentil, ciclohexil, ciclopentilmetil, 1-ciclopentiletil, 2- ciclopentiletil, ciclohexilmetil, 1-ciclohexiletil, 2-ciclohexiletil, ciclopentil o qual é substituído por 1 ou 2 C1-C4-alquil, ciclohexil o qual é substituído por 1 ou 2 C1- C4-alquil, fenil, tolil ou 3,4-dimetilfenil. Em particular, R1 e R2 são selecionados a partir de hidrogênio, isopropil, terc-butil, 1-metilpropil, 1-etilpropil, 1,1- dimetilpropil, 2-metilbutil, 1,5-dimetilhexil, 1,1,3,3-tetrametilbutil e 1-adamantil; Z é C5-C8-alkanodiil, C5-C7-cicloalquileno, C5-C7- cicloalquileno-CH2-C5-C7-cicloalquileno, fenileno ou fenileno-CH2-fenileno, onde cada anol nos últimos quatro radicais mencionados é não substituído ou substituído por um ou dois radicais idênticos ou diferentes Rb, onde Rb é selecionado a partir de alquil C1-C10 ou halogênio; Z é preferencialmente 1,5-pentanodiil, 1,6-hexanodiil, 1,7- heptanodiil, cis 1,2-ciclopentanodiil, trans 1,2-ciclopentanodiil, cis 1,3- ciclopentanodiil, trans 1,3-ciclopentanodiil, onde os quarto últimos radicais mencionados são não substituídos ou carregam 1 ou 2 grupos de C1-C4-alquil, cis 1,2-ciclohexanodiil, trans 1,2-ciclohexanodiil, cis 1,3-ciclohexanodiil, trans 1,3-ciclohexanodiil, cis 1,4-ciclohexanodiil, trans 1,4-ciclohexandeiil, onde os 6 últimos grupos mencionados são não substituídos ou carregam 1 ou 2 grupos de C1-C4-alquil, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, onde os 3 últimos grupos mencionados são não substituídos ou carregam 1 ou 2 grupos de C1- C4-alquil
Figure img0005
onde # é o ponto de ligação ao átomo interno de nitrogênio na porção de uréia; Em particular, Z é trans-1,4-ciclohexanodiil. Em particular, se x é 2, cada Z tem o mesmo significado.
[00055] Uma modalidade preferencial da invenção refere-se a composições, compostos, artigos moldados e usos, onde nos compostos da fórmula I, R1, R2 têm significados diferentes.Um modalidade preferencial adiconal da invenção se refere às compoisções, compostos, artigos moldados e usos, onde no composto da formula I, R1 e R2 têm o mesmo significado.
[00056] Uma modalidade particularmente preferencial da invenção se refere à composições, compostos, artigos moldados, e usos, onde no composto da formula I, as variáveis R1, R2, Z e x têm os seguintes significados: R1 e R2 têm o mesmo significado e são selecionados a partir de 1,1-dimetilpropil, 1,5-dimetilhexil, 1,1,3,3-tetrametilbutil e 1-adamantil; Z é trans 1,4-ciclohexanodiil; e x é 1.
[00057] Uma modalidade particularmente preferencial da invenção se refere à composições, compostos, artigos moldados, e usos, onde no composto da formula I, as variáveis R1, R2 são ambas hidrogênio; Z é trans 1,4- ciclohexileno (trans 1,4-ciclohexanodiil); e x é 1.
[00058] Uma modalidade particularmente preferencial da invenção se refere à composições, compostos, artigos moldados, e usos, onde o polímero de poliamida é selecionado a partir de PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 610, PA 66/6 e PA 6/66 e no composto da formula I R1 e R2 são idênticos e selecionados a partir de terc-butil, 1,1-dimetilpropil, 1,5-dimetilhexil, 1,1,3,3- tetrametilbutil e 1-adamantil; Z é trans 1,4-ciclohexileno (trans 1,4- ciclohexanodiil); e x é 1.
[00059] Uma modalidade particularmente preferencial da invenção se refere à composições, compostos, artigos moldados, e usos, onde o polímero de poliamida é selecionado a partir de PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 610, PA 66/6 e PA 6/66 e no composto da fórmula I R1 e R2 são ambos hidrogênio; Z é trans 1,4-ciclohexileno (trans 1,4-ciclohexanodiil); e x é 1.
[00060] Os compostos da fórmula I são conhecidos tanto na técnica quanto podem ser preparados em analogia à métodos padrão na técnica ou como esboçado na parte experimental deste pedido.
[00061] Compostos da fórmula I, onde x é 1, são também referidos como compostos de bisuréia I.
[00062] Compostos da fórmula I, onde x é 2, são também referidos como compostos de trisuréia I.
[00063] Compostos da fórmula I, onde x é 3, são também referidos como compostos de tetrauréia I.
[00064] Por exemplo, compostos da fórmula I, onde x é 1 e R1 e R2 têm o mesmo significado podem ser preparados conforme esboçado nos esquemas 1 e 2 abaixo: Esquema 1:
Figure img0006
[00065] No esquema 1, Z e R1 são conforme definido. Um composto de diamina da fórmula II é reagido com dois equivalentes de isocianato III para se obter o composto da fórmula I em bons rendimentos. A reação é normalmente realizada em um solvente orgânico. Solventes adequados são solventes apróticos polares tal como tetrahidrofurano: Esquema 2:
Figure img0007
[00066] Alternativamente, os compostos de bisuréia da fórmula I podem ser preparados reagindo um composto de diisocianato da fórmula IV com uma amina da fórmula V. A reação é normalmente realizada em um solvente orgânico. Solventes adequados são solventes apróticos polares tal como tetrahidrofurano.
[00067] No esquema 2, Z e R1 são conforme definido acima.
[00068] Compostos da fórmula I, onde x é 1 e R1 e R2 têm diferentes significados podem ser preparados conforme esboçado no esquema 3 abaixo: Esquema 3:
Figure img0008
[00057] No esquema 3, Z, R1 e R2 são conforme definido acima.O tratamento de um composto de amina da fórmula VI e Vla, respectivamente, com um isocianato VII e III, respectivamente, obtém-se o composto da fórmula I em bons rendimentos. A reação é normalmente realizada em um solvente orgânico. Solventes adequados são solventes apróticos polares tal como N- metilpirrolidona.
[00069] Compostos de trisuréia da fórmula I, por exemplo, compostos da fórmula I, onde x é 2 e R1 e R2 têm o mesmo significado como R2, podem ser preparados conforme esboçado no esquema 4. Esquema 4:
Figure img0009
[00070] No esquema 4, Z e R1 são tal qual definido acima. Hal é halogênio, Hal’ é halogênio. Preferencialmente, Hal e Hal’ são clorina.
[00071] Na etapa i) do esquema 4, a diamina II é reagida com um equivalente de isocianato III para dar um composto de amina X. A reação pode ser realizada em analogia ao procedimento descrito no esquema 1. Na etapa ii) do esquema 4, o composto de amina X é reagido com um dialeto de carbonila da fórmula XI para dar o composto de trisuréia I.
