ES2563855T3 - Composiciones de poliamida con propiedades ópticas mejoradas - Google Patents

Abstract

Composición de polímero que comprende al menos un polímero de poliamida y al menos un compuesto de fórmula I en la que x es 1, 2 ó 3; R1 y R2 se seleccionan, independientemente entre sí, de hidrógeno, alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido; y Z se selecciona de alcanodiílo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-C8-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones de poliamida con propiedades opticas mejoradas Description

La presente invention se refiere a una composition de polfmero que comprende al menos una poliamida y al menos un compuesto de urea. Este compuesto de urea se usa para mejorar las propiedades opticas de la composicion de polfmero de poliamida. La presente invencion tambien se refiere a artfculos conformados obtenidos a partir de dicha composicion y a compuestos de urea novedosos.

Descripcion

La poliamida (PA) se usa ampliamente en muchas aplicaciones diferentes debido a sus propiedades de rendimiento muy buenas y al bajo coste, por ejemplo en las industrias del automovil, de ingenierfa mecanica, electrica, de componentes electronicos, de deportes y de ocio. La poliamida tambien se usa para envasado de alimentos. Muchas aplicaciones para la poliamida usada como placas, laminas, pelfculas y recipientes requieren claridad sustancial y/o sustancialmente ausencia de turbidez para facilitar la identification de artfculos almacenados, envueltos y/o cubiertos con la misma. Por tanto, serfa deseable usar poliamida transparente. Sin embargo, muchas poliamidas son semicristalinas y por tanto opticamente opacas debido a la dispersion de la luz incidente por los dominios cristalinos presentes en la poliamida. En la practica industrial se usan comunmente agentes de nucleacion y agentes clarificantes en combination con polfmeros termoplasticos cristalizables para mejorar las propiedades opticas, por ejemplo la claridad, la turbidez o la transparencia al laser. Se conocen una gran variedad de agentes de nucleacion y agentes clarificantes para el polipropileno. Hasta ahora se desconocen agentes clarificantes que reduzcan la turbidez en composiciones de poliamida. Por consiguiente, hay una gran necesidad de agentes clarificantes que puedan usarse en composiciones de poliamida.

El documento WO 04/072168 describe composiciones de polipropileno que comprenden compuestos de amida como agente de nucleacion.

El documento JP 5320501 describe composiciones de resina de poliamida que comprenden una resina de poliamida, estearato de bario como agente de desmoldeo y un compuesto de bisurea de formula (R1-NHC(O)NH)2X, en la que x es un grupo hidrocarbonado bivalente y R1 es un grupo hidrocarbonado alifatico que tiene de 9 a 40 atomos de C, para mejorar las propiedades de desmoldeo. Se dice que los moldeos obtenidos tienen resistencia mecanica excepcional; en particular combinan dureza con alta rigidez. No se hace mention de claridad mejorada, turbidez reducida o transparencia al laser mejorada.

En el documento JP 2003064047 se describen compuestos de bisurea de formula A

r'nhconh^Z^tT^nhconhr2 (A)

en la que R1 y R2 son alquilo C8-C20, por ejemplo n-octilo, n-nonilo, n-octadecilo, 2-etilhexilo o 1 -etilpentilo. Se usa el derivado de ciclohexano como agente gelificante organico.

El documento JP 2007051290 describe una composicion de resina de estireno transparente que comprende una resina de estireno transparente y un compuesto de bisurea de formula R2-NHCONH-R1-NHCONH-R3, en la que R1 es un grupo hidrocarbonado bivalente y R2 y R3 son un grupo hidrocarbonado que tiene de 9 a 40 atomos de carbono. La composicion de resina de estireno transparente proporciona productos moldeados que tienen tono, propiedad de curvatura y resistencia qufmica excelentes.

Los compuestos trans-(4-ureidociclohexil)urea, 1,1'-(trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-terc-butilurea) y 1,1'-(trans-1,4- ciclohexilen)bis(3-ciclohexilurea) se conocen del documento DE 2710595. El compuesto 1,1'-(trans-1,4- ciclohexilen)bis(3-fenilurea) se conoce de Journal fur Praktische Chemie (1915), vol. 91, 1-38. El compuesto (R,R)-1- (1 -feniletil)-3-{9-[3-(1 -feniletil)ureido]nonil}urea se conoce de Chem. Eur. J. 1997, 3, 1238-1243.

Un objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de poliamida que tiene propiedades opticas mejoradas. Deben mostrar, en particular, propiedades opticas superiores seleccionadas de claridad aumentada, turbidez reducida y transparencia al laser aumentada.

Se ha encontrado ahora de manera sorprendente que los compuestos de urea de formula I tal como se define a continuation son adecuados como agentes clarificantes para composiciones de poliamida, en particular mejoran al menos una propiedad optica seleccionada de claridad aumentada, turbidez reducida y transparencia al laser

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aumentada en composiciones de poliamida.

La invencion proporciona, por consiguiente, una composition que comprende al menos un polfmero de poliamida y al menos un compuesto de formula I

o o

R1\ As A-^. R2 m

H H H H

en la que

x es 1,2 o 3;

1 2

R y R se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido; y

Z se selecciona de alcanodiflo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido

o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-Cs-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido.

Otro aspecto de la presente invencion se refiere al uso de compuestos de formula I

o o

R\ J--V^R2 (h

n n^T i\r w

H H H H

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en la que R , R , Z y x son tal como se definieron anteriormente.

en una composicion de polfmero que comprende al menos un polfmero de poliamida semicristalina para mejorar al menos una propiedad optica seleccionada de claridad aumentada, transparencia al laser aumentada y turbidez reducida.

Otro aspecto de la presente invencion se refiere a un artfculo conformado obtenido a partir de una composicion tal como se definio anteriormente.

Otro aspecto de la presente invencion se refiere a compuestos novedosos de formula I

en la x

imagen1

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R' y R se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido;

Z se selecciona de alcanodiflo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido

o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-C8-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido

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excepto para compuestos, en los que

si R1 y R2 son identicos y son hidrogeno, terc-butilo, 2-etilhexilo, 1 -etilpentilo, ciclohexilo o fenilo, y x es 1, Z es 1,4- ciclohexileno o

si R1 y R2 son ambos (R)-1-feniletilo, y x es 1, Z es -(Ch^g--

El uso de la invencion del compuesto de urea de formula I en la composicion de pollmero que comprende al menos un pollmero de poliamida va acompanado por al menos una de las siguientes ventajas:

- el valor de turbidez se reduce en al menos el 5%, en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un compuesto de formula I, medido con el metodo segun la norma ASTM D1003 (grosor de capa 1,1 mm);

- el valor de claridad se aumenta en al menos el 5% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un compuesto de formula I, medido con el metodo segun la norma ASTM D1003 (grosor de capa 1,1 mm);

- el valor de transparencia al laser se aumenta en al menos el 1% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un compuesto de formula I, medido a 1064 nm (grosor de capa).

Tal como se usa en el presente documento, el termino “turbidez” se define como la luz transmitida en porcentaje que al pasar a traves de una muestra (placa) se desvla de la luz incidente en mas de 2,5° en promedio. La turbidez se determina segun la norma ASTM D1003. Tal como se usa en el presente documento, el termino “claridad” se define como la luz transmitida en porcentaje que al pasar a traves de una muestra (placa) se desvla de la luz incidente en menos de 2,5° en promedio. La muestra debe tener superficies sustancialmente paralelas al plano libres de polvo, grasa, aranazos e imperfecciones, y debe estar libre de partlculas y vaclos internos diferenciados.

La soldadura por transmision de laser es un metodo que proporciona una alternativa a la soldadura por vibracion y a la soldadura por elementos calientes, y se ha observado un aumento constante en su uso en los ultimos tiempos, en particular con el uso de laseres de diodo.

La bibliografla tecnica describe los principios fundamentales de la soldadura por transmision de laser (Kunststoffe 87, (1997) 3, 348-350; Kunststoffe 88, (1998), 2, 210-212; Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632-1640; Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18-19; Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46).

La condicion previa para el uso de la soldadura por transmision de laser es que la radiacion emitida desde el laser pase primero a traves de un moldeo que tiene transparencia adecuada para la luz de laser de la longitud de onda usada, y que en esta solicitud de patente se denomina a continuacion en el presente documento moldeo de transparencia al laser, y luego se absorbe, en una capa fina, por un segundo moldeo que esta en contacto con el moldeo transparente al laser y que a continuacion en el presente documento se denomina moldeo absorbente de laser. Dentro de la capa fina que absorbe la luz de laser, se convierte la energla del laser en calor, lo que conduce a fusion dentro de la zona de contacto y finalmente a union del moldeo transparente al laser y del absorbente de laser a traves de una soldadura.

Soldadura por transmision de laser habitualmente usa laseres en el intervalo de longitud de onda de desde 600 hasta 1200 nm. En el intervalo de longitud de onda de los laseres usados para soldaduras termoplasticas, es habitual usar laser Nd:YAG (1064 nm) o laseres de diodo de potencia superior (de desde 800 hasta 1000 nm). Cuando se usan los terminos transparente al laser y absorbente de laser a continuacion en el presente documento, siempre se refieren al intervalo de longitud de onda mencionado anteriormente.

Un requisito para el moldeo transparente al laser, en contraposicion al moldeo absorbente de laser, es la alta transparencia al laser en el intervalo de longitud de onda preferido, de modo que el haz de laser puede penetrar hasta la zona soldada, con la energla necesaria.

Tal como se usa en el presente documento, el termino “semicristalino” describe un pollmero de poliamida que muestra patrones de rayos X que tienen rasgos definidos caracterlsticos de regiones cristalinas y rasgos difusos caracterlsticos de regiones amorfas.

Para los fines de la presente invencion se usan terminos colectivos para las definiciones de las variables que se indican en las formulas, representando estos terminos colectivos de manera general y representativa los sustituyentes en cuestion. La definicion Cn-Cm indica el numero posible de atomos de carbono respectivos en el sustituyente o resto de sustituyente respectivo.

El termino “alquilo C1-C4” tal como se usa en el presente documento indica un grupo alquilo de cadena lineal o

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ramificado que tiene desde 1 hasta 4 atomos de carbono. Ejemplos son metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo y terc-butilo.

El termino “alquilo C1-C7 lineal” tal como se usa en el presente documento indica un grupo alquilo de cadena lineal que tiene desde 1 hasta 7 atomos de carbono. Ejemplos son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo y n- heptilo.

El termino “alquilo C3-C10 ramificado” tal como se usa en el presente documento indica un grupo alquilo ramificado que tiene desde 3 hasta 10 atomos de carbono. Ejemplos son iso-propilo, 2-butilo, iso-butilo, terc-butilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2- metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3- dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1- etil-2-metilpropilo, 1-metilhexilo, 2-metilhexilo, 3-metilhexilo, 4-metilhexilo, 5-metilhexilo, 1 -etilpentilo, 2-etilpentilo, 3- etilpentilo, 1-metilheptilo, 2-metilheptilo, 3-metilheptilo, 4-metilheptilo, 5-metilheptilo, 1 -propilpentilo, 1 -etilhexilo, 2- etilhexilo, 3-etilhexilo, 1-metiloctilo, 2-metilheptilo, 1 -etilhexilo, 2-etilhexilo, 1,2-dimetilhexilo, 1 -propilpentilo, 2- propilpentilo y similares.

El termino “alquilo C1-C10” tal como se usa en el presente documento indica un grupo alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono. Ejemplos de alquilo C1-C10 son, aparte de los mencionados para alquilo C1-C4 y alquilo C3-C10 ramificado, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo y n-decilo.

El termino alcanodillo C3-C10 (tambien denominado alquileno C3-C10) tal como se usa en el presente documento se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena lineal o ramificado que tiene de 3 a 10 atomos de carbono, en el que uno de los atomos de hidrogeno en estos grupos esta reemplazado por una posicion de union adicional. Los ejemplos de alcanodillo C3-C6 lineal comprenden, propano-1,3-dillo, butano-1,4-dillo, pentano-1,5-dillo, hexano-1,6- dillo. Los ejemplos de alcanodillo C13-C6 ramificado comprenden propil-1, 1 -dillo, butil-1, 1 -diflo, 1-metiletano-1,2-dillo, 1,2-dimetiletano-1,2-diflo, 1 -etiletano-1,2-dillo, 1-metilpropano-1,3-dillo, 2-metilpropan-1,3-dillo y similares.

El termino “cicloalquilo C3-C12” tal como se usa en el presente documento se refiere a un radical hidrocarbonado mono- o bi- o triclclico que tiene de 3 a 12 (= cicloalquil C3-C12), frecuentemente de 5 a 10 atomos de carbono (= cicloalquilo C5-C10). Los ejemplos de radicales monoclclicos que tienen de 3 a 10 atomos de carbono comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo y ciclodecilo. Los ejemplos de radicales biclclicos que tienen de 7 a 8 atomos de carbono comprenden biciclo[2.2.1]hexilo, biciclo[2.2.1]heptilo, biciclo[3,1.1]heptilo, biciclo[2.2.2]octilo y biciclo[3.2.1]octilo. Los ejemplos de radicales triclclicos comprenden 1- adamantilo, 2-adamamantilo y homoadamantilo. El cicloalquilo C3-C12 puede estar no sustituido o sustituido con uno o mas, por ejemplo, 1, 2 o 3, radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno.

El termino “cicloalquileno C5-C8” (tambien denominado cicloalcanodillo C5-C8) tal como se usa en el presente documento en cada caso indica un radical cicloalquilo tal como se definio anteriormente, en el que un atomo de hidrogeno en cualquier posicion del anillo de cicloalquilo esta reemplazado por una posicion de union adicional, formando as! un resto bivalente. El cicloalquileno C5-C8 puede estar no sustituido o sustituido con uno o mas, por ejemplo, 1,2 o 3, radicales Rb identicos o diferentes, en los que Rb se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno.

El termino “cicloalquil Cn-Cm-alquilo Co-Cp” tal como se usa en el presente documento se refiere a un grupo cicloalquilo, tal como se definio anteriormente, que tiene de n a m atomos de carbono, que se une al resto de la molecula a traves de un grupo alquileno, tal como se definio anteriormente, que tiene de o a p atomos de carbono. Ejemplos son ciclopentilmetilo, ciclopentiletilo, ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo, ciclohexilpropilo y similares. En caso de que cicloalquil Cn-Cm-alquilo Co-Cp este sustituido, el resto de cicloalquilo lleva uno o mas, por ejemplo, 1, 2 o 3, radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno.

El termino “arilo” tal como se usa en el presente documento se refiere a un grupo carboaromatico C6-C14, tal como fenilo, naftilo, antracenilo y fenantrenilo. El arilo puede estar no sustituido o sustituido con uno o mas, por ejemplo, 1, 2 o 3, radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno. Preferiblemente, arilo es fenilo.

El termino “arileno” tal como se usa en el presente documento se refiere a un radical arilo tal como se definio anteriormente, en el que un atomo de hidrogeno en cualquier posicion de arilo esta reemplazado por una posicion de union adicional, formando as! un resto bivalente. El arileno puede estar no sustituido o sustituido con uno o mas, por ejemplo, 1, 2 o 3, radicales Rb identicos o diferentes, en los que Rb se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno. Preferiblemente, arilo es fenileno.

El termino “fenileno” se refiere a 1,2-fenileno (o-fenileno), 1,3-fenileno (m-fenileno) y 1,4-fenileno (p-fenileno).

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El termino “heteroarilo” (“anillo heteroaromatico mono o biciclico de 5 a 10 miembros”) tal como se usa en el presente documento se refiere a un radical heteroaromatico monoclclico que tiene 5 o 6 miembros de anillo, que puede estar condensado a un anillo carboclclico o heteroclclico de 5, 6 o 7 miembros, que tiene por tanto un numero total de miembros de anillo de desde 8 hasta 10, en el que en cada caso 1, 2, 3 o 4, preferiblemente 1, 2 o 3, de estos miembros de anillo son heteroatomos seleccionados, independientemente entre si, del grupo que consiste en oxlgeno, nitrogeno y azufre. El radical heteroarilo puede estar unido al resto de la molecula a traves de un miembro de anillo de carbono o a traves de un miembro de anillo de nitrogeno. El anillo condensado carboclclico o heteroclclico se selecciona de cicloalquilo C5-C7, heterociclilo de 5, 6 o 7 miembros y fenilo. El heteroarilo puede estar no sustituido o sustituido con uno o mas, por ejemplo, 1, 2 o 3, radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno. Preferiblemente, arilo es fenilo.

Los ejemplos de anillos heteroaromaticos monoclclicos de 5 a 6 miembros incluyen triazinilo, pirazinilo, pirimidilo, piridazinilo, piridilo, tienilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, tetrazolilo, tiazolilo, oxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, isotiazolilo e isoxazolilo.

Ejemplos de anillos heteroaromaticos de 5 a 6 miembros que estan condensados a un anillo de fenilo (o para un anillo de fenilo condensado a un anillo heteroaromatico de 5 a 6 miembros) son quinolinilo, isoquinolinilo, indolilo, indolizinilo, isoindolilo, indazolilo, benzofurilo, benzotienilo, benzo[b]tiazolilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo y bencimidazolilo. Ejemplos de anillos heteroaromaticos de 5 a 6 miembros que estan condensados a un anillo de cicloalquenilo son dihidroindolilo, dihidroindolizinilo, dihidroisoindolilo, dihidroquinolinilo, dihidroisoquinolinilo, cromenilo, cromanilo y similares.

El termino “heteroarileno” tal como se usa en el presente documento se refiere a un radical heteroarilo tal como se definio anteriormente, en el que un atomo de hidrogeno en cualquier posicion de heteroarilo esta reemplazado por una posicion de union adicional, formando as! un resto bivalente. El heteroarileno puede estar no sustituido o sustituido con uno o mas, por ejemplo, 1, 2 o 3, radicales Rb identicos o diferentes, en los que Rb se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno.

El termino “heterociclilo” comprende anillos heteroclclicos no aromaticos saturados o parcialmente insaturados que tienen 5 o 6 miembros de anillo y 1, 2, 3 o 4, preferiblemente 1, 2 o 3 heteroatomos como miembros de anillo. El radical heteroclclico puede estar unido al resto de la molecula a traves de un miembro de anillo de carbono o a traves de un miembro de anillo de nitrogeno. Los ejemplos de anillos no aromaticos incluyen pirrolidinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo, 1,3-dioxolanilo, dioxolenilo, tiolanilo, dihidrotienilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, isotiazolinilo, tiazolidinilo, isotiazolidinilo, oxatiolanilo, piperidinilo, piperazinilo, piranilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, 1,3- y 1,4-dioxanilo, tiopiranilo, dihidrotiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, morfolinilo, tiazinilo y similares. Los ejemplos de anillo heteroclclico que tambien comprende 1 o 2 grupos carbonilo como miembros de anillo comprenden pirrolidin-2-onilo, pirrolidin- 2,5-dionilo, imidazolidin-2-onilo, oxazolidin-2-onilo, tiazolidin-2-onilo y similares. El heterociclilo puede estar no sustituido o sustituido con uno o mas, por ejemplo, 1, 2 o 3, radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno. Preferiblemente, arilo es fenilo.

El termino “halogeno” indica fluor, cloro, bromo o yodo.

Dependiendo del patron de sustitucion, los compuestos de formula I de la presente invencion o usados segun la presente invencion pueden tener uno o mas centros de quiralidad, en cuyo caso estan presentes como mezclas de enantiomeros o diastereomeros. La invencion proporciona tanto los enantiomeros puros como los diastereomeros puros de formula I y sus mezclas y el uso segun la invencion de los enantiomeros o diastereomeros puros de los compuestos I o sus mezclas.

En el presente documento ha de entenderse que los pollmeros de poliamida son homopollmeros, copollmeros, combinaciones e injertos de poliamidas sinteticas de cadena larga que tienen grupos amida recurrentes en la cadena principal de pollmero como constituyente esencial.

Ejemplos de homopollmeros de poliamida son nailon-6 (PA 6, policaprolactama), nailon-7 (PA 7, polienantolactama o poliheptanoamida), nailon-10 (PA 10, polidecanoamida), nailon-11 (PA 11, poliundecanolactama), nailon-12 (PA 12, polidodecanolactama), nailon-4,6 (PA 46, politetrametilenadipamida), nailon-6,6 (PA 66, polihexametilenadipamida), nailon-6,9 (PA 69, producto de policondensacion de 1,6-hexametilendiamina y acido azelaico), nailon-6,10 (PA 610, producto de policondensacion de 1,6-hexametilendiamina y acido 1,10- decanodioico), nailon-6,12 (PA 612, producto de policondensacion de 1,6-hexametilendiamina y acido 1,12- dodecanodioico), nailon 10,10 (PA 1010, producto de policondensacion de 1,10-decametilendiamina y acido 1,10- decanodicarboxllico), PA 1012 (producto de policondensacion de 1,10-decametilendiamina y acido dodecanodicarboxllico) o PA 1212 (producto de policondensacion de 1,12-dodecametilendiamina y acido dodecanodicarboxllico).

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Los copollmeros de poliamida pueden comprender los elementos estructurales de poliamida en diversas razones. Ejemplos de copollmeros de poliamida son nailon 6/66 y nailon 66/6 (PA 6/66, PA 66/6, copoliamidas compuestas por elementos estructurales de PA 6 y PA 66, es decir compuestas por caprolactama, hexametilendiamina y acido adlpico). PA 66/6 (90/10) puede contener el 90% de PA 66 y el l0% de PA 6. Ejemplos adicionales son nailon 66/610 (PA 66/610, compuesta por hexametilendiamina, acido adlpico y acido sebacico).

Las poliamidas incluyen ademas poliamidas parcialmente aromaticas. Las poliamidas parcialmente aromaticas se derivan habitualmente de acidos dicarboxllicos aromaticos tales como acido tereftalico o acido isoftalico y una diamina alifatica lineal o ramificada. Ejemplos son PA 9T (formada de acido tereftalico y nonandiamina), PA 6T/6I (formada de hexametilendiamina, acido tereftalico y acido isoftalico), PA 6T/6, PA 6T/6I/66 y PA 6T/66.

Las poliamidas incluyen ademas poliamidas aromaticas tales como poli-meta-fenilen-isoftalamidas (Nomex®) o poli- para-fenilen-tereftalamida (Kevlar®).

Las poliamidas pueden prepararse en principio mediante dos metodos. En una polimerizacion a partir de acidos dicarboxllicos y diaminas y tambien en una polimerizacion a partir de aminoacidos o sus derivados, tales como aminocarbonitrilos, aminocarboxamidas, esteres de aminocarboxilato o sales de aminocarboxilato, los grupos terminales amino y carboxilo de los monomeros de partida u oligomeros de partida reaccionan entre si para formar un grupo amida y agua. El agua puede eliminarse posteriormente del pollmero. En una polimerizacion a partir de carboxamidas, los grupos terminales amino y amida de los monomeros de partida u oligomeros de partida reaccionan entre si para formar un grupo amida y amoniaco. El amoniaco puede eliminarse posteriormente del pollmero: Esta reaccion de polimerizacion se conoce habitualmente como policondensacion.

Una polimerizacion a partir de lactamas como monomeros de partida u oligomeros de partida se conoce habitualmente como poliadicion.

Las poliamidas incluyen ademas copollmeros compuestos por poliamidas y un segmento adicional, por ejemplo que adoptan la forma de un diol, poliester, eter, etc., en particular la forma de poliesteramidas, polieteresteramidas o polieteramidas. Por ejemplo, en las polieteramidas, el segmento de poliamida puede ser cualquier poliamida disponible comercial, preferiblemente Pa 6 o PA 66 y el polieter es habitualmente polietilenglicol, propilenglicol o politetrametilenglicol.