[00072] Composto de trisuréia da fórmula I, por exemplo, compostos da fórmula I, onde z é 2 e R1 tem o mesmo significado de R2, também podem ser preparados conforme esboçado no esquema 5: Esquema 5:
Figure img0010
[00073] No esquema 5, R1 é tal qual definido acima e Z é tal qual definido acima, preferencialmente cicloalquileno ou arileno.
[00074] Na etapa i) do esquema 5 o composto de amina XII é reagido com o composto de isocianato XIII para dar o composto de dinitro XIV. A reação pode ser realizada em analogia ao método descrito na etapa i) do esquema 4. Na etapa ii) do esquema 5, o composto de dinitro XIV é reduzido ao composto de diamino XV. A redução pode ser realizada com hidrato de hidrazina na presença de um catalidor de Pd/C. Na etapa iii) do esquema 5, a reação entrre o composto de diamina XV e 2 equivalentes do composto de isocianato III produz o composto de trisuréia I.
[00075] Os compostos de tetrauréia da fórmula I, por exemplo, compostos da fórmula I onde x é 3 e R1 tem o mesmo significado de R2 podem ser preparados conforme esboçado no esquema 6:
Figure img0011
[00076] No esquema 6, R1 e Z são tal qual definido acima. R1 pode ter significados idênticos ou diferentes. Z pode ter significados idênticos ou diferentes. O composto de amino XI é reagido com um composto de diisocianato em analogia ao procedimento descrito no esquema 2.
[00077] As composições, de acordo com a presente invenção, têm excelentes propriedades ópticas selecionadas a partir de alta clareza, baixa turbidez e alta transparência de laser.
[00078] Também é uma parte da invenção, uma composição contendo pelo menos um polímero de poliamida conforme definido acima e um composto da fórmula I como agente nucleante, em particular, agente de redução de turbidez, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula I é apto para prover a composição com um índice de turbidez o qual é reduzido pelo menos em 5%, preferencialmente em 10%, mais preferencialmente em 15% e, em particular, em 20%, comparado a uma composição polimérica de referência, de acordo com a presente invenção, é caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula I é apto para prover a composição com um índice de turbidez o qual é reduzido pelo menos em 5%, preferencialmente em 10%, mais preferencialmente em 15% e, em particular, em 20% do índice de turbidez original na faixa de concentração de 0,001 a 3% em peso em relação ao peso do polímero de poliamida, o índice de turbidez original é o índice de turbidez obtido sem a utilização do composto I e mensurado nas placas de 1,1 mm de espessura.
[00079] Uma composição preferencial da presente invenção é caracterizada pelo fato de que o índice de turbidez é menor do que 75%, o índice de turbidez sendo mensurado em uma placa de 1,1 mm de espessura. Uma composição a qual é caracterizada pelo fato de que uma turbidez de 1 a 75%, em particular, 2 a 60%, é preferencial.
[00080] A turbidez é determinada de acordo com ASTM D 1003.
[00081] Exemplos de turbidez são 1 a 75%, 2 a 65%, 2 a 60%, 2 a 55%, 2 a 50%, 2 a 45%, 2 a 40%, 2 a 35%, 2 a 30%, 2 a 25%, 2 a 20%, 2 a 15%, 2 a 10%, 5 a 65%, 5 a 60%, 5 a 55%, 5 a 50%, 5 a 45%, 5 a 40%, 5 a 35%, 5 a 30%, 5 a 25%, 5 a 20%, 5 a 15%, 5 a 10%, 7 a 65%, 7 a 60%, 7 a 55%, 7 a 50%, 7 a 45%, 7 a 40%, 7 a 35%, 7 a 30%, 7 a 25%, 7 a 20%, 7 a 15%, 7 a 10%, 10 a 65 %, 10 a 60%, 10 a 55%, 10 a 50%, 10 a 45%, 10 a 40%, 10 a 35%, 10 a 30%, 10 a 25%, 10 a 20% e 10 a 15%, em particular, 10 a 40% ou 13 a 40%, em particular, 10 a 50%.
[00082] Também é parte da invenção, uma composição contendo pelo menos um polímero de poliamida, conforme definido acima e um composto da fórmula I como agente nucleante, em particular, agente de aumento de clareza caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula I é apto para prover a composição com um índice de clareza o qual é aumentado pelo menos em 5%, preferencialmente 10%, mais preferencialmente 15% e, em particular, 20% comparado a uma composição polimérica de referência sem um aditivo da fórmula I. Por exemplo, uma composição preferencial, de acordo com a presente invenção, é caracterizada pelo fato de que o composto da fórmula I é apto para prover a composição com um índice de clareza o qual é aumentado pelo menos em 5%, preferencialmente 10%, mais preferencialmente 15% e, em particular, 20% do índice de clareza original, na faixa de concentração de 0,001 a 3% em peso, em relação ao peso do polímero de poliamida, o índice de clareza original é o índice de clareza obtido sem a utilização do composto I e mensurado em placas de 1,1 mm de espessura.
[00083] Na modalidade acima, a composição é caracterizada preferencialmente por um índice de clareza de 60 a 100%, mais preferencialmente 70 a 100%, especialmente 80 a 100%, em particular 85 a 99,9%, o índice de clareza sendo mensurado com o método de acordo com ASTM 1003.
[00084] Exemplos de ínidce de clareza são 60 a 100%, 65 a 100%, 70 a 100%, 75 a 100%, 80 a 100%, 85 a 100%, 90 a 100%, 60 a 99.9%, 65 a 99.9%, 70 a 99.9%, 75 a 99.9%, 80 a 99.9%, 85 a 99.9%, em particular 70 a 100% ou 80 a 99.9%.
[00085] Também é parte da invenção, uma composição contendo pelo menos um polímero de poliamida, conforme definido acima e um composto da fórmula I como agente nucleante, em particular, agente de aumento de transparência de laser caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula I é apto para prover a composição com um índice de transparência de laser o qual é aumentado pelo menos em 1%, preferencialmente 3%, mais preferencialmente 5% e, em particular, 10% comparado a uma composição polimérica de referência sem um aditivo da fórmula I. Por exemplo, uma composição preferencial, de acordo com a presente invenção, é caracterizada pelo fato de que o composto da fórmula I é apto para prover a composição com um índice de transparência de laser o qual é aumentado pelo menos em 1%, preferencialmente 3%, mais preferencialmente 5% e, em particular, 10% do índice de transparência de laser original, na faixa de concentração de 0,001 a 3% em peso em relação ao peso do polímero de poliamida, o índice de transparência de laser original é o índice de transparência de laser obtido sem a utilização do composto I e mensurado em placas de 1,1 mm de espessura, mensurado a 1064 nm.
[00086] Na modalidade acima, a composição é caracterizada preferencialmente por um índice de transparência de laser de 50 a 100%, mais preferencialmente 55 a 100%, especialmente 60 a 99%, em particular 70 a 99%, o índice de transparência de laser sendo mensurado em placas de 1,1 mm de espessura, mensurado a 1064 nm.