Una realizacion preferida de la invencion se refiere a composiciones, artlculos conformados y usos, en los que la poliamida se selecciona de poliamidas alifaticas, poliamidas parcialmente aromaticas y mezclas de las mismas. Segun un aspecto particular de esta realizacion, el pollmero de poliamida se selecciona de PA 6, PA 7, PA 10, PA 11, PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1010, PA 6/66, PA 66/6, PA 66/610 y mezclas de las mismas. Segun un aspecto mas particular de esta realizacion, la poliamida se selecciona de PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 66/6, PA 6/66 y mezclas de las mismas.

Las observaciones realizadas a continuacion en cuanto a las realizaciones preferidas de las variables (sustituyentes) e Indices de los compuestos de formula I son validas por si mismas as! como preferiblemente en combinacion entre si. Esta claro para un experto que para que x sea 2 o 3, Z puede ser identico o diferente.

Las observaciones realizadas a continuacion en referencia a las realizaciones preferidas de las variables (sustituyentes) e Indices son validas ademas en referencia a los compuestos de formula I as! como en referencia a las composiciones y los artlculos conformados segun la invencion y a los usos segun la presente invencion.

Una realizacion preferida de la invencion se refiere a composiciones, compuestos, artlculos conformados y usos, en los que en el compuesto de formula I, las variables R1, R2, Z y x cada una sola o en combinacion tienen los siguientes significados:

x es 1, 2 o 3;

R1 y R2 se seleccionan, independientemente entre si, de alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C1o ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido; y

Z se selecciona de alcanodillo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-Cs-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido.

Una realizacion preferida de la invencion se refiere a composiciones, compuestos, artlculos conformados y usos, en

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los que en el compuesto de formula I, las variables R1, R2, Z y x cada una sola o en combinacion tienen los siguientes significados:

x es 1, 2 o 3, preferiblemente 1 o 2, en particular 1;

R1 y R2 se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C5-C12, cicloalquilo C5-C12, cicloalquil C5-C12-alquilo C1-C4, arilo y aril-alquilo C1-C4, en los que cada anillo en los cuatro ultimos radicales mencionados esta no sustituido o sustituido con uno o mas radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 y halogeno.

Mas preferiblemente, R1 y R2 se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C5-C12, cicloalquilo C5-C12, cicloalquil C5-C12-alquilo C1-C4, fenilo y fenil-alquilo C1- C4, en los que cada anillo en los cuatro ultimos radicales mencionados esta no sustituido o sustituido con uno o mas radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 y halogeno. En particular, R1 y R2 se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C3-C10 ramificado, que se une al esqueleto a traves de un atomo de carbono secundario o terciario del grupo alquilo, cicloalquilo C5-C10 que esta no sustituido o sustituido con 1 o 2 radicales Ra, y fenilo que esta no sustituido o sustituido con 1 o 2 radicales Ra.

Ejemplos adecuados para R1 y R2 son hidrogeno, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, terc-butilo, 1- metilpropilo, 1-etilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 2-metilbutilo, 1,5-dimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1- adamantilo, 2-adamamantilo, homoadamantilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopentilmetilo, 1-ciclopentiletilo, 2- ciclopentiletilo, ciclohexilmetilo, 1-ciclohexiletilo, 2-ciclohexiletilo, ciclopentilo que esta sustituido con 1 o 2 alquilo C1-C4, ciclohexilo que esta sustituido con 1 o 2 alquilo C1-C4, fenilo, tolilo o 3,4-dimetilfenilo. En particular, R1 y R2 se seleccionan de hidrogeno, isopropilo, terc-butilo, 1-metilpropilo, 1-etilpropilo, 1,1- dimetilpropilo, 2-metilbutilo, 1,5-dimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo y 1-adamantilo.

Z es alcanodillo C5-C8, cicloalquileno C5-C7, cicloalquilen CH2-C5-C7-cicloalquileno C5-C7, fenileno o fenilen-

CH2-fenileno, en los que cada anillo en los cuatro ultimos radicales mencionados esta no sustituido o sustituido con uno o dos radicales Rb identicos o diferentes, en los que Rb es alquilo C1-C10 o halogeno Z es preferiblemente 1,5-pentanodillo, 1,6-hexanodillo, 1,7-heptanodillo, cis-1,2-ciclopentanodillo, trans-1,2- ciclopentanodillo, cis-1,3-ciclopentanodillo, trans-1,3-ciclopentanodillo, en los que los 4 ultimos radicales mencionados estan no sustituidos o portan 1 o 2 grupos alquilo C1-C4,

cis-1,2-ciclohexanodillo, trans-1,2-ciclohexanodillo, cis-1,3-ciclohexanodillo, trans-1,3-ciclohexanodillo, cis- 1,4-ciclohexanodillo, trans-1,4-ciclohexanodillo, en los que los 6 ultimos grupos mencionados estan no sustituidos o portan 1 o 2 grupos alquilo C1-C4, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, en los que los 3 ultimos grupos mencionados estan no sustituidos o portan 1 o 2 grupos alquilo C1-C4;

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en las que # es el punto de union al atomo de nitrogeno interno en el resto de urea; en particular, Z es trans-1,4-ciclohexanodillo. En particular, si x es 2, cada Z tiene el mismo significado.

Una realization preferida de la invention se refiere a composiciones, compuestos, artlculos conformados y usos, en los que en el compuesto de formula I, R1 y R2 tienen significados diferentes. Una realizacion adicional preferida de la invencion se refiere a composiciones, compuestos, artlculos conformados y usos, en los que en el compuesto de formula I, R1 y R2 tienen el mismo significado.

Una realizacion particularmente preferida de la invencion se refiere a composiciones, compuestos, artlculos conformados y usos, en los que en el compuesto de formula I, las variables R1, R2, Z y x tienen los siguientes significados:

R1 y R2 tienen el mismo significado y se seleccionan de 1,1-dimetilpropilo, 1,5-dimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo y 1-adamantilo;

Z es trans-1,4-ciclohexanodillo; y

x es 1.

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Una realizacion particularmente preferida adicional de la invencion se refiere a composiciones, compuestos, artlcuios conformados y usos, en los que en el compuesto de formula I, las variables R1 y R2 son ambas hidrogeno, Z es trans-1,4-ciclohexanodillo y x es 1.

Una realizacion particularmente preferida de la invencion se refiere a composiciones, artlculos conformados y usos, en los que el pollmero de poliamida se selecciona de PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 610, PA 66/6 y PA 6/66 y en el compuesto de formula I, R1 y R2 son identicos y se seleccionan de terc-butilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,5-dimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo y 1-adamantilo; Z es trans-1,4-ciclohexileno (trans-1,4-ciclohexanodillo); y x es 1.

Una realizacion particularmente preferida de la invencion se refiere a composiciones, artlculos conformados y usos, en los que el pollmero de poliamida se selecciona de PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 610, PA 66/6 y PA 6/66 y en el compuesto de formula I, R1 y R2 son ambos hidrogeno; Z es trans-1,4-ciclohexileno (trans-1,4-ciclohexanodillo); y x es 1.

Los compuestos de formula I o bien se conocen en la tecnica o bien pueden prepararse en analogla a metodos convencionales en la tecnica o tal como se explica resumidamente en la parte experimental de esta solicitud.

Los compuestos de formula I, en la que x es 1, tambien se denominan compuestos de bisurea I. Los compuestos de formula I, en la que x es 2, tambien se denominan compuestos de trisurea I. Los compuestos de formula I, en la que x es 3, tambien se denominan compuestos de tetraurea I.

Por ejemplo, los compuestos de formula I, en la que x es 1 y R1 y R2 tienen el mismo significado pueden prepararse tal como se explica resumidamente en los esquemas 1 y 2 a continuation.

Esquema 1

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(I) siendo x = 1 y R1 = R2

En el esquema 1, Z y R1 son tal como se definieron. Se hace reaccionar un compuesto de diamina de formula II con dos equivalentes de isocianato III para producir el compuesto de formula I con buenos rendimientos. La reaction se lleva a cabo habitualmente en un disolvente organico. Disolventes adecuados son disolventes aproticos polares tales como tetrahidrofurano.

Alternativamente, los compuestos de bisurea de formula I pueden prepararse haciendo reaccionar un compuesto de diisocianato de formula IV con una amina de formula V. La reaccion se lleva a cabo habitualmente en un disolvente organico. Disolventes adecuados son disolventes aproticos polares tales como tetrahidrofurano.

Esquema 2

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(I) siendo x = 1 y R1 = R2

En el esquema 2, Z y R1 son tal como se definieron anteriormente.

Los compuestos de formula I, en la que x es 1 y R1 y R2 tienen significados diferentes, pueden prepararse tal como se explica resumidamente en el esquema 3 a continuacion.

Esquema 3

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(I) siendo x = 1

o

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(I) siendo x = 1

En el esquema 3, Z, R1 y R2 son tal como se definieron anteriormente. El tratamiento de un compuesto de amina de formulas VI y VIa, respectivamente, con un isocianato VII y III, respectivamente, produce el compuesto de formula I con buenos rendimientos. La reaccion se lleva a cabo habitualmente en un disolvente organico. Disolventes adecuados son disolventes aproticos polares tales como N-metilpirrolidona.

10 Los compuestos de trisurea de formula I, es decir los compuestos de formula I, en la que x es 2 y R1 tiene el mismo significado que R2, pueden prepararse tal como se explica resumidamente en el esquema 4.

Esquema 4

A + nh2

1 I) R-N=C-0 1 .r\L /NH — R Y z ■

0

(N)

(III) (X)

o ..x H H H I

H H

jj ■_ «) r JHJ .N J

,NH2 T z

+ Har^Hal' R X z Y ° 0

o

(X)

(XI) (1)

'2—f|------R1

O

1

En el esquema 4, Z y R son tal como se definieron anteriormente. Hal es halogeno, Hal’ es halogeno. 15 Preferiblemente, Hal y Hal’ son cloro.

En la etapa i) del esquema 4, se hace reaccionar la diamina II con un equivalente de isocianato III para dar un compuesto de amina X. La reaccion puede llevarse a cabo en analogia con el procedimiento descrito en el esquema

1. En la etapa ii) del esquema 4, se hace reaccionar el compuesto de amina X con un dihaluro de carbonilo de formula XI para dar el compuesto de trisurea I.

20 Los compuestos de trisurea de formula I, es decir los compuestos de formula I, en la que x es 2 y R tiene el mismo significado que R2, tambien pueden prepararse tal como se explica resumidamente en el esquema 5.

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Esquema 5

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En el esquema 5, R1 es tal como se definio anteriormente y Z es tal como se definio anteriormente, preferiblemente cicloalquileno o arileno.

En la etapa i) del esquema 5, se hace reaccionar el compuesto de amina XII con el compuesto de isocianato XIII para dar el compuesto de dinitro XIV. La reaccion puede llevarse a cabo en analogla con el metodo descrito en la etapa i) del esquema 4. En la etapa ii) del esquema 5, se reduce el compuesto de dinitro XIV al compuesto de diamino XV. La reduccion puede llevarse a cabo con hidrazina hidratada en presencia de un catalizador de Pd/C. En la etapa iii) del esquema 5, la reaccion entre el compuesto de diamino Xv y 2 equivalentes del compuesto de isocianato III produce el compuesto de trisurea I.

Los compuestos de tetraurea de formula I, es decir los compuestos de formula I, en la que x es 3 y R1 tiene el mismo significado que R2, pueden prepararse tal como se explica resumidamente en el esquema 6.

Esquema 6

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En el esquema 6, R1 y Z son tal como se definieron anteriormente. R1 puede tener significados identicos o diferentes. Z puede tener significados identicos o diferentes. Se hace reaccionar el compuesto de amino XI con un compuesto de diisocianato IV en analogla con el procedimiento descrito en el esquema 2.

Las composiciones segun la presente invention tienen excelentes propiedades opticas seleccionadas de alta claridad, baja turbidez y alta transparencia al laser.

Tambien es parte de la invencion una composition que contiene al menos un pollmero de poliamida tal como se definio anteriormente y un compuesto de formula I como agente de nucleacion, en particular un agente de reduccion de la turbidez caracterizado porque el compuesto de formula I puede dotar a la composicion de un valor de turbidez que se reduce en al menos el 5%, preferiblemente el 10%, mas preferiblemente el 15% y en particular el 20% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un aditivo de formula I. Por ejemplo, una composicion preferida segun la presente invencion se caracteriza porque el compuesto de formula I puede dotar a la composicion de un valor de turbidez que se reduce en al menos el 5%, preferiblemente el 10%, mas preferiblemente el 15% y en particular el 20% del valor de turbidez original, en el intervalo de concentration del 0,001 al 3% en peso, en relation con el peso del pollmero de poliamida; el valor de turbidez original es el valor de turbidez obtenido sin usar compuesto I y medido en placas de 1,1 mm de grosor.

Una composicion preferida de la presente invencion se caracteriza por un valor de turbidez que es menor del 75%; midiendose el valor de turbidez en una placa de 1,1 mm de grosor. Se prefiere una composicion que se caracteriza

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por una turbidez del 1 al 75%, en particular del 2 al 60%.

La turbidez se determina segun la norma ASTM D1003.

Ejemplos de turbidez son del 1 al 75%, del 2 al 65%, del 2 al 60%, del 2 al 55%, del 2 al 50%, del 2 al 45%, del 2 al 40%, del 2 al 35%, del 2 al 30%, del 2 al 25%, del 2 al 20%, del 2 al 15%, del 2 al 10%, del 5 al 65%, del 5 al 60%, del 5 al 55%, del 5 al 50%, del 5 al 45%, del 5 al 40%, del 5 al 35%, del 5 al 30%, del 5 al 25%, del 5 al 20%, del 5 al 15%, del 5 al 10%, del 7 al 65%, del 7 al 60%, del 7 al 55%, del 7 al 50%, del 7 al 45%, del 7 al 40%, del 7 al 35%, del 7 al 30%, del 7 al 25%, del 7 al 20%, del 7 al 15%, del 7 al 10%, del 10 al 65%, del 10 al 60%, del 10 al 55%, del 10 al 50%, del 10 al 45%, del 10 al 40%, del 10 al 35%, del 10 al 30%, del 10 al 25%, del 10 al 20% y del 10 al 15%, en particular del 10 al 40% o del 13 al 40%, en particular del 10 al 50%.

Tambien es parte de la invencion una composicion que contiene al menos un pollmero de poliamida tal como se definio anteriormente y un compuesto de formula I como agente de nucleacion, en particular un agente de aumento de la claridad caracterizado porque el compuesto de formula I puede dotar a la composicion de un valor de claridad que se aumenta en al menos el 5%, preferiblemente el 10%, mas preferiblemente el 15% y en particular el 20% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un aditivo de formula I. Por ejemplo, una composicion preferida segun la presente invencion se caracteriza porque el compuesto de formula I puede dotar a la composicion de un valor de claridad que se aumenta en al menos el 5%, preferiblemente el 10%, mas preferiblemente el 15% y en particular el 20% del valor de claridad original, en el intervalo de concentracion del

0. 001 al 3% en peso, en relacion con el peso del pollmero de poliamida; el valor de claridad original es el valor de claridad obtenido sin usar compuesto I y medido en placas de 1,1 mm de grosor.

En la realizacion anterior, la composicion se caracteriza preferiblemente por un valor de claridad del 60 al 100%, mas preferiblemente del 70 al 100%, especialmente del 80 al 100%, en particular del 85 al 99,9%, midiendose el valor de claridad en placas de 1,1 mm de grosor y midiendose con el metodo segun la norma ASTM D1003.

Ejemplos de valores de claridad son del 60 al 100%, del 65 al 100%, del 70 al 100%, del 75 al 100%, del 80 al 100%, del 85 al 100%, del 90 al 100%, del 60 al 99,9%, del 65 al 99,9%, del 70 al 99,9%, del 75 al 99,9%, del 80 al 99,9%, del 85 al 99,9%, en particular del 70 al 100% o del 80 al 99,9%.

Tambien es parte de la invencion una composicion que contiene al menos un pollmero de poliamida tal como se definio anteriormente y un compuesto de formula I como agente de nucleacion, en particular un agente de aumento de la transparencia al laser caracterizado porque el compuesto de formula I puede dotar a la composicion de un valor de transparencia al laser que se aumenta en al menos el 1%, preferiblemente el 3%, mas preferiblemente el 5% y en particular el 10% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un aditivo de formula

1. Por ejemplo, una composicion preferida segun la presente invencion se caracteriza porque el compuesto de formula I puede dotar a la composicion de un valor de transparencia al laser que se aumenta en al menos el 1%, preferiblemente el 3%, mas preferiblemente el 5% y en particular el 10% del valor de transparencia al laser original, en el intervalo de concentracion del 0,001 al 3% en peso, en relacion con el peso del pollmero de poliamida; el valor de transparencia al laser original es el valor de transparencia al laser obtenido sin usar compuesto I y medido en placas de 1,1 mm de grosor, medido a 1064 nm.

En la realizacion anterior, la composicion se caracteriza preferiblemente por un valor de transparencia al laser del 50 al 100%, mas preferiblemente del 55 al 100%, especialmente del 60 al 99%, en particular del 70 al 99%, midiendose el valor de transparencia al laser en placas de 1,1 mm de grosor, midiendose a 1064 nm.

Ejemplos de valores de transparencia al laser son del 50 al 100%, del 55 al 100%, del 60 al 100%, del 65 al 100%, del 70 al 100%, del 75 al 100%, del 80 al 100%, del 85 al 100%, del 90 al 100%, del 50 al 99,9%, del 55 al 99,9%, del 60 al 99,9%, del 65 al 99,9%, del 70 al 99,9%, del 75 al 99,9%, del 80 al 99,9%, del 85 al 99,9%, en particular del 50 al 99,9% o del 60 al 99,9%.

Las composiciones de la invencion a menudo contienen uno o mas componentes adicionales, por ejemplo seleccionados de colorantes, antioxidantes, absorbentes de UV, estabilizadores frente a la luz, materiales de refuerzo, cargas, agentes antivaho, agentes de desmoldeo, biocidas, agentes antiestaticos y modificadores de reologla. Estos componentes habitualmente no bloquean eficazmente la transparencia de los artlculos compuestos por la composicion de la invencion. Para obtener transparencia suficiente, las composiciones no contienen componentes en una cantidad que afecte significativamente a la transparencia del artlculo compuesto por la composicion de la invencion. Los ejemplos de componentes adicionales que pueden contenerse en la composicion de la invencion incluyen los siguientes:

1. Colorantes

El termino colorante comprende tintes y pigmentos. El pigmento puede ser un pigmento organico o inorganico tal

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como se conoce en la tecnica. Ejemplos de pigmentos adecuados son pigmentos de color, pigmentos nacarados, por ejemplo pigmentos de efecto o pigmentos basados en polimeros liquidocristalinos. El colorante puede ser un tinte. Tambien se consideran colorantes compuestos organicos que presentan fluorescencia en la parte visible del espectro electromagnetico, tales como tintes fluorescentes o agentes de blanqueamiento fluorescentes. El colorante tambien puede tener propiedades adicionales tales como conductividad electrica, o puede ser de apantallamiento magnetico. Los tintes adecuados son todos los tintes que son solubles en la composicion de polimero de poliamida. Ejemplos de tintes solubles son tintes azoicos, tintes de pirazolona, tintes de antraquinona, tintes de perinona, tintes de perileno, tintes de mdigo y tioindigo y tintes de azometino.

2. Antioxidantes

2.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-

etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-dici clopentil-4-metilfenol, 2-(a-

metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4- metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4- metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-( 1 '- metiltridec-1 '-il)fenol y mezclas de los mismos.

2.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4- dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

2.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc- butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di- terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).

2.4. Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, b-tocoferol, g-tocoferol, 8-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

2.5. Tiodifenil eteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis- (6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'- bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).

2.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol),

2,2'-metilenbis[4-metil-6(a-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol); 2,2'-metilenbis(6-nonil-4- metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-terc-butil-4- isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'- metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1, 1 -bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-

metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1, 1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'- hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'- terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1, 1 -bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5- tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

2.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencil eter, 4-hidroxi-3,5- dimetilbencil-mercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil-mercaptoacetato de tridecilo, tris(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), sulfuro de bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibencilo), 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato de isooctilo.

2.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencilo)malonato de dioctadecilo, 2- (3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato de dioctadecilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenil)malonato de didodecilmercaptoetilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo].

2.9. Compuestos de hidroxibencilo aromaticos, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6- trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencil)fenol.

2.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-

octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-

hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,

isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).

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2.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo 2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-terc-butil-4-hidroxi-3-

metilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal de calcio del ester monoetllico del acido 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencilfosfonico.

2.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-

hidroxifenil)carbamato de octilo.

2.13. Esteres del acido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico con alcoholes mono o polihidroxilados, por

ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2- propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de

tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

2.14. Esteres del acido p-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propionico con alcoholes mono o polihidroxilados, por

ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2- propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de

tris(hidroxietilo), N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}1,1- dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]-undecano.

2.15. Esteres del acido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propionico con alcoholes mono o polihidroxilados, por

ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

2.16. Esteres del acido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacetico con alcoholes mono o polihidroxilados, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1- fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

2-17. Amidas del acido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]-

propioniloxi)etil]oxamida (Naugard™XL-1, suministrado por Uniroyal).

2.18. Acido ascorbico (vitamina C).

2.19. Antioxidantes amlnicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'- bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p- fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N- isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p- fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec- butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc- octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butil- aminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4- metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o- tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, una mezcla de terc-butil/terc- octildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas mono y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono y dialquiladas, una mezcla de terc-octilfenotiazinas mono y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)- hexametilendiamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ol.

3. Absorbentes de UV y estabilizadores frente a la luz

3.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-

tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-

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metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-sec-butil-5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-4’-

octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-amil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-bis(a,a-dimetilbencil)-2’-

hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’- [2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2’-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-

metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’- terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2’-

hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-dodecil-2’-hidroxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-

isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2’-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-6-benzotriazol-2-ilfenol], el producto de transesterificacion de 2-[3’-terc-butil-5’-(2-metoxicarboniletil)-2’-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2cH2]2, en la que R = 3’-terc-butil-4’-hidroxi-5’-2H-benzotriazol-2-il-fenilo, 2-[2’-hidroxi-3’- (a,a-dimetilbencil)-5’-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil]benzotriazol; 2-[2’-hidroxi-3’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5’-(a,a-

dimetilbencil)fenil]benzotriazol.

3.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados de 4-hidroxilo, 4-metoxilo, 4-octiloxilo, 4-deciloxilo, 4- dodeciloxilo, 4-benciloxilo, 4,2’,4’-trihidroxilo y 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxilo.

3.3. Esteres de acidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.

3.4. Acrilatos, por ejemplo a-ciano-p,p-difenilacrilato de etilo, a-ciano-p,p-difenilacrilato de isooctilo, a- carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-p-metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano-p-metil-p-metoxicinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(P-carbometoxi-P-cianovinil)-2-metilindolina.

3.5. Compuestos de nlquel, por ejemplo complejos de nlquel de 2,2’-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N- ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de nlquel, sales de nlquel de esteres monoalqullicos, por ejemplo el ester metllico o etllico del acido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfonico, complejos de nlquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de nlquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.