[00087] Exemplos de índices de transparência de laser são 50 a 100%, 55 a 100%, 60 a 100%, 65 a 100%, 70 a 100%, 75 a 100%, 80 a 100%, 85 a 100%, 90 a 100%, 50 a 99.9%, 55 a 99.9%, 60 a 99.9%, 65 a 99.9%, 70 a 99.9%, 75 a 99.9%, 80 a 99.9%, 85 a 99.9%, em particular 50 a 99.9% ou 60 a 99.9%.
[00088] As composições da invenção contém frequentemente um ou mais componentes, por exemplo, selecionados a partri de corantes, antioxidantes, absorvedores de UV, estabilizadores de luz, materiais de reforço, enchimento, agentes antinebulosos, agentes de liberação de molde, biocidas, agentes antiestéticos e modificadores de reologia. Estes componentes normalmente não bloqueiam efetivamente a transparência dos artigos feitos a partir da composição efetiva. Para transparência suficiente, as composições não contém componentes em uma quantidade que diminuiria significativamente a transparência do artigo feito a partir da composição inventiva. Exemplos para componentes adicionais os quais podem estar contidos na composição da invenção incluem os seguintes:
1.Corantes
[00089] O termo corante compreende corantes e pigmentos. O pigmento pode ser um pigmento orgânico ou inorgânico tal qual é conhecido na técnica. Exemplos para pigmentos adequados são pigmentos de cor, pigmentos perolados, por exemplo, pigmentos de efeito ou pigmentos com base em polímeros de cristal líquido.
[00090] O corante pode ser um corante. Corantes igualmente considerados são compostos orgânicos os quais exibem fluorescência na parte visível do espectro eletromagnético, tal como corantes fluorescentes ou agentes de clareamento fluorescente. O corante pode ter também propriedades adicionais tal como condutividade elétrica ou pode ser magneticamente blindado.
[00091] Corantes adequados são todos os corantes os quais são solúveis na composição polimérica de poliamida. São exemplos de corantes adequados corantes azo, corantes pirazolona, corantes de antraquinona, corantes de perinona, corantes de perilenos, corantes de índigo e tioíndigo e corantes azometinos. 2.Antioxidantes 1.1. Monofenóis aquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc- butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(D-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6- triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis os quais são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo 2,6-di-nonil-4- metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'- metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol e respectivas misturas. 1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc- butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di- dodeciltiometil-4-nonilfenol. 2. 3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo 2, 6- di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc- amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifenil estearato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)adipato. 2.1. Tocoferóis, por exemplo α-tocoferol, (β-tocoferol, Y— tocoferol,δ-tocoferol e respectivas misturas (vitamina E). 2.2. Éteres tiodifenil hidroxilados, por exemplo 2,2'-tiobis(6-terc- butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2, 6- dimetil-4-hidroxifenil)disulfeto. 2.3. Alquilidanobisfenóis, por exemplo 2,2'-metilenobis(6-terc-butil- 4-metilfenol), 2,2'-metilenobis (6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis [4-metil- 6(D-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'- metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'- etilidanobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidanobis (6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis [6-(D-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(,- dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'- metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metiifenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3- tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenoglicolbis[3,3-bis(3'-tercbutil-4'- hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n- dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano. 2.4. Compostos de O-, N-e S-benzil, por exemplo 3,5,3',5'-tetra- terc-butil-4,4'-dihidroxidibenzileter, octadecil-4-hidroxi-3,5- dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc- butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4- terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato. 2.5. Malonatos hidroxibenzilatados, por exemplo dioctadecil-2,2- bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil-2-(3-terc-butil-4- hidroxi-5-metilbenzil)malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzil)malonato. 2.6. Compostos Aromáticos de hidroxibenzil, por exemplo 1,3,5- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)fenol. 2.7. Compostos de triazina, por exemplo 2,4-bis(octilmercapto)- 6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3- triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc- butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)- hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil)isocianurato. 2.8. Benzilfosfonatos, por exemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4- hidroxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster monoetil de ácido de 3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico. 2.9. Acilaminofenóis, por exemplo 4-hidroxilauranilida, 4- hidroxistearanilida, octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato. 2.10. Ésteres de e-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)ácido propiônico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 2.11. Ésteres de ácido propiônico de β-(5-terc-butil-4-hidroxi-3- metilfenil) com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis- (hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis [2- {3-(3-terc- butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10- tetraoxaspiro [5.5]-undecano. 2.12. Ésteres de ácido propiônico de β-(3,5-diciclohexil-4- hidroxifenil) com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2. 2]octano. 2.13. Ésteres de ácido acético de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil com álcoois mono-ou polihídricos, por exemplo com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa- 2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 2.14. Amidas de ácido propiônico de β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) por exemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida(Naugard™XL-1, fornecido por bi Uniroyal). 2.15. Ácido ascórbico (vitamina C) 01.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo N,N'-di-isopropil-p- fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)- p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1- metilheptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil- p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p- fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)- N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p- toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-allildifenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, octilatado difenilamina, por exemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butil-aminofenol, 4- butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4- octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4- dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'- dimetilbutil)fenil]amina, terc-octilatado N-fenil-1-naftilamina, uma mistura de mono-e dialquilatado terc-butil/terc-octildifenilaminas, uma mistura de mono-e dialquilatado nonildifenilaminas, uma mistura de mono-e dialquilatado dodecildifenilaminas, uma mistura de mono- e dialquilatado isopropil/isohexil- difenilaminas, uma mistura de mono-e dialquilatado terc-butildifenilaminas, 2,3- dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de mono- e dialquilatado terc-butil/terc-octilfenotiazinas, uma mistura de mono-e dialquilatado terc-octilfenotiazinas, N-allilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4- diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)-hexametilenodiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol. 3. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz 3.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo 2-(2'-hidroxi-5'- metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc- butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2- (3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'- octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'- bis( □, □-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2- etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2- etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'- metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)- 6-benzotriazol-2-ilfenol] o produto de transesterificação de 2-[3'-terc-butil-5'-(2- metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R- CH2CH2-COO-CH2CH2]2, onde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il- fenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(,-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(,- dimetilbenzil)fenil]benzotriazol. 3.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo os derivados de 4- hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2',4'-trihidroxi e 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi. 3.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituído e não substituído, por exemplo 4-terc-butilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di- terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di- terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato. 3.4. Acrilatos, por exemplo etil -ciano-,-difenilacrilato, isooctil -ciano- , -difenilacrilato, metil D-carbometoxicinnamato, metil -ciano-- metil-p-metoxicinnamato, butil -ciano-]-metil-p-metoxicinnamato, metil □- carbometoxi-p-metoxicinamato e N-(-carbometoxi--cianovinil)-2- metilindolina. 3.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais tal como n-butilamina, trietanolamina ou N- ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres de monoalquil, por exemplo o metil ou etil éster, de ácido de 4-hidroxi- 3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4- lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais. 3.