3.6. Aminas impedidas estericamente, por ejemplo sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1-octiloxi-

2.2.6.6- tetrametil-4-piperidilo), n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidilo), el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y acido succlnico, condensados lineales o clclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetra- metil-4-piperidilo), 1,1’-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4- esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)-malonato de bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-

2.2.6.6- tetrametilpiperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), condensados lineales o clclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxilo y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina as! como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (N.° de Reg. CAS [136504-96-6]); un condensado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina as! como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (N.° de Reg. CAS [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n- dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8- di-aza-4-oxo-espiro[4,5]decano, un producto de reaccion de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxoespiro[4,5]decano y epiclorohidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N’-bisformil-N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, un diester del acido 4- metoximetilenmalonico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)]siloxano, un producto de reaccion de copollmero de anhldrido de acido maleico-a-olefina con 2,2,6,6- tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

3.7. Oxamidas, por ejemplo 4,4’-dioctiloxioxanilida, 2,2’-dietoxioxanilida, 2,2’-dioctiloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2,2’- didodeciloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2’-etiloxanilida, N,N’-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc- butil-2’-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di-terc-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o-y p-metoxi- disustituidas y mezclas de oxanilidas o-y p-etoxi-disustituidas.

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3.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4- bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-

hidroxi propoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-

dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil-6-fenil)-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

4. Desactivadores de metal, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-

bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,

bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'- diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.

5. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de

tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-terc- butilfenilo), difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4- dicumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc- butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de tristearilsorbitol, difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)4,4'-bifenileno, 6- isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-

metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilo, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]- 1,3,2-dioxafosfocina, [trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito] de 2,2',2”-nitrilo, (3,3',5,5'-tetra-terc- butil-1, 1 '-bifenil-2,2'-diil)fosfito de 2-etilhexilo, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

6. Acidos que contienen fosforo, sal de acido que contiene fosforo, ester de acido que contiene fosforo o derivado de los mismos:

Los acidos que contienen fosforo incluyen los oxoacidos de fosforo tales como el acido fosforico, acido fosfonico y acido fosflnico. Sales adecuadas de los acidos que contienen fosforo son e acidos son sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinoterreos o sales de metales de transicion. Entre ellas, se prefieren las sales de calcio, bario, magnesio, sodio, potasio, manganeso y aluminio. En particular se prefieren fosfinato de sodio (NaPO2H2, tambien conocido como hipofosfito de sodio), bis(fosfinato) de manganeso ((Mn(H2PO2)2 tambien conocido como hipofosfito de manganeso (II)), fosfinato de aluminio (Al(H2PO2)3) y mezclas de los mismos. Tambien se prefieren en particular esteres, semiesteres del acido fosfonico, y mezclas de los mismos, especialmente esteres, semiesteres del acido hidroxifenilalquilfosfonico, o mezclas de los mismos, por ejemplo los dados a conocer en el documento WO2007006647, especialmente bis[monoetil(3,5-di terc-butil-4-hidroxibencil)fosfonato] de calcio (Irgamod® 195, disponible comercialmente de BASF SE), o (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fosfonato de dietilo (irgamod® 295, disponible comercialmente de BASF SE).

7. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N- dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N- hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivadas de amina de sebo hidrogenada.

8. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa- undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilthidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

9. Tiosinergistas, por ejemplo tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo.

10. Eliminadores de peroxido, por ejemplo esteres del acido P-tiodipropionico, por ejemplo los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis(p-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.

11. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinacion con yoduros y/o compuestos de fosforo y sales de manganeso divalente.

12. Coestabilizadores basicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo,

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derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinoterreos de acidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

13. Otros Other aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, agentes de control de flujo, agentes de ignlfugos, agentes de desmoldeo y agentes de expansion.

14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las dadas a conocer en los documentos US-A-4.325.863; US-A- 4.338.244; US-A-5.175.312; US-A-5.216.052; US-A-5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP- A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2- estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di- terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5- dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3- (2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona.

15. Las cargas o agentes de refuerzo comprenden, por ejemplo, fibras de vidrio en forma de materiales textiles de vidrio, esteras de vidrio o mechas de vidrio en filamentos, vidrio cortado, perlas de vidrio y wollastonita. Las fibras de vidrio pueden incorporarse tanto en forma de fibras de vidrio cortas como en forma de fibras continuas (mechas).

16. Agentes antiestaticos, por ejemplo, derivados de amina tales como N,N-bis(hidroxialquil)-alquilaminas o - alquilenaminas, esteres y eteres de polietilenglicol, carboxamidas y esteres carboxllicos etoxilados y monoestearatos y diestearatos de glicerol, y tambien mezclas de los mismos.

17. Los biocidas pueden ser un pesticida o un agente antimicrobiano.

El al menos un compuesto de formula I esta presente en una cantidad del 0,001 al 5% en peso, preferiblemente del 0,01 al 3% en peso, por ejemplo del 0,001 al 3%, del 0,01 al 2%, del 0,01 al 1,5% o del 0,025 al 1%, en relacion con el peso de la poliamida.

La razon en peso del compuesto de formula (I) con respecto a los componentes opcionales descritos anteriormente, si estan presentes, es preferiblemente de 1:100 a 100:1, por ejemplo de 1:90 a 90:1, de 1:80 a 80:1, de 1:70 a 70:1, de 1:60 a 60:1, de 1:50 a 50:1, de 1:40 a 40:1, de 1:30 a 30:1, de 1:20 a 20:1, de 1:10 a 10:1, de 1:5 a 5:1, de 1:4 a 4:1, de 1:3 a 3:1, de 1:2 a 2:1 o 1:1.

Tambien es parte de la invention el uso de un compuesto de formula I como agente de reduction de la turbidez para una composition de pollmero de poliamida. El valor de turbidez puede reducirse por ejemplo en al menos el 5%, preferiblemente el 10%, mas preferiblemente el 15% y en particular el 20% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un compuesto de formula I, medido con el metodo segun la norma ASTm D1003. Tambien es parte de la invencion el uso de un compuesto de formula I como agente de aumento de la claridad para una composicion de pollmero de poliamida. El valor de claridad puede aumentarse por ejemplo en al menos el 5%, preferiblemente el 10%, mas preferiblemente el 15% y en particular el 20% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un compuesto de formula I, medido con el metodo segun la norma ASTM D1003, en el intervalo de concentration del 0,001 al 3% en peso, en relacion con el peso del pollmero de poliamida. Tambien es parte de la invencion el uso de un compuesto de formula I como agente de aumento de la transparencia al laser para una composicion de pollmero de poliamida. El valor de transparencia al laser puede aumentarse por ejemplo en al menos el 1%, preferiblemente el 3

%, mas preferiblemente el 5% y en particular el 10% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un compuesto de formula I, en el intervalo de concentracion del 0,001 al 3% en peso, en relacion con el peso del pollmero de poliamida, midiendose la transparencia al laser a 1064 nm.

Tambien forma parte de la invencion el uso de un compuesto de formula I como agente de reduccion de la turbidez y agente de aumento de la claridad para una composicion de pollmero de poliamida. Por ejemplo, el valor de turbidez se reduce en al menos el 5% y el valor de claridad se aumenta en al menos el 5% en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un aditivo de formula I, medido con el metodo segun la norma ASTM D1003, en el intervalo de concentracion del 0,001 al 3% en peso, en relacion con el peso del pollmero de poliamida.

Tambien forma parte de la invencion el uso de un compuesto de formula (I) como agente de reduccion de la turbidez y agente de aumento de la transparencia al laser para una composicion de pollmero de poliamida. Por ejemplo, el valor de turbidez se reduce en al menos el 5%, medido con el metodo segun la norma ASTM D1003 y el valor de transparencia al laser se aumenta en al menos el 1%, preferiblemente el 3%, en comparacion con una composicion de pollmero de referencia sin un aditivo de formula I, en el intervalo de concentracion del 0,001 al 3% en peso, en relacion con el peso del pollmero de poliamida, midiendose la transparencia al laser a 1064 nm.

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El al menos un compuesto de formula I y los componentes adicionales opcionales pueden anadirse al polfmero de poliamida individualmente o mezclados entre si. Si se desea, los aditivos individuales pueden mezclarse entre si por ejemplo en la masa fundida (combination en estado fundido) antes de su incorporation en el polfmero de poliamida.

La incorporacion del compuesto de formula I y los componentes adicionales opcionales en la composition de polfmero de poliamida se lleva a cabo mediante metodos conocidos tales como mezclado en seco en forma de polvo, o mezclado en humedo en forma de disoluciones o suspensiones. El al menos un compuesto de formula I y los componentes adicionales opcionales pueden incorporarse, por ejemplo, antes o despues del moldeo o tambien aplicando el compuesto de formula I y los componentes adicionales opcionales disueltos o dispersados al polfmero de poliamida, con o sin evaporation posterior del disolvente. El al menos un compuesto de formula I y aditivos adicionales opcionales pueden anadirse directamente al aparato de procesamiento (por ejemplo extrusoras, mezcladoras internas, etc.), por ejemplo como mezcla en seco o polvo o como disolucion o masa fundida.

La incorporacion puede llevarse a cabo en cualquier recipiente que pueda calentarse equipado con un agitador, por ejemplo en un aparato cerrado tal como una amasadora, mezcladora o recipiente con agitation. Ejemplos de procesamiento de las composiciones segun la presente invention son: moldeo por inyeccion-soplado, extrusion, moldeo por soplado, moldeo por soplado-extrusion, moldeo rotacional, en decoration de molde (retroinyeccion), moldeo por colada, moldeo por inyeccion, moldeo por co-inyeccion, conformation, moldeo por compresion, prensado, extrusion de pelfculas (pelfcula colada; pelfcula soplada), hilatura de fibras (tejida, no tejida), estirado (uniaxial, biaxial), recocido, embuticion profunda, calandrado, transformation mecanica, sinterizacion, coextrusion. La incorporacion se lleva a cabo preferiblemente en una extrusora o en una amasadora segun metodos conocidos en la bibliograffa.

Es irrelevante si el procesamiento tiene lugar en una atmosfera inerte o en presencia de oxfgeno.

El al menos un compuesto de formula I y los componentes adicionales opcionales tambien pueden anadirse al polfmero de poliamida en forma de una mezcla madre que contiene los componentes en una concentration de, por ejemplo, aproximadamente el 2,5% a aproximadamente 25% en peso; en tales operaciones, el polfmero de poliamida puede usarse en forma de polvo, granulos, disoluciones o suspensiones

Las composiciones pueden formarse dando lugar a los artfculos conformados usando cualquier tecnica de procesamiento en estado fundido adecuada, tal como moldeo por inyeccion, extrusion, moldeo por soplado, moldeo por inyeccion-soplado, termoconformado y similares.

Las composiciones de la presente invencion son adecuadas para la fabrication de una amplia variedad de artfculos en los que se desean buenas propiedades opticas. La composicion de polfmero de poliamida segun la presente invencion se usa especialmente en el campo de aplicaciones del automovil, electricas, de componentes electronicos y de envasado. Pueden usarse en el campo de medios agresivos.

Por tanto, tambien forma parte de la invencion un artfculo conformado que comprende una composicion de polfmero segun la invencion. El artfculo conformado de la invencion es habitualmente una pelfcula, fibra, lamina, tuberfa, producto semiacabado, granulado, recipiente, artfculo moldeado por soplado o monofilamento. La pelfcula puede ser una pelfcula de capa unica o una pelfcula de multiples capas o fibras.

Sin pretender limitar la generalidad de lo anterior, los artfculos conformados formados a partir de las composiciones de la presente invencion pueden incluir ventanillas para tanques o depositos, por ejemplo para combustible y/o aceite, tapas, soportes de filtro, monturas de gafas, cristales de gafas, lentes para dispositivos tecnicos, cristales de visualization para dispositivos tecnicos de calentamiento, cubetas de filtro para tratamiento de agua potable, botellas, medidores de flujo para medios gaseosos o lfquidos, carcasas de reloj, carcasas de reloj de pulsera, carcasas de lampara, reflectores para lamparas, conmutadores con luces posteriores, cartuchos o partes decorativas.

Algunos compuestos de formula I son novedosos. Por tanto, la presente invencion tambien se refiere a un compuesto de formula I

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en la que

x es 1, 2 o 3;

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R1 y R2 se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido;

Z se selecciona de alcanodillo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-Cs-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido excepto para compuestos, en los que

si R1 y R2 son identicos y son hidrogeno, terc-butilo, 2-etilhexilo, 1 -etilpentilo, ciclohexilo o fenilo, y x es 1, Z es 1,4-ciclohexileno o

si R1 y R2 son ambos (R)-1 -feniletilo, y x es 1, Z es -(CH2)g-.