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina e ácido succínico, linear ou condensados cíclicos de N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-di- cloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2- etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 4-steariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzil)-malonato, 3-n- octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octiloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato, condensados linear ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)- 1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9- tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadeciloxi-e 4-steariloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504- 96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como N,N-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-di-aza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reaçãode 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano e epiclorohidrin, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4- metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, a diester de 4- ácido metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de ácido maleico anidrido- α-olefina copolímero com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6- pentametil-4-aminopiperidina. 3.7. Oxamidas, por exemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di- terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc- butoxanilida, misturas de o-e p-metoxi- oxanilidas dissubstituídas e misturas de o-e p-etoxi-oxanildas disubstituídas. 3.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo 2,4,6-tris(2- hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2- hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3- butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi- 3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3- butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil-6- fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}- 4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina. 4. Desativadores de metal, por exemplo N,N'-difeniloxamida, N- salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilidano)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil dihidrazida. 5. Fosfites e fosfonites, por exemplo trifenil fosfite, difenilalquil fosfites, fenildialquil fosfites, tris(nonilfenil)fosfite, trilauril fosfite, trioctadecil fosfite, distearilpentaeritritol difosfite, tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfite, diisodecil pentaeritritol difosfite, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfite, bis(2,4- dicumilfenil)pentaeritritol difosfite, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfite, diisodeciloxipentaeritritol difosfite, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)- pentaeritritol difosfite, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfite, tristearil sorbitol trifosfite, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)4,4'-bifenileno difosfonite, 6- isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4- di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfite, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfite, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, 2,2',2"- nitrilo-[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1, 1'-bifenil-2,2'-diil)fosfite], 2- etilhexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfite, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6- tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano. 6. Ácidos contendo fósforo, sais ácidos contendo fósforo, éster ácido contendo fósforo ou respectivos derivados: Ácidos contendo fósforo incluem os ácidos de oxo de fósforo, tal como o ácido fosfórico, ácido fosfônico e ácido fosfínico. Sais adequados dos ácidos contend fósforo são sais de metal alclino, sais de metal alclino-terrosos ou sais de metal de transição. Entre estes, cálcio, bário, magnésio, sódio, potássio, manganês e sais de alumínio são preferenciais. Em particular são preferenciais, fosfinato de sódio (NaPO2H2, também conhecido como hipofosfito de sódio), manganês bis(fosfinato ((Mn(H2PO2)2 também conhecido como manganês(II)-hipofosfito), fosfinato de alumínio de (Al(H2PO2)3) e respectivas misturas. Também em particular são preferenciais ésteres de ácido fosfônico, ésteres parciais e respectivas misturas, especialmente ésteres de ácido hidroxifenilalquilfosfônico, ésteres-parciais ou respectivas misturas, por exemplo aquelas divulgadas em WO2007006647, especialmente calcio bis[monoetil(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fosfonato] (Irgamod® 195, comercialmente disponível a partir de BASF SE), ou dietil (3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)fosfonato (Irgamod® 295, comercialmente disponível a partir de BASF SE). 7. Hidroxilaminas, por exemplo N,N-dibenzilhidroxilamina, N,N- dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N- N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N- dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N- octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivado a partir de amina de gordura hidrogenada. 8. Nitronas, por exemplo N-benzil-alfa-fenilnitrone, N-etil-alfa- metilnitrone, N-octil-alfa-heptilnitrone, N-lauril-alfa-undecilnitrone, N-tetradecil- alfa-tridecilnitrone, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrone, N-octadecil-alfa- heptadecilnitrone, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrone, N-ocatadecil-alfa- pentadecilnitrone, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrone, N-octadecil-alfa- hexadecilnitrone, nitrona derivado a partir de N,N-dialquiltidroxilamina derivado a partir de amina de gordura hidrogenada. 9. Tiosinergistas, por exemplo dilauril tiodipropionato ou distearil tiodipropionato. 10. Catadores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido P- tiodipropiônico, por exemplo os ésteres de lauril, stearil, miristil ou tridecil, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, disulfeto de dioctadecil, pentaeritritol tetraquis(p- dodecilmercapto)propionato. 11. Estabilizadores de poliamida, por exemplo sais de cobre em combinação com compostos de iodeto e/ou fósforo e sais de manganês bivalente. 12. Coestabilizadores básicos, por exemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, triallil cianurato, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino-terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sódio e palmitat de potássio, antimoni pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco. 13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, agentes de controle de fluxo, agentes à prova de chamas, agentes de liberação do molde e agents de sopro. 14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo aquelas divulgadas em US-A-4,325,863; US-A-4,338,244; US-A-5,175,312; US-A- 5,216,052; US-A-5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 ou EP-A-0591102 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-one, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-stearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran- 2-one, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-one], 5,7- di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-one, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7di- terc-butilbenzofuran-2-one, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc- butilbenzo-furan-2-one, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-one, 3- (2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-one. 15. Agentes diluentes ou de reforço compreendem, por exemplo, fibras de vidro na forma de tecidos de vidro, esteiras de vidro ou mechas de vidro de filamento, vidro picado, collar de vidro, e wollastonita. Fibras de vidro podem ser incorporadas em ambas as formas de fibras curtas de vidro e na forma de fibras contínuas (mechas). 16. Agentes antiestáticos, por exemplo, derivados de amina, tal como N,N-bis(hidroxialquil)-alquilaminas ou -alquilenaminas, ésteres e ésteres de glycol polietileno, ésteres carboxílicos etoxilatados e carboxamidas e monostearatos e distearatos de glicerol, e também respectivas misturas. 17. Biocidas podem ser um pesticide ou um antimicrobiano.
[00092] Pelo menos um composto da fórmula I está presente em uma quantidade de 0,001 a 5% em peso, preferencialmente 0,01 a 3% em peso, por exemplo 0,001 a 3%, 0,01 a 2%, 0,01 a 1.5% ou 0,025 a 1%, em relação ao peso da poliamida.
[00093] A proporção de peso do composto da fórmula (I) para os components opcionais descritos acima, se presentes, é preferencial 1:100 a 100:1, por exemplo 1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1, 1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 ou 1:1.
[00094] Também é parte da invenção o uso do composto da fórmula I como agente de redução de turbidez para uma composição polimérica de poliamida. O índice de turbidez pode ser reduzido por exemplo pelo menos em 5%, preferencialmente 10%, mais preferencialmente, 15% e em particular, 20% comparado a uma composição polimérica de referência sem um composto da fórmula I, mensurado com o método de acordo com ASTM D1003. Também é parte da invenção o uso do composto da fórmula I como um agente de aumento de clareza para uma composição polimérica de poliamida. O índice de clareza pode ser aumentado por exemplo pelo menos em 5%, preferencialmente 10%, mais preferencialmente, 15% e em particular 20% comparado a uma composição polimérica de referência sem um composto da fórmula I, mensurado com o método de acordo com ASTM D1003, na faixa de concentração de 0,001 a 3% em peso em relação ao peso do polímero de poliamida. Também é parte da invenção o uso do composto da fórmula I como um agente de aumento de transparência de laser para uma composição polimérica de poliamida. O índice de transparência de laser pode ser aumentado em, por exemplo, pelo menos 1%, preferencialmente em 3%, mais preferencialmente em 5% e em particular, em 10%, comparado a uma composição polimérica de referência sem um aditivo da fórmula I, na faixa de concentração de 0,001 a 3% em peso em relação ao peso do polímero de poliamida, a transparência de laser sendo mensurada a 1064 nm.