Segun un aspecto especlfico de esta realizacion, las variables R1, R2, Z y n tienen los siguientes significados: x es 1, 2 o 3;

R1 y R2 se seleccionan, independientemente entre si, de alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido;

Z se selecciona de alcanodillo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-C8-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido.

La presente invention se ilustra ahora en detalle adicional mediante los siguientes ejemplos.

Preparation de compuestos de formula I

I.1 Compuestos de formula I, en la que x = 1 y R1 = R2

Ejemplo 1:1,1'-(trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(terc-butil)urea)

Se anadio lentamente una disolucion de isocianato de terc-butilo (3,90 g, 0,039 mol) en tetrahidrofurano seco (THF) (50 ml) a una disolucion de trans-1,4-diaminociclohexano (2,10 g, 0,019 mol) en THF seco (100 ml) bajo atmosfera inerte. Se calento a reflujo la mezcla resultante y se agito durante 24 h. Se filtro el precipitado y se lavo con THF seco adicional. Se recristalizo el solido blanco resultante en N,N-dimetilformamida (DMF) y se seco a alto vaclo.

EM (70 eV): 312 (M+)

Ejemplo 2: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(ciclohexil)urea)

Se anadio lentamente una disolucion de isocianato de ciclohexilo (5,49 g, 0,044 mol) en THF seco (50 disolucion de trans-1,4-diaminociclohexano (2,51 g, 0,022 mol) en THF seco (100 ml) bajo atmosfera calento a reflujo la mezcla resultante y se agito durante 24 h. Se filtro el precipitado y se lavo con adicional. Se recristalizo el solido blanco resultante en DMF y se seco a alto vaclo.

EM (70 eV): 364 (M+)

Ejemplo 3: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(iso-propil)urea)

Se anadio lentamente una disolucion de isopropilamina (1,25 g, 0,022 mol) en THF seco (50 ml) a una disolucion de diisocianato de trans-1,4-ciclohexano (1,75 g, 0,011 mol) en THF seco (100 ml) bajo atmosfera inerte. Se calento a reflujo la mezcla resultante y se agito durante 24 h. Se filtro el precipitado y se lavo con THF seco adicional. Se recristalizo el solido blanco resultante en DMF y se seco a alto vaclo.

EM (70 eV): 284 (M+)

Ejemplo 4: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(1-etilpropil)urea)

ml) a una inerte. Se THF seco

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Se anadio lentamente una disolucion de 3-aminopentano (2,20 g, 0,025 mol) en THF seco (50 ml) a una disolucion de diisocianato de trans-1,4-ciclohexano (2,00 g, 0,012 mol) en THF seco (100 ml) bajo atmosfera inerte. Se calento a reflujo la mezcla resultante y se agito durante 24 h. Se filtro el precipitado y se lavo con THF seco adicional. Se recristalizo el solido blanco resultante en DMF y se seco a alto vaclo.

EM (70 eV): 340 (M+)

Ejemplo 5: 1,1'-(Cis-1,4-ciclohexilen)bis(3-(ciclohexil)urea)

Se anadio lentamente una disolucion de isocianatociclohexano (3,25 g, 0,026 mol) en THF seco (50 ml) a una disolucion de cis-1,4-ciclohexanodiamina (1,50 g, 0,013 mol) en THF seco (100 ml) bajo atmosfera inerte. Se calento a reflujo la mezcla resultante y se agito durante 24 h. Se filtro el precipitado y se lavo con THF seco adicional. Se recristalizo el solido blanco resultante en MeOH y se seco a alto vaclo.

Punto de fusion: 252°C.

EM (70 eV): 364 (M+)

Ejemplo 6: 1,1'-(Cis-1,4-ciclohexilen)bis(3-(terc-butil)urea)

Se anadio lentamente una disolucion de isocianato de terc-butilo (2,57 g, 0,026 mol) en THF seco (50 ml) a una disolucion de cis-1,4-ciclohexanodiamina (1,50 g, 0,013 mol) en THF seco (100 ml) bajo atmosfera inerte. Se calento a reflujo la mezcla resultante y se agito durante 24 h. Se filtro el precipitado y se lavo con THF seco adicional. Se recristalizo el solido blanco resultante en MeOH y se seco a alto vaclo.

Punto de fusion: 319°C.

EM (70 eV): 312 (M+)

Se prepararon los compuestos de los ejemplos 7 a 13 de manera analoga.

Ejemplo 7: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(1,1-dimetilpropil)urea)

EM (70 eV): 340 (M+)

Ejemplo 8: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(terc-octil)urea)

EM (70 eV): 426 (M+)

Ejemplo 9: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(1,5-dimetilhexil)urea)

EM (70 eV): 425 (M+)

Ejemplo 10: 1,1'-(T rans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(1 -adamantil)urea)

EM (70 eV): 468 (M+)

Ejemplo 11: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-n-butilurea)

Punto de fusion: 358°C EM (70 eV): 312 (M+)

Ejemplo 12: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(n-propil)urea)

EM (70 eV): 284 (M+)

Ejemplo 13: 1,1'-(Trans-1,4-ciclohexilen)bis(3-(etil)urea)

EM (70 eV): 256 (M+)

Ejemplo 14: (4-Ureidociclohexil)urea

Se disolvio trans-1,4-diaminociclohexano (2,10 g, 0,019 mol) en agua (40 ml). Se llevo la disolucion hasta pH 5-7 mediante la adicion de HCl. Se anadieron lentamente 3,30 g de cianato de potasio con agitacion. Se calento a reflujo la mezcla resultante y se agito durante 24 h. Se filtro el precipitado y se lavo con agua adicional. Se seco el solido blanco resultante a alto vacfo.

5 I.2. Compuestos de formula I, en la que x = 1 y R es diferente de R

Ejemplo 15: 1-Terc-butil-3-[4-(ciclohexilcarbamoilamino)ciclohexil]urea

15.1 T rans-1 -(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea

Se enfrfo una disolucion de trans-1,4-diaminociclohexano (6,15 g, 0,054 mol) en THF seco (500 ml) hasta -40°C en un bano de enfriamiento (alcohol isopropflico/hielo seco) bajo atmosfera inerte. Se anadio lentamente 10 isocianatociclohexano (6,75 g, 0,054 mol) en THF seco (100 ml) con agitacion fuerte. Se agito la mezcla resultante durante otras 24 h a temperatura ambiente. Se filtro el solido blanco precipitante, se suspendio en agua y se acidifico hasta pH 2 (HCl). Se filtro de nuevo la nueva disolucion transparente y se llevo el filtrado hasta pH 8 (NaOH) tras lo cual precipito la trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea como un solido blanco.

15.2 1 -terc-butil-3-[4-(ciclohexilcarbamoilamino)ciclohexil]urea

15 Se anadio lentamente una disolucion de isocianato de terc-butilo (1,17 g, 0,012 mol) en N-metil-2-pirrolidona seca (NMP) (50 ml) a una disolucion de trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea (2,83 g, 0,012 mol) en NMP seca (100 ml) bajo atmosfera inerte. Se calento la mezcla resultante hasta 70°C y se agito durante 24 h. Se precipito la disolucion en HCl 1 M y se separo por filtration. Se lavo el solido blanco resultante con THF, se recristalizo en DMF y se seco a alto vacfo.

20 Punto de fusion: 325°C

EM (70 eV): 338 (M+)

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I.3 Compuestos de formula I, en la que x = 2 y R = R

Ejemplo 16:

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25 16.1 Trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea

Se anadio trans-1,4-diaminociclohexano (6,15 g, 0,054 mmol) en un matraz Schlenk secado a la llama y se disolvio en THF (500 ml) bajo atmosfera de argon. Se enfrio la disolucion hasta -40°C en un bano de enfriamiento (alcohol isopropflico/hielo seco) y se anadio lentamente isocianato de ciclohexilo (6,75 g, 0,054 mmol), diluido en THF (100 ml), con agitacion fuerte. Se agito la mezcla de reaction durante 12 h a temperatura ambiente. Se separo por 30 filtracion el solido blanco precipitado, se suspendio en agua y se acidifico hasta pH 2 (HCl). Se filtro de nuevo la nueva disolucion transparente y se llevo el filtrado hasta pH 8 (NaOH) tras lo cual precipito la trans-1-(4- aminociclohexil)-3-ciclohexilurea como un solido blanco.

16.2

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35 Se cargo un matraz con trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea en THF y se burbujeo fosgeno. Tras completarse la reaccion, se retiraron el disolvente y el fosgeno en exceso a presion reducida para dar el compuesto del tftulo.

5

10

15

20

25

30

35

1 2

I.4 Compuestos de formula I, en la que x = 3 y R = R Ejemplo 17:

imagen14

Se anadio trans-1-(4-aminociclohexil)-3-ciclohexilurea (3,2 g, 13 mmol) en un matraz Schlenk secado a la llama y se disolvio en NMP bajo atmosfera de argon. Se anadio lentamente diisocianato de trans-1,4-ciclohexano (1 g, 6 mmol) diluido en NMP con agitacion fuerte. Se calento la mezcla resultante hasta 80°C y se agito durante 12 h. Se precipito la disolucion en HCl 1 M y se separo por filtracion. Se lavo el solido blanco resultante con THF y se seco a vacio durante 2 h (70°C, 100 mbar).

EM (70 eV): 265 (M+)

Se usaron los siguientes procedimientos generales en los ejemplos de trabajo a menos que se indique otra cosa. Procedimiento de mezclado:

Se pesaron exactamente la poliamida en polvo y los compuestos de urea de formula I en un frasco de vidrio a una concentration del 1,0% en peso. Entonces se mezclo en tambor la composition y se combino durante 24 horas a de 40 a 45 rpm. Entonces se mezclo el polvo mencionado anteriormente en una mezcladora de doble husillo co- rotatoria (DSM Xplore) a una velocidad de rotation 50 rpm a una temperatura de fusion de 250°C bajo nitrogeno durante 5 minutos. Se prepararon diferentes concentraciones diluyendo posteriormente la concentracion de agente de nucleacion inicial con poliamida pura. Se trato la poliamida pura de la misma forma para producir una muestra de control blanco.

Se usaron las siguientes poliamidas:

- Ultramid® B27, disponible de BASF SE, Alemania: calidad para PA 6

- Ultramid® A27E1, disponible de BASF SE, Alemania: calidad para PA 66

- PA 66/6 (90/10)

- Ultramid® C33, disponible de BASF SE, Alemania: calidad para PA 6/66

- Zytel® 1512, disponible de DuPont, calidad para PA 6/12

- Ultramid® S3K Balance, disponible de BASF SE, Alemania: calidad para PA 6,10.

Moldeo por inyeccion:

Se realizo moldeo por inyeccion en una maquina de moldeo por inyeccion de 12 ml DSM Xplore. Se llenaron aproximadamente 8,5 g de compuesto fundido directamente en la cuba a 250°C a partir de la extrusora de doble husillo bajo una capa protectora de nitrogeno. Se inyecto la masa fundida en un molde pulido con una presion de aproximadamente 6 bar. La temperatura del molde fue de 100°C. Las muestras recogidas tenian un diametro de 25 mm.

Temperatura de cristalizacion del polimero

Se determino el comportamiento de cristalizacion de las diversas mezclas y muestras de control mediante calorimetria diferencial de barrido (DSC) en un DSC Diamond de Perkin Elmer bajo nitrogeno. Se realizaron dos barridos de calentamiento y enfriamiento entre 50°C y 250°C a velocidades convencionales de 10°C/min. Para eliminar el historial termico, se mantuvieron las muestras a 250°C durante 5 minutos antes de cada serie de enfriamiento. Se determinaron los valores para la cristalizacion del polimero (Tc) en el minimo exotermico del segundo barrido de enfriamiento.