[00095] Também é parte da invenção o uso do composto da fórmula I como agente de redução de turbidez para uma composição polimérica de poliamida. Por exemplo, o índice de turbidez pode ser reduzido pelo menos em 5% e o índice de clareza é aumentado em 5% comparado a uma composição polimérica de referência sem um composto da fórmula I, mensurado com o método de acordo com ASTM D1003, na faixa de concentração de 0,001 a 3% em peso em relação ao peso do polímero de poliamida.
[00096] Também é parte da invenção o uso do composto da fórmula I como um agente de redução de transparência de laser para uma composição polimérica de poliamida. Por exemplo, o índice de transparência de laser pode ser aumentado pelo menos em 5%, medido com o método de acordo com ASTM D1003 e o índice de transparência é aumentado pelo menos em 1%, preferencialmente em 3% comparado a uma composição polimérica de referência sem um aditivo da fórmula I, na faixa de concentração de 0,001 a 3% em peso em relação ao peso do polímero de poliamida, a transparência de laser sendo mensurada a 1064 nm.
[00097] Pelo menos um composto da fórmula I e componentes adicionais opcionaispodems er adicionados ao polímero de poliamida individualmente ou misturado um com o outro. Caso seja desejado, os aditivos individuais podem ser misturados um com o outro, por exemplo, na fusão (mistura de fusão) antes da incorporação no polímero de poliamida.
[00098] A incorporação do composto da fórmula I e componentes adicionais opcionais na composição polimérica de poliamida é realizada por métodos conhecidos tal como mistura seca na forma de pó ou mistura molhada na forma de soluções ou suspensões. Pelo menos um composto da fórmula I e componentes adicionais opcionais podem ser incorporados, por exemplo, antes ou depois da moldagem ou também aplicando o composto dissolvido ou disperso da fórmula I e componentes adicionais opcionais ao polímero de poliamida, com ou sem evaporação subsequente do solvente. Pelo menos um composto da fórmula I, e aditivos adicionais opcionais podem ser adcionados direto no aparato de processamento (por exemplo, extrusoras, misturas internas, etc.), por exemplo, como uma mistura seca, ou pó ou como solução ou fusão.
[00099] A incorporação pode ser realizada em qualquer recipiente aquecível equipado com um agitador, por exemplo, em um aparato fechado tal como uma amassadeira, misturador ou receptáculo de agitação. São exemplos de processamento das composições de acordo com a presente invenção: moldagem por sopro de injeção, extrusão, moldagem por sopro, moldagem por sopro de extrusão, rotomoldagem, decoração no molde (retroinjeção), moldagem por lama, moldagem por injeção, moldagem por co-injeção, formação, moldagem por compressão, prensagem, extrusão de película (filme de molde; filme soprado), fiação de fibra (tecido, não tecido), extração (uniaxial, biaxial), recozimento, extração profunda, calandragem, transformação mecânica, sinterização, coextrusão. A incorporação é efetuada preferencialmente numa extrusora ou numa amassadeira, de acordo com métodos conhecidos na literatura.
[000100] É irrelevante se o processamento ocorre em uma atmosfera inerte ou na presença de oxigênio.
[000101] O composto da fórmula I e compostos adicionais opcionais podem também ser adicionados ao polímero de poliamida na forma de um masterbatch o qual contém os componentes em uma concentração de, por exemplo, cerca de 2,5% a cerca de 25% em peso, em tais operações, o polímero de poliamida pode ser utilizado na forma de pó, grânulos, soluções ou suspensões.
[000102] As composições podem ser formadas em artigos moldados usando qualquer técnica de processamento de fusão, tal como moldagem por injeção, extrusão, moldagem por sopro de injeção, termoformagem e similares.
[000103] As composições da presente invenção são adequadas para a manufatura de uma ampla variedade de artigos onde deseja-seboas propriedades ópticas. A composição polimérica de polímero, de acordo com a presente invenção, é utilizada especialmente no campo automotivo, de elétrica, de eletrônicos e aplicações de embalagens. Elas podem ser utilizadas no campo de meios agressivos.
[000104] Portanto, parte da invenção também é um artigo moldado compreendendo uma composição polimérica, de acordo com a invenção. O artigo moldado da invenção é normalmente uma película, fibra, lâmina, cano, produto semiacabado, granulado, recipiente, artigo moldado por sopro ou monofilamento. A película pode ser uma película de camada única, ou uma pelícila multi camadas, ou fibras.
[000105] Sem intenção de limitar a genoralidade anteriormente citada, artigos moldados formados a partir de composições da presente invenção podem incluir janolas de visão para tanques e reservatórios, por exemplo, para combustível e/ou óleo, tampas, caixas de filtro, armações de lentes, lentes de óculos, lentes para dispositivos técnicos, óculos de visualização para técnicas de aquecimento, copos de filtro para tratamento de água potável, garrafas, medidores de vazão para gases ou líquidos, cápsulas de relógio, cápsulas de relógio de pulso, lustre de lâmpada, refletores para lâmpadas, interruptores com luzes traseiras, cartuchos ou peças decorativas.
[000106] Alguns compostos da fórmula I são novos. Portanto, a presente invenção também refere-se a um composto da fórmula I
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onde x é 1, 2 ou 3; R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquil C1-C7 linear, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C3- C12 não substituído ou substituído, cicloalquil C3-C12 alquil C1-C4 não substituído ou substituído, aril não substituído ou substituído e alquil C1-C4 aril não substituído ou substituído; Z é selecionado a partir de alcanodiil C3-C10, arileno não substituído ou substituído, arileno alquileno C1-C4 arileno não substituído ou substituído, heteroarileno não substituído ou substituído, heteroarileno alquileno C1-C4 heteroarileno não substituído ou substituído, cicloalquileno C5- C8 não substituído ou substituído, cicloalquileno C5-C8 alquileno C1-C4 cicloalquileno C5-C8 não substituído ou substituído, heterocicloalquileno não substituído ou substituído e heterocicloalquileno alquileno C1-C4 heterocicloalquileno não substituído ou substituído; Exceto para compostos onde se R1 e R2 são idênticos e são hidrogênio, terc-butil, 2 etilhexil, 1 etilpentil, ciclohexil ou fenil e x é 1,4 ciclohexileno ou se R1 e R2 são ambos (R) 1 feniletil e x é 1, Z é (CH2)9 De acordo com um aspecto específico desta modalidade, as variáveis R1, R2, Z e n têm os seguintes significados: x é 1,2 ou 3 R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de alquil C1-C7 linear, alquil C3-C10 ramificado, cicloalquil C3-C12 não substituído ou substituído, cicloalquil C3-C12 alquil C1-C4 não substituído ou substituído, aril não substituído ou substituído e alquil C1-C4 aril não substituído ou substituído, Z é selecionado a partir de alcanodiil C3-C10, arileno não substituído ou substituído, arileno alquileno C1-C4 arileno não substituído ou substituído, heteroarileno não substituído ou substituído, heteroarileno alquileno C1-C4 heteroarileno não substituído ou substituído, cicloalquileno C5- C8 não substituído ou substituído, cicloalquileno C5-C8 alquileno C1-C4 cicloalquileno C5-C8 não substituído ou substituído, heterocicloalquileno não substituído ou substituído e heterocicloalquileno alquileno C1-C4 heterocicloalquileno não substituído ou substituído.
[000107] A presente invenção é agora ilustrada em detalhes adicionais pelos exemplos seguintes. No entanto, o propósito dos exemplos seguintes são somente ilustrativos e não têm a intenção de limitar a presente invenção a eles. PREPARAÇÃO DOS COMPOSTOS DA FÓRMULA I I. 1 COMPOSTOS DA FÓRMULA I, ONDE X = 1 E R1 = R2 EXEMPLO 1: 1 ,1'-(TRANS-1 ,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(TERC-BUTIL)URÉIA)
[000108] Uma solução de terc-butilisocianato (3,90 g, 0,039 mol) em tetrahidrofurano sec (TF) (50 mL) foi adicionado vagarosamente a uma solução de trans-1,4diaminociclohexano (2,10 g, 0,019 mol) em TF seco (a00 ml) sob atmosfera inerte. A mistura resultante foi aquecida para refluênciar e agitada por 24h. A precipitação foi filtrada e lavada com TF seco adicional. O sólido branco resultante foi recristalizado a partir de N,N-dimetilformamida (DMF) e secado sob alto vácuo. MS (70 eV): 312 (M+) EXEMPLO 2: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(CICLOHEXIL)URÉIA)
[000109] Uma solução de isocianato de ciclohexil (5,49 g, 0,044 mol) em TF seco (50 mL) foi adicionado vagarosamente a uma solução de trans-1,4-diaminociclohexano (2,51 g, 0,022 mol) em TF seco (100 mL) sob atmosfera inerte. A mistura resultante foi aquecida para refluência e agitada por 24h. A precipitação foi filtrada e lavada com TF seco adicional. O sólido branco resultante foi recristalizado a partir de DMF e secado sob alto vácuo. MS (70 eV): 364 (M+) EXEMPLO 3: 1 ,1'-(TRANS-1 ,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(ISO-PROPIL)URÉIA)
[000110] Uma solução de isopropilamina (1,25 g, 0,022 mol) em TF seco (50 mL) foi adicionado vagarosamente a uma solução de trans-1,4- ciclohexano diisocianato (1.75 g, 0.011 mol) em TF seco (100 mL) sob atmosfera inerte. A mistura resultante foi aquecida para refluência e agitada por 24h. A precipitação foi filtrada e lavada com TF seco adicional. O sólido branco resultante foi recristalizado a partir de DMF e secado sob alto vácuo. MS (70 eV): 284 (M+) EXEMPLO 4: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(1-ETILPROPIL)URÉIA)
[000111] Uma solução de 3-aminopentano (2,20 g, 0,025 mol) em TF seco (50 mL) foi adicionado vagarosamente a uma solução de trans-1,4- cilcohexano diisocianato (2,00 g, 0,012 mol) em TF seco (100 mL) sob atmosfera inerte. O sólido branco resultante foi recristalizado a partir de DMF e secado sob alto vácuo. MS (70 eV): 340 (M+) EXEMPLO 5: 1,1'-(CIS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(CICLOHEXIL)URÉIA)
[000112] Uma solução de isocianatociclohexano (3,25 g, 0,026 mol) em TF seco (50 mL) foi adicionado vagarosamente a uma solução de cis- 1,4-ciclohexanodiamina (1,50 g, 0,013 mol) em TF seco (100 mL) sob atmosfera inerte. A mistura resultante foi aquecida para refluência e agitada por 24h. A precipitação foi filtrada e lavada com TF seco adicional. O sólido branco resultante foi recristalizado a partir de DMF e secado sob alto vácuo. Ponto de fusão: 252°C MS (70 eV): 364 (M+) EXEMPLO 6: 1,1'-(CIS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(TERC-BUTIL)URÉIA)
[000113] Uma solução de terc-butilisocianato (2,57 g, 0,026 mol) emseco TF (50 mL) foi adicionado vagarosamente a uma solução de cis-1,4- ciclohexanodiamina (1,50 g, 0,013 mol) em TF seco (100 mL) sob atmosfera inerte. A mistura resultante foi aquecida para refluência e agitada por 24h. A precipitação foi filtrada e lavada com TF seco adicional. O sólido branco resultante foi recristalizado a partir de MeOH e secado sob alto vácuo. Ponto de fusão: 319°C MS (70 eV): 312 (M+)
[000114] Os compostos dos exemplos 7 a 13 foram preparados de manoira análoga. EXEMPLO 7: 1,1'-(trans-1,4-ciclohexileno)bis(3-(1,1-dimetilpropil)uréia) MS (70 eV): 340 (M+) EXEMPLO 8: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(TERC-OCTIL)URÉIA) MS (70 eV): 426 (M+) EXEMPLO 9: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(1,5-DIMETILHEXIL)URÉIA) MS (70 eV): 425 (M+) EXEMPLO 10: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(1-ADAMANTIL)URÉIA) MS (70 eV): 468 (M+) EXEMPLO 11: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-N-BUTILURÉIA) Melting point: 358°C MS (70 eV): 312 (M+) EXEMPLO 12: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(N-PROPIL)URÉIA) MS (70 eV): 284 (M+) EXEMPLO 13: 1,1'-(TRANS-1,4-CICLOHEXILENO)BIS(3-(ETIL)URÉIA) MS (70 eV): 256 (M+) EXEMPLO 14: (4-UREIDOCICLOHEXIL)URÉIA
[000115] Trans-1,4-diaminociclohexano (2,10 g, 0,019 mol) foi dissolvido em água (40 mL). A solução foi levada para f 5-7 por adição de HCl 3,30 g de cianato de potássio que foi adcionado vagarosamente sob agitação. A mistura resultante foi aquecida para refluência e agitada por 24h. A precipitação foi filtrada e lavada com água adicional. O branco sólido resultante foi secado sob alto vácuo. I.2. COMPOSTOS DA FÓRMULA I, ONDE X = 1 E R1 É DIFERENTE DE R2 EXEMPLO 15: 1 -TERC-BUTIL-3-[4-(CICLOHEXILCARBAMOILAMINO)CICLOHEXIL]URÉIA 15.1 TRANS-1-(4-AMINOCICLOHEXIL)-3-CICLOHEXILURÉIA
[000116] Uma solução de trans-1,4-diaminociclohexano (6,15 g, 0,054 mol) em TF seco (500 mL) foi resfriada a -40°C em um banho de resfriamento (alcool isopropil/gelo seco) sob atmosfera inerte. . Isocianatociclohexano (6,75 g, 0,054 mol) em TF seco (100 mL) soi adicionado vagarosaente sob agitação forte. A mistura resultante foi agtada por outras 24h à temperature ambiente. A precipitação de sólido branco foi filtrada, suspense em água e ácidoificada a f 2 (HCl). A solução clara emergente foi filtrada novamente e o filtrado foi levado a f * (NaOH) quando então trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexiluréia precipitous como um sólido branco. 15.2 1 -TERC-BUTIL-3-[4-(CICLOHEXILCARBAMOILAMINO)CICLOHEXIL]URÉIA
[000117] Uma solução de terc-butilisocianato (1.17 g, 0.012 mol) emseco N-metil-2-pirrolidone (NMP) (50 mL) foi adicionada lentamente a uma solução de trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexiluréia (2,83 g, 0,012 mol) em NMP seco (100 mL) sob atmosfera inerte. A mistura resultante foi aquecida a 70° e agitada por 24h. A solução foi precipitada em 1 M HCl e filtrada. O sólido branco resultante foi recristalizado a com TF e secado sob alto vácuo. Ponto de fusão: 325°C MS (70 eV): 338 (M+) I.3 COMPOSTOS DA FORMULA I, ONDE X = 2 E R1 = R2 EXEMPLO 16:
Figure img0013
16.1 TRANS-1-(4-AMINOCICLOHEXIL)-3-CICLOHEXILURÉIA
[000118] Trans-1,4-diaminociclohexano (6.15 g, 0.054 mmol) foi adicionado em um frasco de Schlenk seco por chama e dissolvido em TF (500 mL) sob atmosfera de argon. A solução foi resfriada a -40° e um banho de resfriamento (álcool isopropil/gelo seco) e isocianato de ciclohexil (6,75 g, 0,054 mol) diluído em TF (100 mL), foi adicionado lentamente sob agitação forte. A mistura de reção foi agitada por 12 h à temperatura ambiente. O sólido branco precipitado foi filtrado, suspenso em água e ácidoificado a f 2 (HCl). A solução clara emergente foi filtrada novamente e a filtração foi trazida para f 8 (NaOH) onde então o trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexiluréia precipitous como um sólido branco.