Caracterizacion optica (turbidez, claridad):

Se midieron la turbidez y la claridad con un instrumento Haze-Guard Plus (BYK, Gardner®, illumination CIE-E) a temperatura ambiente. El instrumento Haze-Guard Plus se adapta a la norma ASTM D-1003. Se midieron los valores de turbidez y claridad entre 12 y 24 h tras obtener las muestras a partir de moldeo por inyeccion. Las muestras 5 medidas tenlan un diametro de 25 mm.

Medicion de la transparencia al laser

Se determino la transmitancia laser a una longitud de onda 1064 nm por medio de la medicion de la potencia termoelectrica. Se fijo la geometrla de medicion tal como sigue: se uso un divisor de haz (divisor de haz no polarizante SQ2 de Laseroptik GmbH) para dividir un haz de referencia de potencia 1 vatio a un angulo de 90° de un 10 haz de laser (laser Nd-YAG bombeado por diodo con longitud de onda 1064 nm, FOBA DP50) con una potencia total de 2 vatios. El haz de referencia impacto en el sensor de referencia. La parte del haz original que paso a traves del divisor de haz, proporciona el haz de medicion tambien con potencia de 1 vatio. Este haz se enfoco a un diametro focal de 0,18 pm a traves de un diafragma de modo (5.0) detras del divisor de haz. Se coloco el sensor de medicion de transparencia al laser (LT) a 80 mm por debajo del enfoque. Se coloco la lamina de prueba a 2 mm por encima 15 del sensor de medicion de LT. Se usan laminas de prueba moldeadas por inyeccion, con dimensiones de 60*60*2 mm3 y entrada lateral. Se realizo la medicion en medio de la lamina (punto de interseccion de las dos diagonales). Se fijaron los parametros del moldeo por inyeccion a los siguientes valores:

Temp. de fusion [°C] Temp. de molde [°C] Velocidad de inyeccion [cm3/s] Presion de mantenimiento [bar]

composicion de referencia

260 80 48 600

composicion de la invencion

260 80 48 600

El tiempo de medicion total fue de 30 s, y el resultado de la medicion se determina en el plazo de los 5 s finales. Se registraron simultaneamente las senales del sensor de referencia y del sensor de medicion. El proceso de medicion 20 comienza con la insercion de la muestra.

Se obtuvo la transmitancia, y por tanto la transparencia al laser, a partir de la siguiente formula:

LT = (Senal(sensor de medicion)/Senal(sensor de referencia)) x 100%

Este metodo de medicion excluyo las variaciones en el sistema de laser y los errores de lectura subjetivos.

Se calculo el valor de LT promedio para una lamina a partir de al menos cinco mediciones. Para cada material, se 25 calculo el valor promedio en 10 laminas. Se usaron los valores promedio a partir de las mediciones en las laminas individuales para calcular el valor promedio, y tambien la desviacion estandar, para el material.

Resultados:

La temperatura de cristalizacion (Tc), la turbidez y la claridad de la composicion de poliamida, as! como el grosor de la muestra de prueba (placa) y la concentracion del compuesto de formula I segun la presente invencion se 30 enumeran en las siguientes tablas I a XVI.

Tabla I

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tc [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1, 1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)bis- (3-terc-butilurea), compuesto del ejemplo 1

PA 6 1,0 194,0 20,0 97,7 1,1

PA 6

0,8 193,7 19,7 97,1 1,1

PA 6

0,6 193,8 24,5 97,4 1,1

PA 6

0,4 193,6 33,5 97,8 1,1

PA 6

0,2 193,6 46,6 97,1 1,1

PA 6

0,1 193,3 51,2 97,9 1,1

PA 6

0,05 192,8 70,2 97,1 1,1

PA 6

0,025 192,2 77,8 97,5 1,1

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tc [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1,1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)bis- (3-ciclohexilurea), compuesto del ejemplo 2

PA 6 1,0 192,8 64,4 96,1 1,1

PA 6

0,8 193,1 68,5 96,4 1,1

PA 6

0,6 193,3 72,8 97,0 1,1

PA 6

0,4 193,3 76,6 96,1 1,1

PA 6

0,2 193,1 84,0 96,2 1,1

PA 6

0,1 192,3 88,9 93,7 1,1

PA 6

0,05 191,9 92,5 94,5 1,1

PA 6

0,025 190,9 95,8 91,6 1,1

Tabla III

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tct [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1, 1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)bis- (3-isopropilurea), compuesto del ejemplo 3

PA 6 1,0 192,8 42,0 97,2 1,1

PA 6

0,8 192,3 45,6 96,8 1,1

PA 6

0,6 192,8 51,3 97,7 1,1

PA 6

0,4 193,1 59,4 97,3 1,1

PA 6

0,2 192,8 68,2 97,2 1,1

PA 6

0,1 192,6 76,3 96,9 1,1

PA 6

0,05 192,4 85,9 96,4 1,1

PA 6

0,025 191,9 87,8 94,8 1,1

Tabla IV

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tc [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1,1'-(trans-1,4- ciclohexilen)bis-(3-1- etilpropilurea), compuesto del ejemplo 4

PA 6 1,0 191,4 36,1 96,9 1,1

PA 6

0,8 191,9 43,0 97,3 1,1

PA 6

0,6 192,1 50,9 97,4 1,1

PA 6

0,4 192,2 61,8 97,0 1,1

PA 6

0,2 192,2 71,3 97,4 1,1

PA 6

0,1 192,5 79,0 95,6 1,1

PA 6

0,05 192,2 84,9 95,3 1,1

PA 6

0,025 191,6 89,0 94,4 1,1

Tabla V

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1,1'-(trans-1,4-ciclohexilen)- bis-(3-(-dimetilpropil)-urea), compuesto del ejemplo 7

PA 6 1,5 194,3 11,4 97,0 1,1

PA 6

1,3 194,2 12,4 97,6 1,1

PA 6

1,0 194,3 16,4 97,7 1,1

PA 6

0,8 194,4 21,9 97,9 1,1

PA 6

0,6 193,9 30,4 96,8 1,1

PA 6

0,4 194,1 40,8 97,8 1,1

PA 6

0,2 194,4 54,1 97,8 1,1

PA 6

0,1 193,9 66,1 97,7 1,1

PA 6

0,05 193,4 73,8 97,4 1,1

PA 6

0,025 192,9 80,8 96,7 1,1

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1,1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)- bis(3-(terc-octil)urea), compuesto del ejemplo 8

PA 6 1,5 192,1 27,8 93,8 1,1

PA 6

1,3 192,3 28,9 93,7 1,1

PA 6

1,0 192,1 28,0 92,5 1,1

PA 6

0,8 192,1 26,2 93,9 1,1

PA 6

0,6 191,9 33,4 94,4 1,1

PA 6

0,4 192,2 42,1 95,4 1,1

PA 6

0,2 192,3 55,5 96,4 1,1

PA 6

0,1 191,9 66,5 96,3 1,1

PA 6

0,05 191,7 77,6 96,8 1,1

PA 6

0,025 190,9 80,7 97,0 1,1

Tabla VII

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1,1'-(trans-1,4-ciclohexilen)- bis(3-(1,5-dimetil-hexil)urea), compuesto del ejemplo 9

PA 6 1,5 192,4 28,3 96,8 1,1

PA 6

1,3 191,8 22,1 97,0 1,1

PA 6

1,0 193,8 24,4 96,9 1,1

PA 6

0,8 193,5 28,3 97,0 1,1

PA 6

0,6 193,3 36,2 97,3 1,1

PA 6

0,4 193,5 50,4 96,9 1,1

PA 6

0,2 192,8 63,2 97,2 1,1

PA 6

0,1 192,9 72,1 96,9 1,1

PA 6

0,05 191,8 81,0 95,9 1,1

PA 6

0,025 192,1 85,5 94,8 1,1

Tabla VIII

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1, 1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)- bis(3-(1-adamantil)urea), compuesto del ejemplo 10

PA 6 1,5 192,5 15,9 97,4 1,1

PA 6

1,3 190,9 21,8 96,8 1,1

PA 6

1,0 193,4 28,2 97,3 1,1

PA 6

0,8 191,7 36,2 97,2 1,1

PA 6

0,6 192,7 46,5 97,1 1,1

PA 6

0,4 192,8 59,9 96,8 1,1

PA 6

0,2 192,5 70,9 96,9 1,1

PA 6

0,1 191,9 78,4 96,4 1,1

PA 6

0,05 192,2 83,7 96,1 1,1

PA 6

0,025 192,0 88,1 94,9 1,1

Tabla IX

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1,1'-(trans-1,4-ciclohexil)bis(3- n-butilurea), compuesto del ejemplo 11

PA 6 1,0 192,7 50,8 97,3 1,1

PA 6

0,8 192,1 55,3 97,2 1,1

PA 6

0,6 193,0 60,2 97,5 1,1

PA 6

0,4 192,8 65,1 97,5 1,1

PA 6

0,2 192,2 71,2 96,8 1,1

PA 6

0,1 191,9 77,1 97,1 1,1

PA 6

0,05 191,8 83,2 96,1 1,1

PA 6

0,025 190,5 87,0 94,9 1,1

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1,1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)- bis(3-(n-propil)urea), compuesto del ejemplo 12

PA 6 1,5 194,1 40,6 96,5 1,1

PA 6

1,3 193,5 44,4 96,4 1,1

PA 6

1,0 193,8 52,2 97,1 1,1

PA 6

0,8 192,9 59,5 95,6 1,1

PA 6

0,6 193,9 65,6 96,8 1,1

PA 6

0,4 193,0 72,3 97,3 1,1

PA 6

0,2 193,7 78,8 95,9 1,1

PA 6

0,1 192,5 83,8 96,2 1,1

PA 6

0,05 192,7 89,0 92,5 1,1

PA 6

0,025 191,9 91,9 93,2 1,1

Tabla XI

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1, 1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)- bis(3-(etil)urea), compuesto del ejemplo 13

PA 6 1,5 194,2 46,5 97,3 1,1

PA 6

1,3 193,8 49,6 97,1 1,1

PA 6

1,0 194,1 55 97,3 1,1

PA 6

0,8 194,1 60,1 97,3 1,1

PA 6

0,6 194,2 65,0 97,4 1,1

PA 6

0,4 194,5 72,5 90,5 1,1

PA 6

0,2 194,2 78,4 96,8 1,1

PA 6

0,1 193,6 84,7 96,4 1,1

PA 6

0,05 193,4 87,9 95,5 1,1

PA 6

0,025 192,7 91,6 94,2 1,1

Tabla XII

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 186,5 98,2 68,4 1,1

1-terc-butil-3-[4- (ciclohexilcarbamoilamino)- ciclohexil]urea, compuesto del ejemplo 15