Figure img0014
[000119] Um frasco carregado com trans-1-(4-aminociclohexil)-3- ciclohexiluréia em TF e foi borbulhado em fosgênio. Após a conclusão da reação, o excess de fosgênio e do solvente foram removidos sob pressão de redução para dar o composto do título. I.4 COMPOSTOS DA FORMULA I, ONDE X = 3 E R1 = R2
Figure img0015
[000120] Trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexiluréia (3.2 g, 13 mmol) foi adicionado em um frasco de Schlenk seco por chama e dissolvido em NMP sob atmosfera de argon. Trans-1,4-ciclohexano diisocianato (1 g, 6 nmol) diluído em NMP foi adicionado lentamente sob agitação forte. A mistura resultante foi aquecida a 80°C e agitada por 12 h. A solução foi precipitada em 1M de HCl e filtrada. O sólido branco resultante foi lavado com TF e secado sob vácuo por 2 h (70°C, 100mbar). MS (70 eV): 265 (M+)
[000121] Os procedimentos gerais seguintes foram usados no exemplos de trabalho a menos que de outra forma notado. PROCEDIMENTO DE MISTURA
[000122] Poliamida em pó e os compostos de uréia da formula I foram pesados exatamente em uma garrafa de vidro a uma concentração de 1,0% em peso, A composição então foi misturada em queda e misturada por 24 horas a 40 a 45 rpm. O pó acima mencionado foi então composto em um produtor de parafuso duplo de corotação (DSM Xplore) a uma velocidade rotacional de 50 rpm a uma temperature de fusão de 250°C sob nitrogênio por 5 minutos. Concentrações difeferentes foram preparadas subsequentemente diluindo a concentração de agente nucleante inicial com poliamida pura. A poliamida pura foi tratada do mesmo modo para produzir uma amostra de controle de vazio.
[000123] As seguintes poliamidas foram utilizadas:: - Ultramid® B27, disponpivel a partir de BASF SE, Germani: PA 6 grau - Ultramid® A27E1, disponpivel a partir de BASF SE, Germani: PA 66 grau - PA 66/6 (90/10) - Ultramid® C33, disponível a partir de BASF SE, Germani: PA 6/66 grau - Zitel® 1512, disponível a partir de DuPont, PA 6/12 grau - Ultramid® S3K Balance, disponível a partir de BASF SE, Germani: PA 6,10 grau. MOLDAGEM POR INJEÇÃO
[000124] Moldagem por injeção em uma máquina de moldagem por injeção DSM Xplore 12 ml. Cerca de 8,5 g de composto fundido foi preenchido diretamente no barril a 250°C a partir da extrusora de"parafuso duplo sob uma manta de nitrogênio. A fusão foi injetada em um molde polido comuma pressão de cerca de 6 bar. A temperature de molde foi de 100°C. Os espécimes coletados tinham um diâmetro de 25 mm. TEMPERATURA DE CRISTALIZAÇÃO POLIMÉRICA
[000125] O comportamento de cristalização das v'=arias misturas e amostras de controle foram determinados por calorimetria de escanoamento diferencial (differential scanning calorimetri - DSC) em um DSC de diamante de Perkin Elmer. Dois escanoamentos entre 50°C e 250°C foram realizados em proporções padrão de 10°C/min. Para apagar a histórico térmico, amostras foram mantidas a 250°C por 5 minutos antes de cada ocorrência de resfriamento. Índices para a cristalização de polímero (Tc) foram determinados no mínimo exotérmico do Segundo escanoamento de resfriamento. CARCTERIZAÇÃO ÓPTICA (TURBIDEZ, CLAREZA)
[000126] Turbidez e Clareza foram mensurados com um instrumento de guarda de turbidez plus (BIK, Gardner®, illumination CIE-E) à temperature ambiente. O instrumento de guarda de turbidez plus confirma para ASTM D-1003. Os índices de turbidez e de clareza foram mensurados entre 12 a 24h após a obtenção de espécimes a partir de moldagem por injeção. As amostras mensuradas tinham um diâmetro de 25 mm. MENSURAÇÃO DE TRANSPARÊNCIA DE LASER
[000127] A transmitância de Laser foi determinada a um comprimento de onda 1064 nm por meio de mensuração de força termoelétrica. A geometria da mensuração foi definida conforme a seguir: um dividor de feixe (divisor de feixe não polarizante de SQ2 de Laseroptik GmbH) foi utilizado para divider um feixe de referência de força de 1 watt emum ângulo de 90° de um feixe de laser (laser Nd-IAG bombeado de diodo com comprimento de onda de 1064 nm, FOBA DP50) com força total de 2 watts. O feixe de referência impactou o sensor de referência. Aquela porção do feixe original que passou através do divisor de feixe prove o feixe de mensuração também com força de 1 watt. Este feixe foi focado em um diâmetro de 0,18 μm através de um diafragma de modo (5.0) atrás do divisor de feixe. O sensor de mensuração de transparêmncia de Laser (LT) foi posicionado a 80 mm abaixo do foco. A melhor lâmina foi posicionada a 2 mm acima do sensor de mensuração de transparência de Laser (LT). Lâminas de teste moldadas por injeção são utilizadas, com dimensões de 60*60*2 mm3 e com cercamento de borda. A mensuração foi feita no meio da lamina (ponto de intersecção de duas diagonais). Os parâmetros de moldagem por injeção foram definidos para os seguintes índices:
Figure img0016
[000128] O tempo de mensuração total foi 30 s e o resultado da medição é determinado dentro dos 5 s finais. Os sinais a partir do sensor de referência e o sensor de mensuração foram registrados simultanoamente. O processo de mensuração começa com inserção do espécime.