PA 6 1,0 190,5 32,5 97,4 1,1

PA 6

0,8 190,0 36,8 97,9 1,1

PA 6

0,6 191,9 44,8 97,8 1,1

PA 6

0,4 191,5 54,6 97,6 1,1

PA 6

0,2 190,7 65,7 97,7 1,1

PA 6

0,1 191,5 75,4 97,2 1,1

PA 6

0,05 190,9 82,3 96,8 1,1

PA 6

0,025 189,1 86,8 96,2 1,1

Tabla XIII

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 98,2 68,4 1,1

Compuesto del ejemplo 17

PA 6 1,5 76,9 67,2 1,1

PA 6

1,3 76,3 69,9 1,1

PA 6

1,0 75,2 74,9 1,1

PA 6

0,8 74,6 77,4 1,1

PA 6

0,6 74,2 81,6 1,1

PA 6

0,4 75,2 85,9 1,1

PA 6

0,2 76,4 91,4 1,1

PA 6

0,1 83,0 93,6 1,1

PA 6

0,05 88,0 93,3 1,1

PA 6

0,025 91,2 92,9 1,1

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 66/6 - 159,0 22,6 96,7 1,1

1,1'-(trans-1,4-ciclo- hexilen)bis(3-(terc-butil)urea),

PA 66/6 1,5 172,8 6,1 96,1 1,1

compuesto del ejemplo 1

PA 66/6 1,3 173,9 5,0 96,2 1,1

PA 66/6 1,0 167,9 7,4 97,8 1,1

PA 66/6 0,8 168,2 8,1 97,8 1,1

PA 66/6 0,6 167,3 11,8 97,7 1,1

PA 66/6 0,4 165,9 16,6 98,3 1,1

PA 66/6 0,2 166,1 24,6 98,7 1,1

PA 66/6 0,1 165,7 33,1 98,9 1,1

PA 66/6 0,05 165,4 42,5 98,7 1,1

PA 66/6 0,025 164,6 49,2 98,3 1,1

Tabla XV

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6/66 - 213,2 97,5 76,7 1,1

1, 1 '-(trans-1,4-ciclohexilen)bis- (3-terc-butilurea), compuesto del ejemplo 1

PA 6/66 1,5 219,3 34,4 97,0 1,1

PA 6/66

1,3 219,3 25,2 97,2 1,1

PA 6/66

1,0 219,4 24,2 97,1 1,1

PA 6/66

0,8 220,0 25,2 96,4 1,1

PA 6/66

0,6 218,6 32,5 96,8 1,1

PA 6/66

0,4 218,4 44,1 96,7 1,1

PA 6/66

0,2 217,1 64,0 96,7 1,1

PA 6/66

0,1 216,4 79,1 96,7 1,1

PA 6/66

0,05 216,1 84,9 96,3 1,1

PA 6/66

0,025 215,5 89,0 96,8 1,1

Tabla XVI

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6/12 - 190,8 74,6 86,7 1,1

1,1'-(trans-1,4- ciclohexilen)bis(3-(terc- butil)urea), compuesto del

PA 6/12 1,5 192,0 46,4 96,5 1,1

PA

1,3 192,4 45,2 95,1 1,1

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

ejemplo 1

6/12

PA 6/12

1,0 191,7 41,0 97,2 1,1

PA 6/12

0,8 192,2 40,0 96,6 1,1

PA 6/12

0,6 192,1 37,9 96,7 1,1

PA 6/12

0,4 191,8 39,6 96,7 1,1

PA 6/12

0,2 192,0 45,8 96,9 1,1

PA 6/12

0,1 191,7 51,3 97,5 1,1

PA 6/12

0,05 191,5 53,9 97,5 1,1

PA 6/12

0,025 191,3 54,1 98,0 1,1

Tabla XVII

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Tcrist [°C] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 66 - 234,5 100,0 11,2 1,1

1,1'-(trans-1,4- ciclohexilen)bis(3-terc- butilurea), compuesto del ejemplo 1

PA 66 1,5 239,9 53,3 90,1 1,1

PA 66

1,3 240,8 52,0 94,5 1,1

PA 66

1,0 240,2 58,4 95,4 1,1

PA 66

0,8 239,8 64,4 95,4 1,1

PA 66

0,6 238,2 82,3 95,2 1,1

PA 66

0,4 237,6 96,0 94,0 1,1

PA 66

0,2 236,8 99,8 88,3 1,1

PA 66

0,1 238,1 100,0 69,4 1,1

PA 66

0,05 236,0 100,0 74,8 1,1

PA 66

0,025 235,8 100,0 47,6 1,1

Tabla XVIII

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Turbidez [%] Claridad [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 100,0 50,1 2,0 mm

Compuesto de (4-ureidociclohexil)urea del ejemplo 14

PA 6/66 96,5 93,6 2,0 mm

PA 6,10

89,1 96,8 2,0 mm

PA 6

1 71,7 99,1 2,0 mm

PA 6/66

1 37,1 99,0 2,0 mm

PA 6,10

1 61,8 99,2 2,0 mm

La transparencia al laser de la composition de poliamida as! como el grosor de la muestra de prueba (placa) y la concentration del compuesto de formula I segun la presente invention se enumeran en la siguiente tabla XIX. La 5 transparencia al laser de una composicion de poliamida de comparacion as! como el grosor de la muestra de prueba (placa) y la concentracion del compuesto de comparacion Talc IT extra se enumeran en la siguiente tabla XX. Talc IT extra puede obtenerse de Mondo Minerals.

Tabla XIX

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Transparencia al laser [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 82,3 1,1

1,1'-(trans-1,4-ciclohexilen)bis(3- terc-butilurea), compuesto del ejemplo 1

PA 6 1,0 86,9 1,1

PA 6

0,4 86,1 1,1

PA 6

0,2 84,2 1,1

PA 6

0,1 81,7 1,1

PA 6

0,05 79,9 1,1

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentration [% en peso] Transparencia al laser [%] Grosor [mm]

PA 6 0,025 79,2 1,1

PA 6

0,0125 79,1 1,1

Tabla XX (comparacion)

Aditivo segun la presente invencion

PA Concentracion [% en peso] Transparencia al laser [%] Grosor [mm]

Ninguno

PA 6 - 82,3 1,1

Talc IT Extra

PA 6 1,0 78,8 1,1

PA 6

0,4 79,4 1,1

PA 6

0,2 79,6 1,1

PA 6

0,1 80,0 1,1

PA 6

0,05 80,4 1,1

PA 6

0,025 81,2 1,1

PA 6

0,0125 82,3 1,1

Tal como puede observarse a partir de las tablas XIX y XX, la transparencia al laser de la composicion de poliamida de la invencion aumenta en comparacion con composiciones de poliamida convencionales que comprenden talco como agente de nucleacion.

5 Se prepararon tal como se describio anteriormente las composiciones de la invencion, composiciones de referencia y de comparacion enumeradas en la tabla XXI a continuacion. Los resultados de la medicion de transparencia segun la norma ASTM D1003 de estas composiciones y tambien la transparencia al laser se recopilan en la tabla XXII a continuacion.

Tabla XXI

PA 6 [% en peso] Compuesto del ejemplo 1 [% en peso] Antioxidantes* [% en peso] Estearato de calcio** Talc IT Extra

Referencia

100 - - - -

IC 1

99,5 0,5 - - -

IC 2

99,0 1,0 - - -

IC 3

98,20 1,0 0,3 0,5 -

CC 1

99,20 - 0,3 0,5 -

CC2

99,50 - - - 0,5

CC3

99,00 - - - 1,0

CC4

98,20 - 0,3 0,5 1,0

*N,N'-hexano-1,6-diilbis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propanamida], n.° CAS 23128-74-7 ** Ceasit AV, adyuvante de flujo en polvo, de Baerlocher IC Composicion de la invencion CC Composicion de comparacion

10 Tabla XXII

Turbidez [%] (1 mm) Claridad [%] (1 mm) Transmision [%] Transparencia al laser (1 mm) [%] Transparencia al laser (2 mm) [%]

Referencia

91,9 93,2 80,8 85,0 70,7

IC 1

55,1 99,4 76,0 n.d. n.d.

IC 2

19,1 99,6 81,0 86,9 79,3

IC 3

30,1 99,2 79,3 86,5 n.d.

CC 1

92,6 84,6 82,3 86,9 n.d.

CC2

52,6 98,3 76,4 n.d. n.d.

CC3

49,0 96,8 77,0 82,5 n.d.

CC4

32,6 98,2 77,1 82,8 n.d.

n.d. no determinado

Tal como puede observarse a partir de la tabla XXII, las composiciones de poliamida de la invencion mezcladas con aditivos muestran propiedades opticas mejoradas seleccionadas de turbidez reducida, claridad mejorada y transmitancia laser mejorada en comparacion con composiciones de comparacion sin un compuesto de formula I.

Claims (15)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   REIVINDICACIONES

   1. Composicion de polfmero que comprende al menos un polfmero de poliamida y al menos un compuesto de formula I

   
   o o

   
   r1\ J-rZ^ J^R2 n\

   
   H H H H

   en la que

   x es 1,2 o 3;

   1 2

   R y R se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido; y

   Z se selecciona de alcanodiflo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-C8-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido.

   12
2. 2. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que R y R se seleccionan, independientemente entre si, de alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido.
3. 3. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que R y R se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C5-C12, cicloalquil C5-C12-alquilo C1-C4, fenilo y fenil-alquilo C1-C4, en los que cada anillo en los cuatro ultimos radicales mencionados esta no sustituido o sustituido con uno o mas radicales Ra identicos o diferentes, en los que Ra se selecciona de alquilo C1-C10 o halogeno.
4. 4. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que R y R se seleccionan, independientemente entre si, de alquilo C3-C10 ramificado, que se une al esqueleto a traves de un atomo de carbono secundario o terciario del grupo alquilo, cicloalquilo C5-C10 que esta no sustituido o sustituido con 1 o 2 radicales Ra, y fenilo que esta no sustituido o sustituido con 1 o 2 radicales Ra.
5. 5. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que R y R tienen el mismo significado.
6. 6. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que Z es alcanodiflo C5-C8,

   cicloalquileno C5-C7, cicloalquilen CH2-C5-C7-cicloalquileno C5-C7, fenileno o fenilen-CH2-fenileno, en los que cada

   anillo en los cuatro ultimos radicales mencionados esta no sustituido o sustituido con uno o dos radicales Rb

   identicos o diferentes, en los que Rb se selecciona de alquilo C1-C10 y halogeno.
7. 7. Composicion segun la reivindicacion 6, en la que Z es alcanodiflo C5-C8 lineal o cicloalquileno C5-C7.
8. 8. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que x es 1.
9. 9. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que

   12

   R y R son identicos y se seleccionan de hidrogeno, terc-butilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,5-dimetilhexilo, 1,1,3,3- tetrametilbutilo y 1-adamantilo;

   Z es trans-1,4-ciclohexileno; y

   x es 1.
10. 10. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polfmero de poliamida se selecciona de un homopolfmero de poliamida alifatico, copolfmero de poliamida alifatico y una poliamida parcialmente aromatica.

    5

    10

    15

    20

    25

    30
11. 11. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polfmero de poliamida se selecciona de PA 6, PA 7, PA 10, PA 11, PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1010, PA 6/66, PA 66/6, PA 66/610 y mezclas de las mismas, preferiblemente de PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 66/6 y PA 6/66.
12. 12. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion de polfmero comprende adicionalmente al menos un aditivo adicional seleccionado de colorantes, antioxidantes, absorbente de UV, estabilizadores frente a la luz, materiales de refuerzo, cargas, agentes antivaho, agentes de desmoldeo, biocidas, agentes antiestaticos y modificador de reologfa.
13. 13. Uso de un compuesto de formula I

    o o

    R1\ JUr2

    H H H H

    (I)

    en la que

    R , R , Z y x son segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en una composicion de polfmero que comprende al menos un polfmero de poliamida semicristalina para mejorar al menos una propiedad optica seleccionada de claridad aumentada, transparencia al laser aumentada y turbidez reducida.
14. 14. Artfculo conformado que comprende una composicion de polfmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
15. 15. Compuesto de formula general I,

    imagen1

    en la que

    x es 1,2 o 3;

    12

    R1 y R se seleccionan, independientemente entre si, de hidrogeno, alquilo C1-C7 lineal, alquilo C3-C10 ramificado, cicloalquilo C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloalquil C3-C12-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido y aril-alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido;

    Z se selecciona de alcanodiflo C3-C10, arileno sustituido o no sustituido, arilen-alquilen C1-C4-arileno sustituido o no sustituido, heteroarileno sustituido o no sustituido, heteroarilen-alquilen C1-C4-heteroarileno sustituido o no sustituido, cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, cicloalquilen C5-Cs-alquilen C1-C4-cicloalquileno C5-C8 sustituido o no sustituido, heterocicloalquileno sustituido o no sustituido y heterocicloalquilen-alquilen C1-C4-heterocicloalquileno sustituido o no sustituido

    excepto para compuestos, en los que

    12

    si R y R son identicos y son hidrogeno, terc-butilo, 2-etilhexilo, 1 -etilpentilo, ciclohexilo o fenilo, y x es 1, Z es 1,4- ciclohexileno o

    12

    si R y R son ambos (R)-1 -feniletilo, y x es 1, Z es -(CH2)9-.