[000129] A transmitância e portanto, transparência de laser foi obtida a partir da seguinte formula: LT = (Sinal(sensor de mensuração)/Sinal(sensor de referência)) x 100%.
[000130] Este método de mensuração excluiu variações no sistema de laser e erros de leitura subjetivos.
[000131] O índice de LT médio para uma lamina foi calculado a partir de pelo menos cinco mensurações. Para cada matorial, o índice médio foi calculado em 10 lâminas. Os índices médios a partir das mensurações nas lâminas individuais foram utilizados para calcular o índice médio e também o desvio padrão para o matorial.
RESULTADOS:
[000132] A temperature de cristalização (Tc), a turbidez e a clareza da composição de poliamida, assim como a espessura do espécime de teste (prato) e a concentração do composto da formula I, de acordo com a presente invenção, são listadas nas seguintes tabelas I a XVI. TABELA I
Figure img0017
TABELA II
Figure img0018
TABELA III
Figure img0019
TABELA IV
Figure img0020
Figure img0021
TABELA V
Figure img0022
TABELA VI
Figure img0023
TABELA VII
Figure img0024
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TABELA VIII
Figure img0026
TABELA IX
Figure img0027
TABELA X
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TABELA XI
Figure img0030
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TABELA XII
Figure img0032
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TABELA XIII
Figure img0034
TABELA XIV
Figure img0035
TABELA XV
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Figure img0037
TABELA XVI
Figure img0038
Figure img0039
TABELA XVII
Figure img0040
TABELA XVIII
Figure img0041
[000133] A transparência de laser da composição de poliamida, assim como a espessura do espécime de teste (prato) e a concentração do composto da formula I, de acordo com a presente invenção, são listadas na seguinte tabela XIX. A transparência de laser de uma composição de poliamida de comparação, assim como a espessura do espécime de teste (prato) e a concentração do composto de comparativo de talco IT extra são listados na seguinte tabela XX. talco IT extra é obtido a partir de Minarais de Mondo. TABELA XIX
Figure img0042
Figure img0043
TABELA XX (COMPARAÇÃO)
Figure img0044
[000134] Conforme pode ser visto a partir das tabelas XIX e XX, a transparência de laser da composição de poliamida inventive é aumentada comparada à composições de poliamida convencional compreendendo talco como agente nucleante.
[000135] Composições inventivas, composições de referência e comparação listadas na tabela XXI abaixo foram preparadas conforme descrito acima. Os resultados da mensuração de transparência, de acordo com ASTM D 1003 destas composições e também a transparência de laser são compiladas na tabela XXII abaixo. TABELA XXI
Figure img0045
TABELA XXII
Figure img0046
n.d. não determinado
[000136] Conforme pode ser visto a partir da tabela XXII, as composições de poliamida inventivas misturadas com aditivos demonstram propriedades ópticas melhoradas selecionadas a partir de turbidez, clareza melhorada e transmitância de laser melhroada comprada à composições de comparação sem um composto da formula I.

Claims (13)

1. COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, caracterizada por compreender pelo menos um polímero de poliamida e pelo menos um composto da fórmula I
Figure img0047
onde x é 1,2 ou 3 R1 e R2 são, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1-C7 linear, alquila C3-C10 ramificada, cicloalquila C3-C12 não substituída ou substituída, cicloalquila-C3-C12-alquil-C1-C4 não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída e aril-alquila C1- C4 não substituída ou substituída, e Z é trans 1,4-ciclohexilenodiil.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por R1 e R2 serem, independentemente um do outro, selecionados a partir de alquila C1-C7 linear, alquila C3-C10 ramificada, cicloalquila C3-C12 não substituída ou substituída, cicloalquila-C3-C12-alquil-C1- C4 não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída e aril- alquila C1-C4 não substituída ou substituída.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por R1 e R2 serem, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquila C3-C10 ramificada, cicloalquila C5- C12, cicloalquil-C5-C12-alquila C1-C4, fenil e fenil-alquila C1-C4, onde cada anel nos últimos quatro radicais mencionados é não substituído ou substituído com um ou mais radicais idênticos ou diferentes Ra, onde Ra é selecionado a partir de alquila C1-C10 ou halogênio.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por R1 e R2 serem, independentemente um do outro, selecionados a partir de alquila C3-C10 ramificada, o qual é ligado ao esqueleto por meio de um átomo de carbono secundário ou terciário do grupo alquila, cicloalquila C5-C10 o qual é não substituído ou substituído com 1 ou 2 radicais Ra, e fenil, o qual é não substituído ou substituído com 1 ou 2 radicais Ra.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por R1 e R2 terem o mesmo significado.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por x ser 1.
7. COMPOSIÇAO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por: R1 e R2 serem idênticos e selecionados a partir de hidrogênio, terc-butil, 1,1-dimetilpropil, 1,5-dimetilhexil, 1,1,3,3-tetrametilbutil e 1-adamantil; e x ser 1.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo polímero de poliamida ser selecionado a partir de um homopolímero de poliamida alifática, um copolímero de poliamida alifática e uma poliamida parcialmente aromática.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo polímero de poliamida ser selecionado a partir de PA 6, PA 7, PA 10, PA 11, PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA1010, PA 6/66, PA 66/6, PA 66/610 e suas respectivas misturas, preferencialmente a partir de PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 66/6 e PA 6/66.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pela composição polimérica adicionalmente compreender pelo menos um aditivo adicional selecionado a partir de corantes, antioxidantes, absorvedor de UV, estabilizadores de luz, materiais de reforço, enchimento, agentes antinebulosos, agentes de liberação do molde, biocidas, agentes antiestáticos e modificador de reologia.
11. USO DE UM COMPOSTO DA FÓRMULA I,
Figure img0048
caracterizado por R1, R2, Z e x serem conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em uma composição polimérica compreendendo pelo menos um polímero de poliamida semicristalina para melhorar pelo menos uma propriedade óptica selecionada a partir de maior clareza, maior transparência a laser e turbidez reduzida.
12. ARTIGO MOLDADO, caracterizado por compreender uma composição polimérica, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
13. COMPOSTO, de fórmula geral I,
Figure img0049
caracterizado por x ser 1, 2 ou 3; R1 e R2 serem, independentemente um do outro, selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1-C7 linear, alquila C3-C10 ramificada, cicloalquila C3-C12 não substituída ou substituída, cicloalquila-C3-C12-alquil C1-C4 não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída e aril-alquila C1- C4 não substituída ou substituída; Z ser trans 1,4- ciclohexanodiil, exceto para compostos, onde se R1 e R2 forem idênticos e forem hidrogênio, terc-butil, 2- etilhexil, 1-etilpentil, ciclohexil ou fenil, x for 1, e adicionalmente para os compostos, onde se R1 e R2 forem idênticos e serem 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- fenil)etil-fenil, 4-(3-metil-5-oxo-2-pirrazoline-1-il)fenil ou 4-(4-acetil- 3a,5,6,7,8,8a-hexahidrotiazol[5,4-b]azepin-2-il)fenil, x for 1.
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